JPH06124785A - 有機el素子 - Google Patents
有機el素子Info
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- JPH06124785A JPH06124785A JP4270552A JP27055292A JPH06124785A JP H06124785 A JPH06124785 A JP H06124785A JP 4270552 A JP4270552 A JP 4270552A JP 27055292 A JP27055292 A JP 27055292A JP H06124785 A JPH06124785 A JP H06124785A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い発光効率を有し、その結果、発光安定性
に優れ、素子寿命も長い可撓性有機EL素子を提供す
る。 【構成】 高分子フィルム上に、第1電極と、有機化合
物からなる発光材料を有する有機単層部または有機多層
部と、第2電極とを順次設けてなり、上記2つの電極の
少なくとも一方の電極が透明または半透明である有機エ
レクトロルミネッセンス素子において、高分子フィルム
内、高分子フィルムと第1電極との界面および第1電極
の表面における1μm以上の異物、突起物、穴、空孔な
どの欠陥の合計数が1m2 当たりの換算値で100個以
下であることを特徴とする有機EL素子。
に優れ、素子寿命も長い可撓性有機EL素子を提供す
る。 【構成】 高分子フィルム上に、第1電極と、有機化合
物からなる発光材料を有する有機単層部または有機多層
部と、第2電極とを順次設けてなり、上記2つの電極の
少なくとも一方の電極が透明または半透明である有機エ
レクトロルミネッセンス素子において、高分子フィルム
内、高分子フィルムと第1電極との界面および第1電極
の表面における1μm以上の異物、突起物、穴、空孔な
どの欠陥の合計数が1m2 当たりの換算値で100個以
下であることを特徴とする有機EL素子。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、表示素子や発光素子等
として利用される有機EL(エレクトロルミネッセン
ス)素子に関する。
として利用される有機EL(エレクトロルミネッセン
ス)素子に関する。
【0002】
【従来の技術】EL素子は、自己発光性であるため視認
性が高く、また完全固体素子であるため、耐衝撃性に優
れている等の特徴を有することから、発光材料として無
機および有機化合物を用いた種々のEL素子が研究、開
発されている。
性が高く、また完全固体素子であるため、耐衝撃性に優
れている等の特徴を有することから、発光材料として無
機および有機化合物を用いた種々のEL素子が研究、開
発されている。
【0003】ところでEL素子の用途として、薄膜パネ
ル、ベルト状、円筒状等の種々の形状の例えば線、図
面、画像等の表示用途があり、このような用途に使用す
るEL素子を作製するには、基板として、薄くかつ可撓
性を有する高分子フィルムを基板として用いるのが好都
合である。例えば特開平2−251429号公報および
特開平2−253593号公報には、基板である高分子
フィルム上に透明導電性膜からなる電極を形成し、この
電極を一方の電極とし、対向するもう1つの電極との間
に有機化合物からなる発光層を含む単一または複数層を
設けることにより得られた可撓性の有機EL素子が開示
されている。この従来技術文献に記載の有機EL素子
は、基板温度をほぼ室温として作製できるので、高温に
よる基板の変形などの問題が生じないという利点を有す
る。
ル、ベルト状、円筒状等の種々の形状の例えば線、図
面、画像等の表示用途があり、このような用途に使用す
るEL素子を作製するには、基板として、薄くかつ可撓
性を有する高分子フィルムを基板として用いるのが好都
合である。例えば特開平2−251429号公報および
特開平2−253593号公報には、基板である高分子
フィルム上に透明導電性膜からなる電極を形成し、この
電極を一方の電極とし、対向するもう1つの電極との間
に有機化合物からなる発光層を含む単一または複数層を
設けることにより得られた可撓性の有機EL素子が開示
されている。この従来技術文献に記載の有機EL素子
は、基板温度をほぼ室温として作製できるので、高温に
よる基板の変形などの問題が生じないという利点を有す
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記従来技術文
献に記載の可撓性有機EL素子は、蛍光灯下で(明所に
おいて)発光を観測するのに、10V以上の印加電圧と
1A/cm2 以上の電流密度を必要とし、発光効率が不
十分である。また発光効率が不十分であることから、発
光安定性に劣り、素子寿命も短かく、実用面で問題があ
った。従って本発明の目的は、高い発光効率を有し、そ
の結果、発光安定性に優れ、素子寿命も長い可撓性有機
EL素子を提供することにある。
献に記載の可撓性有機EL素子は、蛍光灯下で(明所に
おいて)発光を観測するのに、10V以上の印加電圧と
1A/cm2 以上の電流密度を必要とし、発光効率が不
十分である。また発光効率が不十分であることから、発
光安定性に劣り、素子寿命も短かく、実用面で問題があ
った。従って本発明の目的は、高い発光効率を有し、そ
の結果、発光安定性に優れ、素子寿命も長い可撓性有機
EL素子を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に検討を加えた結果、高分子フィルムまたは該高分子フ
ィルム上に有機または無機材料膜を積層した積層フィル
ムと、これらのフィルム上に設けられた電極とからなる
有機EL素子用支持基板において、上記フィルム内、上
記フィルムと上記電極との界面および上記電極表面にお
ける1μm以上の異物、突起物、穴、空孔などの欠陥の
合計数を1m2 当たりの換算値で100個以下とするこ
