JPH0611717A - Liquid crystal element - Google Patents
Liquid crystal elementInfo
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- JPH0611717A JPH0611717A JP23509892A JP23509892A JPH0611717A JP H0611717 A JPH0611717 A JP H0611717A JP 23509892 A JP23509892 A JP 23509892A JP 23509892 A JP23509892 A JP 23509892A JP H0611717 A JPH0611717 A JP H0611717A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ラビング法によらず形成された配向膜を有
し、均一でしかも欠陥のない液晶配向性を示す液晶素子
を提供する。
【構成】 ガラス基板4、該ガラス基板4上に形成され
た透明電極5aおよび該透明電極5aの表面上に形成さ
れた配向膜6とからなる一方の電極体2aと、ガラス基
板4、該ガラス基板4上に形成された電極5bおよび該
電極5bの表面上に形成された配向膜6とからなる他方
の電極体2bと、前記両電極体2a,2b間に配設され
ている液晶3とからなる液晶素子1であって、前記配向
膜1が水面上に形成された単分子膜を前記透明電極5a
および(または)電極5bが形成された前記ガラス基板
4,4の表面上に1層以上積層して得られたラングミュ
ア・ブロジェット膜であり、かつ、前記液晶3の誘電率
異方性Δεが0より大きく10以下としたものである。
(57) [Summary] [Object] To provide a liquid crystal element having an alignment film formed without using a rubbing method and exhibiting uniform and defect-free liquid crystal alignment. An electrode body 2a comprising a glass substrate 4, a transparent electrode 5a formed on the glass substrate 4 and an alignment film 6 formed on the surface of the transparent electrode 5a, a glass substrate 4, and the glass Another electrode body 2b consisting of an electrode 5b formed on a substrate 4 and an alignment film 6 formed on the surface of the electrode 5b, and a liquid crystal 3 arranged between the two electrode bodies 2a, 2b. A liquid crystal device 1 comprising the transparent electrode 5a and a monomolecular film having the alignment film 1 formed on the water surface.
And / or a Langmuir-Blodgett film obtained by laminating one or more layers on the surfaces of the glass substrates 4 and 4 on which the electrodes 5b are formed, and the dielectric anisotropy Δε of the liquid crystal 3 is It is more than 0 and 10 or less.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、新規な液晶配向膜を有
する新規な液晶素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel liquid crystal device having a novel liquid crystal alignment film.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、時計やテレビ等の表示媒体として
液晶素子を用いたディスプレイが広く使用されるように
なってきている。2. Description of the Related Art In recent years, displays using liquid crystal elements have been widely used as display media for watches, televisions and the like.
【0003】図2はこの液晶素子の概略断面図である。
図において、11は液晶素子、12aおよび12bは一
対の電極体、13は液晶である。電極体12aおよび1
2bは、ガラス基板14とこのガラス基板14上に形成
された透明電極15aまたは電極15bとからなってい
る。この透明電極15aまたは電極15bが形成された
ガラス基板14表面には、表面処理がなされた配向膜1
6が形成されている。FIG. 2 is a schematic sectional view of this liquid crystal element.
In the figure, 11 is a liquid crystal element, 12a and 12b are a pair of electrode bodies, and 13 is a liquid crystal. Electrode bodies 12a and 1
Reference numeral 2b includes a glass substrate 14 and a transparent electrode 15a or electrode 15b formed on the glass substrate 14. On the surface of the glass substrate 14 on which the transparent electrode 15a or the electrode 15b is formed, a surface-treated alignment film 1 is formed.
6 is formed.
【0004】この液晶素子11における前記配向膜16
は、SiOやAu等の斜方蒸着法、ラビング法等の物理
的方法またはポリイミド樹脂を塗布した後ラビング処理
する方法などの物理化学的方法により形成された薄膜で
ある。The alignment film 16 in the liquid crystal element 11
Is a thin film formed by a physical method such as an oblique vapor deposition method of SiO or Au, a rubbing method or the like, or a physicochemical method such as a method of applying a polyimide resin and then performing a rubbing treatment.
【0005】しかしながら、斜方蒸着法により形成され
た配向膜16は、その形成方法が液晶に所定のプレチル
ト角を与えるのに大変有利であるが、反面、真空蒸着法
であるため、10-5torr位の高真空が必要であり、
また、基板を傾斜しなければならないなど、量産性に乏
しいという欠点を有している。また、ラビング法により
形成された配向膜16は、ラビング時に発生するごみや
静電気により生産性が低下しやすく、品質が劣化しやす
いという欠点を有している。それゆえ、この様な従来技
術によらないで形成された配向膜16が望まれている。However, the orientation film 16 formed by the oblique vapor deposition method is very advantageous for giving a predetermined pretilt angle to the liquid crystal, but on the other hand, since it is the vacuum vapor deposition method, it is 10 −5. A high vacuum of torr level is required,
Further, there is a drawback that mass productivity is poor, for example, the substrate must be tilted. Further, the alignment film 16 formed by the rubbing method has a defect that the productivity is likely to be deteriorated due to dust and static electricity generated during rubbing, and the quality is likely to be deteriorated. Therefore, there is a demand for an alignment film 16 formed without such a conventional technique.
【0006】そこで、発明者らは先にラングミュア・ブ
ロジェット膜(以下、LB膜ともいう)を用いたラビン
グ処理を必要としない新規な液晶配向膜を提案している
(特開昭63−23131号)。しかし、使用する液晶
材料によっては、リバースツイストやリバースチルトと
いう表示欠陥が発生し、液晶素子としての実用性が制限
されてしまうばあいのあることがわかった。Therefore, the inventors previously proposed a novel liquid crystal alignment film using a Langmuir-Blodgett film (hereinafter also referred to as an LB film) which does not require rubbing treatment (Japanese Patent Laid-Open No. 63-23131). issue). However, it has been found that depending on the liquid crystal material used, display defects such as reverse twist and reverse tilt may occur, limiting the practicality as a liquid crystal element.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の問題点および本発明者らが先に提案したLB膜の問
題点に鑑みなされたものであって、ラビング法によらず
形成された配向膜を有し、均一でしかも欠陥の殆ど無い
液晶配向性を示す液晶素子を提供することを目的とす
る。The present invention has been made in view of the problems of the prior art and the problems of the LB film previously proposed by the present inventors, and was formed without using the rubbing method. An object of the present invention is to provide a liquid crystal device having an alignment film and exhibiting a uniform liquid crystal alignment property with almost no defects.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題点につき鋭意研究した結果、配向膜と液晶の組合せを
適宜選択することにより、配向膜上での液晶のプレチル
ト角を5〜20度とすることができ、そのばあいは図2
のような構成を採用して液晶素子を作製したとき、リバ
ースツイストやリバースチルトという表示欠陥が発生し
ないことを見出し本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of earnest studies on such problems, the inventors of the present invention have made the pretilt angle of the liquid crystal on the alignment film 5 to 20 by appropriately selecting the combination of the alignment film and the liquid crystal. 2 degrees, in which case
The present invention has been completed by finding that when a liquid crystal element is manufactured by adopting such a configuration, display defects such as reverse twist and reverse tilt do not occur.
