JPH06107931A

JPH06107931A - 延伸成形構造物及び容器

Info

Publication number: JPH06107931A
Application number: JP26029192A
Authority: JP
Inventors: Kazuhisa Hamada; 和久浜田; Kichiji Maruhashi; 吉次丸橋
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 1992-09-29
Filing date: 1992-09-29
Publication date: 1994-04-19
Anticipated expiration: 2012-09-03
Also published as: JP2650579B2

Abstract

(57)【要約】【目的】延伸成形時の応力が低減され形状出現性に優
れていると共に残留応力が低減されて耐熱性に優れてお
り、しかも透明性や機械的強度及び寸法安定性にも優れ
たポリエステル製延伸成形物及び容器を提供し、更に、
熱固定時間の短縮、及び熱固定温度の低温化により、高
生産性をもって製造し得る熱固定ポリエステル延伸成形
容器を提供する。【構成】エチレンテレフタレート単位を主体とする熱
可塑性ポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレート単
位を主体とする熱可塑性ポリエステル（Ｂ）とをＡ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至９０：１０の重量比で含有するポリエステル組成物で形成されてい
る延伸成形構造物、延伸成形熱固定容器及び延伸成形熱
固定フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレンテレフタ
レートと著しく少量のポリブチレンテレフタレートとの
組成物から成る延伸成形構造物、特に容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルの内でも、ポリエ
チレンテレフタレートは、機械的性質、耐薬品性、耐熱
性等に優れ、延伸や熱固定により、剛性や寸法安定性等
も向上させ得ることから、各種フィルム、容器、繊維等
の製造に広く使用されている。同じ熱可塑性ポリエステ
ルに属するポリブチレンテレフタレートは、ポリエチレ
ンテレフタレートに比して結晶化温度が低く、射出成形
条件下にも十分結晶化した樹脂成形品を得ることができ
このものは寸法安定性や耐熱性に優れているため、電子
部品、機械部品等の製造に広く利用されている。

【０００３】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とを組成物の形
で用いることについても従来多くの提案がなされてお
り、例えば特公昭５０−３３８３２号公報には、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂５〜３５重量％およびポリブ
チレンテレフタレート樹脂９５〜６５重量％からなる熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物が記載され、この組成物
はＰＢＴの優れた結晶化特性を阻害することなく、ＰＢ
Ｔの欠点である大きい成形収縮性や強度の温度依存性を
改善し得ることが開示されている。

【０００４】同様な趣旨の提案として、特開平２−８２
４３号公報には、ＰＢＴ５０〜９０重量％と、エチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタ
ル酸の重組合物から成るコポリエステル１０〜５０重量
％の組成物が記載されている。

【０００５】また、特公昭６３−３０９５４号公報に
は、ＰＥＴ９５〜５重量％及びＰＢＴ５〜９５重量％か
ら成るポリエステル組成物に、充填剤、ポリカプロラク
トン及び核剤を配合した樹脂組成物が記載されている。

【０００６】最近に至って、特開平４−６３８３６号公
報には、ＰＢＴ１０乃至１００重量部とＰＥＴ９０
〜０重量部とを含む樹脂組成物をシートに成形し、３０
〜１００℃に加熱後真空成形等により成形するか、或い
はこの組成物をコールドパリソン法により成形し、この
パリソンを３０〜１００℃に加熱後、より高温の金型内
でブロー成形して、結晶性の耐熱性樹脂容器を製造する
ことが開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする問題点】従来公知のＰＥＴ及
びＰＢＴの組成物は、ＰＢＴの有する迅速な結晶化特性
を利用する一方で、ＰＢＴの欠点である成形収縮性や強
度の温度依存性をＰＥＴの配合により改善しようとする
ものであり、ＰＢＴの結晶化特性以外の特性を利用しよ
うとする提案は殆ど見当たらない。

【０００８】ＰＥＴはＰＢＴに比べれば、延伸成形性や
延伸成形物の機械的特性、耐熱性等に優れているが、Ｐ
ＥＴを主体とするポリエステルの延伸成形、特に容器へ
の延伸成形では、延伸成形時の応力が大き過ぎて、容器
の形状出現性、特に底部構造の形状出現性が悪いこと、
及び得られた延伸成形構造物に熱固定を行った場合にも
残留応力の緩和が不十分で加熱により尚変形する等、未
だ改善すべき問題がある。

