JPH06116535A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 水に可溶な、低かぶれ性、低毒性、低臭性を
も保持した仮固定用紫外線硬化性接着剤組成物。 【構成】 （Ａ）一般式 を有する水溶性単量体。（式中、Ｒ¹ はＨまたはＣ
Ｈ₃ 、Ｒ³ は炭素数４以下のアルキレン基もしくは置換
アルキレン基、Ｒ⁴ は水素、炭素数４以下のアルキル
基、またはヒドロキシアルキル基であって、窒素原子に
結合する三つの基は必ずしも同一でなくてもよく、Ｘ^-
は第四級アンモニウム塩を形成する陰イオンであり、Ｚ
はＯまたは−ＮＨ−であり、ｎは０または１である。） （Ｂ）光重合開始剤。 （Ｄ）２−ヒドロキシエチル メタクリレートおよび／
または２−ヒドロキシプピルメロピルメタアクリレート

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水晶振動子、時計の文字
盤あるいは指針等の小物品を仮固定して所望の形状に機
械加工する際の仮固定用紫外線硬化性接着剤組成物に係
り、特に、接着硬化物が水に可溶であるのみならず、低
かぶれ性、低毒性、低臭性を保持した接着剤組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】水晶発振子、時計の文字盤あるいは指針
等の小物品は粗形状の材料を接着剤により所望の手段で
仮固定の後、切削ないしは研磨等の機械加工を施すこと
により製造される。

【０００３】例えば、水晶発振子を製造する際には通
常、粗形状の水晶材料を数十枚積層し、ホットメルト接
着剤により接着、仮固定し、得られた積層体を所望の正
確な形状に切削加工した後加熱して、各小片を仮固定か
ら開放することにより製造され、また、時計指針を製造
する際には、切削研磨ドラムの側面に粗形状の時計指針
を多数配列してホットメルト接着剤により仮固定し、次
いで該ドラムを回転させながらダイヤモンドの刃等によ
り所望の正確な形状に切削加工した後、加熱して、各小
片を仮固定から開放することにより製造される。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】しかし、この種のホ
ットメルト接着剤では、接着の際に約１50℃の加熱状態
で接着作業を行なわなければならず、また、機械加工後
の小片を仮固定からはずす際に加熱を必要とし、その後
さらにアルカリ剤ないしは有機溶剤等による洗浄を必要
とする。したがって、仮固定の取りはずし操作が厄介で
あるのみならず、作業環境が悪化し、さらに加熱によ
り、小片に欠損が生じる恐れもある。

【０００５】上述の欠点を改善した仮固定用接着剤とし
て、紫外線硬化性樹脂等の反応性アクリル系樹脂を用い
たものが知られている。（特開昭６１−２８７９７６、
特開平２−１４７６７８、特開平２−１４０２７９、特
開平２−１４２８７４、特開平３−２０３９１５等）こ
れらは接着硬化物を単に水と接触させることにより仮固
定から開放し得るものであって、加熱を必要とせず、か
つアルカリ剤や有機溶剤等による洗浄をも必要とせず、
上述の欠点を充分に改善したものである。

【０００６】しかし、この種の反応性アクリル系樹脂は
皮膚刺激の大きなアミノ（メタ）アクリレート類、（メ
タ）アクリルアミド類、あるいは変異原性を有するビニ
ルピロリドン等であって、かつこれらは特異臭を有する
ものであり、作業環境の悪化を招き、また、この悪化を
防止するための整備コストの上昇をも招いている。

【０００７】また、水溶性ヒドロキシ（メタ）アクリレ
ートモノマーを樹脂成分として用いたものも知られてい
る。この樹脂成分は例えば、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート類、あるいはジエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート等、ポリオール類のモノ（メタ）アク
リレートである。

【０００８】しかし、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートは一般にアルキル基の炭素数が増えるにつれ
て、それ自身は勿論のこと、硬化物も水への溶解性およ
び溶解速度は減少する傾向にある。さらには、未硬化状
態での皮膚刺激性の面から見ると、低級ヒドロキシアル
キル基を有するアクリレートは皮膚刺激性値が高い（例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレートの一次皮膚刺
激性値〔ＰＩＩ値：最小値０〜最大値８〕は８であ
る。）ため、同じ構造のヒドロキシアルキル基を有する
場合、メタアクリレートの方がＰＩＩ値は小さく、皮膚
刺激の面から見ると有利である（２−ヒドロキシエチル
メタアクリレートのＰＩＩ値は０）。

