JPH06107978A - 意匠塗料用顔料及び意匠塗料組成物 - Google Patents
意匠塗料用顔料及び意匠塗料組成物Info
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- JPH06107978A JPH06107978A JP4285456A JP28545692A JPH06107978A JP H06107978 A JPH06107978 A JP H06107978A JP 4285456 A JP4285456 A JP 4285456A JP 28545692 A JP28545692 A JP 28545692A JP H06107978 A JPH06107978 A JP H06107978A
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- powder
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 意匠塗料用顔料において、優れた光輝性を発
揮する非磁性の顔料であって、水系塗料とした場合に保
存性に優れた塗料用組成物を提供する。 【構成】 原子比率でＮｉ100-x-y-z Ｓｉx Ｂy Ａｌz
（但し、５≦ x≦１５、５≦ y≦１８、０．１≦ z≦
５、かつ１５≦x+y ≦３０）で組成が表され、かつ重量
比で９０％以上が非晶質である意匠塗料用の顔料。
揮する非磁性の顔料であって、水系塗料とした場合に保
存性に優れた塗料用組成物を提供する。 【構成】 原子比率でＮｉ100-x-y-z Ｓｉx Ｂy Ａｌz
（但し、５≦ x≦１５、５≦ y≦１８、０．１≦ z≦
５、かつ１５≦x+y ≦３０）で組成が表され、かつ重量
比で９０％以上が非晶質である意匠塗料用の顔料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料に光輝性を与える
意匠塗料用の顔料及び意匠塗料組成物に関する。
意匠塗料用の顔料及び意匠塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近意匠塗料用の顔料にはより高度の光
輝性及び水溶性塗料への適合性、特に耐水耐食性が求め
られている。従来一般的に用いられてきた純アルミニウ
ム粉末はアルミニウム合金溶湯をアトマイズ後ボールミ
ルで扁平化したものである。そのため粉末は表面は粗く
なっておりかつ不規則な形状となっているので、光輝性
が不十分である。またアルミニウムは水に対する耐食性
が悪いため水溶性塗料に添加した場合光輝性を失い易
く、そのため塗料を長期に保存したときには光輝性の劣
化が激しく保存性が劣る。このような問題があるためア
トマイズアルミニウム粉末は上記した要求に応えること
が出来ない。アルミニウム箔を打ち抜いた顔料用扁平粉
末は表面粗さが極めて小さく平滑表面を有するので優れ
た光輝性を有しているが、粉末粒子が厚くまた大きいた
め、ごく限られた用途例えばオートバイ塗装の顔料等に
使用されるに留まっている。
輝性及び水溶性塗料への適合性、特に耐水耐食性が求め
られている。従来一般的に用いられてきた純アルミニウ
ム粉末はアルミニウム合金溶湯をアトマイズ後ボールミ
ルで扁平化したものである。そのため粉末は表面は粗く
なっておりかつ不規則な形状となっているので、光輝性
が不十分である。またアルミニウムは水に対する耐食性
が悪いため水溶性塗料に添加した場合光輝性を失い易
く、そのため塗料を長期に保存したときには光輝性の劣
化が激しく保存性が劣る。このような問題があるためア
トマイズアルミニウム粉末は上記した要求に応えること
が出来ない。アルミニウム箔を打ち抜いた顔料用扁平粉
末は表面粗さが極めて小さく平滑表面を有するので優れ
た光輝性を有しているが、粉末粒子が厚くまた大きいた
め、ごく限られた用途例えばオートバイ塗装の顔料等に
使用されるに留まっている。
【０００３】また、アルミニウム粉末の耐食性を改善す
るため、フェノール樹脂でコーティングした水溶性塗料