【０００９】さらに、特開平２−３０５１２号に記され
ているように、耐熱性を高めるために熱固定処理時の金
型温度を高くすると、ポリエステル中に含まれる低分子
量成分が金型表面へ移行するため、容器表面に肌荒れ、
曇りが生じ、頻繁な金型の清掃が必要となるという問題
もある。

【００１０】本発明者等も、ＰＥＴに種々の改質用樹脂
を配合し、これらの特性を改善することを種々試みた
が、延伸成形前の状態では透明なものでも、延伸成形後
には、樹脂相互の光学的特性の差異が顕著になる傾向が
あり、未だ十分満足し得るものではなかった。

【００１１】本発明者等は、ポリエチレンテレフタレー
トに対して、限定された極く少量のポリブチレンテレフ
タレートを配合すると、延伸成形前は勿論のこと、延伸
成形後においても優れた透明性が得られると共に、延伸
成形時の応力を低減させて成形物に対して優れた形状出
現性を付与し且つ成形物中の残留応力を低減させるのに
有効であることを見出した。

【００１２】さらに、熱固定を行う場合においても残留
応力が速やかに緩和されるため、熱固定時間の短縮、及
び熱固定温度の低温化が可能であり、生産性を高めるの
に有効であることを見出した。

【００１３】即ち、本発明の目的は、延伸成形時の応力
が低減され形状出現性に優れていると共に残留応力が低
減されて耐熱性に優れており、しかも透明性や機械的強
度及び寸法安定性にも優れているポリエステル延伸成形
物を提供するにある。

【００１４】本発明の他の目的は、優れた透明性、底形
状等の出現性、耐熱性及び寸法安定性に優れたポリエス
テル製延伸成形容器を提供するにある。更に、熱固定時
間の短縮、及び熱固定温度の低温化により、高生産性を
もって製造し得る熱固定ポリエステル延伸成形容器を提
供するにある。

【００１５】

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、エチ
レンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエス
テル（Ａ）とブチレンテレフタレート単位を主体とする
熱可塑性ポリエステル（Ｂ）とをＡ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至９０：１０の重量比で含有するポリエステル組成物で形成されてい
ることを特徴とする延伸成形構造物が提供される。この
構造物は、熱固定されている場合に特に顕著な効果を示
す。

【００１６】本発明の他の好適態様によれば、上記ポリ
エステル組成物から形成された延伸成形熱固定容器並び
に延伸成形熱固定フィルムが提供される。

【００１７】エチレンテレフタレート系ポリエステル
（Ａ）が０．４乃至１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する
ものであり、且つブチレンテレフタレート系ポリエステ
ル（Ｂ）が０．４乃至１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有す
るものであることが好ましい。

【００１８】

【作用】本発明に用いる組成物は、エチレンテレフタレ
ート単位を主体とする熱可塑性ポリエステル（Ａ）とブ
チレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエ
ステル（Ｂ）とから成るが、ブチレンテレフタレート系
ポリエステル（Ｂ）を限定された極く少量の量、即ち２
成分合計基準で、０．１乃至１０重量％、特に０．５乃
至３重量％の量で含有することが顕著な特徴である。

【００１９】ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
は、一般にガラス転移点（Ｔｇ）が２０乃至４０℃及び
融点（Ｔｍ）が２１０乃至２３０℃の範囲にあり、融点
はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）よりも低い
が、その結晶化はポリエチレンテレフタレートのそれよ
りも低いガラス転移点以上の温度で容易に生じる。

【００２０】しかしながら、ＰＢＴはそれが単独の相で
存在するか、或いは他の重合体のブレンド物で存在する
場合でもＰＢＴの量比が或る最低限度以上の量で存在す
る場合に、その結晶化が可能となる。即ち、これは、ブ
レンド物においてはその量比が少なくなると分散粒子径
も小さくなり、分散粒子径が或る限度以上小さいともは
や結晶として安定に存在し得ないことによる。

