JPH0611757B2 - 置換不飽和二環式イミド、およびその製法 - Google Patents
置換不飽和二環式イミド、およびその製法Info
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
- C07D209/72—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles
- C07D209/76—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/36—Amides or imides
- C08F22/40—Imides, e.g. cyclic imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
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- C08G73/122—Preparatory processes from unsaturated precursors and polyamines containing chain terminating or branching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
- C08G73/125—Unsaturated polyimide precursors the unsaturated precursors containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or nitrogen in the main chain
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はアリル置換またはメタリル置換されたメチルビ
シクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシミド、およびその製法に関する。
シクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシミド、およびその製法に関する。
マレインイミドおよびビスマレインイミド、ならびにＮ
−アリル−モノマレインイミドは公知である。
−アリル−モノマレインイミドは公知である。
アメリカ合衆国特許第3,340,75号には、Ｎ，Ｎ′−ｍ−
フェニレン−ビスマレインイミドのような、特定のポリ
マレインイミド化合物によるハロゲン化オレフィンゴム
重合体の硬化が記載されている。これらポリマレインイ
ミドはアリル基またはノルボンネニル基を含有せず、そ
してマレインイミド基は置換基をもたない。
フェニレン−ビスマレインイミドのような、特定のポリ
マレインイミド化合物によるハロゲン化オレフィンゴム
重合体の硬化が記載されている。これらポリマレインイ
ミドはアリル基またはノルボンネニル基を含有せず、そ
してマレインイミド基は置換基をもたない。
英国特許第1,277,790号によって、Ｎ−フフェニルマレ
インイミドおよびメチレン−ビス−（Ｎ−フェニルマレ
インイミド）のような、マレインイミドまたはビスマレ
インイミドを含有する樹脂−形成性組成物が公知であ
る。これら化合物にはノルボルネニル基またはアリル基
を含有するものは無い。
インイミドおよびメチレン−ビス−（Ｎ−フェニルマレ
インイミド）のような、マレインイミドまたはビスマレ
インイミドを含有する樹脂−形成性組成物が公知であ
る。これら化合物にはノルボルネニル基またはアリル基
を含有するものは無い。
アメリカ合衆国特許第3,839.358号には、ビスマレイン
酸と低級カルボン酸の無水物とを第三級アミン、有機溶
媒およびニッケル触媒の存在下で反応させることによっ
てビスマレインイミドを製造する方法が記載されてい
る。アメリカ合衆国特許第4,229.351号によると、窒素
原子上に脂肪族置換基を有するモノマレインイミドおよ
びビスマレインイミドの製造方法が公知である。アリル
置換およびメチル置換されたノルボルネニル基を有する
化合物の製造はいずれの特許にも記載されておらず、か
つ示唆されてもいない。
酸と低級カルボン酸の無水物とを第三級アミン、有機溶
媒およびニッケル触媒の存在下で反応させることによっ
てビスマレインイミドを製造する方法が記載されてい
る。アメリカ合衆国特許第4,229.351号によると、窒素
原子上に脂肪族置換基を有するモノマレインイミドおよ
びビスマレインイミドの製造方法が公知である。アリル
置換およびメチル置換されたノルボルネニル基を有する
化合物の製造はいずれの特許にも記載されておらず、か
つ示唆されてもいない。
アメリカ合衆国特許第3,450,711号は、エンド−シス−
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジ
カルボン酸無水物（すなわち５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボン酸無水物）を特定の有機ジアミンと反応さ
せることによって製造されるビスイミド化合物に関す
る。これらビスイミドはイミド基中にメチルまたはアリ
ル置換基を含有しておらず、本発明化合物とは構造の観
点および化学反応性の観点のいずれからも異なる。この
アメリカ合衆国特許による化合物は、エポキシ化合物の
製造における中間体として使用される。
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジ
カルボン酸無水物（すなわち５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボン酸無水物）を特定の有機ジアミンと反応さ
せることによって製造されるビスイミド化合物に関す
る。これらビスイミドはイミド基中にメチルまたはアリ
ル置換基を含有しておらず、本発明化合物とは構造の観
点および化学反応性の観点のいずれからも異なる。この
アメリカ合衆国特許による化合物は、エポキシ化合物の
製造における中間体として使用される。
ポリイミドオリゴマーが塩表化または非塩素化５−ノル
ボルネンカルボン酸無水物および５−ビニルフタル酸無
水物のような、架橋できかつ未端基をマスクできる種々
の化合物の存在下３，３′，４，４′−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物をジアミノジフェニルメタン
に付加することによって接着剤として使用されるポリイ
ミドオリゴマーを製造することができることもまた公知
である〔たとえば、Ｐolym．Ｅng．Ｓci．，２２，９−
１４（１９８２），参照〕。これらポリイミドオリゴマ
ーはアリル基を含有しない。
ボルネンカルボン酸無水物および５−ビニルフタル酸無
水物のような、架橋できかつ未端基をマスクできる種々
の化合物の存在下３，３′，４，４′−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物をジアミノジフェニルメタン
に付加することによって接着剤として使用されるポリイ
ミドオリゴマーを製造することができることもまた公知
である〔たとえば、Ｐolym．Ｅng．Ｓci．，２２，９−
１４（１９８２），参照〕。これらポリイミドオリゴマ
ーはアリル基を含有しない。
アメリカ合衆国特許第4,271,074号には、イミド中間
体、たとえばＮ−アリル−２，３−ジメチルマレインイ
ミド、から製造されるシランが記載されている。本発明
による単量体はアリル基およびメチル基によって置換さ
れたノルボンネニル基を有し、したがって構造上全く異
なりこの特許によって示唆されるものでは無い。
体、たとえばＮ−アリル−２，３−ジメチルマレインイ
ミド、から製造されるシランが記載されている。本発明