【０００９】また、上述のヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートおよびポリオール類のモノ（メタ）アクリ
レートはいずれも、その分子量が大きくなるにつれ、粘
度も上昇する傾向にあり、微小な部品の接着や毛細管現
象を利用して樹脂を塗布する場合には使いずらいといっ
た問題も生じる。

【００１０】そこで、上記樹脂成分として、ヒドロキシ
低級アルキルメタアクリレートの使用も考えられる。し
かしながら、ヒドロキシ低級アルキルメタアクリレート
を光重合させて得られるホモポリマーは水に完全に溶解
せず残査が残る。当然のことながら、この硬化物に対し
て非常に大量の水を用いれば、見掛け上、残査の存在は
認識しにくくはなるが、問題点は残る。

【００１１】また、ヒドロキシ低級アルキル（メタ）ア
クリレートを水溶液で重合させると、そのポリマーは水
溶液で得られる（つまり、ポリマーは水に溶解してい
る。）ものの、これを乾燥固化して得られたポリマーは
水中に投入しても膨潤はするが、溶解しないという事実
も知られている。さらには、ヒドロキシ低級アルキルメ
タアクリレートを単独で用いると、粘度的には微小な部
品の接着や毛細管現象を利用して樹脂を塗布する場合に
は好適であるが、単官能のメタアクリレートであるた
め、光重合での反応性は遅く、ラインスピードを下げて
しまう。

【００１２】この他の水溶性モノマーとして、アミノ
（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類等
があるが、これらのモノマーは、皮膚刺激性の高いもの
や臭いのきついものが多く、たとえそのポリマーが水に
溶解したとしても使いづらい。また、最近になって水溶
性モノマーとして有用であったビニルピロリドンに変異
原性のあることがわかり、実質上使用できなくなるとい
う経緯もある。

【００１３】そこで、本発明者はこのような諸問題に鑑
み、鋭意検討を行なった結果、水溶性モノマーとして、
以下の成分（Ａ）を用いることにより、さらには、この
（Ａ）と以下の成分（Ｄ）とを組み合わせて用いること
により本発明を完成するに至った。 成分（Ａ）：一般式

【化３】 の化合物。 成分（Ｄ）：２−ヒドロキシエチルメタアクリレートお
よび／または２−ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト。

【００１４】上述式中、Ｒ¹ はＨまたはＣＨ₃ 、Ｒ³ は
炭素数４以下のアルキレン基もしくは置換アルキレン
基、Ｒ⁴ は水素、炭素数４以下のアルキル基、またはヒ
ドロキシアルキル基であって、窒素原子に結合する三つ
の基は必ずしも同一でなくてもよく、Ｘ^- は第四級アン
モニウム塩を形成する陰イオンであり、ＺはＯまたは−
ＮＨ−であり、ｎは０または１である。

【００１５】そこで、本発明の目的は接着硬化物の水へ
の溶解性が大きく、このため、機械加工後の小物品を仮
固定から取り外す際に、これを水中に浸漬するだけで容
易に取り外し得ることはもちろん、これに加えてさら
に、低かぶれ性、低毒性、低臭性をも保持し、前述の公
知技術に存する欠点を改良した仮固定用紫外線硬化性接
着剤組成物を提供することにある。

【００１６】

【問題点を解決するための手段】前述の目的を達成する
ため、本発明によれば、次の成分（Ａ）および（Ｂ）、
またはこれらにさらに（Ｄ）を含んでなることを特徴と
する。 （Ａ）一般式