【００２１】本発明で用いるエチレンテレフタレート系
ポリエステルとブチレンテレフタレート系ポリエステル
との特定量比のブレンド物は、將にブチレンテレフタレ
ート系ポリエステルが、その温度にかかわらず、結晶と
して安定に存在し得ない組成物であり、本発明によれ
ば、この組成物を延伸成形に用いることにより顕著な作
用が奏されるのである。

【００２２】先ず、エチレンテレフタレート系ポリエス
テルに他の樹脂をブレンドした場合には、このブレンド
物を延伸成形すると、各成分の光学的特性の差異から不
透明化することは先に指摘した通りであるが、本発明の
組成物は、高倍率での延伸成形を行った場合にも優れた
透明性が維持され、またブレンド物の高倍率延伸によく
見られるフイブリル化傾向も全くないことがみられる。
これは、ブチレンテレフタレート系ポリエステルはエチ
レンテレフタレート系ポリエステルになじみがよく、し
かも前述した量比ではテレフタレート系ポリエステル連
続中に著しく微細な形で分散しているためと推定され
る。

【００２３】次に、この組成物を延伸成形すると延伸成
形時の応力を、エチレンテレフタレート系ポリエステル
単独の場合に比して低減させることが可能となり、延伸
成形作業性を向上させることが可能となるばかりではな
く、容器への成形に際しては、細部の構造を正確に現出
させることが可能となる。例えば、炭酸飲料等を充填す
るポリエステル容器では、容器に耐圧性と自立性とを同
時に付与するために、容器の底部周辺に複数個の膨出部
を設けるのが一般的である（図５に容器の側面図、図６
に底面図、図７に底部の断面図を示す。）が、本発明で
は延伸成形時の応力を低減させることにより、成形型の
底形状通りの容器底形状とすることが容易となる。

【００２４】図１は、エチレンテレフタレート系ポリエ
ステルにブチレンテレフタレート系ポリエステルを種々
の量比に配合した組成物を、延伸成形温度（１１０℃）
で二軸延伸したときの一方の延伸方向の応力一歪曲線で
あるが、一定歪量当りの応力値がブチレンテレフタレー
ト系ポリエステルの配合により減少しているという事実
が明かとなる。

【００２５】この理由は、エチレンテレフタレート系ポ
リエステル中に一様且つ微細な状態で分散しているブチ
レンテレフタレート系ポリエステルが、分子鎖運動を活
発化してブレンド物を可塑化し、その流動性を向上させ
ているためと思われる。

【００２６】更に、この組成物から形成された延伸成形
物は、これを熱固定等の熱処理に付したとき、残留応力
が容易に且つ速やかに緩和され、また配向結晶化もより
進行する結果として、成形物の耐熱性や寸法安定性も向
上するという好都合な作用をもたらす。さらに、熱固定
時の処理時間を短縮することにより、高い生産性を得る
ことが可能となる。また、処理温度を低温化することに
より、金型への異物の付着を著しく低減することがで
き、煩雑な金型清掃の操作を省き、生産効率を高めるこ
とが可能である。これは、微細分散相として存在するブ
チレンテレフタレート系ポリエステルが運動しやすいた
め、エチレンテレフタレート系ポリエステルの分散鎖運
動も容易にし、これにより再配列による残留応力の緩和
と配向結晶化とが可能となるためであろう。

【００２７】本発明において、ブチレンテレフタレート
系ポリエステルの配合量が前記範囲よりも多くなると、
延伸成形物の不透明化やフイブリル化（容器壁面等が欠
けたり、クラックが入ったりする傾向）が生じるように
なり、またブチレン系テレフタレート系ポリエステルの
結晶化による好ましくない影響、例えば延伸成形性の低
下等も生じるので好ましくない。一方、この配合量が前
記範囲よりも下回ると、本発明が意図する改善、延伸成
形性の向上や寸法安定性や耐熱性の改善は達成されない
ことになる。