とにより、高い発光効率を有し、その結果発光安定性に
優れ、素子寿命も長い可撓性有機EL素子が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成した。
に検討を加えた結果、高分子フィルムまたは該高分子フ
ィルム上に有機または無機材料膜を積層した積層フィル
ムと、これらのフィルム上に設けられた電極とからなる
有機EL素子用支持基板において、上記フィルム内、上
記フィルムと上記電極との界面および上記電極表面にお
ける1μm以上の異物、突起物、穴、空孔などの欠陥の
合計数を1m2 当たりの換算値で100個以下とするこ
とにより、高い発光効率を有し、その結果発光安定性に
優れ、素子寿命も長い可撓性有機EL素子が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成した。
【0006】従って本発明は、高分子フィルム上に、第
1電極と、有機化合物からなる発光材料を有する有機単
層部または有機多層部と、第2電極とを順次設けてな
り、上記2つの電極の少なくとも一方の電極が透明また
は半透明である有機エレクトロルミネッセンス素子にお
いて、高分子フィルム内、高分子フィルムと第1電極と
の界面および第1電極の表面における1μm以上の異
物、突起物、穴、空孔などの欠陥の合計数が1m2 当た
りの換算値で100個以下であることを特徴とする有機
EL素子(以下、有機EL素子(A)という)を要旨と
するものである。
1電極と、有機化合物からなる発光材料を有する有機単
層部または有機多層部と、第2電極とを順次設けてな
り、上記2つの電極の少なくとも一方の電極が透明また
は半透明である有機エレクトロルミネッセンス素子にお
いて、高分子フィルム内、高分子フィルムと第1電極と
の界面および第1電極の表面における1μm以上の異
物、突起物、穴、空孔などの欠陥の合計数が1m2 当た
りの換算値で100個以下であることを特徴とする有機
EL素子(以下、有機EL素子(A)という)を要旨と
するものである。
【0007】また本発明は、高分子フィルム上に有機ま
たは無機材料膜を積層した積層フィルム上に、第1電極
と、有機化合物からなる発光材料を有する有機単層部ま
たは有機多層部と、第2電極とを順次設けてなり、上記
2つの電極の少なくとも一方の電極が透明または半透明
である有機エレクトロルミネッセンス素子において、積
層フィルム内、積層フィルムと第1電極との界面および
第1電極の表面における1μm以上の異物、突起物、
穴、空孔などの欠陥の合計数が1m2 当たりの換算値で
100個以下であることを特徴とする有機EL素子(以
下、有機EL素子(B)という)を要旨とするものであ
る。
たは無機材料膜を積層した積層フィルム上に、第1電極
と、有機化合物からなる発光材料を有する有機単層部ま
たは有機多層部と、第2電極とを順次設けてなり、上記
2つの電極の少なくとも一方の電極が透明または半透明
である有機エレクトロルミネッセンス素子において、積
層フィルム内、積層フィルムと第1電極との界面および
第1電極の表面における1μm以上の異物、突起物、
穴、空孔などの欠陥の合計数が1m2 当たりの換算値で
100個以下であることを特徴とする有機EL素子(以
下、有機EL素子(B)という)を要旨とするものであ
る。
【0008】先ず本発明の有機EL素子(A)について
説明する。有機EL素子(A)において基板となる高分
子フィルムは、フィルム成形可能であれば特に限定はな
いが、透明性が高く、耐熱性の比較的高い材料が好まし
い。このような条件を満たす高分子フィルムとしては、
ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネ
ート(PC)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリ
エーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリフッ化ビニ
ル(PFV)、ポリアクリレート(PA)、ポリプロピ
レン(PP)、ポリエチレン(PE)や、非晶質ポリオ
レフィン、フッ素系樹脂等が挙げられる。これらの高分
子フィルムの可撓性を十分に活用するためには、高分子
フィルムの膜厚は0.001μm〜1mmが好ましい。
説明する。有機EL素子(A)において基板となる高分
子フィルムは、フィルム成形可能であれば特に限定はな
いが、透明性が高く、耐熱性の比較的高い材料が好まし
い。このような条件を満たす高分子フィルムとしては、
ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネ
ート(PC)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリ
エーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリフッ化ビニ
ル(PFV)、ポリアクリレート(PA)、ポリプロピ
レン(PP)、ポリエチレン(PE)や、非晶質ポリオ
レフィン、フッ素系樹脂等が挙げられる。これらの高分
子フィルムの可撓性を十分に活用するためには、高分子
フィルムの膜厚は0.001μm〜1mmが好ましい。
【0009】本発明の有機EL素子(A)においては、
上で詳述した高分子フィルム上に第1電極と、有機化合
物からなる発光材料を有する有機単層部または有機単層
部と、第2電極とを順次設けたものである。
上で詳述した高分子フィルム上に第1電極と、有機化合
物からなる発光材料を有する有機単層部または有機単層
部と、第2電極とを順次設けたものである。
【0010】すなわち、本発明の有機EL素子(A)に
おいては、高分子フィルム上に設けた第1電極と、この
第1電極と対向する第2電極との間に有機化合物からな
る発光材料を有する有機単層部または有機多層部が介在
されている。そして上記2つの電極のうち、一方が陽極
を、他方が陰極を構成し、前者の陽極の材料としては、
例えば、仕事関数の大きい(4eV以上の)金属、合