による単量体はアリル基およびメチル基によって置換さ
れたノルボンネニル基を有し、したがって構造上全く異
なりこの特許によって示唆されるものでは無い。
本発明による化合物のために出発物質の製造は、アメリ
カ合衆国特許第3,105,839号に記載されている。
カ合衆国特許第3,105,839号に記載されている。
本発明によるアリル置換またはメタリル置換されたメチ
ルビシクロ〔２．２．１〕−ヘプテ−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミドは優れた特性を有する重合体のた
めの有用な出発物質である。これらは次式Ｉ： 〔式中、 Ｅはアリル基またはメタリル基を表わし、 ｎは１または２を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ｒは水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基またはベンジル基を表
わし、または ｎが２を表わすとき、Ｒは−ＣｍＨ2ｍ− （ここで、ｍは２ないし２０を表わす。）、炭素原子数
６ないし１０のアリーレン基または次式II： （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、ＣＯ，
Ｏ，ＳまたはＳＯ２を表わす。）で表わされる基を表わ
す。〕 で表わされる。
ルビシクロ〔２．２．１〕−ヘプテ−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミドは優れた特性を有する重合体のた
めの有用な出発物質である。これらは次式Ｉ： 〔式中、 Ｅはアリル基またはメタリル基を表わし、 ｎは１または２を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ｒは水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基またはベンジル基を表
わし、または ｎが２を表わすとき、Ｒは−ＣｍＨ2ｍ− （ここで、ｍは２ないし２０を表わす。）、炭素原子数
６ないし１０のアリーレン基または次式II： （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、ＣＯ，
Ｏ，ＳまたはＳＯ２を表わす。）で表わされる基を表わ
す。〕 で表わされる。
Ｅは好ましくはアリル基を表わす。
Ｒはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−デシル基およびｎ−ドデシル基のような、
炭素原子数１ないし１２の直鎖または分枝アルキル基を
表わすことができ、好ましくは炭素原子数１ないし８の
アルキル基を表わす。
基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−デシル基およびｎ−ドデシル基のような、
炭素原子数１ないし１２の直鎖または分枝アルキル基を
表わすことができ、好ましくは炭素原子数１ないし８の
アルキル基を表わす。
Ｒはまたアリル基、メタリル基、２−ブテニル基および
３−ヘキセニル基、好ましくはアリル基のような、炭素
原子数３ないし６の直鎖または分枝アルケニル基を表わ
すこともできる。
３−ヘキセニル基、好ましくはアリル基のような、炭素
原子数３ないし６の直鎖または分枝アルケニル基を表わ
すこともできる。
シクロアルキル基Ｒはシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基、好ま
しくはシクロヘキシル基を表わすことができる。
ル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基、好ま
しくはシクロヘキシル基を表わすことができる。
アリール基Ｒは未置換フェニル基または、トリル基また
はキシリル基のような、１または２のメチル基で置換さ
れたフェニル基、またはナフチル基を表わすことができ
る。フェニル基が好ましい。−ＣｍＨ2ｍ−基Ｒは、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基およびド
デカメチレン基のような、直鎖または分枝鎖基を表わす
ことができる。式IIで表わされる基Ｒは好ましくは４，
４′−位においてＮ原子に結合する。
はキシリル基のような、１または２のメチル基で置換さ
れたフェニル基、またはナフチル基を表わすことができ
る。フェニル基が好ましい。−ＣｍＨ2ｍ−基Ｒは、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基およびド
デカメチレン基のような、直鎖または分枝鎖基を表わす
ことができる。式IIで表わされる基Ｒは好ましくは４，
４′−位においてＮ原子に結合する。
Ｒは好ましくは−（ＣＨ2）ｍ−基（式中、ｍは２ない
し１２を表わす。）を表わす。
し１２を表わす。）を表わす。
炭素原子数６ないし１０のアリーレン基Ｒは、たとえ
ば、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、１，３−ナ
フチレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレ
ン基または２，６−ナフチレン基を表わす。
ば、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、１，３−ナ
フチレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレ
ン基または２，６−ナフチレン基を表わす。
Ｒが式IIで表わされる基であるときは、Ｔは好ましくは
メチレン基、ＯまたはＳＯ2を表わす。
メチレン基、ＯまたはＳＯ2を表わす。
式Ｉで表わされる好ましい化合物は、ｎが１を表わすと
き、Ｒが水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル
基、シクロヘキシル基、アリル基またはフェニル基を表
わし、または、 ｎが２を表わすとき、Ｒが−（ＣＨ2）6−または次式I
I： （式中、Ｔはメチレン基またはＳＯ2を表わす。） で表わされる基を表わす化合物である。
き、Ｒが水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル
基、シクロヘキシル基、アリル基またはフェニル基を表
わし、または、 ｎが２を表わすとき、Ｒが−（ＣＨ2）6−または次式I
I： （式中、Ｔはメチレン基またはＳＯ2を表わす。） で表わされる基を表わす化合物である。
式Ｉで表わされる特に好ましい化合物は、ｎが数２を表
わしそしてＲが−（ＣＨ2）6−、 または を表わすものである。
わしそしてＲが−（ＣＨ2）6−、 または を表わすものである。
式Ｉで表わされる非常に特に好ましい化合物は、Ｅがア
リル基を表わし、ｎが１を表わすとき、Ｒがアリル基を
表わし、または、ｎが２を表わすとき、Ｒが−（Ｃ
Ｈ2）6−または を表わす化合物である。
リル基を表わし、ｎが１を表わすとき、Ｒがアリル基を
表わし、または、ｎが２を表わすとき、Ｒが−（Ｃ
Ｈ2）6−または を表わす化合物である。
本発明によるイミドは下記方法で、たとえば次式III： （式中、Ｅは前記の意味を表わす。）で表わされる無水
物を、次式IV： （式中、Ｒおよびｎは前記の意味を表わす。）で表わさ
れる化合物と、高温にて、反応の間形成される水を留去
しがら、反応させることによって製造することができ
る。式IVで表わされる化合物がアンモニアまたは低沸点
モノアミンであるとき、これらの反応体を過剰に使用す
るのが好ましい。ジアミンは有利には化学量論比で使用
される。この反応は溶媒なしでまたは水の共沸除去のた
めに使用できる不活性溶媒（共留剤）の存在下で行なわ
