JPH06114833A - Ｐｐｏ：ｐｓブレンドから揮発性物質を除去する方法 - Google Patents

Ｐｐｏ：ｐｓブレンドから揮発性物質を除去する方法

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JPH06114833A
JPH06114833A JP2413897A JP41389790A JPH06114833A JP H06114833 A JPH06114833 A JP H06114833A JP 2413897 A JP2413897 A JP 2413897A JP 41389790 A JP41389790 A JP 41389790A JP H06114833 A JPH06114833 A JP H06114833A
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polyphenylene ether
resin
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polystyrene
extruder
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Alexandros Hasson
アレクサンドラス・ハッソン
Raymond J Gerhart
レイモンド・ジョン・カーハート
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General Electric Co
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】ポリフェニレンエーテル樹脂、および異なる第
二の熱可塑性樹脂としてポリスチレン、ポリオレフィ
ン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リフェニレンサルファイドおよびこれらの任意の混合物
より成る群の中から選択された組成物中の揮発性物質を
減させるための方法で、トルエン、揮発性の酸素化分子
種、および揮発性で臭いのあるアミン類の源となる物質
の中から選択される不純物を含むポリフェニレンエーテ
ル樹脂をエクストルーダーに送り、注水とそれに続く二
酸化炭素注入も含め減圧脱気を少なくとも１回用いてポ
リフェニレンエーテルを溶融して押出し、その下流個所
でエクストルーダーに第二の熱可塑性樹脂を供給し、ブ
レンドする。また造核剤としてタルクを組成物に添加し
て、泡を生成せしめると共に揮発物除去中に表面積を増
大させる。 【効果】臭いや有害揮発性物質を殆ど含まず食品と接触
する用途に適す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエ―テ
ル樹脂ブレンドから揮発性物質を実質的に除去すること
に関する。さらに詳細にいうと、本発明は、注水とそれ
に続く減圧脱気（バキュ―ムベンティング）からなる段
階を多数回使用すると共にポリフェニレンエ―テルの供
給部より下流で第二の熱可塑性樹脂を添加して押出すこ
とによって、ポリフェニレンエ―テル樹脂ブレンド中の
揮発性物質の濃度を下げることに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエ―テルは、産業界で、
特に靭性や耐熱性などのような性質を必要とする応用分
野においてエンジニアリングプラスチックとして広く使
用されている一群のポリマ―である。そのような応用分
野の多くで、ポリフェニレンエ―テル樹脂はその加工性
を改善する目的で各種タイプのポリスチレン樹脂とブレ
ンドされている。最近は、このような組成物を食品と接
触する用途に使用するためにほとんど無味・無臭のもの
を製造する必要が出て来ている。したがって、ポリフェ
ニレンエ―テル樹脂ブレンド組成物は、望ましくない臭
いをもっていたり、または他の意味で食品に対して有害
になるような揮発性物質をほとんど含まないことが必要
である。この種の物質でポリフェニレンエ―テル樹脂ブ
レンド中に存在することが知られているものとしては、
トルエン、ポリフェニレンエ―テル樹脂の製造の際に使
用する触媒の成分であるジアルキルアミン（たとえばジ
‐ｎ‐ブチルアミンなど）、および第二の熱可塑性樹脂
に由来する揮発性物質（たとえば、スチレン樹脂の分解
によって生ずるスチレンモノマ―など）、ならびにポリ
フェニレンエ―テル樹脂の合成時に生ずるその他の副生
物がある。ポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレ
ンエ―テル）の場合は、通常２，４，６‐トリメチルア
ニソ―ル、７‐メチルジヒドロベンゾフラン、２，３‐
ジヒドロベンゾフラン、２，６‐ジメチルシクロヘキサ
ノンおよび２‐エチルヘキセン‐２‐ア―ルが存在す
る。揮発性で臭いのあるアミン類および酸素化分子種の
根源を除去することは特に重要である。というのは、こ
れらの物質はヒトの官能検査において極めて少量でも検
出可能だからである。
【０００３】ベント式押出の間にポリフェニレンエ―テ
ルまたはポリフェニレンエ―テル／ポリスチレン樹脂か
ら揮発性の物質を除去する方法（メルト中に水を注入す
るものとしないものとある）が当業者には知られてい
る。たとえば、カサハラ(Kasahara)らの米国特許第４，
３６９，２７８号では、ポリフェニレンエ―テルとゴム
強化ポリスチレンとを単一の段階の真空ベント式エクス
トル―ダ―（場合により水を注入してもよい）に１回通
して押出している。ニュ―マ―ク(Newmark）の米国特許
第３，６３３，８８０号では、ポリフェニレンエ―テル
を含むこともあり得るプラスチック材料を多数のベント
があるエクストル―ダ―に１回通して押出しており、特
別に設計されたスクリュ―を使用してメルトを圧縮・減
圧することにより、水を使用することなく揮発分除去を
行なっている。１９８８年２月１６日付けで出願され、
本出願と同様に譲渡されている同時係属中の米国特許出
願第１５６，０４６号（代理人名簿番号第ＲＤ−１８，
０１７号）では、１５％までの水と減圧脱気を使用して
ポリフェニレンエ―テルを単一段階のシステムに一回通
して押出している。これら３つの方法はどれも樹脂中の
揮発性物質の量を低下させはするが、いずれの方法で
も、このような物質が分析法でほとんど検出できず、し
たがって特に食品包装用途に使用できるほとんど無臭の
製品を得ることができるようなレベル以下にまで、揮発
性で臭いのある分子種の量を低下させることはない。
【０００４】また、スキッドモア(Skidmore)の米国特許
第３，７４２，９０３号には、ある液体を加圧下で多数
回添加することが記載されている。この液体は、ゴムと
ポリマ―を含む供給材料混合物から実質的に不溶性の液
体を分離するために、加圧下に維持され液体として取出
される。
【０００５】リビング(Ribbing）らの米国特許第４，７
４６，４８２号には、脱ガス用エクストル―ダ―でポリ
フェニレンエ―テルから脱ガスした後、少なくとも１種
の追加の溶融ポリマ―を添加し、脱ガスした溶融ポリフ
ェニレンエ―テルと追加の溶融ポリマ―とを溶融エクス
トル―ダ―内でブレンドすることが開示されている。
【０００６】上記文献はいずれも、ポリフェニレンエ―
テルの添加および水の注入とそれに続く真空脱気の少な
くとも一回の段階より下流の点で第二の熱可塑性樹脂を
エクストル―ダ―に添加すると、揮発性化合物が実質的
に減少するという予期されなかった結果が得られるとい
うことを教示していない。
【０００７】このたび、驚くべきことに、本発明を実施
することによって、揮発性で臭いのあるアミン類および
酸素化分子種ならびにその他の臭いのある化合物の元
が、他の熱可塑性樹脂とブレンドされたポリフェニレン
エ―テル樹脂から実質的に除去されることが判明した。
これらの臭いが極めて少ない組成物は食品の包装用途に
有用である。
【０００８】また、イブ(Ives)の米国特許第４，５０
４，３３８号も重要であり、ポリエ―テルスルホン樹脂
からアセトンを除去するためのベント式エクストル―ダ
―が開示されている。さらに、ブラウン(Brown）の米国
特許第４，８０６，２９８号には、真空脱気を伴う押出
によって、ポリフェニレンエ―テル樹脂中のアミノ窒素
を不活化し、これを除去して衝撃強さを改善することが
開示されている。
【０００９】
【発明の概要】本発明により、（ｉ）ポリフェニレンエ
―テル樹脂と、（ii）樹脂（ｉ）とは異なる第二の熱可
塑性樹脂とからなる組成物中の揮発性物質を減少させる