用のアルミニウム顔料粉末も公知であるが、樹脂コーテ
ィングにより光輝性の低下が避けられない。上述のよう
にアルミニウム粉の耐食性・光輝性は不十分であるため
に、これらの性質に優れたアルミニウム合金以外の顔料
が求められている。
るため、フェノール樹脂でコーティングした水溶性塗料
用のアルミニウム顔料粉末も公知であるが、樹脂コーテ
ィングにより光輝性の低下が避けられない。上述のよう
にアルミニウム粉の耐食性・光輝性は不十分であるため
に、これらの性質に優れたアルミニウム合金以外の顔料
が求められている。
【０００４】特開平１−２８７２０１号公報によると、
合金溶湯をアトマイズして微細な液滴に分断し、これを
回転冷却体に衝突させる二段冷却法により、一旦凝固し
た金属を破砕などにより表面を荒らさずに直接扁平な塗
料用顔料を製造する技術が提案されている。この方法に
よると光輝性をもつ顔料の製造が期待される。しかしこ
の公報で提案されている顔料は重防食用顔料であり、本
来光輝性は目的としていないので、意匠塗料用としては
不十分である。
合金溶湯をアトマイズして微細な液滴に分断し、これを
回転冷却体に衝突させる二段冷却法により、一旦凝固し
た金属を破砕などにより表面を荒らさずに直接扁平な塗
料用顔料を製造する技術が提案されている。この方法に
よると光輝性をもつ顔料の製造が期待される。しかしこ
の公報で提案されている顔料は重防食用顔料であり、本
来光輝性は目的としていないので、意匠塗料用としては
不十分である。
【０００５】上記の二段液体急冷法による意匠塗料用の
顔料として、特開平３−６３０１号公報によるとＣｕ−
Ｎｉ−Ｐ系合金が、また特開平３−２７７６６６号によ
るとＦｅ−Ｃｒ−Ｐ−Ｃ系合金が、それぞれ提案されて
いる。
顔料として、特開平３−６３０１号公報によるとＣｕ−
Ｎｉ−Ｐ系合金が、また特開平３−２７７６６６号によ
るとＦｅ−Ｃｒ−Ｐ−Ｃ系合金が、それぞれ提案されて
いる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｆｅ−
Ｃｒ−Ｐ−Ｃ系粉末は強磁性であるために、塗料内で顔
料として鋼板に塗装されると、スポット溶接の溶接継手
部における残留磁気によって顔料の配向性が変化して鋼
板の接合部に色むらが生じることがあると言われている
（特開平３−３５４４６６号公報参照）。このためにこ
の種の欠陥を生じない非磁性の顔料が必要となってい
る。さらに、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｐ−Ｃ系粉末はＡｌ系粉末に
比較して光輝性が優れない。
Ｃｒ−Ｐ−Ｃ系粉末は強磁性であるために、塗料内で顔
料として鋼板に塗装されると、スポット溶接の溶接継手
部における残留磁気によって顔料の配向性が変化して鋼
板の接合部に色むらが生じることがあると言われている
（特開平３−３５４４６６号公報参照）。このためにこ
の種の欠陥を生じない非磁性の顔料が必要となってい
る。さらに、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｐ−Ｃ系粉末はＡｌ系粉末に
比較して光輝性が優れない。
【０００７】Ｃｕ−Ｎｉ−Ｐ系粉末は非磁性であるため
上述のような問題はないが、Ｃｕを主成分としているた
めＡｌ系粉末よりも光輝性が乏しい。さらに、Ｃｕ−Ｎ
ｉ−Ｐ系粉末を顔料とする塗料は塗装面の意匠性が劣る
こととなる他に、水系塗料に調合した場合やはり品質劣
化が起こる。
上述のような問題はないが、Ｃｕを主成分としているた
めＡｌ系粉末よりも光輝性が乏しい。さらに、Ｃｕ−Ｎ
ｉ−Ｐ系粉末を顔料とする塗料は塗装面の意匠性が劣る
こととなる他に、水系塗料に調合した場合やはり品質劣
化が起こる。
【０００８】本発明は、これらの問題を解決して、きわ
めて優れた光輝性を発揮する非磁性の顔料を提供すると
ともに、水系塗料とした場合に保存性に優れた塗料用組
成物を提供することを目的とする。
めて優れた光輝性を発揮する非磁性の顔料を提供すると
ともに、水系塗料とした場合に保存性に優れた塗料用組