金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物が好ましく
用いられる。具体例としてはAu等の金属、CuI,I
TO,SnO2 、ZnO等の誘電性透明材料を挙げるこ
とができる。特にITOが、生産性、制御性の点から好
ましい。また陰極の材料としては、仕事関数の小さい
(4eV以下の)金属、合金、電気伝導性化合物、これ
らの混合物等が好ましく用いられる。具体例としては、
リチウム、ナトリウム、マグネシウム、銅、インジウ
ム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム−銅混合
物、Al/Al2 O3 等である。
おいては、高分子フィルム上に設けた第1電極と、この
第1電極と対向する第2電極との間に有機化合物からな
る発光材料を有する有機単層部または有機多層部が介在
されている。そして上記2つの電極のうち、一方が陽極
を、他方が陰極を構成し、前者の陽極の材料としては、
例えば、仕事関数の大きい(4eV以上の)金属、合
金、電気伝導性化合物またはこれらの混合物が好ましく
用いられる。具体例としてはAu等の金属、CuI,I
TO,SnO2 、ZnO等の誘電性透明材料を挙げるこ
とができる。特にITOが、生産性、制御性の点から好
ましい。また陰極の材料としては、仕事関数の小さい
(4eV以下の)金属、合金、電気伝導性化合物、これ
らの混合物等が好ましく用いられる。具体例としては、
リチウム、ナトリウム、マグネシウム、銅、インジウ
ム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム−銅混合
物、Al/Al2 O3 等である。
【0011】特に高分子フィルム上に設けられる第1電
極の材料としてITOからなる導電性膜を用い、第1電
極を陽極として作用させるのが好ましい。
極の材料としてITOからなる導電性膜を用い、第1電
極を陽極として作用させるのが好ましい。
【0012】本発明の有機EL素子(A)において、上
記2つの電極のうち少なくとも一方の電極は、透光性を
得るために透明または半透明であることを必須とする。
上記ITOからなる導電性膜は透明であるので、この点
でも高分子フィルム上にITOからなる導電性膜を陽極
として設けるのが好ましい。電極の膜厚は10nm〜1
μmが好ましく、光透過率を高める観点から、特に10
〜200nmとするのが好ましい。
記2つの電極のうち少なくとも一方の電極は、透光性を
得るために透明または半透明であることを必須とする。
上記ITOからなる導電性膜は透明であるので、この点
でも高分子フィルム上にITOからなる導電性膜を陽極
として設けるのが好ましい。電極の膜厚は10nm〜1
μmが好ましく、光透過率を高める観点から、特に10
〜200nmとするのが好ましい。
【0013】本発明の有機EL素子(A)において、上
記2つの電極間に介在される有機単層部又は有機多層部
は、少なくとも有機化合物からなる発光層を有し、構成
態様としては、発光層のみからなるもの、発光層と正孔
注入層とからなるもの、電子注入層と発光層とからなる
もの、電子注入層と発光層と正孔注入層とからなるも
の、接着層と発光層と正孔注入層とからなるもの(特願
平3−104284号明細書)、これらの機能を有する
材料を混合したもの、あるいは高分子に分散したものな
どを挙げることができる。なお、多層構成の場合、この
有機多層部の構成順序は電極の極性により逆となっても
よい。
記2つの電極間に介在される有機単層部又は有機多層部
は、少なくとも有機化合物からなる発光層を有し、構成
態様としては、発光層のみからなるもの、発光層と正孔
注入層とからなるもの、電子注入層と発光層とからなる
もの、電子注入層と発光層と正孔注入層とからなるも
の、接着層と発光層と正孔注入層とからなるもの(特願
平3−104284号明細書)、これらの機能を有する
材料を混合したもの、あるいは高分子に分散したものな
どを挙げることができる。なお、多層構成の場合、この
有機多層部の構成順序は電極の極性により逆となっても
よい。
【0014】発生層、正孔注入層、電子注入層の材料は
従来公知の材料が用いられる。例えば、発光層の材料と
して使用可能な有機化合物としては、ベンゾチアゾール
系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系等の
蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物、スチ
リルベンゼン系化合物、ジスチリルピラジン誘導体、芳
香族ジメチリジン化合物などが挙げられる。
従来公知の材料が用いられる。例えば、発光層の材料と
して使用可能な有機化合物としては、ベンゾチアゾール
系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系等の
蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物、スチ
リルベンゼン系化合物、ジスチリルピラジン誘導体、芳
香族ジメチリジン化合物などが挙げられる。
【0015】正孔注入層の材料としては、例えばトリア
ゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導
体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ア
リールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキ
サゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオ
レノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、
シラザン誘導体、ポリシラン系化合物、アニリン系共重
合体、チオフェンオリゴマー等の特定の導電性高分子オ
リゴマー等をあげることができる。
ゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導
体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ア
リールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキ
サゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオ
レノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、
シラザン誘導体、ポリシラン系化合物、アニリン系共重
合体、チオフェンオリゴマー等の特定の導電性高分子オ
リゴマー等をあげることができる。
【0016】電子注入層の材料としては、ニトロ置換フ
ルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフ
ェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナ
フタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、
カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アン
トラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、8−キノリノール誘導体その他特定の
電子伝達性化合物等を挙げることができる。
ルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフ
ェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナ
フタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、
カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アン
トラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、8−キノリノール誘導体その他特定の
電子伝達性化合物等を挙げることができる。
【0017】また特願平3−104284号明細書に記
載の有機多層部を構成する接着層の材料としては8−キ
ノリノール又はその誘導体の金属錯体、例えばトリス
(8−キノリノール)アルミニウム、ビス(8−キノリ
ノール)マグネシウム、ビス(ベンゾ−8−キノリノー
ル)亜鉛、ビス(2−メチル−8−キノリラート)アル
ミニウムオキシド、トリス(8−キノリノール)インジ
ウム、トリス(5−メチル−8−キノリノール)アルミ
ニウム、8−キノリノールリチウム、トリス(5−クロ
ロ−8−キノリノール)ガリウム、ビス(5−クロロ−
8−キノリノール)カルシウム、5,7−ジクロル−8
−キノリノールアルミニウム、トリス(5,7−ジブロ
モ−8−ヒドロキシキノリノール)アルミニウム等があ
る。
載の有機多層部を構成する接着層の材料としては8−キ
ノリノール又はその誘導体の金属錯体、例えばトリス
(8−キノリノール)アルミニウム、ビス(8−キノリ
ノール)マグネシウム、ビス(ベンゾ−8−キノリノー
ル)亜鉛、ビス(2−メチル−8−キノリラート)アル
ミニウムオキシド、トリス(8−キノリノール)インジ
ウム、トリス(5−メチル−8−キノリノール)アルミ
ニウム、8−キノリノールリチウム、トリス(5−クロ
ロ−8−キノリノール)ガリウム、ビス(5−クロロ−
8−キノリノール)カルシウム、5,7−ジクロル−8
−キノリノールアルミニウム、トリス(5,7−ジブロ
モ−8−ヒドロキシキノリノール)アルミニウム等があ
る。
【0018】有機単層部または有機多層部の作製法とし
ては、特に制限はなく、各種の物理的または化学的な薄
膜形成法を用いることができる。具体的には真空蒸着
法、昇華法、塗布法、キャスト法、スピンコート法、L
B法などがある。
ては、特に制限はなく、各種の物理的または化学的な薄
膜形成法を用いることができる。具体的には真空蒸着
法、昇華法、塗布法、キャスト法、スピンコート法、L
B法などがある。
【0019】本発明の有機EL素子(A)は、好ましく
は高分子フィルムや蒸着膜もしくは高分子フィルムと接
着層から成る封止フィルムにより封止することが好まし
い(特願平2−409017号、特願平3−26346
7号明細書)。このような封止をすることにより、有機
単層部または有機多層部の劣化防止が図られるだけでな
く、曲げ、撓みに対する素子の耐久性が向上する。
は高分子フィルムや蒸着膜もしくは高分子フィルムと接
着層から成る封止フィルムにより封止することが好まし
い(特願平2−409017号、特願平3−26346
7号明細書)。このような封止をすることにより、有機
単層部または有機多層部の劣化防止が図られるだけでな
く、曲げ、撓みに対する素子の耐久性が向上する。
【0020】上記構成からなる本発明の有機EL素子
(A)において、高分子フィルム内、高分子フィルムと
第1電極との界面および第1電極の表面における1μm
以上の異物、突起物、穴、空孔などの欠陥の合計数は1
m2 当たりの換算値で100個以下に限定される。その
理由は、上記各種欠陥の合計数が1m2 当たりの換算値
で100個を超えると、後述の比較例によって例証され
ているように、発光効率が低く、発光安定性が劣るだけ
でなく、曲面などに変形すると短絡(ショート)等の問
題が生じるのに対し、1m2 当たりの換算値で100個
以下であると、発光効率、発光安定性ともに優れ、また
曲面などに変形しても性能が変化しないからである。各
種欠陥の合計数は1m2 当たりの換算値で70個以下で
あるのが特に好ましい。
(A)において、高分子フィルム内、高分子フィルムと
第1電極との界面および第1電極の表面における1μm
以上の異物、突起物、穴、空孔などの欠陥の合計数は1
m2 当たりの換算値で100個以下に限定される。その