れる。反応温度は100ないし２５０℃であり得る。式Ｉ
で表わされるイミドは好ましくは最大限4,500Ｐaの圧力
下１３０ないし２２０℃、特に１８０ないし２２０℃の
温度で溶媒体に調製される。
物を、次式IV： （式中、Ｒおよびｎは前記の意味を表わす。）で表わさ
れる化合物と、高温にて、反応の間形成される水を留去
しがら、反応させることによって製造することができ
る。式IVで表わされる化合物がアンモニアまたは低沸点
モノアミンであるとき、これらの反応体を過剰に使用す
るのが好ましい。ジアミンは有利には化学量論比で使用
される。この反応は溶媒なしでまたは水の共沸除去のた
めに使用できる不活性溶媒（共留剤）の存在下で行なわ
れる。反応温度は100ないし２５０℃であり得る。式Ｉ
で表わされるイミドは好ましくは最大限4,500Ｐaの圧力
下１３０ないし２２０℃、特に１８０ないし２２０℃の
温度で溶媒体に調製される。
すでに述べたように、式IIIで表わされる出発物質はア
メリカ合衆国特許第3,105,839号明細書に記載された方
法によって、すなわち、ナトリウムメチルシクロペンタ
ジェニドをアリルまたはメタリルハライドと反応させ、
引続いてマレイン酸無水物とディールスーアンダー反応
させることによって製造することができる。アメリカ合
衆国特許明細書にはアリル基が二環式系の７−位に結合
していることが記述されており、さらに最近の研究によ
れば、アリル基の位置に関して（１−位および６−位）
または無水物部分のエンド−構造およびエキソ−構造に
関して異性体混合物が形成されていることが明らかにな
っている。従来、この異性体成分の単離は予備ガスクロ
マトグラフィーによってのみ可能であった。
メリカ合衆国特許第3,105,839号明細書に記載された方
法によって、すなわち、ナトリウムメチルシクロペンタ
ジェニドをアリルまたはメタリルハライドと反応させ、
引続いてマレイン酸無水物とディールスーアンダー反応
させることによって製造することができる。アメリカ合
衆国特許明細書にはアリル基が二環式系の７−位に結合
していることが記述されており、さらに最近の研究によ
れば、アリル基の位置に関して（１−位および６−位）
または無水物部分のエンド−構造およびエキソ−構造に
関して異性体混合物が形成されていることが明らかにな
っている。従来、この異性体成分の単離は予備ガスクロ
マトグラフィーによってのみ可能であった。
使用される式IVで表わされるモノアミンまたはジアミン
は公知であるか、またはこれらはそれ自体公知の方法に
よって製造することができる。
は公知であるか、またはこれらはそれ自体公知の方法に
よって製造することができる。
本発明による化合物は重合して高ガラス転移温度並びに
良好な熱安定性および水安定性を有する固体生成物とな
り得る液状または低溶融点固体物質である。これらの生
成物は多くの用途、たとえば注型用樹脂または接着剤と
して、および特にガラス繊維強化または炭素繊維強化プ
ラチックおよび熱耐性複合材料の製造のため、並びに電
気絶縁材および施回焼結粉末塗料として、使用すること
ができる。
良好な熱安定性および水安定性を有する固体生成物とな
り得る液状または低溶融点固体物質である。これらの生
成物は多くの用途、たとえば注型用樹脂または接着剤と
して、および特にガラス繊維強化または炭素繊維強化プ
ラチックおよび熱耐性複合材料の製造のため、並びに電
気絶縁材および施回焼結粉末塗料として、使用すること
ができる。
本発明による化合物は更に処理することなしに使用して
重合させることができ、またはこれらは、トルエン、キ
シレン、メチルエチルケトン、アルキル基中に炭素原子
を１ないし４個有するエチレングリコールモノアルキル
およびジアルキルエーテルまたは塗料工業にて慣用され
ている類似の溶媒のような、有機溶媒に先ず溶解させる
こともできる。このタイプの溶液は含浸剤若しくはコー
ティング剤として、またはこれらは消費者に供給する形
態として使用することができる。
重合させることができ、またはこれらは、トルエン、キ
シレン、メチルエチルケトン、アルキル基中に炭素原子
を１ないし４個有するエチレングリコールモノアルキル
およびジアルキルエーテルまたは塗料工業にて慣用され
ている類似の溶媒のような、有機溶媒に先ず溶解させる
こともできる。このタイプの溶液は含浸剤若しくはコー
ティング剤として、またはこれらは消費者に供給する形
態として使用することができる。
本発明による、式Ｉの化合物は、新規重合体を得るため
に反応させることができる。そして驚くべきことに、メ
チル置換基はほとんど重合のためのアリルノルボルネン
系の能力を害することはない。したがって、本発明はま
た式Ｉで表わされるイミドを１８０ないし３００℃、好
ましくは２００ないし２５０℃の温度で、６ないし６０
時間、加熱することによって得られる新規重合体に関す
る。これに関して前記記述はＥ，Ｒおよびｎの好ましい
定義に関して適用される。特に好ましい重合体は式Ｉに
おいてｎが数２を表わしそしてＲが基： または を表わすイミドを、２４０ないし２５０℃にて、６ない
し２４時間反応させることによって得られる化合物であ
る。
に反応させることができる。そして驚くべきことに、メ
チル置換基はほとんど重合のためのアリルノルボルネン
系の能力を害することはない。したがって、本発明はま
た式Ｉで表わされるイミドを１８０ないし３００℃、好
ましくは２００ないし２５０℃の温度で、６ないし６０
時間、加熱することによって得られる新規重合体に関す
る。これに関して前記記述はＥ，Ｒおよびｎの好ましい
定義に関して適用される。特に好ましい重合体は式Ｉに
おいてｎが数２を表わしそしてＲが基： または を表わすイミドを、２４０ないし２５０℃にて、６ない
し２４時間反応させることによって得られる化合物であ
る。
充填剤、顔料、染料および他の添加剤のような、不活性
かつ安定性物質は、勿論、式Ｉで表わされるイミドが重
合されて架橋構造となる以前に該イミドに添加すること
ができる。
かつ安定性物質は、勿論、式Ｉで表わされるイミドが重
合されて架橋構造となる以前に該イミドに添加すること
ができる。
製造例 実施例１： アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプ
テ−５−エン−２，３−ジカルボキシミド アメリカ合衆国特許第3,105,839号における実施例２に
より製造された、アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕
ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物３０
ｇ、および２５％アンモニア水溶液１０．２ｇ、の混合
物を冷却還流しながら１００ないし１０８℃で２．５時
間加熱し、その間撹拌する。ガスクロマトグラフィーに
より、アリル基およびメチル基がビシクロヘプタン環の
１−，４−，５−および６−位の種々の位置を有し、か
つエキソ−無水物およびエンド−無水物である１２個の
異性体の混合物を得る。これらの異性体の混合物は分別
蒸留によって分離できないから、そのままで次の目的の
ために使用する。次に水を留去し、過剰のアンモニアを
追い出し、そしてイミドを１４０ないし１４５℃にて
２．０Ｐaで精留する。
テ−５−エン−２，３−ジカルボキシミド アメリカ合衆国特許第3,105,839号における実施例２に
より製造された、アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕
ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物３０
ｇ、および２５％アンモニア水溶液１０．２ｇ、の混合
物を冷却還流しながら１００ないし１０８℃で２．５時
間加熱し、その間撹拌する。ガスクロマトグラフィーに