ための方法が提供される。この方法は、（ａ）トルエ
ン、揮発性の酸素化分子種、および揮発性で臭いのある
アミン類の源となる物質の中から選択される不純物を含
むポリフェニレンエ―テル樹脂をエクストル―ダ―に送
り、（ｂ）注水とそれに続く減圧脱気からなる段階を少
なくとも１回用いてポリフェニレンエ―テルを溶融して
押出し、（ｃ）エクストル―ダ―の注水とそれに続く減
圧脱気からなる第一段階より下流の個所で、不純物を含
む第二の熱可塑性樹脂をエクストル―ダ―に供給し、
（ｄ）ポリフェニレンエ―テルと第二の熱可塑性樹脂と
をエクストル―ダ―内でブレンドし、（ｅ）得られた組
成物を回収することからなる。
【００１０】水は、たとえば、液体の水または水蒸気か
らなることができる。水の代わりに二酸化炭素も使用す
ることができる。ポリフェニレンエ―テル樹脂は、ポリ
（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン）エ―テル、
ポリ（２，６‐ジメチル‐コ‐２，３，６‐トリメチル
‐１，４‐フェニレン）エ―テル、またはこれらの混合
物からなるのが好ましいが、官能化されたポリフェニレ
ンエ―テルからなっていてもよい。この場合、官能化剤
はフマル酸、無水マレイン酸、クエン酸、トリメリト酸
無水物酸塩化物、またはこれらの任意の混合物からな
る。第二の熱可塑性樹脂は、ポリスチレン樹脂、ポリオ
レフィン、ポリカ―ボネ―ト、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、またはこれらの任意
の混合物からなるのが好ましい。
【００１１】有機または無機の粒子状物質またはそれら
の混合物の中から選択される造核剤を有効量で添加して
もよい。好ましくは、タルクを組成物の約２重量％まで
で添加する。これは、泡の生成を有利に誘発し、それに
よって揮発物除去中に表面積を増大させるようにみえ
る。
【００１２】好ましくは、エクストル―ダ―内で押出材
料中に注入すべき水の総量は、前記組成物の約１〜約１
０重量％であり、これを段階間で均等または不均等に分
割し、また減圧ベントの圧力は、ベントを通過する蒸気
速度が約５〜６ｍ／秒より低く維持されるように設定す
る。
【００１３】
【発明の詳細な開示】本発明で成分（ｉ）として使用す
るポリフェニレンエ―テル（ポリフェニレンオキサイド
ともいう）はよく知られた一群のポリマ―であり、ヘイ
(Hay）の米国特許第３，３０６，８７４号および第３，
３０６，８７５号に開示されている。
【００１４】本発明の実施の際に使用するのに好ましい
ポリフェニレンエ―テルは通常次式の構造単位を含有し
ている。
【００１５】
【化１】 ここで、各Ｑ1 はそれぞれ独立しており、水素、ハロゲ
ン、７個までの炭素原子を含有する第一級か第二級の低
級アルキル、フェニル、ハロアルキルもしくはアミノア
ルキル（ただし、ハロゲン原子または窒素原子は少なく
とも２個の炭素原子によりベンゼンから隔てられてい
る）、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水素オキシ（た
だし、ハロゲン原子と酸素原子は少なくとも２個の炭素
原子により隔てられている）であり、各Ｑ2 はそれぞれ
独立しており、水素、ハロゲン、第一級か第二級の低級
アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシま
たはハロ炭化水素オキシ（それぞれＱ1 に対して定義し
たもの）である。適した第一級の低級アルキル基の例は
メチル、エチル、ｎ‐プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチ
ル、ｎ‐アミル、イソアミル、２‐メチルブチル、ｎ‐
ヘキシル、２，３‐ジメチルブチル、２‐、３‐または
４‐メチルペンチルおよび対応するヘプチル基である。
第二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、ｓｅｃ‐
ブチルおよび３‐ペンチルである。アルキル基はいずれ
も分枝より直鎖の方が好ましい。Ｑ1 が両方ともアルキ
ルまたはフェニル、特にＣ1-4 アルキルであり、Ｑ2 が
両方とも水素であることが最も多い。
【００１６】上記説明にはホモポリマ―とコポリマ―が
両方とも包含される。適したホモポリマ―は、たとえば
２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テル単位を
含有するものである。適したコポリマ―としては、上記
２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テル単位
を、たとえば２，３，６‐トリメチル‐１，４‐フェニ
レンエ―テル単位と組合せて含有するランダムコポリマ
―がある。ホモポリマ―はもちろん、多くの適切なラン
ダムコポリマ―がヘイ(Hay）のさまざまな特許を始めと
する特許文献に開示されている。また、アクリロニトリ
ルやビニル芳香族化合物（たとえばスチレン）などのよ
うなビニルモノマ―およびポリスチレンやエラストマ―
などのようなポリマ―をポリフェニレンエ―テル鎖上に
グラフトさせることによって調製されるものを始めとす
るグラフトコポリマ―も考えられる。さらに別の適切な
ポリフェニレンエ―テルは、２本のポリフェニレンエ―
テル鎖のヒドロキシ基をカップリング剤と反応させてこ
のポリマ―の分子量を増大させてあるようなカップル化
されたポリフェニレンエ―テルである。カップリング剤
の代表例は低分子量ポリカ―ボネ―ト、キノン類、複素
環式化合物およびホルマ―ル類である。
【００１７】ポリフェニレンエ―テルは通常分子量（本
明細書中で使用する場合はゲル透過クロマトグラフィ―
で決定される数平均分子量のこと）が約５，０００〜４
０，０００の範囲内である。このポリマ―の固有粘度
は、普通、２５℃のクロロホルム溶液中で測定して約
０．３０〜０．６デシリットル／グラム（dl／ｇ）の範
囲である。
【００１８】通常、ポリフェニレンエ―テルは少なくと
も１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。特に有用な化合物は、
２，６‐キシレノ―ル（すなわち、前記式でＱ1 が両方
ともメチルであり、Ｑ2 が両方とも水素であるもの。こ
の場合、得られるポリマ―はポリ（２，６‐ジメチル‐
１，４‐フェニレンエ―テル）と特徴付けられる）、お
よび２，３，６‐トリメチルフェノ―ル（すなわち、前
記式で両方のＱ1 とＱ2 の一方がメチルであり、残りの
Ｑ2 が水素であるもの）である。
【００１９】酸化カップリングによるポリフェニレンエ
―テルの製造用として各種の触媒が知られている。触媒
の選択には特に制限がなく、公知の触媒のいずれも使用
することができる。多くの場合、これらの触媒は、少な
くとも１種の重金属化合物（たとえば、銅、マンガンま
たはコバルトの化合物など）を、通常は他の各種物質と
組合せて含有している。
【００２０】好ましい触媒系の第一の群は銅化合物を含
有するもので構成される。このような触媒は、たとえば
米国特許第３，３０６，８７４号、第３，３０６，８７
５号、第３，９１４，２６６号および第４，０２６，３
４１号に開示されている。通常これらは、第一銅または
第二銅のイオン、ハライド（すなわち、クロライド、ブ
ロマイドまたはヨ―ダイド）イオン、および少なくとも
１種のアミンの組合せである。
【００２１】マンガン化合物を含有する触媒系は第二の
好ましい群を構成する。これらは通常、二価のマンガン
がハライド、アルコキシドまたはフェノキシドなどのア
ニオンと組合せられているアルカリ性の系である。この
場合マンガンは１種以上の錯化剤および／またはキレ―
ト化剤との錯体として存在するのが最も普通である。こ
のような錯化剤および／またはキレ―ト化剤としては、
ジアルキルアミン、アルカノ―ルアミン、アルキレンジ
アミン、ω‐ヒドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ‐ヒドロ
キシアゾ化合物、β‐ヒドロキシオキシム（モノマ―性
のものとポリマ―性のもの）、ｏ‐ヒドロキシアリ―ル
オキシムおよびβ‐ジケトンがある。また、公知のコバ
ルト含有触媒系も有用である。ポリフェニレンエ―テル
の製造用として適したマンガン含有触媒系とコバルト含
有触媒系は数多くの特許および刊行物に開示されていて
業界で知られている。
【００２２】本発明の方法は、官能化されたポリフェニ
レンエ―テルと共に用いてもよい。これらは、少なくと