【0009】すなわち、本発明の液晶素子は、ガラス基
板、該ガラス基板上に形成された透明電極および該透明
電極の表面上に形成された配向膜とからなる一方の電極
体と、ガラス基板、該ガラス基板上に形成された電極及
び該電極の表面上に形成された配向膜とからなる他方の
電極体と、前記両電極体間に配設されている液晶とから
なる液晶素子であって、前記配向膜が水面上に形成され
た単分子膜を前記透明電極および(または)電極が形成
された前記ガラス基板の表面上に1層以上積層して得ら
れたラングミュア・ブロジェット膜であり、かつ、前記
液晶の誘電率異方性Δεが0より大きく10以下である
ことを特徴としている。That is, the liquid crystal element of the present invention comprises a glass substrate, a transparent electrode formed on the glass substrate, and an alignment film formed on the surface of the transparent electrode, and a glass substrate, A liquid crystal element comprising the other electrode body composed of an electrode formed on the glass substrate and an alignment film formed on the surface of the electrode, and a liquid crystal arranged between the two electrode bodies. A Langmuir-Blodgett film obtained by laminating one or more layers of a monomolecular film having the alignment film formed on a water surface on the surface of the glass substrate having the transparent electrode and / or the electrode formed thereon. Further, the dielectric anisotropy Δε of the liquid crystal is more than 0 and 10 or less.
【0010】本発明の液晶表示装置においては、前記液
晶のスプレイ弾性定数K1とベンド弾性定数K3の比、
K3/K1が1.0以上であるのが好ましい。In the liquid crystal display device of the present invention, the ratio of the splay elastic constant K1 and the bend elastic constant K3 of the liquid crystal,
It is preferable that K3 / K1 is 1.0 or more.
【0011】[0011]
【作用】本発明の液晶素子においては、配向膜が水面上
に形成された単分子膜を透明電極および(または)電極
が形成されたガラス基板の表面上に1層以上積層して得
られたラングミュア・ブロジェット膜であり、かつ、前
記液晶の誘電率異方性Δεが0より大きく10以下であ
るので、配向膜上での液晶のプレチルト角を5〜20度
とすることができる。したがって、図2のような構成を
採用して液晶素子を作製したとき、リバースツイストや
リバースチルトという表示欠陥が発生しない。The liquid crystal device of the present invention is obtained by laminating one or more layers of a monomolecular film having an alignment film formed on the water surface on the surface of a glass substrate having a transparent electrode and / or an electrode. Since it is a Langmuir-Blodgett film and the dielectric anisotropy Δε of the liquid crystal is more than 0 and 10 or less, the pretilt angle of the liquid crystal on the alignment film can be 5 to 20 degrees. Therefore, when a liquid crystal element is manufactured by adopting the configuration shown in FIG. 2, display defects such as reverse twist and reverse tilt do not occur.
【0012】[0012]
【実施例】以下、添付図面を参照しながら本発明を実施
例に基づいて説明するが、本発明はかかる実施例のみに
限定されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will now be described based on embodiments with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to such embodiments.
【0013】図1は本発明の液晶素子の一実施例の概略
図である。図1に示す本発明の液晶素子1は、図2に示
す液晶素子11と同様、一対の電極体2a,2b間に液
晶3が封入されてなるものである。この一対の電極体2
a,2bの一方の電極体2aは、ガラス基板4、該ガラ
ス基板4上に形成された透明電極5aおよび該透明電極
5aの表面上に形成された配向膜6からなり、また他方
の電極体2bは、ガラス基板4、該ガラス基板4上に形
成された電極5bおよび該電極5b上に形成された配向
膜6からなる。FIG. 1 is a schematic view of an embodiment of the liquid crystal element of the present invention. The liquid crystal element 1 of the present invention shown in FIG. 1 is similar to the liquid crystal element 11 shown in FIG. 2 in that a liquid crystal 3 is sealed between a pair of electrode bodies 2a and 2b. This pair of electrode bodies 2
One electrode body 2a of a and 2b comprises a glass substrate 4, a transparent electrode 5a formed on the glass substrate 4 and an alignment film 6 formed on the surface of the transparent electrode 5a, and the other electrode body 2a. 2b includes a glass substrate 4, an electrode 5b formed on the glass substrate 4, and an alignment film 6 formed on the electrode 5b.
【0014】一方の電極体2aに用いられる透明電極5
aとしては、ITO、SnO2 などの透明導電膜が挙げ
られる。また、他方の電極体2bに用いられる電極5b
としては、前記透明電導電膜のほか、薄膜トランジスタ
(TFT)、薄膜ダイオード(TFD)、A1などの金
属が挙げられる。Transparent electrode 5 used for one electrode body 2a
Examples of a include transparent conductive films such as ITO and SnO 2 . Further, the electrode 5b used for the other electrode body 2b
Examples of the transparent conductive film include metals such as thin film transistors (TFTs), thin film diodes (TFDs), and A1.
【0015】前記配向膜6は液晶の分子配列を均一にす
るためのものであり、本発明においては、ラングムミュ
ア・ブロジェット膜が用いられる。また、液晶3として
は、誘電率異方性Δεが0より大きく10以下のものが
用いられる。その中でも、スプレイ弾性定数K1とベン
ド弾性定数K3の比、K3/K1が1.0以上であるも
のが用いられるのが好ましい。The alignment film 6 is for uniformizing the molecular alignment of the liquid crystal, and a Langmuir-Blodgett film is used in the present invention. Further, as the liquid crystal 3, one having a dielectric anisotropy Δε of more than 0 and 10 or less is used. Among them, it is preferable to use one having a ratio of spray elastic constant K1 to bend elastic constant K3, K3 / K1, of 1.0 or more.
