JPH06108398A - 剥離紙用基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリエチレンラミネートなしで十分な溶剤バ
リヤー性を有するため直接シリコーンの有機溶剤溶液を
塗工でき、かつ優れた剥離性を発揮し得る剥離紙基材を
提供する。 【構成】 木材パルプを主原料とする原紙と、この原紙
の１面上に形成され、かつカルボキシメチルセルロース
のアルカリ塩、またはヒドロキシエチルセルロースの中
から選ばれた少なくとも１種以上の成分を顔料１００重
量部に対し３５〜１００重量部含む混合物を主成分とす
る水性塗料によるバリヤー層と、を有することを特徴と
する剥離紙用基材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剥離紙用基材に関する
ものである。さらに詳しく述べるならば、本発明は主と
して商品や商品容器の表面に貼合される粘着ラベル、粘
着シールおよび包装容器の梱包等に用いられる粘着テー
プの剥離紙の基材に関するものであり、特に原紙上にポ
リエチレンをラミネートする必要がなく、直接シリコー
ンなどの剥離剤を含む有機溶剤溶液を塗工することので
きる剥離紙用基材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、剥離紙の基材、即ちラベル、シー
ル上葉紙との剥離性、あるいは円筒状に巻かれたテープ
の剥離性を良好にするため、剥離剤または離型剤、例え
ばシリコーン樹脂をトルエン等の有機溶剤に溶解した溶
液が塗布して形成される剥離紙の基材としては、ポリエ
チレンラミネートタイプ、グラシンタイプ、クレーコー
トタイプおよびスーパーカレンダードタイプ等の紙が知
られている。

【０００３】これらの基材の中で、木材パルプを主原料
とする上質紙、片艶紙およびクラフト紙等の表面に、上
記のシリコーン塗工液の浸透を極力抑制し剥離性を最大
限に発揮させる目的で、押出し加工方式により厚さ１０
〜２５ミクロン程度のポリエチレンフィルム層を形成さ
せたものが一般的である。しかし、上記のポリエチレン
をラミネートする方法で製造された剥離紙用原紙は、こ
のポリエチレンが強固な連続皮膜を形成し、かつそれが
水に不溶のため、この基材を再度回収し、製紙工程で再
生利用することが不可能であり、今日産業廃棄物処理上
の大きな問題となっている。

【０００４】これに対し、極度に叩解されたパルプを原
料とするグラシン紙等を原紙として用い、これにポリエ
チレンをラミネートすることなく直接シリコーンの有機
溶剤溶液を塗工する方法が試みられている。しかし、こ
のような原紙は、原料となるパルプを極度に叩解して用
い、さらにカレンダー処理等により繊維間結合を強固に
しているため、水中で容易に分散しないという欠点を有
しいる。さらにその上に、たとえ機械力の強化および化
学的処理の導入等により水中で分散できたとしても、叩
解処理の強化により繊維が著しく損傷しているため、一
般の紙の原料として再利用することは困難である。

【０００５】一方、特公平１−３５９５９号や特開平４
−２３８７６号には、ポリエチレンをラミネートするこ
となく、直接シリコーン溶液を塗工して得られる剥離紙
のための基材として、原紙表面に無機顔料および有機接
着剤を主成分とする塗料を塗工して下塗り層を形成する
クレーコートタイプ基材が開示されている。このような
基材において原紙中の微小な空隙（以下ピンホールと記
す）を下塗り層が被覆し、これを目止めする効果は認め
られる。しかし下塗り層の顔料相互の間に無数に存在す
る、さらに微細な連続孔をとおしてシリコーンの有機溶
剤溶液が原紙中に浸透する。このためポリエチレンでラ
ミネートする方法に比べ高価なシリコーンを多量に塗工
する必要が生じる。

【０００６】また、機械的に加圧してち密化したスーパ
ーカレンダードクラフトタイプの基材においても、なお
微小な空隙を完全に封鎖することはできず、さらにシリ
コーンの有機溶剤溶液が接触すると同時に基材の膨潤が
生じ、ポリエチレンをラミネートする場合に匹敵するよ
うな優れた溶剤バリヤー性を付与することは到底できな
い。

【０００７】さらに、特開平４−２９００号には最近デ
ンプンを目止め剤として下塗りする方法が開示されてい
るが、このデンプン溶液自体がピンホール中に埋没して
しまうので、孔径１〜２００ミクロン以上のピンホール
を目止めする役割を果たすことはできず、このためデン
プンの下塗り層のみでシリコーン有機溶剤溶液の浸透を
遮断（以下溶剤バリヤー性と記す）することは到底でき
ない。