も１種の官能化剤とポリフェニレンエ―テルとの反応に
よって製造できる。この官能化されたポリフェニレンエ
―テルの官能基は、たとえばフェノ―ル性の末端ヒドロ
キシ基との反応の結果として、末端基上に存在していて
もよい。また、ポリマ―鎖中の芳香環の芳香族基のひと
つまたはこれに結合しているアルキル基が官能化に関与
することもある。
【００２３】ポリフェニレンエ―テルを官能化するひと
つの方法は、（ａ）炭素‐炭素の二重結合か三重結合、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ―ルオキシ基または
アシルハライド基を含有し、さらに（ｂ）カルボン酸、
酸塩、酸無水物、酸アミド、酸のエステルまたはイミド
基も含有する少なくとも１種の化合物との反応である。
広範囲のこのような化合物が本発明での使用に適してい
る。代表的な化合物の多くが米国特許第４，３１５，０
８６号および１９８６年７月１４日に出願された米国特
許出願第８８５，４９７号に挙げられている。これらに
は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
およびこれらの誘導体、各種不飽和脂肪油およびこれか
ら得られる酸、比較的低分子量のオレフィン酸（たとえ
ば、アクリル酸およびその同族体）などがある。
【００２４】考えられる別の官能化剤は、１９８５年５
月２０日に出願された米国特許出願第７３６，４８９号
に開示されている脂肪族ポリカルボン酸とその誘導体で
ある。この種のポリカルボン酸の代表はクエン酸、マレ
イン酸、アガリシン酸、これらのエステル、アミド、塩
である。
【００２５】考えられる官能化剤のさらに別の一群が米
国特許第４，６００，７４１号に開示されている。この
群に入る代表的な化合物はカルボキシメチルコハク酸無
水物酸塩化物およびトリメリト酸無水物酸塩化物（ＴＡ
ＡＣ）である。
【００２６】本発明は、ポリフェニレンエ―テル樹脂に
加えて第二の熱可塑性樹脂（ii）を含む樹脂組成物を包
含する。好ましい第二の熱可塑性樹脂はポリスチレン樹
脂である。ポリスチレン樹脂は、一般に、樹脂の加工性
を改善するためにポリフェニレンエ―テル樹脂に添加さ
れる。
【００２７】ポリスチレン樹脂は、本明細書中では広く
定義されており、少なくとも一部が次式の化合物から誘
導されるものである。
【００２８】
【化２】 ここで、Ｒ1 とＲ2 は炭素原子が１〜６個の低級アルキ
ル基または低級アルケニル基および水素より成る群の中
から選択され、Ｒ3 とＲ4 はクロロ、ブロモ、水素、お
よび炭素原子が１〜６個の低級アルキル基より成る群の
中から選択され、Ｒ5 とＲ6 は水素ならびに炭素原子が
１〜６個の低級アルキル基および低級アルケニル基より
成る群の中から選択されるか、あるいはＲ5 とＲ6 が炭
化水素基と共に一緒になってナフチル基を形成していて
もよい。
【００２９】上記式に含まれる化合物としては、スチレ
ンとそのホモログおよびアナログがある。スチレンの外
には、たとえばα‐メチルスチレン、ｐ‐メチルスチレ
ン、２，４‐ジメチルスチレン、クロロスチレン、ジク
ロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ｐ
‐ｔｅｒｔ‐ブチルスチレン、ｐ‐エチルスチレン、ビ
ニルキシレン、ジビニルベンゼンおよびビニルナフタレ
ンがある。スチレンが特に好ましい。
【００３０】また、本発明で使用するには、一般にＨＩ
ＰＳといわれる耐衝撃性ポリスチレンを始めとするゴム
で改質されたポリスチレンも考えられる。一般に、これ
らの改質ポリスチレン樹脂は、スチレンの重合中または
重合後、ゴムまたはゴム前駆体（たとえば、ジエン、ポ
リジエン、オレフィンゴム、アクリロニトリルゴム、ア
クリルゴムなど）を添加して、使用した特定のプロセス
に応じて、ゴムとポリスチレンとのインタ―ポリマ―、
ゴムとポリスチレンとの物理的混和物、またはこれらの
両者を得ることによって作成される。
【００３１】適したゴム改質剤としては、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン‐プ
ロピレンコポリマ―（ＥＰＲ）、エチレン‐プロピレン
‐ジエン（ＥＰＤ）ゴム、スチレン‐ブタジエンコポリ
マ―（ＳＢＲ）、ポリアクリレ―ト、ポリニトリル、こ
れらの混合物などがある。ゴムの使用量は、製造プロセ
スや個々の必要条件などの要因に応じて変化する。
【００３２】本発明の目的からみてこの種の材料に包含
されるものとしては最近開発された形態のものがある。
この形態のものでは、ゴムの粒径、ゴム相のゲル含量と
シス含量、およびゴムの体積百分率などのようなファク
タ―を調節または制御して衝撃耐性やその他の特性が改
善されている。このようなゴムで改質されたポリスチレ
ンおよびＨＩＰＳは、カッチマン(Katchman)とリ―(Le
e）の米国特許第４，１２８，６０２号やク―パ―(Coop
er)とカッチマン(Katchman)の米国特許第４，５２８，
３２７号を始めとする特許文献に記載されている。
【００３３】また、ときにコア‐シェルといわれること
があるモルホロジ―形態を有するゴムで改質されたポリ
スチレンおよびＨＩＰＳも本発明で使用するのに適切で
あると考えられる。これらは、ゴムで包まれたポリスチ
レンの粒子がポリスチレン樹脂のマトリックス中に分散
しているものである。この種のものの例はベネット(Ben
nett）とリ―(Lee）の米国特許第４，５１３，１２０号
および上記の米国特許第４，５２８，３２７号に開示さ
れている。
【００３４】ポリフェニレンエ―テル（ＰＰＥ）樹脂と
ポリスチレン（ＰＳ）樹脂はいかなる割合でも相容性で
あり、たとえばポリフェニレンエ―テル約１〜約９９重
量部とポリスチレン約９９〜約１重量部とは相容性であ
る。しかしながら、本発明の低密度組成物はＰＰＥとＰ
Ｓの合計重量に対して少なくとも２重量％のＰＰＥを含
むと考えられる。ＰＰＥが２重量％未満の組成物は基本
的にポリスチレン組成物であると考えられ、一般にＰＰ
Ｅ／ＰＳブレンドに伴う好ましい特性の改善を示さな
い。ポリスチレン樹脂にＰＰＥを添加すると衝撃強さ、
可燃性等級、引張強さ、その他の機械的性質が改善され
ることはよく知られている。逆に、ポリスチレンをポリ
フェニレンエ―テル樹脂とブレンドするのは、通常、多
くの熱可塑プロセスに対する加工性を改善するためであ
る。
【００３５】本発明の実施の際に有用な典型的なＰＰＥ
／ＰＳブレンドは、２種の樹脂の合計重量に対して、Ｐ
ＰＥが５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、
ＰＳが９５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％で
ある。
【００３６】本発明では、第二の熱可塑性樹脂（ii）と
して他の各種のものを使用することも考えられる。
【００３７】本発明で使用するのに適したポリカ―ボネ
―ト樹脂は芳香族形態であることはもちろん非芳香族形
態であることもできる。芳香族のポリカ―ボネ―ト樹脂
については、当業者が製造することができるし、あるい
はいろいろな販売元から入手することができる。これら
を製造するには、二価フェノ―ルを、ホスゲン、ハロホ
ルメ―トまたはカ―ボネ―トエステルなどのようなカ―
ボネ―ト前駆体と反応させればよい。典型的な場合、こ
れらは次式の繰返し構造単位をもっている。
【００３８】
【化３】 ここで、Ａはポリマ―生成反応で使用した二価フェノ―
ルに由来する二価の芳香族残基である。これらの芳香族
カ―ボネ―トポリマ―は、固有粘度が０．３０〜１．０
dl／ｇ（２５℃のメチレンクロライド中で測定）の範囲
であるのが好ましい。二価フェノ―ルとは、２個のヒド
ロキシ基を含有し、その各々が芳香核の炭素原子に結合
している単核または多核の芳香族化合物を意味する。典
型的な二価フェノ―ルとしては、２，２‐ビス（４‐ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス（３，５‐
ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、４，
４′‐ジヒドロキシジフェニルエ―テル、ビス（２‐ヒ
ドロキシフェニル）メタン、これらの混合物などがあ
る。成分（ii）として好ましい芳香族カ―ボネ―トポリ
マ―は２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（すなわち、ビスフェノ―ル‐Ａ）から誘導されるホ