【００２８】

【発明の好適な態様】

（エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル）本
発明に用いるエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエ
ステルは、エステル反復単位の大部分、一般に６０モル
％以上、特に８０モル％以上をエチレンテレフタレート
単位を占めるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０
乃至９０℃、特に７０乃至９０℃で、融点（Ｔｍ）が２
２０乃至２６０℃、特に２４０乃至２６０℃にある熱可
塑性ポリエステルが好適である。ホモポリエチレンテレ
フタレートが耐熱性の点で好適であるが、エチレンテレ
フタレート単位以外のエステル単位の少量を含む共重合
ポリエステルも使用し得る。

【００２９】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；の１種
又は２種以上の組合せが挙げられ、エチレングリコール
以外のジオール成分としては、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，
６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の
１種又は２種以上が挙げられる。

【００３０】用いるエチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステルは、少なくともフィルムを形成するに足る
分子量を有するべきであり、用途に応じて、射出グレー
ド或いは押出グレードのものが使用される。その固有粘
度（Ｉ．Ｖ．）は一般的に０．４乃至１．５ｄｌ／ｇ、
特に０．５乃至１．１ｄｌ／ｇの範囲にあるものが望ま
しい。

【００３１】（ブチレンテレフタレート系熱可塑性ポリ
エステル）本発明に用いるブチレンテレフタレート系熱
可塑性ポリエステルは、エステル反復単位の大部分、一
般に６０モル％以上、特に８０モル％以上をブチレンテ
レフタレート単位を占めるものであり、ガラス転移点
（Ｔｇ）が２０乃至４０℃、特に２５乃至３５℃で、融
点（Ｔｍ）が２００乃至２４０℃、特に２１０乃至２３
０℃にある熱可塑性ポリエステルが好適である。ホモポ
リブチレンテレフタレートが耐熱性の点で好適である
が、ブチレンテレフタレート単位以外のエステル単位の
少量を含む共重合ポリエステルも使用し得る。

【００３２】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；の１種
又は２種以上の組合せが挙げられ、ブチレングリコール
以外のジオール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，６−
ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の１種
又は２種以上が挙げられる。

【００３３】用いるブチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステルは、少なくともフィルムを形成するに足る
分子量を有するべきであり、その固有粘度（Ｉ．Ｖ．）
は一般的に０．４乃至１．５ｄｌ／ｇ、特に０．７乃至
１．５ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度を有するものが望まし
い。

【００３４】（ポリエステル組成物）本発明では、エチ
レンテレフタレート系ポリエステル（Ａ）とブチレンテ
レフタレート系ポリエステル（Ｂ）とをＡ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至９０：１０特に９９．５：０．５乃至９７：３の重量比で含有するポリエステル組成物を使用する。

【００３５】このポリエステル組成物においては、多量
のエチレンテレフタレート系ポリエステル中に著しく少
量のブチレンテレフタレート系ポリエステルが著しく微
細な状態で均質に分散していることが特徴であり、ブチ
レンテレフタレート系ポリエステルのガラス転移点以上
の温度に加熱された場合にもこれが実質上結晶化しない
ような微細な状態で存在している。

【００３６】上述した微細且つ均質な分散状態を形成す
るため、本発明ではドライブレンドが望ましいが、所謂
マスターバッチによる混合乃至混練方式を用いてもかま
わない。即ち、比較的多量のブチレンテレフタレート系
ポリエステルを含有するブチレンテレフタレートポリエ
ステル−エチレンテレフタレート系ポリエステルの組成
物を調製し、この組成物をエチレンテレフタレート系ポ
リエステルと混合乃至混練する。この混合乃至混練操作
は、勿論二段以上の多段で行うことができる。

【００３７】混合乃至混練操作は、ブレンダーやヘンシ
ェルミキサー等を用いて乾式混合を行った後、各種ニー
ダー或いは一軸乃至二軸の押出型溶融混練装置を用い
て、溶融混練を行う。

【００３８】（延伸成形物の製造）本発明によれば、上
記ポリエステル組成物をそれ自体公知の手段で溶融成形
し、次いでこの予備成形物を延伸成形することにより所
定の最終延伸成形物を得る。予備成形物への溶融成形
は、射出成形や押出成形で行うことができる。