【０００８】以上の理由から、ポリエチレンをラミネー
トした場合に匹敵する溶剤バリヤー性を有し、直接シリ
コーンの有機溶剤溶液を塗工することができる剥離紙用
基材が強く求められているが、未だこれらの用件を満た
し得る基材は提供されていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエチレ
ンラミネートを必要とせず、直接シリコーンの有機溶剤
溶液を塗工することができ、かつ優れた剥離性を発揮し
得る剥離紙用基材を提供しようとするものである。

【００１０】

【問題を解決するための手段】本発明に係る剥離紙基材
は、木材パルプを主原料とする原紙と、この原紙の１面
上に形成され、かつ接着剤および顔料の混合物を主成分
とするバリヤー層とを有し、前記バリヤー層が、接着剤
としてカルボキシメチルセルロースのアルカリ塩または
ヒドロキシエチルセルロースを、顔料１００重量部に対
し３５〜１００重量部含むことを特徴とするものであ
る。

【００１１】

【作用】本発明者らは、原紙上にポリエチレンをラミネ
ートすることなくこれに匹敵する優れた溶剤バリヤー性
を有し、かつ水中で容易に離解でき再利用が可能な剥離
紙を得るため、原紙上に形成するバリヤー層の材料およ
び塗工法を鋭意研究した結果遂にこれらの用件を満たし
得る剥離紙基材を得るに至った。

【００１２】即ち、ポリエチレンをラミネートした基材
において、このポリエチレンの機能を細部に亘り解析し
た結果、本発明者らは、木材パルプを主原料として製造
され、孔径０．１〜１．０ミクロンの微細な空隙を有
し、多孔性で吸液性に富む原紙に（１）シリコーンの有
機溶剤溶液の浸透を全面的に抑制すること、および
（２）原紙中に散在する孔径１−２００ミクロンのピン
ホールを目止めすること、を同時に達成することができ
るバリヤー層を形成することが、ポリエチレンラミネー
ト基材に匹敵する溶剤バリヤー性を有する基材を得る効
果的な手段であるとの見解に達した。本発明者らはこの
手段を確立すべくさらに鋭意研究を重ねた結果、シリコ
ーン有機溶剤溶液浸透防止機能と、ピンホール目止め機
能を同時に達成し得る材料として、カルボキシメチルセ
ルロースのアルカリ塩またはヒドロキシエチルセルロー
スを顔料１００重量部に対し３５〜１００重量部含む混
合物を主成分とする水性塗料によるバリヤー層を形成す
ることがこの用件を満たす卓越した効果を発揮する方法
であることを見い出し、本発明を完成させた。

【００１３】すなわち、本発明者らは上記のカルボキシ
メチルセルロースやヒドロキシエチルセルロースの有す
る強固な結合力により顔料相互を接着して著しい造膜性
を発揮し、しかも有機溶剤との化学的親和性が極めて低
い特徴が、卓越したバリヤー性を発揮することを見い出
し、本発明の目的を達成するに至ったのである。ここで
顔料は原紙中に散在する孔径１−２００ミクロンのピン
ホールを目止めする作用をし、カルボキシメチルセルロ
ースのアルカリ塩またはヒドロキシエチルセルロース
は、孔径０．１〜１．０ミクロンの微細な空隙を有し、
多孔性で吸液性に富む木材パルプを主原料とする原紙に
対し、シリコーンの有機溶剤溶液の浸透を全面的に抑制
する作用をするのである。

【００１４】一方、カルボキシメチルセルロースのアル
カリ塩またはヒドロキシエチルセルロースの顔料１００
重量部に対する配合率は、３５〜１００重量部含れるこ
とが必要である。カルボキシメチルセルロースのアルカ
リ塩またはヒドロキシエチルセルロースが３５重量部に
満たない場合、顔料によるピンホール防止効果は優れる
が、顔料相互が形成する微細な空隙のため、シリコーン
の有機溶剤溶液の浸透が極めて著しくなる。また、１０
０重量部を超える場合、シリコーンの有機溶剤溶液の浸
透は抑制できるが、顔料によるピンホール防止は困難と
なり、前述の特公平１−３５９５９号や特開平４−２３
８７６に記載される顔料を主体とする水系塗料を塗工す
る方法とはまったく異なるものである。