モポリマ―である。
【００３９】本発明で使用するポリ（エステルカ―ボネ
―ト）は公知であり、市販品が入手できる。一般にこれ
らは、線状のポリマ―鎖内に、次式
【００４０】
【化４】 のカ―ボネ―ト基、次式
【００４１】
【化５】 のカルボキシレ―ト基、および芳香族炭素環式基を繰返
して含み、これらのカルボキシレ―ト基の少なくともい
くつかとカ―ボネ―ト基の少なくともいくつかが芳香族
炭素環式基の環炭素原子に直接結合しているようなコポ
リエステルである。これらのポリ（エステルカ―ボネ―
ト）を製造するには、通常、二官能性のカルボン酸（た
とえば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモ
フタル酸、ｏ‐、ｍ‐およびｐ‐フェニレン二酢酸な
ど）、多核の芳香族酸（たとえば、ジフェン酸、１，４
‐ナフタル酸など）、これらの混合物、などを、前記し
たような二価フェノ―ルおよびカ―ボネ―ト前駆体と反
応させる。特に有用なポリ（エステルカ―ボネ―ト）
は、ビスフェノ―ル‐Ａと、イソフタル酸、テレフタル
酸もしくはイソフタル酸／テレフタル酸混合物、または
これらの酸の反応性誘導体（たとえば、テレフタロイル
ジクロライドなど）、さらにまたはこれらの混合物と、
ホスゲンとから誘導される。この好ましい種類の樹脂で
は、ジヒドロキシジアリ―ル単位のモル割合が１：０．
３０〜０．８０：０．７０〜０．２０の範囲であり、テ
レフタレ―ト単位対イソフタレ―ト単位のモル範囲は
９：１から２：８までの範囲であることができる。
【００４２】本発明で使用するのに適したポリエステル
は、飽和のポリエステルエラストマ―でも不飽和のポリ
エステルエラストマ―でもよく、一般に、炭素原子を２
〜約１０個含有する脂肪族もしくは環式脂肪族のジオ―
ルまたはこれらの混合物と、少なくとも１種の芳香族ジ
カルボン酸とから誘導される。好ましいポリエステルは
脂肪族ジオ―ルと芳香族ジカルボン酸から誘導され、次
の一般式の繰返し単位をもっている。
【００４３】
【化６】 ここで、ｎは２から４までの整数である。最も好ましい
ポリエステルはポリ（エチレンテレフタレ―ト）であ
る。
【００４４】本発明ではまた、上記ポリエステルに、脂
肪族の酸および／または脂肪族のポリオ―ルから誘導さ
れた単位を少量、たとえば０．５〜約２重量％配合して
コポリエステルを形成したものも考えられる。脂肪族の
ジオ―ルとしてはグリコ―ル類、たとえばポリ（エチレ
ングリコ―ル）がある。そのようなポリエステルはすべ
て、たとえば米国特許第２，４６５，３１９号および第
３，０４７，５３９号の教示に従って製造することがで
きる。
【００４５】環式脂肪族ジオ―ルと芳香族ジカルボン酸
とから誘導されるポリエステルを製造するには、たとえ
ば、１，４‐シクロヘキサンジメタノ―ルのシス異性体
もしくはトランス異性体（またはその混合物）を芳香族
のジカルボン酸と縮合させて、次式の繰返し単位を有す
るポリエステルを生成する。
【００４６】
【化７】 ここで、シクロヘキサン環はシス異性体およびトランス
異性体の中から選択され、Ｒは炭素原子を６〜２０個含
有するアリ―ル基を表わし、芳香族ジカルボン酸から誘
導される脱カルボキシル化された残基である。
【００４７】脱カルボキシル化された残基Ｒによって表
わされる芳香族ジカルボン酸の例は、イソフタル酸、テ
レフタル酸、１，２‐ジ（ｐ‐カルボキシフェニル）エ
タン、４，４′‐ジカルボキシジフェニルエ―テルな
ど、およびこれらの混合物である。これらの酸はすべて
少なくとも１個の芳香核を含有している。１，４‐また
は１，５‐ナフタレンジカルボン酸の場合のように縮合
環を含有する酸も存在することができる。好ましいジカ
ルボン酸はテレフタル酸またはテレフタル酸とイソフタ
ル酸の混合物である。
【００４８】別の好ましいポリエステルは、１，４‐シ
クロヘキサンジメタノ―ルのシス異性体もしくはトラン
ス異性体（またはその混合物）と、イソフタル酸とテレ
フタル酸の混合物との反応によって誘導できる。このよ
うなポリエステルは次式の繰返し単位をもつであろう。
【００４９】
【化８】 さらに別の好ましいポリエステルは、シクロヘキサンジ
メタノ―ル、アルキレングリコ―ル、および芳香族ジカ
ルボン酸から誘導されるコポリエステルである。これら
のコポリエステルを製造するには、たとえば１，４‐シ
クロヘキサンジメタノ―ルのシス異性体もしくはトラン
ス異性体（またはその混合物）およびアルキレングリコ
―ルを芳香族ジカルボン酸と縮合させて、次式の単位を
有するコポリエステルを生成する。
【００５０】
【化９】 ここで、シクロヘキサン環はそのシス異性体とトランス
異性体の中から選択され、Ｒはすでに定義した通りであ
り、ｎは２から４までの整数であり、ｘ単位は約１０〜
約９０重量％で、ｙ単位は約９０〜約１０重量％であ
る。
【００５１】このような好ましいコポリエステルは、
１，４‐シクロヘキサンジメタノ―ルのシス異性体もし
くはトランス異性体（またはその混合物）およびエチレ
ングリコ―ルとテレフタル酸を１：２：３のモル比で反
応させることによって誘導できる。これらのコポリエス
テルは次式の繰返し単位をもつ。
【００５２】
【化１０】 ただし、ｘとｙはすでに定義した通りである。
【００５３】ここに記載したポリエステルは市販されて
いるか、あるいはたとえば米国特許第２，９０１，４６
６号に記載されている方法などのように業界でよく知ら
れている方法によって製造することができる。
【００５４】本発明で使用するポリエステルは、フェノ
―ルとテトラクロロエタンの６０：４０混合物中または
類似の溶剤中、２３〜３０℃で測定した固有粘度が約
０．４〜約２．０dl／ｇである。
【００５５】本発明の組成物中で樹脂（ii）として使用
することが考えられるオレフィンポリマ―は、通常少な
くともいくらかの結晶性領域を含有している基本的に非
エラストマ―性で、非ゴム様の熱可塑性ポリマ―（すな
わち、熱で活性化される架橋剤のないとき）である。一
般に、オレフィンポリマ―は、ホモポリマ―でもコポリ
マ―でもよく、炭素原子を２〜１０個有する１種以上の
オレフィン（すなわち、Ｃ2 〜Ｃ10オレフィン）から誘
導される。最も好ましいのはポリエチレン、ポリプロピ
レンおよびポリブチレンである。
【００５６】これらの製造方法はよく知られている。有
用なのは、ジョン・ウィリ―・アンド・サンズ社(John
Wiley and Sons, Inc.）発行の「ポリマ―の科学と技術
全書(the Encyclopedia of Polymer Science and Techn
ology)」（１９６５〜１９６９年版）である。関連する
章は、第６巻の第２７５〜２８６頁および第３３２〜３
３８頁（ポリエチレンホモポリマ―）、第６巻の第３３
８〜３４７頁（ポリエチレンコポリマ―）、第１１巻の
第５９７〜６０６頁（ポリプロピレン）、第２巻の第７
５９〜７６１頁（ポリブチレン）、ならびに第９巻の第
４４０〜４４９頁（３‐メチル‐１‐ブテン、１‐ペン
テン、４‐メチル‐１‐ペンテンおよび１‐ヘキセンな
どのような高級オレフィンから誘導されるポリマ―）で
ある。
【００５７】低級オレフィンから誘導されるポリオレフ
ィンは入手が極めて容易である。特に、ポリエチレンの
工業的製造法としては、遊離基開始剤を用いる高圧法、
遷移金属酸化物触媒を用いる中圧法、そして遷移金属ハ
ロゲン化物およびアルキルアルミニウム化合物を用いる
低圧・中圧法がある。さらに高い分子量のポリエチレン
は良く知られたフィリップ(Phillips)法によって製造で
きる。ポリプロピレンは通常チ―グラ―(Ziegler）型の
触媒を用いてアニオン反応機構によって製造されてい
る。これらの起源のいずれから誘導されるポリオレフィ
ンも、本発明の実施の際に使用できる。
【００５８】ポリアミドは、重合体の主鎖の一部として
芳香族または脂肪族のアミド基を繰返して含有するポリ
マ―性縮合生成物の公知の一群である（このようなポリ
マ―は「ナイロン」といわれることがある）。一般に、
本発明の実施の際に有用なポリアミドは主鎖中に式 の結合を有するものである。これらの中には、ジアミン
と二塩基酸との縮合、アミノ酸の縮合、およびラクタム
の重合によって形成されるポリマ―がある。
【００５９】一般に、ポリアミドは、アミン基とカルボ
ン酸基との間に少なくとも２個の炭素原子を有するモノ
アミノカルボン酸またはその内部ラクタムを重合する
か、あるいはアミノ基間に少なくとも２個の炭素原子を
含有するジアミンとジカルボン酸とをほぼ等モル割合で
重合するか、あるいはまた、モノアミノカルボン酸また