より、アリル基およびメチル基がビシクロヘプタン環の
１−，４−，５−および６−位の種々の位置を有し、か
つエキソ−無水物およびエンド−無水物である１２個の
異性体の混合物を得る。これらの異性体の混合物は分別
蒸留によって分離できないから、そのままで次の目的の
ために使用する。次に水を留去し、過剰のアンモニアを
追い出し、そしてイミドを１４０ないし１４５℃にて
２．０Ｐaで精留する。
アリルメチルビシクロ−〔２．２．１〕ヘプテ−５−エ
ンジカルボン酸２，３−イミドの異性体の混合物２１．
５ｇを得、理論量の７１．３％の収量に相当する。その
イミドは黄色シロップであり、８０℃で９６．１８ｍ
a．Ｓの粘度を有する。
ンジカルボン酸２，３−イミドの異性体の混合物２１．
５ｇを得、理論量の７１．３％の収量に相当する。その
イミドは黄色シロップであり、８０℃で９６．１８ｍ
a．Ｓの粘度を有する。
ＩＲスペクトル： 1639.2cm-1 環式二重結合、 1653.4cm-1 アリル基、 1708.9cm-1 カルボニル基、 1778.0cm-1 環式イミドにおけるカルボニル、 3210.3cm-1 ＮＨ振動。
２５０℃で４８時間重合した後、１２５℃のガラス転移
温度（ＧＴＴ）を有する固体物質が得られる。そのＩＲ
スペクトルは 二重結合の吸収バンド（1639.2および1653.4cm-1）を含
んでいない。
温度（ＧＴＴ）を有する固体物質が得られる。そのＩＲ
スペクトルは 二重結合の吸収バンド（1639.2および1653.4cm-1）を含
んでいない。
実施例２： アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプ
テ−５−エン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−アリルイミド アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸無水物３０ｇおよびアリルアミ
ン９．４１ｇの混合物を還流温度で２時間加熱し、水を
留去し、そしてその生成物を１１９ないし１２７℃にて
２．６６Ｐaで精留する。これにより、下記の特性値を
有する薄黄色の油状物３０．２４ｇ（理論量の８５．５
％）を得る：▲ｎ20 D▼＝1.5202，η25＝0.135Ｐa．
Ｓ。
テ−５−エン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−アリルイミド アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸無水物３０ｇおよびアリルアミ
ン９．４１ｇの混合物を還流温度で２時間加熱し、水を
留去し、そしてその生成物を１１９ないし１２７℃にて
２．６６Ｐaで精留する。これにより、下記の特性値を
有する薄黄色の油状物３０．２４ｇ（理論量の８５．５
％）を得る：▲ｎ20 D▼＝1.5202，η25＝0.135Ｐa．
Ｓ。
２５０℃で４８時間重合させると、２５０℃以上のＧＴ
Ｔを有する固体物質が得られ、ＩＲスペクトルにおい
て、 吸収度（1639.2および1653.4cm-1）はもはや確認されな
い。
Ｔを有する固体物質が得られ、ＩＲスペクトルにおい
て、 吸収度（1639.2および1653.4cm-1）はもはや確認されな
い。
実施例３： アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプ
テ−５−エン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−（２−エチル
ヘキシル）−イミド 上記実施例２に記載したように無水物３０ｇを２−エチ
ルヘキシルアミン２１．３ｇと反応させる。３．３Ｐa
でかつ１４９ないし１６２℃で蒸留して、屈折率▲ｎ20
D▼＝1.5090および粘度0.306Ｐa．Ｓ（２５℃）を有す
る黄色の油状物40.74ｇ（理論量の９０％）を得る。
テ−５−エン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−（２−エチル
ヘキシル）−イミド 上記実施例２に記載したように無水物３０ｇを２−エチ
ルヘキシルアミン２１．３ｇと反応させる。３．３Ｐa
でかつ１４９ないし１６２℃で蒸留して、屈折率▲ｎ20
D▼＝1.5090および粘度0.306Ｐa．Ｓ（２５℃）を有す
る黄色の油状物40.74ｇ（理論量の９０％）を得る。
２５０℃にて４０時間重合して、１２８℃のＧＴＴを有
する固体物質を得る。1639.2および1653.4cm-1に二重結
合のＩＲバンドがもはや確認できない。
する固体物質を得る。1639.2および1653.4cm-1に二重結
合のＩＲバンドがもはや確認できない。
実施例４ ： アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５エ
ン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−フェニルイミド 実施例２において記載したように無水物３０ｇをアニリ
ン１５．４ｇと反応させる。そのアニリンは１６１ない
し１６５℃の間で６．６５Ｐaにて蒸留して、粘度４．
２Ｐa．Ｓ（４０℃）および屈折率▲ｎ20 D▼＝1.5647
（２０℃）を有する粘稠な液体２３．２ｇ（理論量の５
７．５％）を得る。
ン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−フェニルイミド 実施例２において記載したように無水物３０ｇをアニリ
ン１５．４ｇと反応させる。そのアニリンは１６１ない
し１６５℃の間で６．６５Ｐaにて蒸留して、粘度４．
２Ｐa．Ｓ（４０℃）および屈折率▲ｎ20 D▼＝1.5647
（２０℃）を有する粘稠な液体２３．２ｇ（理論量の５
７．５％）を得る。
４８時間２５０℃にて重合して、132.5℃のＧＴＴおよ
び 吸収度（1639.2および1653.4cm-1）を含まないＩＲスペ
クトルを有する固体物質を得る。
び 吸収度（1639.2および1653.4cm-1）を含まないＩＲスペ
クトルを有する固体物質を得る。
実施例５： Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス−（アリ
ルメチルビシクロ〔２．２．１〕−ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボキシミド） アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸無水物３００ｇを取り、１３０
℃に加熱し、そして溶融ヘキサメチレンジアミン７９．
９ｇを撹拌しながら加える。水を留去し、温度を１８０
℃に上昇させ、圧力を５３Ｐaまで減少する。１８０℃
かつ５３Ｐaにて、１５分間維持する。これにより、８
０℃で粘度1.356Ｐa．Ｓを有するかっ色の粘稠樹脂３４
５ｇ（理論量の９７％）を得る。
ルメチルビシクロ〔２．２．１〕−ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボキシミド） アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン
−２，３−ジカルボン酸無水物３００ｇを取り、１３０
℃に加熱し、そして溶融ヘキサメチレンジアミン７９．
９ｇを撹拌しながら加える。水を留去し、温度を１８０
℃に上昇させ、圧力を５３Ｐaまで減少する。１８０℃
かつ５３Ｐaにて、１５分間維持する。これにより、８
０℃で粘度1.356Ｐa．Ｓを有するかっ色の粘稠樹脂３４
５ｇ（理論量の９７％）を得る。
実施例６： ビス−〔４−（アリルメチルビシクロ
〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミドフェニル〕−メタン 無水物３００ｇと４，４′−ジアミノジフェニルメタン