理由は、上記各種欠陥の合計数が1m2 当たりの換算値
で100個を超えると、後述の比較例によって例証され
ているように、発光効率が低く、発光安定性が劣るだけ
でなく、曲面などに変形すると短絡(ショート)等の問
題が生じるのに対し、1m2 当たりの換算値で100個
以下であると、発光効率、発光安定性ともに優れ、また
曲面などに変形しても性能が変化しないからである。各
種欠陥の合計数は1m2 当たりの換算値で70個以下で
あるのが特に好ましい。
【0021】上記各種欠陥の合計数を1m2 当たりの換
算値で100個以下とする方法としては、高分子フィル
ム原料の純度の向上、フィルム作製環境の向上(例えば
クリーンルームの使用)、成膜装置の改良(例えば装置
のフィルム成形部の平坦度の向上)、洗浄による清浄化
などが挙げられ、これらの1種または複数種を適宜用い
ることができる。
算値で100個以下とする方法としては、高分子フィル
ム原料の純度の向上、フィルム作製環境の向上(例えば
クリーンルームの使用)、成膜装置の改良(例えば装置
のフィルム成形部の平坦度の向上)、洗浄による清浄化
などが挙げられ、これらの1種または複数種を適宜用い
ることができる。
【0022】なお、上記1μm以上の異物、突起物、
穴、空孔などの欠陥の合計数の測定法としては、顕微鏡
下での観察、電子顕微鏡による観察、走査型トンネル顕
微鏡による観察、触針式膜厚計もしくは表面粗さ計によ
る測定、単色光や白色光源を用いる基板の拡大投影や、
透過光の面内分布からの評価、光干渉計による評価、輻
射温度計による評価等がある。評価法としては、これら
のうち一つを用いればよいが、より精度を上げるには2
種以上の方法により行なうのが好ましい。
穴、空孔などの欠陥の合計数の測定法としては、顕微鏡
下での観察、電子顕微鏡による観察、走査型トンネル顕
微鏡による観察、触針式膜厚計もしくは表面粗さ計によ
る測定、単色光や白色光源を用いる基板の拡大投影や、
透過光の面内分布からの評価、光干渉計による評価、輻
射温度計による評価等がある。評価法としては、これら
のうち一つを用いればよいが、より精度を上げるには2
種以上の方法により行なうのが好ましい。
【0023】本発明の有機EL素子(A)は、上述のよ
うに高分子フィルムと、該高分子フィルム上に設けた電
極とからなる支持基板における1μm以上の異物、突起
物、穴、空孔などの欠陥の合計数を1m2 当たりの換算
値で100個以下に限定することにより、高い発光効率
を有し、その結果発光安定性に優れ、素子寿命も長いと
いう顕著な効果が得られる。
うに高分子フィルムと、該高分子フィルム上に設けた電
極とからなる支持基板における1μm以上の異物、突起
物、穴、空孔などの欠陥の合計数を1m2 当たりの換算
値で100個以下に限定することにより、高い発光効率
を有し、その結果発光安定性に優れ、素子寿命も長いと
いう顕著な効果が得られる。
【0024】次に本発明の有機EL素子(B)について
説明する。この有機EL素子(B)が、上述の有機EL
素子(A)と異なる点は、高分子フィルムの代りに、該
高分子フィルム上に有機または無機材料膜を積層した積
層フィルムを用いている点だけであり、他の要件は同一
である。従って上記積層フィルムについてのみ説明す
る。
説明する。この有機EL素子(B)が、上述の有機EL
素子(A)と異なる点は、高分子フィルムの代りに、該
高分子フィルム上に有機または無機材料膜を積層した積
層フィルムを用いている点だけであり、他の要件は同一
である。従って上記積層フィルムについてのみ説明す
る。
【0025】本発明の有機EL素子(B)において、積
層フィルムは高分子フィルム上に有機または無機材料膜
を積層したものである。ここに高分子フィルムとして
は、前記有機EL素子(A)において用いられた高分子
フィルムと同種のものを用いることができる。そしてこ
の高分子フィルム上に積層される有機または無機材料膜
用の材料としては、高分子フィルム上にμmオーダーで
薄く積層できる材料であればいかなる材料でも良いが、
その具体例としては、エポキシ樹脂、ポリエステル、ウ
レタン樹脂、メラミン樹脂、ポリアクリレートなどの有
機樹脂、SiO2、Al2 O3 、などの無機酸化物、S
iN4 などの無機窒化物などが挙げられる。これら有機
または無機材料の高分子フィルム上への積層は、塗布
法、蒸着法、スパッタ法などの任意の方法で行なわれ
る。
層フィルムは高分子フィルム上に有機または無機材料膜
を積層したものである。ここに高分子フィルムとして
は、前記有機EL素子(A)において用いられた高分子
フィルムと同種のものを用いることができる。そしてこ
の高分子フィルム上に積層される有機または無機材料膜
用の材料としては、高分子フィルム上にμmオーダーで
薄く積層できる材料であればいかなる材料でも良いが、
その具体例としては、エポキシ樹脂、ポリエステル、ウ
レタン樹脂、メラミン樹脂、ポリアクリレートなどの有
機樹脂、SiO2、Al2 O3 、などの無機酸化物、S
iN4 などの無機窒化物などが挙げられる。これら有機
または無機材料の高分子フィルム上への積層は、塗布
法、蒸着法、スパッタ法などの任意の方法で行なわれ
る。
【0026】本発明の有機EL素子(B)における積層
フィルムの膜厚は、積層フィルムの可撓性を十分に活用
するため、前記有機EL素子(A)における高分子フィ
ルムの膜厚と同様に0.001μm〜1mmであるのが
好ましい。
フィルムの膜厚は、積層フィルムの可撓性を十分に活用
するため、前記有機EL素子(A)における高分子フィ
ルムの膜厚と同様に0.001μm〜1mmであるのが
好ましい。
【0027】有機EL素子(B)においても積層フィル
ム内、積層フィルムと第1電極との界面および第1電極
の表面における1μm以上の異物、突起物、穴、空孔な
どの欠陥の合計数が1m2 当たりの換算値で100個以
下に限定されているので、有機EL素子(A)と同様に
発光効率、発光安定性に優れ、また曲面などに変形して
も性能が変化しないという顕著な効果が奏せられる。