はその内部ラクタムをほぼ等モル割合のジアミンおよび
ジカルボン酸と共に重合することによって得られる。モ
ノアミノカルボン酸またはラクタムの例としては、アミ
ノ基とカルボン酸基との間に２〜１６個の炭素原子（ラ
クタムの場合、これらの炭素原子はアミド基と共に環を
形成する）を含有する化合物がある。特定の例として
は、アミノカプロン酸、ブチロラクタム、ピバロラクタ
ム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラク
タム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタムおよび３
‐アミノ安息香酸が挙げられる。
【００６０】ジアミンの例は一般式Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）n
ＮＨ2 のものである。ただし、この式中のｎは２から１
６までの整数である。たとえば、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ドデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン
があり、特にヘキサメチレンジアミンがある。
【００６１】さらに別の例は、Ｃ‐アルキル化されたジ
アミン、たとえば２，２‐ジメチルペンタメチレンジア
ミンならびに２，２，４‐および２，４，４‐トリメチ
ルヘキサメチレンジアミンである。例として挙げること
ができるその他のジアミンは、芳香族ジアミン、たとえ
ばｐ‐フェニレンジアミン、４，４′‐ジアミノジフェ
ニルスルホン、４，４′‐ジアミノジフェニルエ―テル
および４，４′‐ジアミノジシクロヘキシルメタンであ
る。
【００６２】ジカルボン酸は芳香族のものでよく、たと
えばイソフタル酸やテレフタル酸がある。好ましいジカ
ルボン酸は式ＨＯＯＣ−Ｙ−ＣＯＯＨのものであり、こ
の式中のＹは少なくとも２個の炭素原子を含有する二価
の脂肪族基を表わす。このような酸の例は、セバシン
酸、オクタデカン二酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウ
ンデカン二酸、グルタル酸、ピメリン酸であり、特にア
ジピン酸がある。
【００６３】例として挙げると、以下のポリアミドを本
発明の熱可塑性樹脂ブレンド中に配合することができ
る。ホモポリマ― ポリヘキサメチレンジアジパミド（ナイロン６，６）、
ポリピロリドン（ナイロン４）、ポリカプロラクタム
（ナイロン６）、ポリヘプトラクタム（ナイロン７）、
ポリカプリルラクタム（ナイロン８）、ポリノナノラク
タム（ナイロン９）、ポリウンデカノラクタム（ナイロ
ン１１）、ポリドデカノラクタム（ナイロン１２）、ポ
リヘキサメチレンアゼライアミド（ナイロン６，９）、
ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、
ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ナイロン６，ｉ
ｐ）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＳ
Ｄ，６）、ヘキサメチレンとｎ‐ドデカン二酸のポリア
ミド（ナイロン６，１２）、およびドデカメチレンとｎ
‐ドデカン二酸のポリアミド（ナイロン１２，１２）、コポリマ― ヘキサメチレンアジパミド／カプロラクタム（ナイロン
６，６／６）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチ
レンイソフタラミド（ナイロン６，６／６，ｉｐ）、ヘ
キサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタラミ
ド（ナイロン６，６／６，ｔｐ）、トリメチルヘキサメ
チレンオキサミド／ヘキサメチレンオキサミド（ナイロ
ントリメチル−６，２／６，２）、ヘキサメチレンアジ
パミド／ヘキサメチレンアゼライアミド（ナイロン６，
６／６，９）、およびヘキサメチレンアジパミド／ヘキ
サメチレンアゼライアミドカプロラクタム（ナイロン
６，６／６，９／６）。
【００６４】本発明の組成物中に使用するポリアミドの
平均分子量は約１，０００から約２０，０００以上の範
囲であることができる（数平均）。
【００６５】特に、本発明では、ナイロン６（ポリカプ
ロラクタム）およびナイロン６，６（ポリヘキサメチレ
ンアジパミド）といわれる好ましいポリアミドが挙げら
れる。
【００６６】本発明で樹脂（ii）として使用することが
考えられるポリフェニレンサルファイドは、一般に、繰
返されるベンゼン環がイオウ原子結合でパラ置換されて
いる結晶性の芳香族ポリマ―である。一般にこれらは次
式で表わされる。
【００６７】
【化１１】 ポリフェニレンサルファイド樹脂は市販されており、文
献に詳細が記載されている。１９８８年１０月マグロウ
・ヒル(McGraw Hill）発行の「現代プラスチック全書(M
odern Plastics Encyclopedia)８９年版」第６５巻、第
１１号、第８４〜８６頁を参照されたい。
【００６８】また本発明では、造核剤として有効量の有
機または無機の粒状物質を樹脂組成物に添加して揮発物
除去工程中に泡の形成を引起こすと共に表面積を増大さ
せることも考えられる。たとえば、粉砕ガラス、カ―ボ
ンブラック、タルクなどを使用することができる。造核
剤は、樹脂組成物に対して約２重量％までの量のタルク
が好ましい。
【００６９】本発明の方法で必須の工程は、まず最初
に、エクストル―ダ―バレルの上流部分において、ポリ
フェニレンエ―テル組成物を単独で、または場合によっ
て比較的少量の樹脂（ii）と共に押出すことである。押
出はこの操作用として知られているいかなる公知の装置
を用いても実施することができ、たとえば単軸式または
二軸式のエクストル―ダ―で実施できる。たとえば、１
９８８年１０月、米国ニュ―ヨ―クのマグロウ・ヒル(M
cGraw Hill）発行の「現代プラスチック全書(Modern Pl
astics Encyclopedia)８９年版」の第２４２〜２４４頁
を参照されたい。アミンの除去に特に適しているのは同
回転する二軸式エクストル―ダ―である。ポリフェニレ
ンエ―テル樹脂の下流で第二の熱可塑性樹脂も添加しな
ければならないので、ポリフェニレンエ―テル樹脂の供
給口および注水とそれに続く減圧脱気からなる少なくと
もひとつの第一段階の下流の点で第二の熱可塑性樹脂を
供給するのに適した供給口を備えたエクストル―ダ―を
使用する。
【００７０】水の注入と減圧脱気の段階が多数あること
も本発明の重要な特徴であるので、エクストル―ダ―に
はストリッピング剤の注入に適した注入口と減圧脱気用
のベントが複数個存在する必要がある。ストリッピング
剤は第一のベント（または一組のベント）の上流の任意
の点で導入できるが、エクストル―ダ―内でポリマ―が
充分に溶融している点に備えられた注入口からストリッ
ピング剤を導入するのが極めて好ましい。これによりポ
リマ―とストリッピング剤との密な接触が容易になるか
らである。
【００７１】好ましいストリッピング剤は水か水蒸気で
あり、その使用量はポリマ―組成物の約１５重量％まで
であり、エクストル―ダ―バレルの長手方向に沿って位
置する２個以上の注入口に均等に分配してもよいし不均
等に分配してもよい。好ましい割合は約０．２５〜約１
５重量％である。一般に、この範囲内の量だと真空系に
負担をかけることなく揮発物の除去に極めて有効である
からである。最も好ましいのは０．５〜約５重量％であ
る。たとえば、２つの注入口が存在し、全体でポリマ―
組成物の約５重量％の水を使用する場合、各注入口から
約２．５重量％の水を押出材料中に注入する。
【００７２】真空度は、ポリフェニレンエ―テルまたは
ポリフェニレンエ―テル／第二の熱可塑性樹脂中の揮発
性不純物の割合や水の使用量を始めとするいくつかのフ
ァクタ―に依存する。通常は、ベント界面を通過する蒸
気速度を約５〜６ｍ／秒に制限するのが好ましく、それ
に応じて圧力を設定すべきである。
【００７３】ほとんどの場合、有効な気化のためにエク
ストル―ダ―のスクリュ―の回転を最大速度または最大
に近い速度に保つべきである。回転速度は使用する装置
にある程度依存するが、通常は毎分約３００〜約５００
回転で充分である。
【００７４】図面を参照すると、エクストル―ダ―１
は、加熱されたバレル２と、二軸スクリュ―と共に回転
するようになっている多段スクリュ―（図示してない）