136.2ｇを実施例５に記載したと同様に反応させる。こ
れにより、ガラス転移温度６６℃を有する暗かっ色の固
体樹脂403.2ｇ（理論量の９８．０％）を得る。
〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミドフェニル〕−メタン 無水物３００ｇと４，４′−ジアミノジフェニルメタン
136.2ｇを実施例５に記載したと同様に反応させる。こ
れにより、ガラス転移温度６６℃を有する暗かっ色の固
体樹脂403.2ｇ（理論量の９８．０％）を得る。
実施例７： ビス−〔４−（メタリルメチルビシクロ
〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミドフェニル）〕スルホン ４，４′−ジアミノジフェニルスルホン124.15ｇとメタ
リルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物２３２ｇを１８０℃に加熱
し、圧力を２５Ｐaまで減少する。１８０℃かつ２５Ｐa
で９０分間維持した後に、ガラス転移温度８７℃を有す
るかっ色の固体樹脂319.55ｇを得る。
〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミドフェニル）〕スルホン ４，４′−ジアミノジフェニルスルホン124.15ｇとメタ
リルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物２３２ｇを１８０℃に加熱
し、圧力を２５Ｐaまで減少する。１８０℃かつ２５Ｐa
で９０分間維持した後に、ガラス転移温度８７℃を有す
るかっ色の固体樹脂319.55ｇを得る。
無水物をアメリカ合衆国特許第3,105,839号明細書の実
施例１および２に類似な方法で製造する。アリルクロラ
イド８４０ｇの代わりに、メタリルクロライド９９４ｇ
を使用する。従来、文献に記載されていないその無水物
を１２５ないし１４０℃にて２５Ｐaで蒸留する。その
無水物は▲ｎ20 D▼＝1.508および粘度１９５ｍＰa．Ｓ
を有する。
施例１および２に類似な方法で製造する。アリルクロラ
イド８４０ｇの代わりに、メタリルクロライド９９４ｇ
を使用する。従来、文献に記載されていないその無水物
を１２５ないし１４０℃にて２５Ｐaで蒸留する。その
無水物は▲ｎ20 D▼＝1.508および粘度１９５ｍＰa．Ｓ
を有する。
実施例８： ビス−〔４−メタリルメチルビシクロ
〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミドフェニル）〕−メタン メタリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物１１６ｇと４，４′−
ジアミノジフェニルメタン４９．５ｇを撹拌しながら窒
素雰囲気下に２００℃に加熱する。水９cm3を留去す
る。２００℃で３５分間維持している間に、ガラス転移
温度が６７．５℃から７８．５℃に上昇する。収量１５
５ｇ（理論量の９９％）。
〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミドフェニル）〕−メタン メタリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物１１６ｇと４，４′−
ジアミノジフェニルメタン４９．５ｇを撹拌しながら窒
素雰囲気下に２００℃に加熱する。水９cm3を留去す
る。２００℃で３５分間維持している間に、ガラス転移
温度が６７．５℃から７８．５℃に上昇する。収量１５
５ｇ（理論量の９９％）。
実施例９： アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプ
テ−５−エン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−シクロヘキシ
ルイミド アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン
−２，３−シカルボン酸無水物２０ｇとシクロヘキシル
アミン９．０９ｇとの混合物を１３５℃にて３時間加熱
し、次にその生成物を減圧下に蒸留する。黄色の粘稠油
状物１６ｇを１２８ないし１３８℃にて２．５Ｐaで留
去する。収量は５８．２％に相当する。
テ−５−エン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−シクロヘキシ
ルイミド アリルメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプテ−５−エン
−２，３−シカルボン酸無水物２０ｇとシクロヘキシル
アミン９．０９ｇとの混合物を１３５℃にて３時間加熱
し、次にその生成物を減圧下に蒸留する。黄色の粘稠油
状物１６ｇを１２８ないし１３８℃にて２．５Ｐaで留
去する。収量は５８．２％に相当する。
２５０℃にて４８時間熱重合すると、ガラス転移温度７
２．５℃を有する固体樹脂を得る。
２．５℃を有する固体樹脂を得る。
本発明による化合物の分子は、それらを重合化させるこ
とができる２個またはそれ以上のオレフィン二重結合を
含んでいる。有益な物理的特性を有する架橋重合体は、
加熱によって得られる（参照実施例１ないし４）。
とができる２個またはそれ以上のオレフィン二重結合を
含んでいる。有益な物理的特性を有する架橋重合体は、
加熱によって得られる（参照実施例１ないし４）。
使用実施例 実施例Ｉ 実施例５により製造されたイミドを熱い低粘性溶融体の
形態で、１２×１２×０．４cmの鋼金型中に注入し、２
００℃で３時間、２２５℃で３時間、そして２５０℃で
１２時間硬化させる。冷却後、試験片をシートから切断
する。下記特性がこれらの試験片で測定される： ＤＩＮ53,452による 曲げ強さ： ８１．５Ｎ／mm2 撓み： ５．２mm ＤＩＮ53,455による 衝撃曲げ強さ： １３．２ＫＪ／m2 ガラス転移温度 〔メットレル（Ｍettler）製のＴＡ２０００〕： ２０１℃ 吸水率（１００℃で１時間）： ０．４８％ ＤＩＮ53,283による アンティコローダルでの 引張強さ： ９．９Ｎ／mm2 実施例II 実施例６により製造されたイミド樹脂を溶融し、１２×
１２×０．４cmの鋼金型に注入し、２００℃で３時間、
２２５℃で３時間、そして２５０℃で１２時間硬化させ
る。冷却後、そのプレートから試験片を切断する。これ
らの試験片で下記特性が測定される： ＤＩＮ53,452による 曲げ強さ： ９５Ｎ／mm2 撓み： ４．５mm ＤＩＮ53,455による 衝撃曲げ強さ： ９．５ＫＪ／
m2 ガラス転移温度 〔メットレル（Ｍettler）製のＴＡ２０００〕： １９２℃ 吸収率（１００℃で１時間）： ０．３５％ ＤＩＮ53,283による アンティコローダルでの 引張強さ： ７．６Ｎ／mm2 試験シート（１２×１２×０．２cm）において下記特性
が測定された。
形態で、１２×１２×０．４cmの鋼金型中に注入し、２
００℃で３時間、２２５℃で３時間、そして２５０℃で
１２時間硬化させる。冷却後、試験片をシートから切断
する。下記特性がこれらの試験片で測定される： ＤＩＮ53,452による 曲げ強さ： ８１．５Ｎ／mm2 撓み： ５．２mm ＤＩＮ53,455による 衝撃曲げ強さ： １３．２ＫＪ／m2 ガラス転移温度 〔メットレル（Ｍettler）製のＴＡ２０００〕： ２０１℃ 吸水率（１００℃で１時間）： ０．４８％ ＤＩＮ53,283による アンティコローダルでの 引張強さ： ９．９Ｎ／mm2 実施例II 実施例６により製造されたイミド樹脂を溶融し、１２×
１２×０．４cmの鋼金型に注入し、２００℃で３時間、
２２５℃で３時間、そして２５０℃で１２時間硬化させ