【0016】前記配向膜6と液晶3の組合せを適宜選定
することにより、配向膜6上での液晶3のプレチルト角
を5〜20度とすることが可能となり、図1のような構
成で液晶素子1を作製したとき、リバースツイストやリ
バースチルトという表示欠陥がない液晶素子1を得るこ
とができる。液晶3のプレチルト角が前記範囲を外れる
場合には、リバースツイストやリバースチルトという表
示欠陥が発生するようになり、液晶素子1としての実用
性が制限されてしまう。前記条件を外れた液晶3を用い
ると、液晶3のプレチルト角を安定的に5〜20度とす
ることは困難となる。By appropriately selecting the combination of the alignment film 6 and the liquid crystal 3, it becomes possible to set the pretilt angle of the liquid crystal 3 on the alignment film 6 to 5 to 20 degrees. When the element 1 is manufactured, the liquid crystal element 1 free from display defects such as reverse twist and reverse tilt can be obtained. If the pretilt angle of the liquid crystal 3 is out of the above range, display defects such as reverse twist and reverse tilt will occur, which limits the practicality of the liquid crystal element 1. When the liquid crystal 3 that does not satisfy the above conditions is used, it becomes difficult to stably set the pretilt angle of the liquid crystal 3 to 5 to 20 degrees.
【0017】さらに前記配向膜6は、一般式(I)(化
3):Further, the alignment film 6 has the general formula (I) (formula 3):
【0018】[0018]
【化3】 で表わされる繰返し単位を有する両親媒性高分子物質を
水面上に展開することによりえられる単分子膜を、透明
電極5aが形成されたガラス基板4の表面上、または電
極5bが形成されたガラス基板の表面上に1層以上、好
ましくは1〜11層程度積層したのち、前記両親媒性高
分子物質が、完全にまたは部分的に一般式(II)(化
4):[Chemical 3] A monomolecular film obtained by spreading an amphiphilic polymer substance having a repeating unit represented by on the surface of water, on the surface of the glass substrate 4 on which the transparent electrode 5a is formed, or on the glass on which the electrode 5b is formed. After laminating one or more layers, preferably about 1 to 11 layers, on the surface of the substrate, the amphipathic polymer substance is completely or partially represented by the general formula (II) (Chemical Formula 4):
【0019】[0019]
【化4】 で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドとなるよ
うな熱処理を施すことによりえられた薄膜であるのが好
ましい。[Chemical 4] It is preferably a thin film obtained by performing a heat treatment so that a polyimide having a repeating unit represented by
【0020】一般式(I)で表わされる両親媒性高分子
物質は、熱処理を全く施さない状態では、R3 、R4 、
R5 およびR6 の性質で決定される表面性を有し、熱処
理により一般式(II)で表わされる繰返し単位を有す
るポリイミドへの環化反応が進行するにしたがい、一般
式(II)で表わされるポリイミドの有する表面性が支
配的となる。薄膜上の液晶3のプレチルト角は、薄膜の
表面性で決定されるため、熱処理温度や熱処理時間によ
り配向膜6上の液晶3のプレチルト角を操作することが
可能である。The amphipathic polymer represented by the general formula (I) contains R 3 , R 4 , and
According to the progress of the cyclization reaction to a polyimide having a repeating unit represented by the general formula (II), which has a surface property determined by the properties of R 5 and R 6 and is represented by the general formula (II). The surface properties of the polyimide are dominant. Since the pretilt angle of the liquid crystal 3 on the thin film is determined by the surface property of the thin film, the pretilt angle of the liquid crystal 3 on the alignment film 6 can be controlled by the heat treatment temperature and the heat treatment time.
【0021】前記両親媒性分子物質の数平均分子量は、
後述するLB法で略配向した薄膜を得るという点から、
2000〜300000、好ましくは2000〜300
00である。The number average molecular weight of the amphipathic molecular substance is
From the viewpoint of obtaining a substantially oriented thin film by the LB method described later,
2000-300000, preferably 2000-300
00.
【0022】前記一般式(I)におけるR1 は少なくと
も2個、好ましくは5〜20個の炭素原子を有する4価
の基であり、芳香族の基であってもよく、環状脂肪族の
基であってもよく、芳香族の基と脂肪族の基との結合し
た基であってもよく、さらにはこれらの基が炭素数1〜
30の脂肪族の基、環状脂肪族の基または芳香族の基と
脂肪族の基とが結合した基であってもよく、それらの基
がハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、メト
キシ基、アセトキシ基などの1価の基または該1価の基
が−O−、−COO−、−NHCO−、−CO−、−S
−、−CSS−、−NHCS−、−CS−などに結合し
た基で置換された誘導体となった基であってもよい。こ
れらのうちでも、少なくとも6個の炭素原子を有するベ
ンゼノイド不飽和によって特徴づけられた基であるの
が、耐熱性、耐薬品性や機械的特性などの点から好まし
い。R 1 in the above general formula (I) is a tetravalent group having at least 2, preferably 5 to 20 carbon atoms, which may be an aromatic group or a cycloaliphatic group. May be a group in which an aromatic group and an aliphatic group are bonded, and further, these groups have 1 to 1 carbon atoms.
It may be an aliphatic group, a cycloaliphatic group or a group in which an aromatic group and an aliphatic group are bonded to each other, and these groups are a halogen atom, a nitro group, an amino group, a cyano group or methoxy. Group, a monovalent group such as an acetoxy group or the monovalent group is -O-, -COO-, -NHCO-, -CO-, -S.
It may be a group which is a derivative substituted with a group bonded to —, —CSS—, —NHCS—, —CS— and the like. Among these, a group characterized by benzenoid unsaturation having at least 6 carbon atoms is preferable from the viewpoint of heat resistance, chemical resistance, mechanical properties and the like.
【0023】本明細書にいうベンゼノイド不飽和とは、
数1に示すように炭素環式化合物の構造に関してキノイ
ド構造と対比して用いられる術語で、普通の芳香族化合
物に含まれる炭素環と同じ形の構造をいう。The benzenoid unsaturation referred to in the present specification means
As used in the structure of a carbocyclic compound as shown in Formula 1, it is a term used in comparison with a quinoid structure, and refers to a structure having the same shape as a carbocycle contained in a common aromatic compound.