ム内、積層フィルムと第1電極との界面および第1電極
の表面における1μm以上の異物、突起物、穴、空孔な
どの欠陥の合計数が1m2 当たりの換算値で100個以
下に限定されているので、有機EL素子(A)と同様に
発光効率、発光安定性に優れ、また曲面などに変形して
も性能が変化しないという顕著な効果が奏せられる。
【0028】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例1 サイズ25mm×75mm、厚さ0.1mmの市販PE
S(ポリエーテルスルホン)フィルム(住友ベークライ
ト(株)製スミライトFS−1300)上に蒸着法に
て、サイズ20mm×70mm、厚さ200nmのIT
O膜を成膜した。得られたITO膜蒸着PESフィルム
からなる透明支持基板をクリーンルーム内でイソプロピ
ルアルコール(以下IPAという)中にて5分間、さら
に純水中にて5分間、超音波洗浄を行ない、次いでUV
オゾン洗浄を(株)サムコインターナショナル研究所製
の装置にて10分間行なった。オリンパス製顕微鏡BH
3−MJLを用いて、洗浄後の透明支持基板について1
μm以上の異物、突起物、穴、空孔などの欠陥の合計数
を測定を行なったところ、これらの合計数は1m2 当た
りの換算値で50個であった。
る。 実施例1 サイズ25mm×75mm、厚さ0.1mmの市販PE
S(ポリエーテルスルホン)フィルム(住友ベークライ
ト(株)製スミライトFS−1300)上に蒸着法に
て、サイズ20mm×70mm、厚さ200nmのIT
O膜を成膜した。得られたITO膜蒸着PESフィルム
からなる透明支持基板をクリーンルーム内でイソプロピ
ルアルコール(以下IPAという)中にて5分間、さら
に純水中にて5分間、超音波洗浄を行ない、次いでUV
オゾン洗浄を(株)サムコインターナショナル研究所製
の装置にて10分間行なった。オリンパス製顕微鏡BH
3−MJLを用いて、洗浄後の透明支持基板について1
μm以上の異物、突起物、穴、空孔などの欠陥の合計数
を測定を行なったところ、これらの合計数は1m2 当た
りの換算値で50個であった。
【0029】このITO蒸着PESフィルムからなる透
明支持基板を市販の蒸着装置(日本真空技術(株)製)
の基本ホルダーに固定し、モリブデン製の抵抗加熱ボー
トにN,N′−ビス(3−メチルフェニル)−N,N′
−ジフェニル〔1,1′−ビフェニル〕−4,4′−ジ
アミン(以下TPDという)を200mg入れ、また違
うモリブデン製ボートに4,4′−ビス(2,2′−ジ
フェニルビニル)ビフェニル(以下DPVBiという)
を200mg入れて真空槽を1×10-4Paまで減圧し
た。その後TPD入りの前記ボートを215〜220℃
まで加熱し、TPDを蒸着速度0.1〜0.3nm/s
で透明支持基板上に蒸着して、膜厚60nmの正孔注入
層を成膜させた。この時のITO蒸着PESフィルム温
度は室温であった。これを真空槽より取り出すことな
く、正孔注入層の上に、もう一つのボートよりDPVB
iを発光層として40nm積層蒸着した。蒸着条件はボ
ート温度が240℃で蒸着速度は0.1〜0.3nm/
s、ITO蒸着PESフィルム温度は室温であった。こ
れを真空槽より取り出し、上記発光層の上にステンレス
スチール製のマスクを配置し、再び基板ホルダーに固定
した。次にモリブデン製ボートにトリス(8−キノリノ
−ル)アルミニウム(以下Alq3 という)を200m
g入れて真空槽に装着した。さらに、モリブデン製の抵
抗加熱ボートにマグネシウムリボン1gを入れ、またタ
ングステン製バスケットに銀ワイヤーを500mg入れ
蒸着した。その後、真空槽を1×10-4Paまで減圧し
てから、Alq3 の入ったモリブデンボートを230℃
まで加熱し0.01〜0.03nm/sの蒸着速度でモ
リブデンボートからAlq3 を接着層として20nm蒸
着した。さらに、タングステンバスケットから銀を0.
1nm/sの蒸着速度で蒸着し、同時に抵抗加熱法によ
りもう一方のモリブデンボートからマグネシウムを1.
4nm/sの蒸着速度でそれぞれ蒸着した。上記条件で
マグネシウムと銀の混合金属電極を150nm積層蒸着
し、対向電極とした。
明支持基板を市販の蒸着装置(日本真空技術(株)製)
の基本ホルダーに固定し、モリブデン製の抵抗加熱ボー
トにN,N′−ビス(3−メチルフェニル)−N,N′
−ジフェニル〔1,1′−ビフェニル〕−4,4′−ジ
アミン(以下TPDという)を200mg入れ、また違
うモリブデン製ボートに4,4′−ビス(2,2′−ジ
フェニルビニル)ビフェニル(以下DPVBiという)
を200mg入れて真空槽を1×10-4Paまで減圧し
た。その後TPD入りの前記ボートを215〜220℃
まで加熱し、TPDを蒸着速度0.1〜0.3nm/s
で透明支持基板上に蒸着して、膜厚60nmの正孔注入
層を成膜させた。この時のITO蒸着PESフィルム温
度は室温であった。これを真空槽より取り出すことな
く、正孔注入層の上に、もう一つのボートよりDPVB
iを発光層として40nm積層蒸着した。蒸着条件はボ
ート温度が240℃で蒸着速度は0.1〜0.3nm/
s、ITO蒸着PESフィルム温度は室温であった。こ
れを真空槽より取り出し、上記発光層の上にステンレス
スチール製のマスクを配置し、再び基板ホルダーに固定
した。次にモリブデン製ボートにトリス(8−キノリノ
−ル)アルミニウム(以下Alq3 という)を200m
g入れて真空槽に装着した。さらに、モリブデン製の抵
抗加熱ボートにマグネシウムリボン1gを入れ、またタ
ングステン製バスケットに銀ワイヤーを500mg入れ
蒸着した。その後、真空槽を1×10-4Paまで減圧し
てから、Alq3 の入ったモリブデンボートを230℃
まで加熱し0.01〜0.03nm/sの蒸着速度でモ
リブデンボートからAlq3 を接着層として20nm蒸
着した。さらに、タングステンバスケットから銀を0.
1nm/sの蒸着速度で蒸着し、同時に抵抗加熱法によ
りもう一方のモリブデンボートからマグネシウムを1.