【００３９】射出成形に際して、前記組成物を冷却され
た射出型中に溶融射出する。射出機としては、射出プラ
ンジャーまたはスクリューを備えたそれ自体公知のもの
が使用され、ノズル、スプレー、ゲートを通して前記混
合物を射出型中に射出する。これにより、ポリエステル
組成物は射出型キャビティ内に流入し、固化されて延伸
ブロー成形用のプリフォームとなる。射出型としては、
容器形状に対応するキャビティを有するものが使用され
るが、ワンゲート型或いはマルチゲート型の射出型を用
いるのがよい。射出温度は２５０乃至３１０℃、圧力は
１００乃至２０００ｋｇ／ｃｍ²程度が好ましい。

【００４０】押出成形の場合、押出機としては、任意の
スクリューを備えた押出機が使用される。ダイスとして
は、チューブ、パイプ、パリソンの形の予備成形物を成
形するためのリングダイやフィルム或いはシートの形の
予備成形物を成形するためのフラットダイが使用され
る。押出機のヘッドの温度は２５０乃至３１０℃の範囲
にあるのが適当である。

【００４１】予備成形物からの延伸成形には、成形され
る予備成形物に与えられた熱、即ち余熱を利用して、予
備成形に続いて延伸成形を行う方法や、一旦過冷却状態
の予備成形物を製造し、この予備成形物を延伸温度に加
熱して延伸成形を行う方法等が採用される。その延伸温
度は、８０〜２００℃、特に９０〜１２０℃の範囲が適
当である。延伸は、一軸延伸でも二軸延伸でもよい。延
伸成形には、成形物の形状や要求される特性に応じて、
それ自体公知の任意の手段が採用される。

【００４２】中空成形容器の場合、延伸温度にあるプリ
フォーム乃至パリソンをブロー成形金型内で軸方向に引
っ張り延伸すると共に、流体吹き込みにより周方向に膨
張延伸する。延伸倍率は、軸方向延伸倍率を１．０乃至
５．０倍、特に１．５乃至４．０倍、周方向延伸倍率を
２．０乃至６．０倍、特に２．５乃至５．５倍とするの
がよい。

【００４３】シート成形容器の場合、延伸温度にあるシ
ート乃至プリフォームを、型内で、プラグアシスト成
形、圧空成形、真空成形、プレス成形等の手段により、
軸方向に延伸成形する。延伸倍率は、絞り比を０．２乃
至３．０倍、特に０．５乃至２．０倍とするのがよい。

【００４４】フィルムの場合、延伸温度にある未延伸フ
ィルムを、周速の異なる一対のローラ間で長手方向に延
伸し、次いでテンター等により横断方向に延伸する。延
伸倍率は、長手方向延伸倍率を１．５乃至６．０倍、特
に２．０乃至４．０倍、横断方向延伸倍率を１．０乃至
６．０倍、特に２．０乃至４．０倍とするのがよい。

【００４５】本発明の延伸成形物は、熱固定が迅速にし
かも有効に進行するのが顕著な特徴である。この熱固定
は、延伸成形物を緊張下に１２０乃至２２０℃、特に１
３０乃至１８０℃の温度で熱処理することにより行われ
る。この熱固定により、延伸成形物中の残留応力が有効
に緩和され、配向結晶化が有効に進行する。

【００４６】延伸ブロー成形容器の場合、熱固定はワン
モールド法或いはツウモールド法で行うことができる。
ワンモールド法では、ブロー成形金型を上記範囲の温度
に加熱しておき、成形された容器が金型表面と接触して
熱固定が行われる。この際容器内に吹き込む流体として
高温のガスを使用して、熱固定を短時間で行うようにす
ることもできる。熱固定された容器は、保形性が維持さ
れる温度まで冷却した後、金型外に取り出す。ツウモー
ルド法では、ブロー成形金型の他に高温に加熱された熱
固定用金型を使用し、成形された容器をこの熱固定用金
型に入れ、この容器を流体圧を印加した状態で金型表面
と接触させて熱固定を行う。