【0024】[0024]
【数1】 [Equation 1]
【0025】R1 の4個の結合手、すなわち一般式
(I)で表わされる繰返し単位における化5,化6,化
7,化8が結合する手の位置には限定はないが、4個の
結合手の各2個づつがR1 を構成する隣接する2個の炭
素原子に存在するばあいには、一般式(I)で表わされ
る繰返し単位を有する両親媒性高分子物質(両性ポリイ
ミド前駆体)を用いて形成した膜などをポリイミド化す
る際に5員環を形成しやすくイミド化しやすいため好ま
しい。There are no particular restrictions on the positions of the four bonds of R 1 , that is, the positions of the bonds of the chemical formula 5, the chemical formula 6, the chemical formula 7, and the chemical formula 8 in the repeating unit represented by the general formula (I). In the case where two of each of the two bonds of the above exist in two adjacent carbon atoms constituting R 1 , an amphipathic polymer having a repeating unit represented by the general formula (I) (amphoteric polyimide). It is preferable since a 5-membered ring is easily formed when a film or the like formed using a precursor) is polyimidized, and it is easily imidized.
【0026】[0026]
【化5】 [Chemical 5]
【0027】[0027]
【化6】 [Chemical 6]
【0028】[0028]
【化7】 [Chemical 7]
【0029】[0029]
【化8】 [Chemical 8]
【0030】前記のごときR1 の具体例としては、例え
ば、化9,化10,化11,化12,化13,化14,
化15,化16,化17,化18,化19,化20,化
21などが挙げられる。Specific examples of R 1 as described above include, for example, chemical formula 9, chemical formula 10, chemical formula 11, chemical formula 12, chemical formula 13, chemical formula 14,
Chemical formula 15, chemical formula 16, chemical formula 17, chemical formula 18, chemical formula 19, chemical formula 20, chemical formula 21, and the like.
【0031】[0031]
【化9】 [Chemical 9]
【0032】[0032]
【化10】 [Chemical 10]
【0033】[0033]
【化11】 [Chemical 11]
【0034】[0034]
【化12】 [Chemical 12]
【0035】[0035]
【化13】 [Chemical 13]
【0036】[0036]
【化14】 [Chemical 14]
【0037】[0037]
【化15】 [Chemical 15]
【0038】[0038]
【化16】 [Chemical 16]
【0039】[0039]
【化17】 [Chemical 17]
【0040】[0040]
【化18】 [Chemical 18]
【0041】[0041]
【化19】 [Chemical 19]
【0042】[0042]
【化20】 [Chemical 20]
【0043】[0043]
【化21】 [Chemical 21]
【0044】一般式(I)におけるR2 は、少なくとも
2個の炭素原子を含有する2価の基であり、芳香族の基
であってもよく、脂肪族の基であってもよく、環状脂肪
族の基であってもよく、芳香族の基と脂肪族の基との結
合した基であってもよく、さらにはこれらの2価の基が
炭素数1〜30の脂肪族の基、環状脂肪族の基または芳
香族の基と脂肪族の基とが結合した基であってもよく、
それらの基がハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シア
ノ基、メトキシ基、アセトキシ基などの1価の基または
該1価の基が−O−、−COO−、−NHCO−、−C
O−、−S−、−CSS−、−NHCS−、−CS−な
どに結合した基で置換された基であってもよい。これら
のうちでも、少なくとも6個の炭素原子数を有するベン
ゼノイド不飽和によって特徴づけられた基であるのが、
耐熱性、耐薬品性や機械的特性などの点から好ましい。R 2 in the general formula (I) is a divalent group containing at least 2 carbon atoms, may be an aromatic group or an aliphatic group, and may be a cyclic group. It may be an aliphatic group, or may be a group in which an aromatic group and an aliphatic group are bonded, and further, these divalent groups are aliphatic groups having 1 to 30 carbon atoms, It may be a group in which a cycloaliphatic group or an aromatic group and an aliphatic group are bonded,
The group is a monovalent group such as a halogen atom, a nitro group, an amino group, a cyano group, a methoxy group and an acetoxy group, or the monovalent group is -O-, -COO-, -NHCO-, -C.
It may be a group substituted with a group bonded to O-, -S-, -CSS-, -NHCS-, -CS- and the like. Among these, groups characterized by benzenoid unsaturation having at least 6 carbon atoms are:
It is preferable in terms of heat resistance, chemical resistance, mechanical properties and the like.
【0045】前記のごときR2 の好ましい具体例として
は、例えば、化22,化23,化24,化25,化26
などが挙げられる。前記化学式中、R7は、ー(CH2)
mー(mは1〜3の整数),化27,化28,ーOー,
ーCOー,ーSー,ーSO2ー,ーNR8ー,化29,化
30,化31,化32を示す。また、前記化学式中、R
8 およびR9 はそれぞれ炭素原子数1〜30のアルキル
またはアリール基を示す。Preferred specific examples of R 2 as described above include, for example, Chemical formula 22, Chemical formula 23, Chemical formula 24, Chemical formula 25, Chemical formula 26
And so on. In the above chemical formula, R 7 is-(CH 2 )
m- (m is an integer from 1 to 3), Chemical formula 27, Chemical formula 28, -O-,
Over CO chromatography shows over S chromatography, chromatography SO 2 over, over NR 8 over, of 29, of 30, of 31, the reduction 32. In the above chemical formula, R
8 and R 9 each represent an alkyl or aryl group having 1 to 30 carbon atoms.