る。冷却後、そのプレートから試験片を切断する。これ
らの試験片で下記特性が測定される： ＤＩＮ53,452による 曲げ強さ： ９５Ｎ／mm2 撓み： ４．５mm ＤＩＮ53,455による 衝撃曲げ強さ： ９．５ＫＪ／
m2 ガラス転移温度 〔メットレル（Ｍettler）製のＴＡ２０００〕： １９２℃ 吸収率（１００℃で１時間）： ０．３５％ ＤＩＮ53,283による アンティコローダルでの 引張強さ： ７．６Ｎ／mm2 試験シート（１２×１２×０．２cm）において下記特性
が測定された。
体積抵抗率（ＤＩＮ53,482） ５．０×１０16 cm 誘電正接（ＤＩＮ53,483） ０．２５％ 誘電率（ＤＩＮ53,483） ３．２ 実施例III： ２５０℃で２４時間硬化後に、実施例７により製造され
た樹脂は２５０℃以上のガラス転移温度およびＤＩＮ5
3,283によるアンティコローダルでの引張強さ９．５Ｎ
／mm2を有する。
た樹脂は２５０℃以上のガラス転移温度およびＤＩＮ5
3,283によるアンティコローダルでの引張強さ９．５Ｎ
／mm2を有する。
Claims (6)
- 【請求項１】次式Ｉ： 〔式中、 Ｅはアリル基またはメタリル基を表わし、 ｎは１または２を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ｒは水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基またはベンジル基を表
わし、または ｎが２を表わすとき、Ｒは−ＣｍＨ2ｍ− （ここで、ｍは２ないし２０を表わす。）、炭素原子数
６ないし１０のアリーレン基または次式II： （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、ＣＯ，
Ｏ，ＳまたはＳＯ２を表わす。）で表わされる基を表わ
す。〕 で表わされるイミド。 - 【請求項２】前記式Ｉにおいて、 Ｅがアリル基を表わす特許請求の範囲第１項記載のイミ
ド。 - 【請求項３】前記式Ｉにおいて、 ｎが１を表わすとき、Ｒが水素原子、炭素原子数１ない
し８のアルキル基、シクロヘキシル基、アリル基または
フェニル基を表わし、または、 ｎが２を表わすとき、Ｒが−（ＣＨ2）6−または次式I
I： （式中、Ｔはメチレン基またはＳＯ2を表わす。）で表
わされる基を表わす特許請求の範囲第１項記載のイミ
ド。 - 【請求項４】前記式Ｉにおいて、 ｎが数２を表わし、そしてＲが−（ＣＨ2）6−、 または を表わす特許請求の範囲第１項記載のイミド。
- 【請求項５】前記式Ｉにおいて、 Ｅがアリル基を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ｒがアリル基を表わし、または、 ｎが２を表わすとき、Ｒが−（ＣＨ2）6−または を表わす特許請求の範囲第１項記載のイミド。
- 【請求項６】次式Ｉ： 〔式中、 Ｅはアリル基またはメタリル基を表わし、 ｎは１または２を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ｒは水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基またはベンジル基を表
わし、または ｎが２を表わすとき、Ｒは−ＣｍＨ2ｍ− （ここで、ｍ＝２ないし２０）、炭素原子数６ないし１
０のアリーレン基または次式II： （式中、Ｔはメチレン基、イソプロピリデン基、ＣＯ，
Ｏ，ＳまたはＳＯ２を表わす。）で表わされる基を表わ
す。〕 で表わされるイミドを製造する方法において、次式III： （式中、Ｅは前記の意味を表わす。）で表わされる無水
物を、次式IV： （式中、Ｒおよびｎは前記の意味を表わす。）で表わさ
れる化合物と、高温にて、反応の間形成される水を留去
しながら、反応させることからなる前記式Ｉで表わされ
るイミドの製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH45084 | 1984-01-31 | ||
| CH4796/84-0 | 1984-10-05 | ||
| CH450/84-9 | 1984-10-05 | ||
| CH479684 | 1984-10-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60178862A JPS60178862A (ja) | 1985-09-12 |
| JPH0611757B2 true JPH0611757B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=25684610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60017706A Expired - Lifetime JPH0611757B2 (ja) | 1984-01-31 | 1985-01-31 | 置換不飽和二環式イミド、およびその製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0152372B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0611757B2 (ja) |
| BR (1) | BR8500407A (ja) |
| CA (1) | CA1246584A (ja) |
| DE (1) | DE3584982D1 (ja) |
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| US5705598A (en) | 1985-04-23 | 1998-01-06 | The Boeing Company | Polyester sulfone oligomers and blends |
| US5521014A (en) | 1981-11-13 | 1996-05-28 | The Boeing Company | Extended multidimensional ether or ester oligomers |
| US5512676A (en) * | 1987-09-03 | 1996-04-30 | The Boeing Company | Extended amideimide hub for multidimensional oligomers |
| US5116935A (en) * | 1987-05-04 | 1992-05-26 | The Boeing Company | Polyimide oligomers and blends and method of curing |
| US5969079A (en) | 1985-09-05 | 1999-10-19 | The Boeing Company | Oligomers with multiple chemically functional end caps |
| US5216117A (en) * | 1987-09-03 | 1993-06-01 | The Boeing Company | Amideimide blends |
| US5367083A (en) * | 1987-09-03 | 1994-11-22 | The Boeing Company | Extended acid halide capping monomers |
| US5516876A (en) | 1983-09-27 | 1996-05-14 | The Boeing Company | Polyimide oligomers and blends |
| US5210213A (en) | 1983-06-17 | 1993-05-11 | The Boeing Company | Dimensional, crosslinkable oligomers |