【００４７】シート成形容器の熱固定も、成形用雌型を
高温に加熱しておき、成形された容器を流体圧を印加し
た状態で金型表面と接触させることにより同様に行われ
る。また、二軸延伸フィルムの熱固定は、このフィルム
を緊張状態のまま、加熱媒体と接触させることにより行
うことができる。

【００４８】（延伸成形構造物）本発明の延伸成形構造
物は、エチレンテレフタレート系ポリエステルにブチレ
ンテレフタレート系ポリエステルが含有されているにも
かかわらず、高倍率での延伸成形を行った場合にも優れ
た透明性が維持され、またブレンド物の高倍率延伸によ
く見られるフイブリル化傾向も全くない。この延伸成形
構造物の透明性及び耐衝撃性は、エチレンテレフタレー
ト系ポリエステル単独からなるものと殆ど同一である。

【００４９】本発明の延伸成形物、特に容器では、延伸
成形時の応力を、エチレンテレフタレート系ポリエステ
ル単独の場合に比して低減させることが可能となるた
め、容器への成形に際しては、細部の構造を正確に現出
させることが可能となるという利点を有する。これは、
例えば炭酸飲料等を充填するポリエステル容器の場合、
容器構造に基づく耐圧性と自立性とを同時に付与する上
で重要である。

【００５０】本発明の延伸成形構造物では、延伸成形時
の応力が減少され、高速且つ高倍率の延伸可能であるこ
とにより、高度の分子配向が行われているという利点が
ある。ポリエステルの二軸配向の程度は、偏光蛍光法、
複屈折法、密度勾配管法密度、Ｘ線回折法等で確認する
ことができるが、本発明によれば、アッベの屈折率計を
用いて測定した主延伸方向の屈折率が１．６０以上、特
に１．６２以上となるような分子配向を与えることが可
能である。

【００５１】本発明の延伸成形構造物を熱固定すると、
エチレンテレフタレート単位系ポリエステル単独からな
るものに比して残留応力を顕著に減少させながら、配向
結晶化を有効にさせ得ることが特に優れた利点である。
配向結晶化度は、密度により評価し得るが、本発明によ
るポリエステル成形物は、１．３５０ｇ／ｃｍ³以上、
特に１．３６５ｇ／ｃｍ³以上の密度を有するように分
子配向及び熱固定されていることが望ましい。

【００５２】本発明の二軸延伸ポリエステル容器の構造
の一例を示す図２（側面図）、図３（底面図）及び図４
（断面図）において、この二軸延伸ポリエステル容器１
は、未延伸のノズル部（首部）２、円錐台状の肩部３、
筒状の胴部４及び閉ざされた底部５から成っている。こ
の胴部４の主たる部分には、相対的に径が大で且つ周長
の短かいピラー状凸部７と、相対的に径が小で且つ周長
の長いパネル状凹部６とが短かい連結部８を介して周方
向に交互に多数個設けられている。ピラー状凸部７は容
器軸方向（高さ方向）に延びており、従ってパネル状凹
部６はこのピラー状凸部７で仕切られた容器軸方向に長
い角が丸められた長方形の形状を有している。

【００５３】図４の断面図から了解されるように、パネ
ル状凹部６は内圧の増大により径外方に膨張する（突出
する）こと及び内圧の減少により内方に収縮する（凹
む）ことが可能であり、これにより内圧変化を緩和させ
る作用を有している。

【００５４】図面に示す具体例では、このパネル状凹部
設置部分の上方に、相対的に径の大きい膨出リング部９
とこれに隣り合った径の相対的に小さい溝状リング部１
０とが設けられていて、容器軸方向への若干の変形をも
許容するようになっている。また、底部５の中央部に
は、星形の内方への凹み部１１があり、底部５の圧力や
熱変形による外方へのバックリングを防止し得るように
なっている。本発明の容器では、上述した形状が設計通
りに忠実に再現され、成形後の各部分の応力緩和と配向
結晶化とが十分に行われているため、優れた耐熱変形性
が得られるものである。

【００５５】（測定方法）使用した樹脂の固有粘度
（Ｉ．Ｖ．）は、フェノールと１，１，２，２−テトラ
クロロエタンの５０：５０混合溶媒（重量比）に樹脂を
１ｇ／１００ｍｌ溶解させ、ウベローデ型粘度計を用い
て３０℃の時の落下時間より次式に従って求めた。