【0046】[0046]
【化22】 [Chemical formula 22]
【0047】[0047]
【化23】 [Chemical formula 23]
【0048】[0048]
【化24】 [Chemical formula 24]
【0049】[0049]
【化25】 [Chemical 25]
【0050】[0050]
【化26】 [Chemical formula 26]
【0051】[0051]
【化27】 [Chemical 27]
【0052】[0052]
【化28】 [Chemical 28]
【0053】[0053]
【化29】 [Chemical 29]
【0054】[0054]
【化30】 [Chemical 30]
【0055】[0055]
【化31】 [Chemical 31]
【0056】[0056]
【化32】 [Chemical 32]
【0057】一般式(I)におけるR3 、R4 、R5 お
よびR6 はそれぞれハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、シアノ基、メトキシ基、アセトキシ基で置換されて
いてもよい脂肪族、環状脂肪族または芳香族(これらが
相互に組合わさっていてもよい)の炭素原子数1〜3
0、好ましくは1〜22の1価の炭化水素基または水素
原子である。なお、一般式(I)においてR3 、R4 、
R5 およびR6 はいずれも一般式(III)(化3
3):R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (I) are each a halogen atom, a nitro group, an amino group, a cyano group, a methoxy group or an aliphatic group which may be substituted with an acetoxy group, or a cyclic group. 1 to 3 aliphatic or aromatic (which may be combined with each other) carbon atoms
It is 0, preferably 1 to 22 monovalent hydrocarbon groups or hydrogen atoms. In the general formula (I), R 3 , R 4 ,
R 5 and R 6 are both of the general formula (III)
3):
【0058】[0058]
【化33】 (式中、R1 、R2 は前記と同じ)で表わされるポリア
ミック酸単位に疎水性を付与し、安定な凝縮膜を得るた
めに導入される基であり、R3 、R4 、R5 およびR6
のうちの少なくとも1つがハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、シアノ基、メトキシ基、アセトキシ基で置換さ
れていてもよい脂肪族、環状脂肪族または、芳香族(こ
れらの基が相互に組合わさっていてもよい)の炭素原子
数12〜30、好ましくは16〜22の基であるため、
水面上に安定な凝縮膜が形成され、それがLB法により
基板上に累積される。[Chemical 33] (Wherein R 1 and R 2 are the same as above) are groups introduced to impart hydrophobicity to the polyamic acid unit and to obtain a stable condensed film. R 3 , R 4 and R 5 And R 6
At least one of them is optionally substituted with a halogen atom, a nitro group, an amino group, a cyano group, a methoxy group, an acetoxy group, an aliphatic group, a cycloaliphatic group, or an aromatic group (these groups are combined with each other. (May be) since it is a group having 12 to 30 carbon atoms, preferably 16 to 22 carbon atoms,
A stable condensed film is formed on the water surface and is accumulated on the substrate by the LB method.
【0059】前記のごときR3 、R4 、R5 、R6 の水
素原子以外の基の具体例としては、例えば、化34,化
35,化36,化37,化38,化39などが挙げられ
る。また、前記化学式中のLはいずれも12〜30、好
ましくは16〜22である。Specific examples of the groups other than the hydrogen atom of R 3 , R 4 , R 5 and R 6 as described above include, for example, chemical formulas 34, 35, 36, 37, 38 and 39. Can be mentioned. Further, L in the above chemical formula is 12 to 30, and preferably 16 to 22.
【0060】[0060]
【化34】 [Chemical 34]
【0061】[0061]
【化35】 [Chemical 35]
【0062】[0062]
【化36】 [Chemical 36]
【0063】[0063]
【化37】 [Chemical 37]
【0064】[0064]
【化38】 [Chemical 38]
【0065】[0065]
【化39】 これらのうちでも、化40で表わされる直鎖アルキル基
を利用するのが、性能的にもコスト的にもとくに望まし
い。また、フッ素原子により疎水性は水素原子と比べて
飛躍的に改善されるので、フッ素原子を含むものがさら
に好ましい。[Chemical Formula 39] Among these, it is particularly preferable to use the straight chain alkyl group represented by Chemical formula 40 in terms of performance and cost. In addition, since the hydrophobicity is dramatically improved by the fluorine atom as compared with the hydrogen atom, a fluorine atom is more preferable.
【0066】[0066]
【化40】 [Chemical 40]
【0067】前記のごとき一般式(I)で表わされる繰
返し単位を有する両親媒性高分子物質の具体例として
は、例えば、化41,化42,化43などの単位を有す
る両親媒性高分子物質があげられる。なお、前記化学式
中、R10はCH3 (CH2 )17−を示す。Specific examples of the amphipathic polymer having the repeating unit represented by the general formula (I) as described above include, for example, amphipathic polymers having units of chemical formula 41, chemical formula 42, chemical formula 43, etc. There is a substance. In the chemical formula, R 10 represents CH 3 (CH 2 ) 17 −.
【0068】[0068]
【化41】 [Chemical 41]
【0069】[0069]
【化42】 [Chemical 42]
【0070】[0070]
【化43】 [Chemical 43]
【0071】前記両親媒性高分子物質の単分子膜(LB
膜)の作製方法にはとくに限定はないが、累積時流動配
向がおこる方法が望ましく、垂直浸漬法は望ましい実施
態様の1つである。A monomolecular film (LB of the amphiphilic polymer substance)
The method for producing the film is not particularly limited, but a method in which flow orientation occurs during accumulation is preferable, and the vertical dipping method is one of the preferable embodiments.
【0072】この際、長鎖脂肪酸や長鎖アルコールのよ
うな公知のLB膜材料や、本発明者らが先に特開昭63
−218727号公報に提案している高分子LB膜材料
を混合して使用してもよい。At this time, known LB film materials such as long-chain fatty acids and long-chain alcohols, and the inventors of the present invention have previously described JP-A-63.
The polymer LB film material proposed in JP-A-218727 may be mixed and used.
【0073】また、LB膜を累積する前に、透明電極5
aや電極5bが形成されたガラス基板4,4に表面処理
を施すことも、本発明の望ましい実施態様である。Before accumulating the LB film, the transparent electrode 5
It is also a desirable embodiment of the present invention to subject the glass substrates 4 and 4 on which a and the electrodes 5b are formed to a surface treatment.
【0074】前記一般式(I)で表わされる繰返し単位
を有する両親媒性高分子物質を環化し、完全または部分
的に一般式(II)で表わされる繰返し単位を有するポ
リイミドにするための熱処理温度は、通常、配向膜6形
成後、液晶素子1の組立工程でかかる温度以上で、かつ
配向膜材料が分解する温度以下の温度である。その温度
範囲内の中でも、150〜450℃の範囲にあるが好ま
しく、150〜250℃の範囲にあるのがさらに好まし
い。Heat treatment temperature for cyclizing the amphipathic polymer having the repeating unit represented by the general formula (I) to obtain a polyimide having the repeating unit represented by the general formula (II) completely or partially. Is usually higher than the temperature required in the assembly process of the liquid crystal element 1 after forming the alignment film 6 and lower than the temperature at which the alignment film material decomposes. Within that temperature range, it is preferably in the range of 150 to 450 ° C, and more preferably in the range of 150 to 250 ° C.