4nm/sの蒸着速度でそれぞれ蒸着した。上記条件で
マグネシウムと銀の混合金属電極を150nm積層蒸着
し、対向電極とした。
【0030】この様にして、PESフィルム上にITO
膜(透明導電性膜=陽極)、TPD膜(正孔注入層)、
DPVBi層(発光層)、Alq3 層(接着層)および
マグネシウムと銀の混合金属電極(陰極)を順次設けた
有機EL素子を得た。
膜(透明導電性膜=陽極)、TPD膜(正孔注入層)、
DPVBi層(発光層)、Alq3 層(接着層)および
マグネシウムと銀の混合金属電極(陰極)を順次設けた
有機EL素子を得た。
【0031】得られた有機EL素子を乾燥空気中で発光
させたところ、10V、15mA/cm2 で輝度350
cd/cm2 の均一発光が確認された。またこの有機E
L素子を円周7cmの円筒状および円周2.5cmの円
筒状にそれぞれ変形したが、いずれも上記と同様の性能
を維持していた。
させたところ、10V、15mA/cm2 で輝度350
cd/cm2 の均一発光が確認された。またこの有機E
L素子を円周7cmの円筒状および円周2.5cmの円
筒状にそれぞれ変形したが、いずれも上記と同様の性能
を維持していた。
【0032】実施例2 PESフィルム(膜厚100μm)をベースフィルムと
した積層フィルム上にITOを成膜してある透明支持基
板(住友ベークライト(株)製)について実施例1と同
様にIPA洗浄、純水洗浄、UVオゾン洗浄を順次行な
った後、1μm以上の異物、突起物、穴、空孔などの欠
陥の合計数を実施例1と同様に測定した結果、これらの
合計数は1m2 当たりの換算値で20個であった。
した積層フィルム上にITOを成膜してある透明支持基
板(住友ベークライト(株)製)について実施例1と同
様にIPA洗浄、純水洗浄、UVオゾン洗浄を順次行な
った後、1μm以上の異物、突起物、穴、空孔などの欠
陥の合計数を実施例1と同様に測定した結果、これらの
合計数は1m2 当たりの換算値で20個であった。
【0033】この透明支持基板を用いて実施例1と同様
の方法で、実施例1と同様の構成を有する有機EL素子
を作製した。得られた有機EL素子を乾燥空気中で発光
させたところ、10V、12mA/cm2 で輝度350
cd/cm2 の均一発光が認められた。また実施例1と
同様に、円筒状に変形しても性能に変化は生じなかっ
た。
の方法で、実施例1と同様の構成を有する有機EL素子
を作製した。得られた有機EL素子を乾燥空気中で発光
させたところ、10V、12mA/cm2 で輝度350
cd/cm2 の均一発光が認められた。また実施例1と
同様に、円筒状に変形しても性能に変化は生じなかっ
た。
【0034】実施例3 サイズ25mm×75mm、厚さ0.1mmのPET
(ポリエチレンテレフタレート)フィルム上に蒸着法に
て、サイズ20mm×70mm、厚さ200nmのIT
O膜を成膜した。得られたITO膜蒸着PETフィルム
からなる透明支持基板を、実施例1と同様に、IPA中
にて5分間、さらに純水中にて5分間超音波洗浄を行な
い、次いでUVオゾン洗浄を10分間行なった。洗浄後
の透明支持基板について実施例1と同様に1μm以上の
異物、突起物、穴、空孔などの欠陥の合計数を測定した
結果、これらの合計数は1m2 当たりの換算値で20個
であった。
(ポリエチレンテレフタレート)フィルム上に蒸着法に
て、サイズ20mm×70mm、厚さ200nmのIT
O膜を成膜した。得られたITO膜蒸着PETフィルム
からなる透明支持基板を、実施例1と同様に、IPA中
にて5分間、さらに純水中にて5分間超音波洗浄を行な
い、次いでUVオゾン洗浄を10分間行なった。洗浄後
の透明支持基板について実施例1と同様に1μm以上の
異物、突起物、穴、空孔などの欠陥の合計数を測定した
結果、これらの合計数は1m2 当たりの換算値で20個
であった。
【0035】洗浄後の透明支持基板を用いて、実施例1
と同様の方法で、実施例1と同様の構成を有する有機E
L素子を作製した。得られた有機EL素子を乾燥空気中
にて発光させた結果、10V、11mA/cm2 で輝度
350cd/m2 の均一発光が認められた。また実施例
1と同様に有機EL素子を円筒形に変形しても、上記性
能の低下は認められなかった。
と同様の方法で、実施例1と同様の構成を有する有機E
L素子を作製した。得られた有機EL素子を乾燥空気中
にて発光させた結果、10V、11mA/cm2 で輝度
350cd/m2 の均一発光が認められた。また実施例
1と同様に有機EL素子を円筒形に変形しても、上記性
能の低下は認められなかった。
【0036】実施例4 実施例1にて作製した有機EL素子を、テフロンAF1
600(デュポン社製)を5wt%溶解してフロリナー
トFC−75(3M社製)へ含浸し引き上げ、空気中で
乾燥することにより約200μmの保護膜を成膜した。
そしてこの保護膜付き素子を大気中で発光させたところ
10V、15mA/cm2 で輝度350cd/m2 の均
一発光が確認された。また実施例1と同様に円筒形に変
形しても、上記性能の低下は認められなかった。
600(デュポン社製)を5wt%溶解してフロリナー
トFC−75(3M社製)へ含浸し引き上げ、空気中で
乾燥することにより約200μmの保護膜を成膜した。
そしてこの保護膜付き素子を大気中で発光させたところ
10V、15mA/cm2 で輝度350cd/m2 の均
一発光が確認された。また実施例1と同様に円筒形に変
形しても、上記性能の低下は認められなかった。
【0037】比較例1 実施例1と同様にしてPESフィルム上にITO膜を成
膜して得た透明支持基板について、実施例1で行なった
IPA洗浄、純水洗浄、UVオゾン洗浄を行なわずに、
実施例1と同様の方法で1μm以上の異物、突起物、
穴、空孔などの欠陥の合計数を測定した結果、これらの
合計数は1m2 当たりの換算値で150個であった。こ
の透明支持基板を用いて、実施例1と同様の方法で、実
施例1と同様の構成を有する有機EL素子を作製した。
得られた有機EL素子を乾燥空気中で発光させたとこ
ろ、10V、180mA/cm2 で輝度25cd/cm
2 の不均一発光が観察された。またこの有機EL素子を
実施例1と同様に円筒形に変形したところ短絡(ショー
ト)した。
膜して得た透明支持基板について、実施例1で行なった
IPA洗浄、純水洗浄、UVオゾン洗浄を行なわずに、
実施例1と同様の方法で1μm以上の異物、突起物、
穴、空孔などの欠陥の合計数を測定した結果、これらの
合計数は1m2 当たりの換算値で150個であった。こ
の透明支持基板を用いて、実施例1と同様の方法で、実
施例1と同様の構成を有する有機EL素子を作製した。
得られた有機EL素子を乾燥空気中で発光させたとこ
ろ、10V、180mA/cm2 で輝度25cd/cm
2 の不均一発光が観察された。またこの有機EL素子を
実施例1と同様に円筒形に変形したところ短絡(ショー
ト)した。
【0038】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、発光効
率、発光安定性に優れ、かつ種々の形状に変形しても性
質が変化しないので、これに限定されるものではない
が、薄膜パネル、ベルト状、円筒状などの各種形状を有
する表示素子として好適な有機EL素子が提供された。
率、発光安定性に優れ、かつ種々の形状に変形しても性
質が変化しないので、これに限定されるものではない
が、薄膜パネル、ベルト状、円筒状などの各種形状を有
する表示素子として好適な有機EL素子が提供された。
Claims (5)
- 【請求項1】 高分子フィルム上に、第1電極と、有機
化合物からなる発光材料を有する有機単層部または有機
多層部と、第2電極とを順次設けてなり、上記2つの電
極の少なくとも一方の電極が透明または半透明である有
機エレクトロルミネッセンス素子において、 高分子フィルム内、高分子フィルムと第1電極との界面
および第1電極の表面における1μm以上の異物、突起
物、穴、空孔などの欠陥の合計数が1m2 当たりの換算
値で100個以下であることを特徴とする有機EL素
子。 - 【請求項2】 高分子フィルム上に有機または無機材料
膜を積層した積層フィルム上に、第1電極と、有機化合