| US5155206A (en) * | 1987-09-03 | 1992-10-13 | The Boeing Company | Crosslinkable polyamideimide oligomers and a method of preparation |
| US4851495A (en) * | 1987-02-20 | 1989-07-25 | The Boeing Company | Polyetherimide oligomer |
| US5714566A (en) | 1981-11-13 | 1998-02-03 | The Boeing Company | Method for making multiple chemically functional oligomers |
| US5693741A (en) | 1988-03-15 | 1997-12-02 | The Boeing Company | Liquid molding compounds |
| US5286811A (en) * | 1983-09-27 | 1994-02-15 | The Boeing Company | Blended polyimide oligomers and method of curing polyimides |
| US5175234A (en) * | 1983-09-27 | 1992-12-29 | The Boeing Company | Lightly crosslinked polyimides |
| DE3479510D1 (en) * | 1984-01-31 | 1989-09-28 | Ciba Geigy Ag | Process for preparing cross-linked polymers by cationic polymerisation of unsaturated bicyclic imides |
| US4728742A (en) * | 1984-06-27 | 1988-03-01 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted, unsaturated, bicyclic imides containing hydroxyl groups, and polymers thereof |
| US5082905A (en) * | 1984-09-18 | 1992-01-21 | The Boeing Company | Blended heterocycles |
| US4868270A (en) * | 1986-08-04 | 1989-09-19 | The Boeing Company | Heterocycle sulfone oligomers and blends |
| US5120819A (en) * | 1984-09-18 | 1992-06-09 | Boeing Company | High performance heterocycles |
| US4709047A (en) * | 1985-01-29 | 1987-11-24 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted unsaturated, sulfonyloxy group-containing bicyclic imides as catalysts for cationic polymerization |
| US5618907A (en) | 1985-04-23 | 1997-04-08 | The Boeing Company | Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers |
| US5151487A (en) * | 1985-09-30 | 1992-09-29 | The Boeing Company | Method of preparing a crosslinking oligomer |
| US4985568A (en) * | 1985-09-30 | 1991-01-15 | The Boeing Company | Method of making crosslinking imidophenylamines |
| US4847333A (en) * | 1985-09-30 | 1989-07-11 | The Boeing Company | Blended polyamide oligomers |
| DE3679883D1 (de) * | 1985-10-25 | 1991-07-25 | Ciba Geigy Ag | Trisimide von allyl- oder methallyl-substituierten bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsaeureimiden und deren verwendung. |
| GB8628003D0 (en) * | 1986-11-22 | 1986-12-31 | Ciba Geigy Ag | Polymerisable compounds |
| EP0272210A3 (de) * | 1986-12-08 | 1988-07-27 | Ciba-Geigy Ag | (Poly)oxaalkylen-alpha, omega-Bisimide der Allyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarbonsäure und deren Verwendung |
| US5268519A (en) * | 1987-02-20 | 1993-12-07 | The Boeing Company | Lightly crosslinked etherimide oligomers |
| US5175304A (en) * | 1987-02-20 | 1992-12-29 | The Boeing Company | Halo- or nitro-intermediates useful for synthesizing etherimides |
| US5144000A (en) * | 1987-02-20 | 1992-09-01 | The Boeing Company | Method for forming crosslinking polyetherimide oligomers |
| US4876328A (en) * | 1987-05-18 | 1989-10-24 | The Boeing Company | Polyamide composition |
| DE3872596D1 (de) * | 1987-05-22 | 1992-08-13 | Ciba Geigy Ag | Ungesaettigte bisimide und deren polymeren. |
| US5109105A (en) * | 1987-06-12 | 1992-04-28 | The Boeing Company | Polyamide oligomers |
| US5817744A (en) | 1988-03-14 | 1998-10-06 | The Boeing Company | Phenylethynyl capped imides |
| DE58906877D1 (de) * | 1988-09-02 | 1994-03-17 | Ciba Geigy | Bisimide der Allyl- oder Methallylbicyclo[2,2,1]hept-5-en-2,3-dicarbonsäure. |