を有している。上流末端に位置するフィ―ドホッパ６
は、ポリフェニレンエ―テル樹脂と通常の添加剤、そし
て所望により造核剤（タルクなど）を受容するようにな
っている。樹脂は下流に輸送されるにつれて加熱・溶融
する。この加熱・溶融段階の間のポリフェニレンエ―テ
ルのメルト温度は約２８０℃以上であるのが好ましい。
次にこの樹脂メルトは、注水口８と減圧ベント１０およ
び１２とからなる段階２０に入る。段階２０を出た樹脂
メルトは次に、第二の熱可塑性樹脂添加用の供給口３０
からなる段階２２に入る。そして、ポリフェニレンエ―
テルと第二の熱可塑性樹脂がメルトブレンドされる。そ
の後、メルトブレンドは、注水口１４と減圧ベント１６
および１８とからなる段階２４に入る。最後に材料はフ
ロントバレル出口２６でエクストル―ダ―を出る。こう
して出て来る製品は押出・成形したり、あるいはペレッ
トに切断して通常の技術に従ってさらに加工したりする
ことができる。
【００７５】本発明の方法の他の態様には、臭いの少な
い組成物を、ペレット、固体のシ―ト、発泡したシ―ト
やボ―ド、成形品や押出品、などに成形することが包含
される。
【００７６】ペレットを形成するには、常用の熱間また
は冷間のペレット化システムまたはダイシングシステム
のいずれも使用できる。冷間切断系は、一般に、ダイシ
ングシステム、ストランドペレット化システム、および
ストランド（強制輸送）ペレット化システムである。熱
間切断系は、一般に、水封ペレタイザ―、加熱面ペレタ
イザ―、水中ペレタイザ―、および遠心ペレタイザ―か
らなる。概略は、１９８８年１０月、マグロウ・ヒル(M
cGraw-Hill）発行の「現代プラスチック全書(Modern Pl
astics Encyclopedia)８９年版」の第３５２頁を参照さ
れたい。固体（中実）シ―トを形成するには、通常、溶
融組成物を固体シ―ト形成用として特に適したダイ（た
とえば偏平シ―トダイなど）に通して伸ばす。もっと
も、固体のシ―トを生成するものであればいかなるダイ
でも使用できる。概略は、１９８８年１０月、マグロウ
・ヒル(McGraw Hill）発行の「現代プラスチック全書(M
odern Plastics Encyclopedia)８９年版」の第２２４〜
２４８頁を参照されたい。押出品や成形品は、当業者に
は知られている通常の方法と装置のいずれかによって生
成できる。
【００７７】場合により、臭いの少ない組成物に発泡加
工を施してもよい。この成形工程では、発泡したシ―ト
やボ―ドを押出すのに適したいかなる装置も使用でき
る。１９８８年１０月、マグロウ・ヒル(McGraw Hill）
発行の「現代プラスチック全書(Modern Plastics Encyc
lopedia)８９年版」の第２５４〜２５８頁を参照された
い。本発明の実施の際に特に適しているのはタンデム型
エクストル―ダ―である。樹脂組成物を第一の混合‐溶
融用単軸式または二軸式エクストル―ダ―に供給し、緊
密なブレンドが生成するように充分な温度と剪断力で液
体の発泡剤と共に溶融・混合する。
【００７８】このブレンディング工程の間に、難燃剤、
熱安定剤、色安定剤、酸化防止剤、加工助剤、可塑剤、
強化用充填材、増量用充填材、顔料、染料などのような
常用の添加剤をポリマ―組成物中に導入することも考え
られる。これらの添加剤は各々、発泡した製品に望まれ
る最終特性に応じて適当な量で利用できる。また、通常
の界面活性剤や造核剤、たとえばステアリン酸、マレイ
ン酸およびフマル酸の亜鉛塩またはスズ塩も利用でき
る。
【００７９】発泡体のセルサイズと発泡セルの数を制御
するのに役立つ適切な造核剤は、通常、タルクなどの微
細な粉末、またはクエン酸と重炭酸ソ―ダの組合せから
なる。
【００８０】発泡剤としては、通常の炭化水素系発泡剤
またはフルオロカ―ボン系発泡剤が包含される。好まし
い炭化水素系発泡剤としては脂肪族炭化水素が含まれ
る。例としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ｎ‐
ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ペンテン、シ
クロペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、これら
の混合物などがある。フルオロカ―ボン系発泡剤として
は、トリクロロフルオロメタン（ＣＣｌ3 Ｆ）、ジクロ
ロジフルオロメタン（ＣＣｌ2 Ｆ2 ）、ジフルオロクロ
ロメタン（ＨＣＦＣ−２２）（ＣＨＣｌＦ2 ）、および
ＣＣｌＦ2 −ＣＣｌＦ2 がある。これらはフレオン(FRE
ON）１１、フレオン(FREON）１２、フォ―マセル(FORMA
CEL)Ｓおよびフレオン(FREON）１１４として市販されて
いる。フレオン(FREON）とフォ―マセル(FORMACEL)は登
録商標である。他のハロゲン化された炭化水素系発泡剤
としては、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化
炭素（ＣＣｌ4 ）、ＨＣＦＣ類、たとえば、ジクロロト
リフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）（ＣＨＣｌ2 Ｃ
Ｆ3 ）、ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２
３Ａ）（ＣＨＦＣｌＣＣｌＦ2 ）、クロロテトラフルオ
ロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）（ＣＨＣｌＦＣＦ3 ）、
テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４Ａ）（ＣＨ2 Ｆ
ＣＦ3 ）、ジクロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１
Ｂ）（ＣＣｌ2ＦＣＨ3 ）、クロロジフルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１４２Ｂ）（ＣＨ3 ＣＣｌＦ2 ）、ジフル
オロエタン（ＨＦＣ−１５２Ａ）（ＣＨ3 ＣＨＦ2 ）な
どがある。本発明で使用することが考えられる他の発泡
剤は、アセトン、炭素原子１〜５個のアルコ―ル類（た
とえばイソプロパノ―ル）、ハロゲン化されたアルコ―
ル類（たとえばフルオロイソプロパノ―ル）、二酸化炭
素、窒素、水、メチルエチルケトン、酢酸エチルまたは
これらの任意の混合物である。
【００８１】押出される材料は第一のエクストル―ダ―
内でダイに通して発泡させることができるが、加圧密閉
導管を介して第二の単軸または二軸式エクストル―ダ―
に移すのが好ましい。
【００８２】この導管はメルトのコンシステンシ―を維
持するために加熱するべきである。第二のエクストル―
ダ―内で、メルトは冷却されてエクストル―ダ―バレル
の下流端に位置するダイのところでフォ―ムとして出て
来る。
【００８３】別法として、揮発分除去用のエクストル―
ダ―中に発泡剤を導入して加圧下で液状の発泡剤を含有
するメルトを得ることもできる。この材料は揮発分除去
用のエクストル―ダ―の下流端のところのダイの外側で
直接発泡させることができるし、あるいは単軸式または
タンデム式の発泡用エクストル―ダ―に移してもよい。
【００８４】また、本発明では、本発明の臭いの少ない
組成物を、さらに加工したり成形したりする前に、ポリ
フェニレンエ―テル樹脂などを始めとするレットダウン
（低品質用）樹脂と組合せることも考えられる。レット
ダウン樹脂としては、ポリスチレン、ゴムで改質された
ポリスチレン、スチレンとアクリロニトリルのコポリマ
―、ポリ（ブチレンテレフタレ―ト）、ポリ（ビスフェ
ノ―ル‐Ａカ―ボネ―ト）、ポリ（エ―テルイミドエス
テル）、ポリ（エステルカ―ボネ―ト）、ポリアミド樹
脂、ＡＢＳ樹脂など、またはこれらの混合物を使用する
ことができる。
【００８５】
【実施例の記載】以下の実施例で本発明を例示する。こ
れらの実施例はいかなる意味でも特許請求の範囲を限定
するものではない。
【００８６】実施例１〜５ 上流側供給口、上流側注水／脱気系、下流側供給口、お
よび下流側脱気系を備えた８３mmのワ―ナ―・プフライ
デラ―(Werner Pfleiderer）二軸式エクストル―ダ―の
上流側の供給口にポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フ
ェニレン）エ―テル（ＰＰＥ）を供給する。ＰＰＥを溶
融し、水を注入してメルトと合せてから後に２個の広い