【化４】 を有する水溶性単量体。式中、Ｒ¹ はＨまたはＣＨ₃ 、
Ｒ³ は炭素数４以下のアルキレン基もしくは置換アルキ
レン基、Ｒ⁴ は水素、炭素数４以下のアルキル基、また
はヒドロキシアルキル基であって、窒素原子に結合する
三つの基は必ずしも同一でなくてもよく、Ｘ^- は第四級
アンモニウム塩を形成する陰イオンであり、ＺはＯまた
は−ＮＨ−であり、ｎは０または１である。 （Ｂ）光重合開始剤。 （Ｄ）２−ヒドロキシエチルメタアクリレートおよび／
または２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート

【００１７】前記成分（Ｄ）は低かぶれ性、低毒性、低
臭性である。また、成分（Ａ）は乾燥状態では固体であ
るが、成分（Ｄ）と同様、低かぶれ性、低毒性、低臭性
である。さらに、成分（Ａ）は、水やアルコール等の極
性溶媒はもちろんのこと、成分（Ｄ）にも溶解するた
め、成分（Ａ）と成分（Ｄ）を一液化することができ
る。成分（Ａ）と成分（Ｄ）により接着剤組成物の固型
分は構成されるが、粘度調整、水溶解性促進、あるいは
剥離時に熱をかけた際の発泡効果による剥離促進のた
め、必要に応じて、成分（Ｃ）として水を接着剤組成物
に配合する。上述のようにアルコール等も水と同様な効
果を有するが、有機溶剤としての法規制、危険性を考慮
すると水を用いるのが好ましい。

【００１８】この接着剤組成物における成分（Ａ）の具
体例として、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド等の塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、ジメチル
硫酸塩等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されな
い。

【００１９】これら成分（Ａ）、（Ｄ）および（Ｃ）の
配合割合は樹脂成分として成分（Ａ）を単独で用いた場
合には、成分（Ａ）が50〜95重量％、成分（Ｃ）が５〜
50重量％である。また、樹脂成分として成分（Ａ）と
（Ｄ）を組み合わせて用いた場合には、成分（Ａ）が30
〜70重量％、成分（Ｄ）が30〜70重量％、および成分
（Ｃ）が40重量％以下である。この場合、成分（Ｄ）の
量が少なく、あるいは成分（Ａ）の量が多いと粘度が上
昇し、微小な部品の接着や毛細管現象を利用して樹脂を
塗布する場合に使いづらくなる。一方、成分（Ｄ）の量
が多く、あるいは成分（Ａ）の量が少ないと、硬化物の
水への溶解性が悪くなる。また、加える成分（Ｃ）の水
の量が40重量％よりも多すぎると、接着剤組成物中の固
型分が少なくなるため、硬化不良や接着力の不足等の問
題が起こる。

【００２０】ここで驚くべきことに、成分（Ａ）あるい
は成分（Ａ）と成分（Ｄ）とが共存する本発明の接着剤
組成物は、通常用いられている光硬化性接着剤と硬化速
度の面において、何等変わりがないことが見出された。
これは、たとえ成分（Ａ）のＲ¹ がＣＨ₃ であっても硬
化速度は何等遜色ないのである。一般的な単官能（メ
タ）アクリレートの光重合速度、ならびに、先に述べた
ヒドロキシ低級アルキルメタアクリレートの単独光重合
では硬化に時間を要した事実を考えると、まことに意外
である。

【００２１】本発明にかかる（Ｂ）成分である光重合開
始剤は具体的には例えば、ベンゾフェノン、アセトフェ
ノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ミヒラーズ
ケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインブチルエーテル、テトラメチルチ
ウラムスルフィド、チオキサントン、クロロチオキサン
トン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサント
ン、ベンジルジメチルケタール、メチルベンゾイルフォ
ーメート、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等
である。

【００２２】しかし、これらの光重合開始剤は水に不溶
のものがほとんどである。本発明組成物は水溶液である
ため、組成物中の水の割り合いが多くなるにつれて光重
合開始剤が溶解しにくくなる傾向がある。例え溶解した
ように見えても、温度変化等により析出したり分離した
りすることがある。また、溶解ではなく、光重合開始剤
を乳化等の手法により水溶液に分散させることも考えら
れるが、分散の仕方によっては組成物が濁りを帯びた
り、乳化のために乳化剤を用いたりすることによって、
組成物の硬化性、接着力等が落ちることもある。そこ
で、特に、組成物中の水の割り合いが高い場合には、光
重合開始剤に水溶性のものを用いることが望ましい。こ
のような水溶性の光重合開始剤は、従来の光重合開始剤
に水溶性の置換基を導入することにより得られる。