| EP0376884A3 (de) * | 1988-12-21 | 1991-06-05 | Ciba-Geigy Ag | Rieselfähiges Granulat |
| US5120823A (en) * | 1989-02-17 | 1992-06-09 | Basf Aktiengesellschaft | Toughened thermosetting structural materials |
| EP0387193A1 (de) * | 1989-03-07 | 1990-09-12 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte ungesättigte bireaktive bicyclische Imide und deren Verwendung |
| GB8924143D0 (en) * | 1989-10-26 | 1989-12-13 | Ciba Geigy | Novel oligomers |
| US5191088A (en) * | 1991-03-11 | 1993-03-02 | Ciba-Geigy Corporation | Aromatic monoanhydride-esters |
| EP0504109A1 (en) * | 1991-03-11 | 1992-09-16 | Ciba-Geigy Ag | Aromatic monoanhydride-esters |
| US5502207A (en) * | 1993-08-13 | 1996-03-26 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Alkenyl-substituted bisnadimides, process for manufacturing the same, process for curing the same, and adhesives and coating materials utilizing the same |
| JP3506395B2 (ja) * | 1994-10-26 | 2004-03-15 | 丸善石油化学株式会社 | 熱硬化性水系エマルション |
| US5914385A (en) * | 1996-10-03 | 1999-06-22 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Polyimide resin composition and method for producing prepreg and paint and method for curing resin using the same |
| AU7079500A (en) * | 1999-09-21 | 2001-04-24 | Eagleview Technologies, Inc. | Cycloalkyl bicycloheptene dicarboximides |
| US6521731B2 (en) * | 2001-02-07 | 2003-02-18 | Henkel Loctite Corporation | Radical polymerizable compositions containing polycyclic olefins |
| JP4030499B2 (ja) * | 2003-01-22 | 2008-01-09 | セントラル硝子株式会社 | ゴム補強用ガラス繊維 |
| JP2009132668A (ja) * | 2007-11-08 | 2009-06-18 | Dainippon Jochugiku Co Ltd | 蚊又はハエ取り線香用効力増強剤及びその製造方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH407097A (de) * | 1960-12-16 | 1966-02-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer Dicarbonsäureanhydride |
| US3334075A (en) * | 1964-10-23 | 1967-08-01 | Exxon Research Engineering Co | Multimaleimide cure of halogenated isoolefin-multiolefin copolymers |
| US3450711A (en) * | 1965-07-01 | 1969-06-17 | American Cyanamid Co | Bis-imide containing diepoxide compounds |
| FR2020542A1 (ja) * | 1968-09-27 | 1970-07-17 | Tokyo Shibaura Electric Co | |
| BE754723A (fr) * | 1969-08-12 | 1971-02-11 | Rhone Poulenc Sa | Procede de preparation de |
| FR2400014A1 (fr) * | 1977-08-09 | 1979-03-09 | Rhone Poulenc Ind | Preparation d'oligoimides |
| CH634558A5 (de) * | 1978-04-06 | 1983-02-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von aliphatischen n-substituierten maleinimiden. |
| CH641470A5 (de) * | 1978-08-30 | 1984-02-29 | Ciba Geigy Ag | Imidgruppen enthaltende silane. |
| JPS56103162A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Hitachi Ltd | Ether-imide and its preparation |
| US4515962A (en) * | 1982-08-05 | 1985-05-07 | Ciba Geigy Corporation | Allyl or methallyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid imides and bisimides |
| JPS6071067A (ja) * | 1983-09-27 | 1985-04-22 | Dainippon Toryo Co Ltd | 多色柄の塗装方法 |
| US4579916A (en) * | 1983-11-15 | 1986-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | Curable mixtures containing an epoxide resin, an imide and a curing catalyst |
| DE3582911D1 (de) * | 1984-09-14 | 1991-06-27 | Ciba Geigy Ag | Substituierte bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsaeureimide und polymaleinimide enthaltende heisshaertbare stoffgemische und deren verwendung. |
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