開放真空ベント口から除去する。次に、耐衝撃性のゴム
改質ポリスチレンを下流側の供給口を介してエクストル
―ダ―に供給し、ＰＰＥと共にコンパウンディングし、
残留する揮発分を真空ベント口を通して除去した後、ブ
レンドをダイに通す。こうして押出された材料の窒素、
スチレンモノマ―およびトルエンの量を調べる。比較の
ために、通常のスクリュ―デザインとマイルドなスクリ
ュ―デザインの２段階スチ―ムストリッピングプロセス
でＰＰＥ／ポリスチレンブレンドの揮発分を除去した。
これらの結果を下記表Ｉに示す。
【００８７】
【表１】 上の表１から、本発明の方法によると、メルト温度が適
度に低下し、上流側で添加する方法と比較して押出材料
中のスチレンモノマ―濃度と他の揮発分濃度が予想外に
大きく低下することが分かる。しかし、この下流側で添
加する方法は、ＰＰＥ８０部／ＰＳ２０部のようなＰＰ
Ｅの割合が高いブレンドに関してはあまり大きな効果が
ないようにみえる。下流側で供給した材料の量がメルト
の温度を下げるのに充分でなく、その結果スチレンモノ
マ―濃度が高い。
【００８８】実施例６〜７ 実施例１の手順を繰返す。ただし、耐衝撃性ポリスチレ
ンとしてモ―ビル(Mobil）５６００を使用する。結果は
下記表２に示す。
【００８９】 表 ２ 実施例 Ａ* Ｂ* ６ ７ 加工処理条件 プロセス Ａ１ Ａ１ Ｂ１ Ｂ１ 材料 Ｍ５０ Ｍ５０ Ｍ５０ Ｍ５０ 速度（ポンド／時） ８００ ８００ ８００ ８００ メルト温度（℃） ３５８ ３６４ ３３０ ３３９ 水（重量％） ２．２ ２．２ ３．０ ３．０ 真空度（ミリバ―ル） ２１ ２８ ２８ ２１ 揮発性成分（ｐｐｍ） 窒素 ２３３ ２１９ １４３ １５６ トルエン ２６４ １８８ ６９ １１５ スチレン ６９１ ６２３ ４２０ ４４２ エチルベンゼン １６ １０ ０ １０ ＴＭＡ ４ ３ ０ ０ ７ＭＤＨＢＦ １ ０ ０ ０ ２３ＤＨＢＦ １８ ０ ０ ４ ＤＭＣＨ １５ １０ ０ ６ （注）Ａ１＝すべての材料を上流で添加。通常のスクリ
ュ―デザイン Ｂ１＝ＨＩＰＳを下流で添加するが、２５：７５ブレン
ドの場合２５部のＨＩＰＳを上流で添加し、５０部を下
流で添加 Ｍ＝モ―ビル(Mobil）５６００ＨＩＰＳ １ｐｐｍ＝百万分の一 ＴＭＡ＝２，４，６‐トリメチルアニソ―ル ７ＭＤＨＢＦ＝７‐メチルジヒドロベンゾフラン ２３ＤＨＢＦ＝２，３‐ジヒドロベンゾフラン ＤＭＣＨ＝ジメチルシクロヘキサン 実験はすべて、スクリュ―スピ―ドを３５０ｒｐｍ、バ
レル設定温度を２８８℃、ダイ設定温度を３１６℃とし
て行なった。
【００９０】上の表２から、下流で添加するプロセス
（Ｂ１）はＰＰＥに関連する揮発性成分を除去すると共
にポリスチレンの分解を最小にするのに最良であること
が分かる。
【００９１】上の表３は、本発明の方法を使用して得ら
れる揮発分低下効果が驚く程であることと、得られた樹
脂ブレンドが優れた物理的性質をもっていることを示し
ている。
【００９２】実施例８ 下流に注水／脱気段階を備えた５３mmワ―ナ―・プフラ
イデラ―(Werner Pfleiderer）エクストル―ダ―を使用
する以外は実施例１の手順に従う。比較のために下流段
階を使用しない試験も行なう。
【００９３】表 ３ 実 施 例 ８* ８ 下流段階 な し あ り揮発分（ｐｐｍ） ブタナ―ル １１８ ４５ トルエン ３５ ２１ エチルベンゼン １２ ５ 窒素 １６３ １３１ スチレン ８０４ ４３４* ＝比較例 表３は、驚くべきことに、下流の注水／脱気段階を使用
することによって、揮発性化合物をさらに減らすことが
できるということを示している。
【００９４】実施例９〜１７ 実施例１の手順を繰返す。ただし、下流でポリスチレン
樹脂を添加する代わりに、別の各種熱可塑性樹脂を使用
する。すなわち、ポリエチレン、ポリプロピレン、線状
低密度ポリエチレン、ポリ（ビスフェノ―ル‐Ａ）カ―
ボネ―ト、ポリエチレンテレフタレ―ト、ポリ（１，４
‐ブチレンテレフタレ―ト）、ポリブチレンテレフタレ
―ト‐ポリカ―ボネ―トブレンド、ナイロン‐６，６お
よびポリフェニレンサルファイドを使用する。いずれの
場合も、製品樹脂中の揮発性成分の量が大幅に低下す
る。
【００９５】上記した特許、特許出願および刊行物なら
びに試験法は引用したことにより本明細書中に含まれて
いるものとする。
【００９６】以上の詳細な説明に照らし、本発明の多く
の変形が当業者に示唆されている。たとえば、実施例１
でポリフェニレンエ―テルの代わりに、ポリフェニレン
エ―テル１００部とフマル酸０．７部の混合物を上流の
供給口から供給し、ポリアミドを下流の供給口から供給
して、臭いが極めて少ない官能化されたポリフェニレン
エ―テル‐ポリアミドブレンドを製造することができ
る。ポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン）エ
―テルの代わりに、ポリ（２，６‐ジメチル‐コ‐２，
３，６‐トリメチル‐１，４‐フェニレン）エ―テルを
使用することができる。さらに、上流側の注水／脱気段
階を２つ以上使用してもよいし、かつ／または下流側の
注水／脱気段階を２つ以上使用してもよい。液体の水の
代わりに、水蒸気または二酸化炭素を使用することもで
きる。また、上流供給材料にタルクなどの造核剤および
／またはその他市販されている各種添加剤を添加するこ
とも考えられる。このような自明な修正はすべて充分に
意図された特許請求の範囲内に入る。
【図面の簡単な説明】
【図１】図は、本発明の好ましい具体例を概略的に示す
図であり、上流の供給口、上流の注水／減圧脱気段階、
下流の供給口、および下流の注水／減圧脱気段階を具備
したエクストル―ダ―を示している。
【符号の説明】
１ エクストル―ダ― ２ バレル ６ フィ―ドホッパ ８，１４ 注水口 １０，１２，１６，１８ 減圧ベント ２０，２４ 注水／脱気段階 ２２ 第二の熱可塑性樹脂添加段階 ２６ フロントバレル出口 ３０ 第二の熱可塑性樹脂添加用供給口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ 7142−4Ｊ 67/02 ＬＰＤ 8933−4Ｊ ＬＰＥ 8933−4Ｊ ＬＰＦ 8933−4Ｊ 69/00 ＬＰＱ 9363−4Ｊ 71/12 ＬＱＰ 9167−4Ｊ 77/00 ＬＱＶ 9286−4Ｊ 101/00 ＬＴＡ 7242−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 71:00 Ｃ０８Ｌ 71:12 9167−4Ｊ

Claims (46)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）ポリフェニレンエ―テル樹脂、お
    よび （ii）樹脂（ｉ）とは異なる第二の熱可塑性樹脂 からなる組成物中の揮発性物質を減少させるための方法
    であって、（ａ）トルエン、揮発性の酸素化分子種、お
    よび揮発性で臭いのあるアミン類の源となる物質の中か
    ら選択される不純物を含むポリフェニレンエ―テル樹脂
    をエクストル―ダ―に送り、（ｂ）注水とそれに続く減
    圧脱気からなる段階を少なくとも１回用いて前記ポリフ
    ェニレンエ―テルを溶融して押出し、（ｃ）注水とそれ
    に続く減圧脱気からなる第一段階の下流個所で前記エク
    ストル―ダ―に前記第二の熱可塑性樹脂（ii）を供給
    し、（ｄ）ポリフェニレンエ―テルと前記第二の熱可塑
    性樹脂とをエクストル―ダ―内でブレンドし、（ｅ）得
    られた組成物を回収することからなる方法。
  2. 【請求項２】 前記ポリフェニレンエ―テル樹脂（ｉ）
    が、ポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン）エ
    ―テル、ポリ（２，３，６‐トリメチル‐１，４‐フェ
    ニレン）エ―テル、またはポリ（２，６‐ジメチル‐コ
    ‐２，３，６‐トリメチル‐１，４‐フェニレン）エ―
    テルからなる、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記ポリフェニレンエ―テル樹脂（ｉ）
    が、ポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン）エ
    ―テルからなる、請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記第二の熱可塑性樹脂（ii）が、ポリ