【００２３】水溶性の置換基としては、例えば、エチレ
ンオキサイド鎖、アンモニウム塩や硫酸塩等のような塩
構造等が挙げられる。具体的には、ベンゾフェノン、ベ
ンジル、アセトフェノン、チオキサントン等、およびこ
れらの誘導体に、前記水溶性置換基を導入した光重合開
始剤である。さらに具体的には、例えば、（２−アクリ
ロイルオキシ）（４−ベンゾイルベンジル）ジメチルア
ンモニウムクロライド、（２−アクリロイルオキシ）
（４−ベンゾイルベンジル）ジメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、（２−アクリロイルオキシ）（４−ベ
ンゾイルベンジル）ジメチルアンモニウムナイトレー
ト、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウ
ムクロライド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチル
アンモニウムブロマイド、（４−ベンゾイルベンジル）
トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（４−ベ
ンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムナイトレー
ト、ソジウム（４−ベンゾイルベンジル）サルファイ
ト、ポタシウム（４−ベンゾイルベンジル）サルファイ
ト、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９オキ
ソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イロキシ）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウムクロライ
ド、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９オキ
ソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イロキシ）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウムブロマイ
ド、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９オキ
ソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イロキシ）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウムメチルサル
フェート、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−
９オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イロキシ）−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウムナ
イトレート、３−（３，４−ジメチル−９オキソ−９Ｈ
−チオキサンテン−２−イロキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチル−１−プロパンアンモニウムクロライド、３−
（３，４−ジメチル−９オキソ−９Ｈ−チオキサンテン
−２−イロキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロ
パンアンモニウムブロマイド、３−（３，４−ジメチル
−９オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イロキシ）−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウムナ
イトレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−
ヒドロキシエトキシ）フェニルプロパン−１−オン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ヒドロキシエト
キシエトキシ）フェニルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−（４−カルボキシメトキシ）
フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−（４−カルボキシメトキシ）フェニルプロパ
ン−１−オンのナトリウム塩、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−（４−カルボキシメトキシ）フェニルプロパ
ン−１−オンのアンモニウム塩等が挙げられる。これら
光重合開始剤は単独であるいは２種以上を併用して用い
られる。

【００２４】また、前述の光重合開始剤と併せて必要に
応じて、増感剤を用いることもできる。さらに、光重合
開始剤の他にレドックス系重合開始剤により接着剤組成
物を硬化させることが可能である。レドックス系重合開
始剤は有機過酸化物と還元剤を含むレドックス系触媒
で、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチ
ルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキ
サイドと、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅等の金属
石鹸との組み合わせ、または、オクタノイルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキ
サイドと、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−トルイジン等の３級アミンとの組み合わせ、ま
たは、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキ
サイドと、チオ尿素、エチレンチオ尿素、アセチルチオ
尿素等の有機チオ尿素との組み合わせ等が挙げられる。
当然のことながら、これら以外の公知の硬化手法を用い
ることに制限はないが、作業性、生産性等の面から見る
と、紫外線等による光重合が好ましい。この光重合開始
剤（Ｂ）成分の添加量は従来の紫外線硬化性樹脂に添加
されている任意の量でかまわない。

【００２５】本発明は上述成分のほかにさらに必要に応
じて、剥離向上のために発泡剤を添加したり、樹脂粘度
を上げるため公知の水溶性ポリマー等を添加することが
できる。また、重合禁止剤や着色剤等も加えても何らさ
しつかえない。

【００２６】

【発明の実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具
体的に説明する。例１ 表１に示す各組成の紫外線硬化性接着剤組成物を調製し
た。

【００２７】

【表１】

【００２８】表１中、 アンモニウム塩：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタア
クリレアトの塩化メチル塩（成分Ａ）、 光重合開始剤Ａ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニ
ルケトン（成分Ｂ）、 Ｂ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニルプロパ
ン−１−オン（成分Ｂ）、 Ｃ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ヒドロキ
シエトキシ）フエニルプロパン−１−オン（成分Ｂ） である。