物からなる発光材料を有する有機単層部または有機多層
部と、第2電極とを順次設けてなり、上記2つの電極の
少なくとも一方の電極が透明または半透明である有機エ
レクトロルミネッセンス素子において、 積層フィルム内、積層フィルムと第1電極との界面およ
び第1電極の表面における1μm以上の異物、突起物、
穴、空孔などの欠陥の合計数が1m2 当たりの換算値で
100個以下であることを特徴とする有機EL素子。 - 【請求項3】 高分子フィルムが透明性と可撓性を有
し、膜厚が0.001μm〜1mmである高分子フィル
ムからなる、請求項1または2記載の有機EL素子。 - 【請求項4】 高分子フィルム上に積層される有機また
は無機材料膜が、有機高分子材料または無機酸化物もし
くは窒化物からなる、請求項2に記載の有機EL素子。 - 【請求項5】 高分子フィルムまたは積層フィルム上に
設けられる第1電極がITOからなる透明導電性膜であ
る、請求項1または2に記載の有機EL素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4270552A JPH06124785A (ja) | 1992-10-08 | 1992-10-08 | 有機el素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4270552A JPH06124785A (ja) | 1992-10-08 | 1992-10-08 | 有機el素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06124785A true JPH06124785A (ja) | 1994-05-06 |
Family
ID=17487770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4270552A Pending JPH06124785A (ja) | 1992-10-08 | 1992-10-08 | 有機el素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06124785A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002208477A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-07-26 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 発光装置 |
| JP2006169506A (ja) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | General Electric Co <Ge> | 接着促進剤、電気活性層及びそれを含む電気活性素子とその方法 |
| WO2007123006A1 (ja) | 2006-04-21 | 2007-11-01 | Konica Minolta Holdings, Inc. | ガスバリアフィルム、有機エレクトロルミネッセンス用樹脂基材、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及びガスバリアフィルムの製造方法 |
| WO2008096617A1 (ja) | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Konica Minolta Holdings, Inc. | 透明ガスバリア性フィルム及び透明ガスバリア性フィルムの製造方法 |
| WO2008096616A1 (ja) | 2007-02-05 | 2008-08-14 | Konica Minolta Holdings, Inc. | 透明ガスバリア性フィルム及びその製造方法 |
| JP2009111400A (ja) * | 1996-08-12 | 2009-05-21 | Trustees Of Princeton Univ | 非ポリマー可撓性有機発光デバイス |
| US7633223B2 (en) | 2000-11-10 | 2009-12-15 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic light emitting device provided with drying agent at side surfaces of a sealing member |
| EP2302014A1 (en) | 2000-03-16 | 2011-03-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance, polymeric fluorescent substance solution and polymer light-emitting device having low contents of poor solvents |
| US8754407B2 (en) | 2009-12-14 | 2014-06-17 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Gas barrier film, method of manufacturing gas barrier film, and organic photoelectric conversion element |
| JP2020181765A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-05 | 株式会社東海理化電機製作所 | 有機デバイス及び有機デバイスの製造方法 |
-
1992
- 1992-10-08 JP JP4270552A patent/JPH06124785A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2012104492A (ja) * | 1996-08-12 | 2012-05-31 | Trustees Of Princeton Univ | 非ポリマー可撓性有機発光デバイス |
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| EP2308944A1 (en) | 2000-03-16 | 2011-04-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent material, solution of this polymeric fluorescent material, and luminescent polymer device containing this material |
| EP2305773A1 (en) | 2000-03-16 | 2011-04-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance, polymeric fluorescent substance solution and polymer light-emitting device having low water contents |
| US7633223B2 (en) | 2000-11-10 | 2009-12-15 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic light emitting device provided with drying agent at side surfaces of a sealing member |
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| JP2020181765A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-05 | 株式会社東海理化電機製作所 | 有機デバイス及び有機デバイスの製造方法 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000704 |