【００５６】

【数１】［η］；固有粘度（ｄｌ／ｇ） η _{S P}；比粘度ｋ’ ；ハギンスの恒数（０．３３）Ｃ；濃度（＝１ｇ／１００ｍｌ）

【００５７】以下の実施例で成形した延伸ポリエステル
容器の耐熱性を評価するためにホットパック試験を行っ
た。容器を３０℃−８０％ＲＨの雰囲気下に６時間保存
した後、８７℃の熱水を規定の入れ目線まで充填、直ち
に密栓した。これを１分間横倒しにし、続いて４分間正
立させ、その後水中で冷却した。図２に示した形状の容
器の場合、耐熱性の不足は６のパネル状凹部が変形し、
外側へ飛び出してくることに顕著に現れるため、変形し
たパネル部の数、及び変形の程度により耐熱性の評価を
行った。

【００５８】

【実施例】本発明を次の実施例で更に説明する。実施例１、比較例１実施例１として固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が０．７５ｄｌ／
ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、Ｉ．
Ｖ．が１．３ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）を９９：１の重量比で混合し、射出成形機に
より２９０℃の成形温度でプリフォーム（口径２８ｍ
ｍ、重量５９ｇ）を成形した。ノズル部はブロー成形時
に延伸されないので、耐熱性を付与するためノズル部の
みを加熱し結晶化させた。このプリフォームを１１５℃
に再加熱した後ブロー成形機の金型内に搬送し、ストレ
ッチロッドにより軸方向に延伸し直ちに高圧空気を吹き
込み、図２に示す形状のボトルを成形した（内容量１．
５リットル、胴部の平均肉厚０．３５ｍｍ）。この際、予め
ブロー金型を加熱しておき、ワンモールド法で熱固定を
行った。これに対応し、比較例１として、実施例１で使
用したのと同じＰＥＴを単独で用いて同様の方法でボト
ルを成形した。

【００５９】熱固定は、金型の温度を１３５℃、１４０
℃、１４５℃の３条件、熱処理時間を２秒、４秒の２条
件で行い、ホットパック試験で耐熱性を比較した。その
結果を表１に示す。表中の○はパネル部に全く変形が見
られなかったこと、△は軽く押せば回復するような小変
形が一面だけ生じたこと，×は回復しない変形が一面以
上生じたことを表わしている。この表より明らかなよう
に，実施例１の方がより低い金型温度で、より短時間の
内に十分な耐熱性を得られることが分かる。

【００６０】

【表１】

【００６１】実施例２、３、４実施例１において、ＰＥＴとＰＢＴの重量混合比を９
９．５：０．５としたものを実施例２、９５：５とした
ものを実施例３とした。また、同じＰＥＴとＰＢＴを９
０：１０の重量比で混合し、二軸押出機により２７０℃
で溶融混練したものをマスターバッチとして、ＰＥＴと
１０：９０の重量比で（最終的にＰＢＴの組成比が１重
量％になるように）混合したものを実施例４とした。ボ
トルの成形は実施例１と同様に行い、熱固定は金型温度
１４５℃で２秒間行った。これらのボトルに対しホット
パック試験を行ったところいずれのボトルにも変形は見
られなかった。

【００６２】比較例２実施例１において、ＰＥＴとＰＢＴの重量混合比を８
０：２０とし、実施例１と同様の方法でボトルを成形し
たが、プリフォームの再加熱の段階で白化が生じ、透明
なボトルは得られなかった。

【００６３】実施例５Ｉ．Ｖ．が０．８３ｄｌ／ｇのＰＥＴとＩ．Ｖ．が１．
３ｄｌ／ｇのＰＢＴを９７：３の重量比で混合し、射出
成形機にてプリフォームを成形した（口径２８ｍｍ、重
量４９ｇ）。実施例５においては自立のための膨出部を
持った炭酸飲料ボトル形状（図５に容器の側面図、図６
に底面図、図７に底部の断面図を示す）を使用したの
で、プリフォームのノズル部は結晶化させず、ブロー時
の熱固定も行わなかった。成形したプリフォームを１１
０℃に再加熱し、ブロー金型内に搬送後ストレッチロッ
ドで軸方向に延伸し直ちに３５ｋｇｆ／ｃｍ²の圧縮空
気を吹き込み、ボトルを成形した（内容量１．５リットル、
胴部平均肉厚０．３２ｍｍ）。成形されたボトルは膨出
部の先端まで完全に金型の形状を転写していた。