【００１５】本発明に用いられる原紙とは、広葉樹晒ク
ラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、または他の化
学パルプや機械パルプを主原料として用い、長網多筒型
抄紙機の他、長網ヤンキー型抄紙機や丸網抄紙機で抄紙
された上質紙、中質紙、片艶紙およびクラフト紙等を包
含するものである。原紙中に有機および無機の顔料、並
びに化学薬品が含まれていてもよい。

【００１６】本発明に用いられるカルボキシメチルセル
ロースのアルカリ塩とはセルロースを濃水酸化ナトリウ
ムに浸せきしアルカリセルロースとしたのちモノクロル
酢酸ナトリウムを作用させて脱塩化ナトリウムさせた通
称ＣＭＣと呼ばれる物質等で和光純薬等の化学薬品会社
の他、第一製薬工業、ダイセル化学工業、四国化成工業
等の工業薬品会社から市販され医薬品、化粧品、食品添
加剤等に広く使用されている。なおカルボキシメチルセ
ルロースはセルロース分子を構成するグルコース単位の
６個の水酸基の水素原子がカルボキシメチル基（−ＣＨ
₂ＣＯＯＮａ）で置換されている。この置換度やグルコ
ース単位の重合度には特に制限はないが加熱下で水に溶
解する性質を有することが条件となる。

【００１７】また、本発明に用いられるヒドロキシエチ
ルセルロースとはアルカリセルロースにエチレンオキサ
イドを作用させる等により、グルコース単位の６個の水
酸基を部分的にエチレンオキサイドで置換した通称ＨＥ
Ｃと呼ばれる物質で和光純薬等の化学薬品会社の他、住
商プラスケムや米国のハーキュレス等の工業薬品会社か
ら市販され水性塗料、接着剤、化粧品等に広く使用され
ている。なお加熱下で水に溶解する性質を有していれば
エチレンオキサイドによる置換度やグルコース単位の重
合度等に特に制限のないことは上記のカルボキシメチル
セルロースの場合と同様である。

【００１８】なお、本発明に用いられる顔料としてはカ
オリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸
化アルミニウム等の無機顔料、並びにポリスチレン、ス
チレン−アクリル共重合体および尿素樹脂等の有機合成
顔料とを併用してもよく、あるいは、これにさらにデン
プン、カゼイン等の天然接着剤、並びにスチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテックス、アクリル樹脂エマルジョ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の合
成接着剤を任意に選定して配合してもよい。さらに必要
に応じて顔料分散剤、耐水化剤、潤滑剤、消泡剤、着色
剤および防腐剤等を適宣に配合してもよい。

【００１９】これらの塗工設備としては、サイズプレ
ス、ゲートロールコーター、バーコーター、ロールコー
ター、エアナイフコーターおよびブレードコーター等か
ら任意に選定することができる。目止め効果および塗料
の価格を考慮すると、原紙上に形成されるバリヤー層
は、絶乾重量で０．５〜１５ｇ／ｍ² 塗工されるよう調
製するのが望ましい。

【００２０】なお、本発明において、バリヤー層形成の
ためにカルボキシメチルセルロースのアルカリ塩または
ヒドロキシエチルセルロースを顔料と混合した水性塗料
を、原紙に２回以上の塗工操作により塗工してもよい。
また、上記水性塗料を塗工したのち必要に応じてスーパ
ーカレンダーなどの仕上げ設備により平滑化処理を施し
てもよく、このようにすると得られるバリヤー層の面質
が良好となり、シリコーン塗工層が均一に形成すること
が可能になる。この場合目的に応じて平滑度を２０〜５
０００秒（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎ
ｏ．５に記載される王研式平滑度）の範囲にコントロー
ルするのが好適である。

【００２１】なお、シリコーン剥離剤は上述のとおり、
通常トルエンやヘキサン等の有機溶剤に溶解して塗工さ
れる。この塗工液として、シリコーンと化学線硬化性モ
ノマーを混合したものを用い、これに紫外線や電子線を
照射して硬化させる無溶剤方式に対しても、本発明のバ
リヤー層はモノマーに対して優れたバリヤー性を発揮す
ることができる。