【００２９】上記により得られた各接着剤組成物を以下
の方法で評価した。 ａ）微小部分への浸透性：0.５mm×20mm×20mmの大きさ
のカバーガラス１00枚を積層して樹脂組成物中に浸漬
し、ガラスの隙間に接着剤組成物が充填するまでの速さ
を比較した。評価は、○（速い）、△、×（遅い）の三
段階で示した。 ｂ）硬化性：ガラス板に厚さ５00μｍで接着剤組成物を
塗布した後、積算光量1500ｍＪ/cm²の紫外線を照射して
硬化させた際の表面硬化性。評価は、○（表面べとつき
無し）、△、×（表面べとつき残る）の三段階で示し
た。 ｃ）接着力：ガラス／ガラスの剪断接着力（単位：kg/c
m²）。硬化は積算光量1500ｍＪ/cm²の紫外線照射で行な
った。 ｄ）溶解性：直径30mmのポリエチレン製キャップに接着
剤組成物を２ｇ採り、これに積算光量1500ｍＪ/cm²の紫
外線を照射して硬化させた接着剤組成物硬化物を室温の
２00ccの水に投入し、その状態を観察した。 ｅ）取り外し性：直径８mm、厚さ0.５mmの水晶板を接着
剤組成物で貼り合わせた（積算光量1500ｍＪ/cm²の紫外
線照射) 後、20℃の水、60℃の水、沸騰水中にそれぞれ
投入し、投入後から水晶板が剥離するまでの時間を測定
した（単位：分）。なお、接着力の小さい例については
試験を行なわなかった。 ｆ）臭気：臭気に対しては、客観化された測定方法はな
い。そこで、刺激臭があるか否かで示した。 ｇ）皮膚刺激性：接着剤組成物が手に触れたときの刺激
性について示した。 ｈ）総合評価：上記ａ）〜ｇ）の評価の結果より、実用
的であるか否かを○（実用的である）、△、×（実用的
でない）の三段階で示した。

【００３０】評価の結果を表２に示す。

【表２】

【００３１】例２ 表３に示す各組成の紫外線硬化性接着剤組成物を調製し
た。

【表３】

【００３２】表３中、光重合開始剤（成分Ｂ）として、
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンをそれぞれの
組成物１00重量部に対して２重量部添加した。 ２−ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
（成分Ｄ） アンモニウム塩：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタア
クリレートの塩化メチル塩（成分Ａ）

【００３３】上記により得られた各接着剤組成物を例１
と同様の評価方法で試験し、試験結果を表４に示した。

【表４】

【００３４】例３ 実施例３〜10における２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートを２−ヒドロキシプロピルメタアクリレートに代
えて接着剤組成物を調製した。評価については例１と同
様な評価を行なった。接着剤組成物の組成ならびに評価
結果を表５に示す。

【００３５】

【表５】

【００３６】表５中、光重合開始剤として、ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトンをそれぞれの組成物１00
重量部に対して２重量部添加した。 ２−ＨＰＭＡ：２−ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト（成分Ｄ） アンモニウム塩：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタア
クリレートの塩化メチル塩（成分Ａ）

【００３７】例４ 実施例５における２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
トを２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ジメチルアクリルアミド、ビ
ニルピロリドンに代えて接着剤組成物を調製した。評価
については例１と同様な評価を行なった。接着剤組成物
の組成ならびに評価結果を表６に示す。

【００３８】

【表６】

【００３９】表６中、光重合開始剤として、ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトンをそれぞれの組成物１00
重量部に対して２重量部添加した。 ２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート（成分
Ｄ） ２−ＨＰＡ：２−ヒドロキシプロピルアクリレート（成
分Ｄ） アンモニウム塩：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタア
クリレートの塩化メチル塩（成分Ａ）