【0075】本発明で使用されうる液晶素子1の形式に
ついては特に限定はなく、本発明の液晶素子1は、ネマ
チック液晶を用いたTN型液晶素子、STN型液晶素
子、ゲストーホスト型液晶素子等として作製され、使用
される。The type of the liquid crystal element 1 that can be used in the present invention is not particularly limited, and the liquid crystal element 1 of the present invention is a TN type liquid crystal element using a nematic liquid crystal, an STN type liquid crystal element, a guest-host type liquid crystal element, or the like. Made and used as.
【0076】本発明で用いられる液晶3としては、種々
のネマチック液晶、およびそれらの混合物が挙げられ
る。また、その誘電率異方性Δεは0より大きく10以
下である。その中でも、スプレイ弾性定数K1とベンド
弾性定数K3の比、K3/K1が1.0以上であるのが
好ましい。Examples of the liquid crystal 3 used in the present invention include various nematic liquid crystals and mixtures thereof. The dielectric anisotropy Δε is greater than 0 and 10 or less. Among them, it is preferable that the ratio of the spray elastic constant K1 and the bend elastic constant K3, K3 / K1, is 1.0 or more.
【0077】液晶3の代表的な例として、メルク社の製
品を基に具体例を挙げる。誘電率異方性Δεが0より大
きく10以下である液晶3としては、車載液晶用に開発
されたZLI−1565やアクティブマトリックス液晶
素子用に開発された、ZLI−3651,ZLI−37
71,ZLI−3788,ZLI−4287などが挙げ
られる。As a typical example of the liquid crystal 3, a specific example will be given based on a product of Merck. Examples of the liquid crystal 3 having a dielectric anisotropy Δε of more than 0 and 10 or less include ZLI-1565 developed for in-vehicle liquid crystals and ZLI-3651, ZLI-37 developed for active matrix liquid crystal elements.
71, ZLI-3788, ZLI-4287 and the like.
【0078】スプレイ弾性定数K1とベンド弾性定数K
3の比、K3/K1が1.0以上である液晶3として
は、前述のアクティブマトリックス用液晶の他に、ST
N液晶用に開発された、ZLI−4431,ZLI−4
448が、好ましい例として挙げられる。Spray elastic constant K1 and bend elastic constant K
As the liquid crystal 3 having a ratio of K3 / K1 of 1.0 or more, in addition to the above active matrix liquid crystal, ST
ZLI-4431, ZLI-4 developed for N liquid crystal
448 is mentioned as a preferable example.
【0079】次に、具体的な実施例に基づき、本発明の
液晶素子をさらに詳細に説明する。Next, the liquid crystal element of the present invention will be described in more detail based on specific examples.
【0080】実施例1 ガラス基板の片側にパターンを形成したマスクを用い
て、ITOを200nmの厚さに真空蒸着した。一方、
ピロメリット酸ジステアリルエステルの酸クロライドと
パラフェニレンジアミンを反応させて得られる化44で
示される単位を有するポリイミド前駆体(数平均分子量
10000)を、前記のITOを蒸着したガラス基板上
にラングミュア・ブロジェット法(LB法)により、1
1層累積した。Example 1 ITO was vacuum-deposited to a thickness of 200 nm using a mask having a pattern formed on one side of a glass substrate. on the other hand,
A polyimide precursor (number average molecular weight 10000) having a unit represented by Chemical formula 44 obtained by reacting acid chloride of pyromellitic acid distearyl ester with para-phenylenediamine was prepared by using Langmuir.RTM. 1 according to the Blodgett method (LB method)
One layer was accumulated.
【0081】[0081]
【化44】 [Chemical 44]
【0082】さらに、該基板を180℃で1時間熱処理
した。この熱処理により、該ポリイミド前駆体は化45
で示される単位を有するポリイミドとなり、LB膜は、
非常に良好な耐薬品性と耐熱性を有するようになった。
なお、この場合のイミド化率は20%であった。Further, the substrate was heat-treated at 180 ° C. for 1 hour. By this heat treatment, the polyimide precursor becomes
The polyimide having the unit shown by
It has very good chemical resistance and heat resistance.
The imidization ratio in this case was 20%.
【0083】[0083]
【化45】 [Chemical formula 45]
【0084】前記のように処理して配向膜を形成した同
一のガラス基板(電極体)を2枚用意し、2枚の基板の
LB膜形成時の基板の引上げ方向が互いに直角方向とな
るようにセルを構成し、一方の基板の透明電極層を形成
した面にシール樹脂として、直径8μmのプラスチック
ビーズを分散させた酸無水物硬化型エポキシ樹脂を1辺
のみ辺の中央部に5mm長を残して他の全周に1mm幅
で印刷したうえで、透明電極を対向させた状態で加圧
し、140℃で3時間加熱して硬化接着した。接着後、
前記開口部からネマチック液晶(メルク社製、商品名Z
LI−1565:カイラル剤C−15を0.5重量%混
入)を注入した。注入後、開口部を市販の酸無水物硬化
型エポキシ樹脂で固着し、液晶を封止してTN型液晶素
子を完成した。完成した液晶セルを一旦100℃まで加
熱してから徐々に冷却して初期配向させることにより、
リバースツイストやリバースチルトが発生しない良好な
配向状態のセルが得られた。Two identical glass substrates (electrode bodies) on which the alignment films have been formed by the above-mentioned treatment are prepared, and the pulling-up directions of the two substrates at the time of forming the LB film are perpendicular to each other. A cell, and as one side of the substrate, the surface on which the transparent electrode layer is formed is sealed with an acid anhydride-curable epoxy resin in which plastic beads having a diameter of 8 μm are dispersed. After printing with a width of 1 mm on the entire other circumference, the transparent electrodes were pressed against each other and heated at 140 ° C. for 3 hours for curing and adhesion. After bonding
Nematic liquid crystal (Merck, trade name Z
LI-1565: chiral agent C-15 (0.5% by weight) was injected. After the injection, the opening was fixed with a commercially available acid anhydride-curable epoxy resin and the liquid crystal was sealed to complete a TN type liquid crystal element. By heating the completed liquid crystal cell once to 100 ° C. and then gradually cooling it for initial alignment,
A cell having a good orientation state in which reverse twist or reverse tilt did not occur was obtained.