成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｎｉ−Ｓｉ−
Ｂ系の非晶質合金にＡｌを添加することにより、光輝性
を増すことに成功したものである。すなわち、本発明の
意匠塗料用の顔料は、原子比率でＮｉ100-x-y-z Ｓｉx
Ｂy Ａｌz （但し、５≦ x≦１５、５≦ y≦１８、０．
１≦ z≦５、かつ１５≦x+y ≦３０）で組成が表され、
かつ重量比で９０％以上が非晶質であることを特徴とす
る意匠塗料用の顔料である。
Ｂ系の非晶質合金にＡｌを添加することにより、光輝性
を増すことに成功したものである。すなわち、本発明の
意匠塗料用の顔料は、原子比率でＮｉ100-x-y-z Ｓｉx
Ｂy Ａｌz （但し、５≦ x≦１５、５≦ y≦１８、０．
１≦ z≦５、かつ１５≦x+y ≦３０）で組成が表され、
かつ重量比で９０％以上が非晶質であることを特徴とす
る意匠塗料用の顔料である。
【００１０】以下に本発明の顔料に関する数値の限定理
由を述べる。組成中のＳｉ及びＢは非晶質形成元素であ
る。Ｓｉは５−１５原子％、Ｂは５−１８原子％、Ｓｉ
＋Ｂは１５原子％以上であることが非晶質形成の必要条
件である。またＳｉ＋Ｂが３０％を越えると粉末が脆く
なり、またこれに伴って形の整った扁平粉末が得られな
い。Ａｌは光輝性を付与する元素であり、その量が０．
１％以下では光輝性の向上の効果が少なく、５％を越え
ると非晶質形成が困難となる。他の添加元素例えばＣｒ
等はＡｌ程の光輝性向上の効果が認められない。さらに
顔料は重量比で９０％以上が非晶質であることが光輝性
及び耐食性の低下を防ぐ上から必要である。本発明の顔
料を製造するに適した方法は、特開平１−２８７２０１
号公報に記載されている。
由を述べる。組成中のＳｉ及びＢは非晶質形成元素であ
る。Ｓｉは５−１５原子％、Ｂは５−１８原子％、Ｓｉ
＋Ｂは１５原子％以上であることが非晶質形成の必要条
件である。またＳｉ＋Ｂが３０％を越えると粉末が脆く
なり、またこれに伴って形の整った扁平粉末が得られな
い。Ａｌは光輝性を付与する元素であり、その量が０．
１％以下では光輝性の向上の効果が少なく、５％を越え
ると非晶質形成が困難となる。他の添加元素例えばＣｒ
等はＡｌ程の光輝性向上の効果が認められない。さらに
顔料は重量比で９０％以上が非晶質であることが光輝性
及び耐食性の低下を防ぐ上から必要である。本発明の顔
料を製造するに適した方法は、特開平１−２８７２０１
号公報に記載されている。
【００１１】本発明の顔料が、塗膜中における良好な配
向性、隠蔽力及び塗装性を発揮するためには、顔料粒子
の寸法及び形状を特定することが好ましい。まず粉末粒
子にピンホール等が生じないためには厚さが０．３μｍ
以上必要である。また厚さが３μｍを越えると隠蔽力が
低下して色むらや光輝性のむらを生じるので、厚さが３
μｍを越えないことが好ましい。さらに、短径の大きさ
が１０μｍ未満の場合配向性が低下して塗料膜中で粒子
の方向がランダムになり扁平形状の扁平面が外側に向き
難くなる。逆に短径の大きさが１５０μｍを越えると、
吹き付け塗装性が悪化して塗膜の厚みが不均一になり、
また塗膜の意匠性が低下する。長径と短径の比は、隠蔽
力の配慮をすると３以下の範囲にあることが好ましい。
すなわち長径と短径の比が３を越えると、粉末が針状に
近くなり隠蔽力が低下する。更に厚さに対する短径の比
であるアスペクト比は、顔料の塗膜中における配向性を
良好なものとするため１０−１００であることが好まし
い。すなわちアスペクト比が１０未満であると粉末の配
向性が低下し、１００を越えると粉末が立ち上がる傾向
がある。以上の理由から顔料を塗膜に使用した時に良好
な配向性、隠蔽力及び塗装性が発揮するためには、粒子
の厚さが０．３−３．０μｍ、短径が１０−１５０μ
ｍ、長径と短径の比が１−３、アスペクト比（短径／厚
さ）が３−１００の扁平状粒子であることが好ましい。
向性、隠蔽力及び塗装性を発揮するためには、顔料粒子
の寸法及び形状を特定することが好ましい。まず粉末粒