【００４０】

【発明の効果】以上のように、本発明における接着剤組
成物は接着剤硬化物の吸水性または水に対する溶解度が
大きく、このため、機械加工後の小物品を仮固定から取
り外す際に、水中に浸漬するだけで容易に取り外すこと
ができる。また、本発明における接着剤組成物は低粘度
であるため、ホットメルト系接着剤と比較して、微小な
隙間への浸透性は良好である。さらに、ホットメルト系
接着剤のように、接着の際に加熱の必要もなく、また、
アルカリ剤等による洗浄も必要ない。このようなことか
ら、作業が簡素化されるのみならず、作業環境も良好で
あり、かつ部品を取り外す際に小片に欠損が生じること
がない。

【００４１】また、本発明における接着剤組成物は低か
ぶれ性、低毒性、低臭性であり、前述の公知アクリル系
接着剤技術の欠点を改良した仮固定用接着剤組成物であ
る。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）および（Ｂ）を含んでな
   る、接着硬化物が水に可溶な仮固定用紫外線硬化性接着
   剤組成物。 （Ａ）一般式 【化１】 を有する水溶性単量体。式中、Ｒ¹ はＨまたはＣＨ₃ 、
   Ｒ³ は炭素数４以下のアルキレン基もしくは置換アルキ
   レン基、Ｒ⁴ は水素、炭素数４以下のアルキル基、また
   はヒドロキシアルキル基であって、窒素原子に結合する
   三つの基は必ずしも同一でなくてもよく、Ｘ^- は第四級
   アンモニウム塩を形成する陰イオンであり、ＺはＯまた
   は−ＮＨ−であり、ｎは０または１である。 （Ｂ）光重合開始剤。
2. 【請求項２】 前記成分（Ａ）がジメチルアミノエチル
   （メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
   アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（ジメチルアミ
   ノ）プロピル（メタ）アクリレートおよびジメチルアミ
   ノプロピル（メタ）アクリルアミノの各塩酸塩、臭化水
   素酸塩、硫酸塩およびジメチル硫酸塩の群から選択され
   た一種またはそれ以上の化合物である請求項１の接着剤
   組成物。
3. 【請求項３】 前記成分（Ａ）および（Ｂ）に、さら
   に、成分（Ｃ）として水を含んでなる請求項１の接着剤
   組成物。
4. 【請求項４】 前記成分（Ａ）と（Ｃ）の含有量は成分
   （Ａ）が50〜95重量パーセント、成分（Ｃ）が５〜50重
   量パーセントである請求項３の接着剤組成物。
5. 【請求項５】 前記成分（Ｂ）が水溶性光重合開始剤で
   ある請求項１の接着剤組成物。
6. 【請求項６】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）を
   含んでなる、接着硬化物が水に可溶な仮固定用紫外線硬
   化性接着剤組成物。 （Ａ）一般式 【化１】 を有する水溶性単量体。式中、Ｒ¹ はＨまたはＣＨ₃ 、
   Ｒ³ は炭素数４以下のアルキレン基もしくは置換アルキ
   レン基、Ｒ⁴ は水素、炭素数４以下のアルキル基、また
   はヒドロキシアルキル基であって、窒素原子に結合する
   三つの基は必ずしも同一でなくてもよく、Ｘ^- は第四級
   アンモニウム塩を形成する陰イオンであり、ＺはＯまた
   は−ＮＨ−であり、ｎは０または１である。 （Ｂ）光重合開始剤。 （Ｄ）２−ヒドロキシエチルメタアクリレートおよび／
   または２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート
7. 【請求項７】 請求項６の成分（Ａ）の水溶性単量体が
   ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
   アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
   ３−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート
   およびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミノ
   の各塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩およびジメチル硫酸
   塩の群から選択された一種またはそれ以上の化合物であ
   る請求項６の接着剤組成物。
8. 【請求項８】 前記成分（Ａ）および（Ｄ）の含有量は
   それぞれ、30〜70重量パーセントである請求項６の接着
   剤組成物。
9. 【請求項９】 前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）
   に、さらに、成分（Ｃ）として水を含んでなる請求項６
   の接着剤組成物。
10. 【請求項１０】 前記成分（Ｃ）含有量は40重量パーセ
    ント以下である請求項９の接着剤組成物。
11. 【請求項１１】 前記成分（Ｂ）が水溶性光重合開始剤
    である請求項６の接着剤組成物。