【００６４】比較例３実施例５において、Ｉ．Ｖ．が０．８３ｄｌ／ｇのＰＥ
Ｔを単独で用いた他は同様の方法でボトルを成形した
が、膨出部の形状が完全には転写されなかった。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、エチレンテレフタレー
ト単位を主体とする熱可塑性ポリエステル（Ａ）とブチ
レンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエス
テル（Ｂ）とを、Ａ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至９０：
１０の重量比で含有するポリエステル組成物を延伸成形
すること、特に成形後熱固定することにより、延伸成形
時の応力が低減され、形状出現性に優れていると共に残
留応力が低減されて耐熱性に優れており、しかも透明性
や機械的強度及び寸法安定性にも優れているポリエステ
ル延伸成形物を提供することが可能となった。

【００６６】本発明によればまた、優れた透明性、底形
状等の出現性、耐熱性及び寸法安定性に優れたポリエス
テル製延伸成形容器を提供することが可能となった。さ
らに、熱固定時間の短縮、及び熱固定温度の低温化によ
り，高生産性をもって製造し得る熱固定ポリエステル延
伸成形容器を提供することが可能になった。

【図面の簡単な説明】

【図１】エチレンテレフタレート系ポリエステルにブ
チレンテレフタレート系ポリエステルを種々の量比に配
合した組成物を、延伸成形温度（１１０℃）で二軸延伸
したときの一方の延伸方向の応力一歪曲線である。

【図２】本発明の二軸延伸ポリエステル容器の構造の
一例を示す側面図である。

【図３】図２の容器の底面図である。

【図４】図２の容器の断面図である。

【図５】実施例５及び比較例３で成形した炭酸飲料用
容器の側面図。

【図６】図５の容器の底面図。

【図７】図５の容器の底部の断面図。

【符号の説明】

１は二軸延伸ポリエステル容器、２は未延伸のノズル部
（首部）、３は円錐台状の肩部、４は筒状の胴部４、５
は閉ざされた底部、６はパネル状凹部、７はピラー状凸
部、９は膨出リング部、１０は溝状リング部、１１は星
形の内方への凹み部。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンテレフタレート単位を主体とす
る熱可塑性ポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレー
ト単位を主体とする熱可塑性ポリエステル（Ｂ）とをＡ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至９０：１０の重量比で含有するポリエステル組成物で形成されてい
ることを特徴とする延伸成形構造物。
【請求項２】熱固定されていることを特徴とする請求
項１記載の延伸成形構造物。
【請求項３】エチレンテレフタレート系ポリエステル
（Ａ）が０．４乃至１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する
ものであり、且つブチレンテレフタレート系ポリエステ
ル（Ｂ）が０．４乃至１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有す
るものである請求項１記載の延伸成形構造物。
【請求項４】ポリエステル組成物がエチレンテレフタ
レート系ポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレート
系ポリエステル（Ｂ）とをＡ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至９０：１０の重量比で含有するものである請求項１記載の延伸成形
構造物。
【請求項５】エチレンテレフタレート単位を主体とす
る熱可塑性ポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレー
ト単位を主体とする熱可塑性ポリエステル（Ｂ）とをＡ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至９０：１０の重量比で含有するポリエステル組成物で形成されてい
ることを特徴とする延伸成形熱固定容器。
【請求項６】エチレンテレフタレート単位を主体とす
る熱可塑性ポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレー
ト単位を主体とする熱可塑性ポリエステル（Ｂ）とをＡ：Ｂ＝９９．９：０．１乃至９０：１０の重量比で含有するポリエステル組成物で形成されてい
ることを特徴とする延伸成形熱固定フィルム。