子にピンホール等が生じないためには厚さが０．３μｍ
以上必要である。また厚さが３μｍを越えると隠蔽力が
低下して色むらや光輝性のむらを生じるので、厚さが３
μｍを越えないことが好ましい。さらに、短径の大きさ
が１０μｍ未満の場合配向性が低下して塗料膜中で粒子
の方向がランダムになり扁平形状の扁平面が外側に向き
難くなる。逆に短径の大きさが１５０μｍを越えると、
吹き付け塗装性が悪化して塗膜の厚みが不均一になり、
また塗膜の意匠性が低下する。長径と短径の比は、隠蔽
力の配慮をすると３以下の範囲にあることが好ましい。
すなわち長径と短径の比が３を越えると、粉末が針状に
近くなり隠蔽力が低下する。更に厚さに対する短径の比
であるアスペクト比は、顔料の塗膜中における配向性を
良好なものとするため１０−１００であることが好まし
い。すなわちアスペクト比が１０未満であると粉末の配
向性が低下し、１００を越えると粉末が立ち上がる傾向
がある。以上の理由から顔料を塗膜に使用した時に良好
な配向性、隠蔽力及び塗装性が発揮するためには、粒子
の厚さが０．３−３．０μｍ、短径が１０−１５０μ
ｍ、長径と短径の比が１−３、アスペクト比（短径／厚
さ）が３−１００の扁平状粒子であることが好ましい。
【００１２】本発明の顔料は各種塗料の顔料として使用
できるが、その優れた耐食性を活用するためには水分散
性もしくは水溶性樹脂の顔料として使用することが好ま
しい。かかる樹脂を使用した好ましい意匠塗料組成物
は、３−３０重量％の顔料とアクリル樹脂、フッ素樹脂
及びフタル酸樹脂の群から選ばれた１種以上の合成樹脂
の９７−７０重量％とからなるものである。上記組成物
において、顔料の塗料中への添加量が３重量％未満であ
ると隠蔽力が不十分であり、３０重量％を越えると塗膜
の強度が低下する不都合がある。
できるが、その優れた耐食性を活用するためには水分散
性もしくは水溶性樹脂の顔料として使用することが好ま
しい。かかる樹脂を使用した好ましい意匠塗料組成物
は、３−３０重量％の顔料とアクリル樹脂、フッ素樹脂
及びフタル酸樹脂の群から選ばれた１種以上の合成樹脂
の９７−７０重量％とからなるものである。上記組成物
において、顔料の塗料中への添加量が３重量％未満であ
ると隠蔽力が不十分であり、３０重量％を越えると塗膜
の強度が低下する不都合がある。
【００１３】
【作用】本発明の請求項１記載のＮｉ−Ｓｉ−Ｂ−Ａｌ
系顔料はＮｉが主体であるため、耐食性に優れかつ非磁
性である。またＡｌが添加されているので極めて優れた
光輝性を有する。さらに非晶質組織を得ると同時に顔料
に必要な形状を得るので、合金表面が荒れておらず、光
輝性が優れている。請求項２記載の顔料はその形状、寸
法を適切に定めることにより塗膜中における良好な配向
性、隠蔽力及び塗装性を発揮する。請求項３記載の意匠
用塗料は隠蔽力が優れかつ塗膜強度に優れている。以
下、実施例により本発明を詳しく説明する。
系顔料はＮｉが主体であるため、耐食性に優れかつ非磁
性である。またＡｌが添加されているので極めて優れた
光輝性を有する。さらに非晶質組織を得ると同時に顔料
に必要な形状を得るので、合金表面が荒れておらず、光
輝性が優れている。請求項２記載の顔料はその形状、寸
法を適切に定めることにより塗膜中における良好な配向
性、隠蔽力及び塗装性を発揮する。請求項３記載の意匠
用塗料は隠蔽力が優れかつ塗膜強度に優れている。以
下、実施例により本発明を詳しく説明する。
【００１４】
１．顔料の製造 表１に示す各種の組成の合金を予めインゴットにした後
図１に示すアトマイズ用の溶解坩堝にセットしてアルゴ
ン雰囲気中で高周波溶解し、溶融温度より１５０℃高い
温度に昇温した後溶湯１をノズル２から流出させ、ノズ
ル３から高圧ガスを噴出させてアトマイズした。アトマ
イズされた合金液滴５は回転冷却体４に衝突し、扁平化
すると同時に急冷されて 厚さ ：１−２μｍ 短径 ：１０−１５０μｍ 長径と短径 ：１−３ アスペクト比 ：１０−１００ の粉末６が得られた。この粉末の形状を図２（倍率１２
５倍）に示す。