【００２２】本発明の方法により製造された剥離紙の基
材は、ポリエチレンをラミネートした基材に匹敵する溶
剤バリヤー性を有し離解性に優れ、かつポリエチレンを
ラミネートする工程が不要となるため、製造原価が極め
て安価であるという利点を有する。また、本発明の基材
を用いた剥離紙は、ポリエチレンのラミネート層がない
ため、回収後容易に再生工程に供することができる。こ
の再生工程において水中に投入されたとき、バリヤー層
は原紙から脱離するため、容易にパルプのみを回収し再
利用することができる。また、この再生パルプは撥水性
を有するシリコーンを含まないため、シリコーンが印刷
用紙などの抄紙工程に混入しハジキなどの障害の原因と
なることはない。

【００２３】

【実施例】本発明を下記実施例によってさらに具体的に
説明するが、勿論本発明の範囲は、これらによって限定
されるものではない。各実施例中、「部」は特に断らな
い限り「固形分重量部」を示すものである。

【００２４】実施例１ 下記工程により剥離紙用基材を製造した。

【００２５】（１）原紙の抄造 先ず下記組成の紙料を調製した。

【００２６】 成 分 重量 針葉樹晒クラフトパルプ（叩解度：４７０ｍｌ） ２０部 広葉樹晒クラフトパルプ（叩解度：４７０ｍｌ） ８０部 ５０％タルク分散液 １０部 ３０％強化ロジンサイズ剤（商標：ＳＰＥ、荒川化学工業製） ０．３部 ３０％硫酸アルミニウム ２部 次にこの紙料から、長網多筒型抄紙機により米坪量６５
ｇ／ｍ²の原紙を抄造した。このようにして得た原紙の
密度は０．８５ｇ／ｃｍ³であり、その王研式平滑度は
４５秒であった。

【００２７】（２）バリヤー層の形成 下記組成のバリヤー層用塗工液を調製した。

【００２８】 成 分 重量 ５０％カオリン（商標：ＨＴクレー、エンゲルハード製） １００部 ４０％アクリル系分散液（商標：ポイズ５２０、花王製） ２．５部 ５０％ＳＢＲラテックス（商標：ＪＳＲ０６１０、 日本合成ゴム工業製） ５部 ２０％酸化変性デンプン（商標：王子エースＡ、 王子コーンスターチ製） ２部 ５％カルボキシメチルセルロース （商標：セロゲン７Ａ、第一工業製薬製） ５０部 この１０％塗工液を、上記原紙の１面上に乾燥重量が１
０．０ｇ／ｍ² になるように塗工し、乾燥した。さらに
スーパーカレンダーにより王研式平滑度８６０秒に仕上
げ剥離紙を作製した。

【００２９】上記剥離紙基材から所定の供紙片を作製
し、そのトルエン浸透防止効果、ピンホール防止効果、
シリコーン浸透防止効果およびシリコーン塗工後の離解
性を下記方法により評価した。

【００３０】（１）トルエン防止効果及びピンホール防
止効果：供紙片上に油溶染料「Ｏｌｅｏｓｏｌ Ｒｅｄ
Ｂ」（住友化学工業製）で着色したトルエンを塗布し、
２秒後ガ−ゼで拭き取りその面のトルエンの浸透状態お
よび斑点状に生じるピンホ−ルの目止め効果を判定し
た。

【００３１】（２）シリコン浸透防止効果 下記組成を有するシリコーン溶液を調製した。

【００３２】 成 分 重量 付加反応型シリコーン（商標：ＳＤ７２２０，東レ製） ４．５部 白金触媒（商標：ＳＲＸ２１２、東レ製） ０．５部 トルエン ９５部 上記溶液を供紙片上にメイヤーバーにより、絶乾３．０
ｇ／ｍ² となるように塗工し、得られた表面を観察して
シリコーンの浸透を評価した。

【００３３】（３）シリコーン塗工後の離解性 前記（２）に記載のシリコーン溶液を塗工して得られた
剥離紙をＪＩＳＰ８２０９に規定される標準離解機によ
る離解処理に供し、試料成分の分散状態を観察してその
離解性を評価した。各テスト結果を表１に示す。