    スチレン、ポリオレフィン、ポリカ―ボネ―ト、ポリエ
    ステル、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイドおよ
    びこれらの任意の混合物より成る群の中から選択され
    る、請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記ポリスチレン樹脂が、主としてアタ
    クチックなポリスチレンからなる、請求項４記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 前記ポリスチレン樹脂が、ゴムで改質さ
    れたスチレンポリマ―からなる、請求項４記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記ポリカ―ボネ―トが、ポリ（ビスフ
    ェノ―ル‐Ａ）カ―ボネ―トからなる、請求項４記載の
    方法。
  8. 【請求項８】 前記ポリエステルが、ポリ（エチレンテ
    レフタレ―ト）、ポリ（１，４‐ブチレンテレフタレ―
    ト）またはこれらの混合物からなる、請求項４記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 前記熱可塑性樹脂が、ポリカ―ボネ―ト
    とポリエステルの混合物からなる、請求項４記載の方
    法。
  10. 【請求項１０】 前記ポリフェニレンエ―テル樹脂
    （ｉ）が、官能化されたポリフェニレンエ―テルからな
    る、請求項１記載の方法。
  11. 【請求項１１】 官能化剤が、フマル酸、無水マレイン
    酸、クエン酸、トリメリト酸無水物酸塩化物、およびこ
    れらの任意の混合物より成る群の中から選択される、請
    求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂
    からなる、請求項１０記載の方法。
  13. 【請求項１３】 工程（ａ）で、衝撃改質剤、難燃剤、
    熱安定剤、色安定剤、酸化防止剤、顔料、加工助剤、可
    塑剤、強化用充填材、増量用充填材、帯電防止剤、潤滑
    剤およびこれらの任意の混合物より成る群の中から選択
    された添加剤も有効量で添加する、請求項１記載の方
    法。
  14. 【請求項１４】 工程（ｂ）の間、エクストル―ダ―内
    の温度が約２８０℃より高い、請求項１記載の方法。
  15. 【請求項１５】 工程（ｄ）の間、２種の樹脂のメルト
    温度が約３５０℃より低い、請求項１記載の方法。
  16. 【請求項１６】 工程（ｂ）で、注水とそれに続く減圧
    脱気からなる段階が２回ある、請求項１記載の方法。
  17. 【請求項１７】 工程（ｂ）で注入される水が、液体の
    水または水蒸気である、請求項１記載の方法。
  18. 【請求項１８】 工程（ｂ）で注入される水の総量が、
    ポリフェニレンエ―テル樹脂の約０．２５〜約１５重量
    ％である、請求項１記載の方法。
  19. 【請求項１９】 工程（ｂ）で注入される水の総量が、
    ポリフェニレンエ―テル樹脂の約０．５〜約５重量％で
    ある、請求項１記載の方法。
  20. 【請求項２０】 押出中の圧力が、約５５０〜約７２０
    トルである、請求項１記載の方法。
  21. 【請求項２１】 有機または無機の粒子状物質の中から
    選択された造核剤を有効量で組成物に添加して、泡を生
    成せしめると共に揮発物除去中に表面積を増大させる、
    請求項１記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記造核剤が、前記組成物を基準にし
    て約２重量％までの量のタルクからなる、請求項２１記
    載の方法。
  23. 【請求項２３】 工程（ｂ）において、少なくとも１回
    の注入とそれに続く減圧脱気の段階でエクストル―ダ―
    中に二酸化炭素を注入することを含む、請求項１記載の
    方法。
  24. 【請求項２４】 １個または複数個のベントを通る蒸気
    速度が約５〜６ｍ／秒より低く維持されるように減圧脱
    気ベント圧力を設定する、請求項１記載の方法。
  25. 【請求項２５】 前記組成物が、２種の樹脂の合計重量
    を基準にして、約２〜約９８重量部のポリフェニレンエ
    ―テル樹脂と約９８〜約２重量部のポリスチレン樹脂か
    らなる、請求項４記載の方法。
  26. 【請求項２６】 前記組成物が、２種の樹脂の合計重量
    を基準にして、約２０〜約８０重量部のポリフェニレン
    エ―テル樹脂と約８０〜約２０重量部のポリスチレン樹
    脂からなる、請求項２５記載の方法。
  27. 【請求項２７】 前記組成物が、２種の樹脂の合計重量
    を基準にして、約５０重量部のポリフェニレンエ―テル
    樹脂と約５０重量部のポリスチレン樹脂からなる、請求
    項２６記載の方法。
  28. 【請求項２８】 工程（ｃ）が、さらに、注水とそれに
    続く減圧脱気からなる段階を少なくとも１回含む、請求
    項１記載の方法。
  29. 【請求項２９】 前記水が、液体の水または水蒸気から
    なる、請求項２８記載の方法。
  30. 【請求項３０】 工程（ｃ）で注入される水の量が、２
    種の樹脂の約１〜約１０重量％である、請求項２８記載
    の方法。
  31. 【請求項３１】 工程（ｃ）において、少なくとも１回
    の注入とそれに続く減圧脱気の段階でエクストル―ダ―
    中に二酸化炭素を注入することを含む、請求項２８記載
    の方法。
  32. 【請求項３２】 １個または複数個のベントを通る蒸気
    速度が約５〜６ｍ／秒より低く維持されるように減圧脱
    気ベント圧力を設定する、請求項２８記載の方法。
  33. 【請求項３３】 工程（ａ）で、第二の熱可塑性樹脂
    （ii）を比較的少量で添加する、請求項１記載の方法。
  34. 【請求項３４】 前記エクストル―ダ―が、単軸式また
    は二軸式のエクストル―ダ―である、請求項１記載の方
    法。
  35. 【請求項３５】 工程（ｅ）が、さらに、前記臭いの少
    ない組成物を成形することを含む、請求項１記載の方
    法。
  36. 【請求項３６】 前記工程（ｅ）が、さらに、前記臭い
    の少ない組成物をペレット化することを含む、請求項３
    ５記載の方法。
  37. 【請求項３７】 前記工程（ｅ）が、前記臭いの少ない
    組成物を発泡させることを含む、請求項３５記載の方
    法。
  38. 【請求項３８】 前記工程（ｅ）が、さらに、前記組成
    物を適切なダイに通して押出して、ヒトの官能検査にお
    いて極めて臭いの少ない固体のシ―トを形成することを
    含む、請求項３５記載の方法。
  39. 【請求項３９】 前記組成物が、ヒトの官能検査におい
    て極めて臭いの少ない発泡したシ―トまたはボ―ドから
    なる、請求項３７記載の方法。
  40. 【請求項４０】 前記工程（ｅ）が、さらに、前記組成
    物を適切なダイに通して押出して、ヒトの官能検査にお
    いて極めて臭いの少ない押出品を形成することを含む、
    請求項３５記載の方法。
  41. 【請求項４１】 前記工程（ｅ）が、さらに、前記組成
    物を成形して、ヒトの官能検査において極めて臭いの少
    ない成形品を形成することを含む、請求項３５記載の方
    法。
  42. 【請求項４２】 請求項３５記載の方法によって製造さ
    れた臭いの少ないポリフェニレンエ―テル／ポリスチレ
    ンペレット。
  43. 【請求項４３】 請求項３９記載の方法によって製造さ
    れた臭いの少ないポリフェニレンエ―テル／ポリスチレ
    ン発泡シ―トまたはボ―ド。
  44. 【請求項４４】 請求項３８記載の方法によって製造さ
    れた臭いの少ないポリフェニレンエ―テル／ポリスチレ
    ン固体シ―ト。
  45. 【請求項４５】 請求項４０記載の方法によって製造さ
    れた臭いの少ないポリフェニレンエ―テル／ポリスチレ
    ン押出品。
  46. 【請求項４６】 請求項４１記載の方法によって製造さ
    れた臭いの少ないポリフェニレンエ―テル／ポリスチレ
    ン成形品。
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