図１に示すアトマイズ用の溶解坩堝にセットしてアルゴ
ン雰囲気中で高周波溶解し、溶融温度より１５０℃高い
温度に昇温した後溶湯１をノズル２から流出させ、ノズ
ル３から高圧ガスを噴出させてアトマイズした。アトマ
イズされた合金液滴５は回転冷却体４に衝突し、扁平化
すると同時に急冷されて 厚さ ：１−２μｍ 短径 ：１０−１５０μｍ 長径と短径 ：１−３ アスペクト比 ：１０−１００ の粉末６が得られた。この粉末の形状を図２（倍率１２
５倍）に示す。
【００１５】
【表１】 化 学 組 成 光沢度 ６０° 水溶性 粉末の 塗装 60℃温水 塗料の 非晶質化 項 目 Ni Si B Al その他 乾燥 24H 可否 発明例１ 残 8 15 2 <0.5 180 170 可 良好 ２ 残 13 9 1 <0.5 170 160 可 良好 ３ 残 13 9 4 <0.5 190 170 可 良好 ４ 残 10 11 2 <0.5 180 170 可 良好 比較例１ 残 6 8 2 <0.5 − − − 結晶化 ２ 残 13 9 0.05 <0.5 110 90 可 良好 ３ 残 13 9 8 <0.5 − − − 脆い結晶 ４ 残 市販Ａｌ扁平状粉末 120 100 腐食する 結晶 ５ 残 13 9 0 <0.5 110 80 可 良好 ６ 残 13 9 Cr 2 <0.5 140 120 可 良好 ＊粉末のアモルファス度 良好：９０％以上アモルファ
ス組織、 結晶化：アモルファス組織９０％以下 ＊光沢度 塗装・乾燥後の測定及び６０
℃水温水中２４Ｈ浸漬後により測定
ス組織、 結晶化：アモルファス組織９０％以下 ＊光沢度 塗装・乾燥後の測定及び６０
℃水温水中２４Ｈ浸漬後により測定
【００１６】２．塗装 上記各種の顔料：２０重量％、アクリル樹脂８０重量％
の比率で配合しこの塗料１００に対して、シンナー（Ｍ
ＥＫ−メチルエチルケトン２０部）で希釈して７０ｍｍ
＊１５０ｍｍ＊１ｍｍの寸法のアルミニウム板上に５０
μｍの厚さにスプレイ塗装後、焼付け乾燥（１２０℃、
３０ｍｉｎ）を行った。 ３．試験 光沢度の測定は、上記の塗装を行った試験片の乾燥直後
および６０℃の温水中に２４時間浸漬後にＪＩＳ Ｚ８
７４１の方法により６０°の角度で行った。水溶性塗料
化の可否は上記シンナー希釈塗料に変えて水溶性アクリ
ル樹脂塗料中で２４時間放置後目視で判定した。非晶質
化はＸ線回折で測定した。 ４．評価 表１には本発明の顔料の光沢度が市販アルミニウム扁平
粉末を含む比較例の何れよりも大きいことが示されてい
る。また比較例４のアルミニウム粉末は水溶性塗料中で
腐食したが、本発明例の粉末は腐食は認められなかっ
た。さらにＳｉとＢを一定量以上とすると非晶質化が起
こるが、Ａｌ量が多いと脆い結晶となることがわかっ
た。
の比率で配合しこの塗料１００に対して、シンナー（Ｍ
ＥＫ−メチルエチルケトン２０部）で希釈して７０ｍｍ
＊１５０ｍｍ＊１ｍｍの寸法のアルミニウム板上に５０
μｍの厚さにスプレイ塗装後、焼付け乾燥（１２０℃、
３０ｍｉｎ）を行った。 ３．試験 光沢度の測定は、上記の塗装を行った試験片の乾燥直後
および６０℃の温水中に２４時間浸漬後にＪＩＳ Ｚ８
７４１の方法により６０°の角度で行った。水溶性塗料
化の可否は上記シンナー希釈塗料に変えて水溶性アクリ
ル樹脂塗料中で２４時間放置後目視で判定した。非晶質
化はＸ線回折で測定した。 ４．評価 表１には本発明の顔料の光沢度が市販アルミニウム扁平
粉末を含む比較例の何れよりも大きいことが示されてい
る。また比較例４のアルミニウム粉末は水溶性塗料中で
腐食したが、本発明例の粉末は腐食は認められなかっ
た。さらにＳｉとＢを一定量以上とすると非晶質化が起
こるが、Ａｌ量が多いと脆い結晶となることがわかっ
た。
【００１７】
【発明の効果】本発明は以上のように構成したＮｉ−Ｓ
ｉ−Ｂ−Ａｌ系顔料および意匠用塗料であるから、従来
のアルミニウム系顔料および塗料よりも光輝性に優れた
塗装面を得ることができ、最近における要求光輝度に応
えることができる。また本発明の顔料は水系塗料に使用