【００３４】実施例２ 実施例１と同様にして剥離紙用基材を作製し、その評価
テストを行った。但し、実施例１の原紙の代わりに下記
の方法で抄造した原紙を使用した。

【００３５】先ず下記組成の試料を調製した。

【００３６】 成 分 重量 針葉樹晒クラフトパルプ（叩解度：４７０ｍｌ） ５０部 広葉樹晒クラフトパルプ（叩解度：４７０ｍｌ） ５０部 ５０％タルク分散液 １０部 ３０％強化ロジンサイズ剤（商標：ＳＰＥ、荒川化学工業製）０．３部 ３０％硫酸アルミニウム ２部 次にこの紙料から、長網ヤンキー型抄紙機によりべいつ
ぼ８０ｇ／ｍ² の片艶紙を抄造した。このようにして得
た片艶紙の艶面上に実施例１と同様に方法でバリヤー層
を形成した。テスト結果を表１に示す。

【００３７】実施例３ 実施例１と同様にして剥離紙用基材を作製し、その評価
テストを行った。但し、実施例１のバリヤー層用塗工液
中の５％カルボキシメチルセルロースの代わりに、５％
ヒドロキシエチルセルロース（和光純薬工業製試薬）を
使用した。

【００３８】比較例１ 実施例１に記した原紙上に溶融した「低密度ポリエチレ
ン」（住友化学工業製）を実験用溶融押出機によりラミ
ネートし剥離紙基材を作製した。このラミネート紙の断
面を走査電子顕微鏡で観察した結果ポリエチレンフィル
ム層の厚さは約１８ミクロンであった。テスト結果を表
１に示す。

【００３９】比較例２ 実施例に記した原紙を剥離紙基材として使用した。

【００４０】テスト結果を表１に示す。比較例３ 実施例１に記した原紙上にバリヤー剤として５％ポリビ
ニルアルコール「ＰＶＡ１０５」（クラレ製）をメイヤ
ーバーにより１０ｇ／ｍ²手塗塗工しスーパーカレンダ
ーにより王研式平滑度２２０秒に仕上げ剥離紙基材とし
た。テスト結果を表１に示す。

【００４１】比較例４ 実施例１と同様にして剥離紙用基材を作製し、その評価
テストを行った。但し、実施例１のバリヤー層用塗工液
の代わりに下記組成の塗料を使用した。

【００４２】 成 分 重量 ５０％カオリン（商標：ＨＴクレー、エンゲルハード製） １００部 ４０％アクリル系分散液（商標：ポイズ５２０、花王製） ２．５部 ５０％ＳＢＲラテックス（商標：ＪＳＲ０６１０、 ５部 日本合成ゴム工業製） ２０％酸化変性デンプン（商標：王子エースＡ、 ２部 王子コーンスターチ製） ５％カルボキシメチルセルロース ２０部 （商標：セロゲン７Ａ、第一工業製薬製） テスト結果を表１に示す。

【００４３】比較例５ 実施例１と同様にして剥離紙用基材を作製し、その評価
テストを行った。但し、実施例１のバリヤー層用塗工液
の代わりに下記組成の塗料を使用した。

【００４４】 成 分 重量 ５０％カオリン（商標：ＨＴクレー、エンゲルハード製） １００部 ４０％アクリル系分散液（商標：ポイズ５２０、花王製） ２．５部 ５０％ＳＢＲラテックス（商標：ＪＳＲ０６１０、 日本合成ゴム工業製） ５部 ２０％酸化変性デンプン（商標：王子エースＡ、 王子コーンスターチ製） ２部 ５％カルボキシメチルセルロース （商標：セロゲン７Ａ、第一工業製薬製） １２０部 テスト結果を表１に示す。

【００４５】

【表１】 表１から明かなように、本発明に係る各実施例１〜３の
剥離紙基材は、それぞれ満足すべき結果を得たが、各比
較例１〜５の剥離紙基材は、何らかの性質において不満
足なものであった。

【００４６】

【発明の効果】本発明の剥離紙用基材は、ポリエチレン
を貼合した剥離紙基材に匹敵する、優れた溶剤バリヤー
性を有するものであり、かつ既存の抄紙機および塗工機
により容易に製造できるものであって、実用性において
極めて優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 7199−3Ｂ Ｄ２１Ｈ 1/30

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】木材パルプを主原料とする原紙と、この原
   紙の１面上に形成され、かつ接着剤および顔料の混合物
   を主成分とするバリヤー層とを有し、前記バリヤー層
   が、接着剤としてカルボキシメチルセルロースのアルカ
   リ塩またはヒドロキシエチルセルロースを、顔料１００
   重量部に対して３５〜１００重量部含むことを特徴とす
   る剥離紙用基材。