【0085】実施例2 2枚の基板のLB膜形成時の基板の引上げ方向が逆平行
方向となるようにセルを構成したほかは、実施例1と同
様にして液晶素子(アンチパラ型液晶素子)を作製し
た。得られた液晶のプレチルト角をクリスタルローテー
ション法を用いて測定したところ、約10度であった。Example 2 A liquid crystal element (anti-para type liquid crystal element) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cell was constructed so that the pulling-up directions of the substrates at the time of forming the LB films of the two substrates were antiparallel. Was produced. When the pretilt angle of the obtained liquid crystal was measured by the crystal rotation method, it was about 10 degrees.
【0086】実施例3〜4 LB膜を形成したガラス基板を、200度で1時間熱処
理したほかは、実施例1と同様にしてTN型液晶素子
(実施例3)とアンチパラ型液晶素子(実施例4)を作
製した。Examples 3 to 4 A TN type liquid crystal element (Example 3) and an anti-para type liquid crystal element (Example 3) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass substrate on which the LB film was formed was heat treated at 200 ° C. for 1 hour. Example 4) was made.
【0087】前記条件でのポリイミド前駆体LB膜のイ
ミド化率は50%であった。実施例3のTN型液晶素子
はリバースチルトやリバースツイストが皆無であり、ま
た実施例4のアンチパラ型液晶素子の液晶のプレチルト
角をクリスタルローテーション法を用いて測定したとこ
ろ、プレチルト角は約6度であった。The imidation ratio of the polyimide precursor LB film under the above conditions was 50%. The TN type liquid crystal element of Example 3 has no reverse tilt or reverse twist, and the pretilt angle of the liquid crystal of the anti-para type liquid crystal element of Example 4 was measured using the crystal rotation method. The pretilt angle was about 6 degrees. Met.
【0088】実施例5 ガラス基板の片側にパターンを形成したマスクを用い
て、ITOを200nmの厚さに真空蒸着した。一方、
ピロメリット酸ジステアリルエステルの酸クロライドと
ジアミノアントラキノンを反応させて得られる化46式
で示される単位を有するポリイミド前駆体(数平均分子
量10000)を、前記のITOを蒸着したガラス基板
上にLB法により、11層累積した。Example 5 ITO was vacuum-deposited to a thickness of 200 nm using a mask having a pattern formed on one side of a glass substrate. on the other hand,
A polyimide precursor (a number average molecular weight of 10,000) having a unit represented by the following formula 46 obtained by reacting acid chloride of pyromellitic acid distearyl ester with diaminoanthraquinone was prepared by the LB method on the glass substrate on which the ITO was vapor-deposited. Thus, 11 layers were accumulated.
【0089】[0089]
【化46】 [Chemical formula 46]
【0090】その後、さらに、該基板を180℃で1時
間熱処理した。この熱処理により、該ポリイミド前駆体
は化47式で示される単位を有するホリイミドとなり、
LB膜は、非常に良好な耐薬品製と耐熱性を有するよう
になった。このときのイミド化率は40%であった。Then, the substrate was further heat-treated at 180 ° C. for 1 hour. By this heat treatment, the polyimide precursor becomes a polyimide having a unit represented by the chemical formula 47,
The LB film comes to have very good chemical resistance and heat resistance. The imidation ratio at this time was 40%.
【0091】[0091]
【化47】 [Chemical 47]
【0092】前記のように処理して配向膜を形成した同
一のガラス基板(電極体)を2枚用意し、2枚の基板の
LB膜形成時の基板の引上げ方向が互いに直角方向とな
るようにセルを構成し、一方の基板の透明電極層を形成
した面にシール樹脂として、直径8μmのプラスチック
ビーズを分散させた酸無水物硬化型エポキシ樹脂を1辺
のみ辺の中央部に5mm長を残して他の全周に1mm幅
で印刷したうえで、透明電極を対向させた状態で加圧
し、140℃で3時間加熱して硬化接着した。接着後、
前記開口部からネマチック液晶(メルク社製、商品名Z
LI−4287:カイラル剤C−15を0.5重量%混
入)を注入した。注入後、開口部を市販の酸無水物硬化
型エポキシ樹脂で固着し、液晶を封止してTN型液晶素
子を完成した。完成した液晶セルを一旦100℃まで加
熱してから徐々に冷却して初期配向させることにより、
リバースツイストやリバースチルトが発生しない良好な
配向状態のセルが得られた。Two identical glass substrates (electrode bodies) on which the alignment films have been formed by the above-mentioned treatment are prepared, and the pulling-up directions of the two substrates at the time of forming the LB film are perpendicular to each other. A cell, and as one side of the substrate, the surface on which the transparent electrode layer is formed is sealed with an acid anhydride-curable epoxy resin in which plastic beads having a diameter of 8 μm are dispersed. After printing with a width of 1 mm on the entire other circumference, the transparent electrodes were pressed against each other and heated at 140 ° C. for 3 hours for curing and adhesion. After bonding
Nematic liquid crystal (Merck, trade name Z
LI-4287: chiral agent C-15 (0.5% by weight) was injected. After the injection, the opening was fixed with a commercially available acid anhydride-curable epoxy resin and the liquid crystal was sealed to complete a TN type liquid crystal element. By heating the completed liquid crystal cell once to 100 ° C. and then gradually cooling it for initial alignment,
A cell having a good orientation state in which reverse twist or reverse tilt did not occur was obtained.
【0093】実施例6 2枚の基板のLB膜形成時の基板の引上げ方向が逆平行
方向となるようにセルを構成したほかは、実施例5と同
様にして液晶素子(アンチパラ型液晶素子)を作製し
た。得られた液晶のプレチルト角をクリスタルローテー
ション法を用いて測定したところ、約8度であった。Example 6 A liquid crystal element (anti-para type liquid crystal element) was formed in the same manner as in Example 5 except that the cell was constructed so that the pulling-up directions of the substrates at the time of forming the LB film of the two substrates were antiparallel. Was produced. When the pretilt angle of the obtained liquid crystal was measured by the crystal rotation method, it was about 8 degrees.