した時にも光輝度の劣化がないため、水系塗料にも適応
することができる。
ｉ−Ｂ−Ａｌ系顔料および意匠用塗料であるから、従来
のアルミニウム系顔料および塗料よりも光輝性に優れた
塗装面を得ることができ、最近における要求光輝度に応
えることができる。また本発明の顔料は水系塗料に使用
した時にも光輝度の劣化がないため、水系塗料にも適応
することができる。
【００１８】
【図１】本発明の粉末作成方法を示す。
【図２】本発明の顔料の粒子の構造を示す顕微鏡写真で
ある。
ある。
１ 溶湯 ２ ノズル ３ ノズル ４ 回転冷却体 ５ 合金液滴
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 博志 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 原子比率でＮｉ100-x-y-z Ｓｉx Ｂy Ａ
ｌz （但し、５≦ x≦１５、５≦ y≦１８、０．１≦ z
≦５、かつ１５≦x+y ≦３０）で組成が表され、かつ重
量比で９０％以上が非晶質であることを特徴とする意匠
塗料用顔料。 - 【請求項２】 顔料粒子が、厚さが０．３−３．０μ
ｍ、短径が１０−１５０μｍ、長径と短径の比が３以
下、アスペクト比（短径／厚さ）が３−１００の扁平状
粒子であることを特徴とする請求項１記載の意匠塗料用
顔料。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の顔料：３−３０
重量％とアクリル樹脂、フッ素樹脂及びフタル酸樹脂の
群から選ばれた１種以上の合成樹脂：９７−７０重量％
とからなることを特徴とする意匠塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4285456A JPH06107978A (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | 意匠塗料用顔料及び意匠塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4285456A JPH06107978A (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | 意匠塗料用顔料及び意匠塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107978A true JPH06107978A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=17691761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4285456A Pending JPH06107978A (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | 意匠塗料用顔料及び意匠塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107978A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008294411A (ja) * | 2007-04-25 | 2008-12-04 | Hitachi Metals Ltd | 軟磁性粉末、圧粉磁心の製造方法、圧粉磁心、及び磁性部品 |
-
1992
- 1992-09-30 JP JP4285456A patent/JPH06107978A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008294411A (ja) * | 2007-04-25 | 2008-12-04 | Hitachi Metals Ltd | 軟磁性粉末、圧粉磁心の製造方法、圧粉磁心、及び磁性部品 |
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