【0094】比較例1〜2 ネマチック液晶としてメルク社製、商品名ZLI−34
05(K3/K1=0.79)を用いたほかは、実施例
1と同様にしてTN型液晶素子(比較例1)とアンチパ
ラ型液晶素子(比較例2)を作製した。Comparative Examples 1-2 As a nematic liquid crystal, a product name ZLI-34 manufactured by Merck & Co., Inc.
A TN type liquid crystal element (Comparative Example 1) and an anti-para type liquid crystal element (Comparative Example 2) were produced in the same manner as in Example 1 except that 05 (K3 / K1 = 0.79) was used.
【0095】得られた比較例1のTN型液晶素子は、駆
動時にリバースチルトが発生していた。また、比較例2
のアンチパラ型液晶素子中の液晶のプレチルト角は0.
3度であった。In the obtained TN type liquid crystal element of Comparative Example 1, reverse tilt occurred during driving. In addition, Comparative Example 2
The pretilt angle of the liquid crystal in the anti-para type liquid crystal element of 0.
It was 3 degrees.
【0096】[0096]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ラビング処理を施すことなしに形成された配向膜を有し
ており、しかもリバースツイストやリバースチルトとい
う表示欠陥のない液晶素子を得ることできる。As described above, according to the present invention,
It is possible to obtain a liquid crystal element which has an alignment film formed without performing a rubbing treatment and has no display defects such as reverse twist and reverse tilt.
【図1】本発明の液晶素子の一実施例の概略断面図であ
る。FIG. 1 is a schematic sectional view of an embodiment of a liquid crystal element of the present invention.
【図2】従来の液晶素子の概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a conventional liquid crystal element.
1 液晶素子 2a、2b 電極体 3 液晶 4 ガラス基板 5a 透明電極 5b 電極 6 配向膜 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Liquid crystal element 2a, 2b Electrode body 3 Liquid crystal 4 Glass substrate 5a Transparent electrode 5b Electrode 6 Alignment film
Claims (3)
た透明電極および該透明電極の表面上に形成された配向
膜とからなる一方の電極体と、ガラス基板、該ガラス基
板上に形成された電極および該電極の表面上に形成され
た配向膜とからなる他方の電極体と、前記両電極体間に
配設されている液晶とからなる液晶素子であって、前記
配向膜が水面上に形成された単分子膜を前記透明電極お
よび(または)電極が形成された前記ガラス基板の表面
上に1層以上積層して得られたラングミュア・ブロジェ
ット膜であり、かつ、前記液晶の誘電率異方性Δεが0
より大きく10以下であることを特徴とする液晶素子。1. An electrode body comprising a glass substrate, a transparent electrode formed on the glass substrate, and an alignment film formed on the surface of the transparent electrode; a glass substrate; and an electrode body formed on the glass substrate. A liquid crystal element comprising another electrode body comprising an electrode and an alignment film formed on the surface of the electrode, and a liquid crystal disposed between the two electrode bodies, wherein the alignment film is on the water surface. A Langmuir-Blodgett film obtained by laminating one or more layers of the monomolecular film formed on the surface of the glass substrate on which the transparent electrode and / or the electrode is formed, and the dielectric constant of the liquid crystal. Rate anisotropy Δε is 0
A liquid crystal device having a larger value of 10 or less.
ド弾性定数K3の比、K3/K1が1.0以上であるこ
とを特徴とする請求項1記載の液晶素子。2. The liquid crystal device according to claim 1, wherein a ratio of a splay elastic constant K1 and a bend elastic constant K3 of the liquid crystal, K3 / K1, is 1.0 or more.
価の基、R2 は少なくとも2個の炭素原子数を有する2
価の基、R3 ,R4 ,R5 およびR6 は、それぞれハロ
ゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、メトキシ
基、アセトキシ基で置換されていてもよい脂肪族、環状
脂肪族または芳香族(これらが相互に組合わさってもよ
い)の炭素数1〜30の1価の基または水素原子であ
り、R3 ,R4,R5 およびR6 の内少なくとも一つは
ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、メトキ
シ基、アセトキシ基で置換されていてもよい脂肪族、環
状脂肪族または芳香族(これらが相互に組合わさっても
よい)の炭素数12〜30の1価の基)で表される繰り
返し単位を有する両親媒性高分子物質を水面上に展開す
ることにより得られる単分子膜を、前記透明電極および
(または)電極が形成された前記ガラス基板の表面上に
1層以上積層した後、前記両親媒性高分子物質が、完全
にあるいは部分的に一般式(II)(化2): 【化2】 (式中、R1 及びR2 はそれぞれ前記と同じ)で表され
る繰り返し単位を有するポリイミドとなるような熱処理
を施すことにより得られた薄膜であることを特徴とする
請求項1または2記載の液晶素子。3. The alignment film has the general formula (I) (Chemical Formula 1): Where R 1 has at least 2 carbon atoms and 4
A valent group, R 2 is 2 having at least 2 carbon atoms
The valent groups R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic which may be substituted with a halogen atom, a nitro group, an amino group, a cyano group, a methoxy group or an acetoxy group. It is a monovalent group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrogen atom of a group (which may be combined with each other), and at least one of R 3 , R 4 , R 5 and R 6 is a halogen atom, nitro. Group, an amino group, a cyano group, a methoxy group, an optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic (which may be combined with each other) monovalent C12 to C30 A monomolecular film obtained by developing an amphiphilic polymer substance having a repeating unit represented by the group) on the water surface, on the surface of the glass substrate on which the transparent electrode and / or the electrode is formed. After stacking one or more layers, Amphipathic polymer material, fully or partially the general formula (II) (Formula 2): ## STR2 ## 3. A thin film obtained by subjecting a thin film to heat treatment to obtain a polyimide having a repeating unit represented by the formula (wherein R 1 and R 2 are the same as above). Liquid crystal element.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23509892A JPH0611717A (en) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | Liquid crystal element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23509892A JPH0611717A (en) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | Liquid crystal element |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0611717A true JPH0611717A (en) | 1994-01-21 |
Family
ID=16981032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23509892A Withdrawn JPH0611717A (en) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | Liquid crystal element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0611717A (en) |
-
1992
- 1992-06-24 JP JP23509892A patent/JPH0611717A/en not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990831 |