JPH06128192A

JPH06128192A - アジピン酸アルキルの新規の製造方法

Info

Publication number: JPH06128192A
Application number: JP4333737A
Authority: JP
Inventors: Philippe Denis; フィリップ・ドニ; Jean-Michel Grosselin; ジャンミシェル・グロスラン; Jean Jenck; ジャン・ジャンク; Francois Metz; フランソワ・メッツ; Paul Rouyer; ポール・ルイエ
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1991-11-21
Filing date: 1992-11-20
Publication date: 1994-05-10
Also published as: SK343892A3; MX9206685A; DE69208047D1; CN1072676A; US5670701A; ES2084318T3; EP0543739B1; KR930009980A; DE69208047T2; CA2083463A1; FR2684099A1; FR2684099B1; TW234118B; EP0543739A1; CZ343892A3

Abstract

(57)【要約】【目的】一酸化炭素及びアルコールとペンテン酸アル
キルとの反応を含むアジピン酸アルキルの製造方法にお
いて、他の性能（活性、アジピン酸エステルについての
選択性等）を実質的に維持しながら窒素系複素環式塩基
の化学的損失を実質的に低減すること。【構成】本発明の方法は、触媒として有効量のコバル
ト又はコバルト化合物及び窒素系複素環式塩基の存在下
で大気圧以上の圧力下且つ高温において前記の反応を実
施する際に、本質的に３−ペンテン酸アルキル及び２−
ペンテン酸アルキルを含有する混合物を反応に導入する
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、一酸化炭素及びアル
コールとペンテン酸アルキルの混合物とを反応させるこ
とによるアジピン酸アルキルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】「The Bulletin of Chemical Society o
f Japan 」第４６巻（１９７３年）第５２４〜５３０頁
により、一酸化炭素及びアルコールと３−ペンテン酸ア
ルキルとをコバルトカルボニル及び窒素系複素環式塩
基、例えばピリジンの存在下で高圧高温において反応さ
せることによってジアルキルエステル、特にアジピン酸
アルキルを含有する混合物が得られるということがよく
知られている。また、同誌により、一酸化炭素及びアル
コールとブタジエンとをコバルトカルボニル及び窒素系
複素環式塩基、例えばピリジンの存在下で高圧高温にお
いて反応させることによって３−ペンテン酸アルキルが
得られるということもよく知られている。

【０００３】一酸化炭素及びアルコールとＣ₄ 留分中に
含有されるブタジエンとをコバルト系触媒系並びにピリ
ジン及び類似塩基のような窒素系複素環式塩基の存在下
で３００〜１０００バールの一酸化炭素圧下で１００〜
１６０℃において反応させることによって３−ペンテン
酸アルキルを製造することが提案されている（フランス
国特許第２３５６６２２号を参照されたい）。３−ペン
テン酸メチルの収率はほぼ９５％である。数多くの提
案、特に３−ペンテン酸アルキルのアジピン酸アルキル
への転化反応の性能｛活性及び（又は）選択性｝を向上
させるため、又は問題とする両反応におけるコバルト系
触媒の再循環を容易にするため、又は第２の反応の粗生
成物中の目的アジピン酸エステルを回収するため、又は
問題とする第１の反応の圧力条件を緩和するための提案
が相次いで為されている。これら各種の提案の例として
は、次のものが挙げられる：

【０００４】・フランス国特許第２３８４７３８号に記
載された方法：この方法は、前記したのと同様の条件下
でブタジエンを３−ペンテン酸アルキルに転化させ、次
いで過剰分の炭化水素及び第３級窒素系塩基の一部を反
応混合物から分離する第１の工程、並びに反応混合物中
に残した３−ペンテン酸アルキルをアジピン酸アルキル
が優勢量を占めるジエステルの混合物に転化させる第２
の工程を含む。第１の工程は３００〜２０００バールの
圧力下且つ８０〜１５０℃の範囲の温度において実施さ
れる。第２の工程は、１００〜４００バールの圧力下且
つ１４０〜２００℃の範囲の温度において実施される。

【０００５】・ヨーロッパ特許第６０７３４号に記載さ
れた方法：これは、前記した第１の工程をパラジウム系
触媒の存在下で実施することを提案している。・ヨーロッパ特許出願第１９２３４０号に記載された方
法：これは、満足できる性能のために必要とされる圧力
を実質的に低下させることを可能にするため、及び第１
の工程から得られる反応混合物のいずれの成分をも取り
除くことなく第２の工程に順次つなげるために、第１の
工程におけるコバルト濃度を低下させることを提案して
いる。

【０００６】・ヨーロッパ特許第８０９５７号に記載さ
れた方法：これは、２−ペンテン酸アルキルから出発し
て第２の工程を実施することを特に提案している。・ヨーロッパ特許出願第１７７６４１号に記載された方
法：これは、失活したコバルト系触媒を含有する混合物
を強酸性のイオン交換樹脂と接触させることによって該
触媒を再生した後に反応に再循環することを提案してい
る。

【０００７】この最後に挙げた文献に提案された処理
は、２つの働き、即ちＮ−メチルピリジニウムイオン
（触媒系の失活生成物）を除去する働き及び失われた酸
性度を交換する働きを有するようである。この処理を用
いることによって大部分の失活触媒を再賦活することが
できるが、大部分のピリジンがカルボニル化系｛第１及
び（又は）第２工程｝から除去される。従って、この化
学的損失は、系に新たなピリジンを添加することによっ
て補われなければならない。

【０００８】この損失は、第２の工程（３−ペンテン酸
アルキルの転化）においてこの損失が用いたコバルトの
化学量論的量に実質的に相当することがさらに認められ
たり、様々な処理（抽出、蒸留、パージ等）の際に工業
的規模について避けられないピリジン（又は窒素系複素
環式塩基）の物理的損失がそれに付け加わるということ
を考えると、工業的規模では容認することが困難であ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、一酸化炭素及
びアルコールとペンテン酸アルキルとの反応を含むアジ
ピン酸アルキルの製造方法において、他の性能（活性、
アジピン酸エステルについての選択性等）を実質的に維
持しながら窒素系複素環式塩基の化学的損失を実質的に
低減することが非常に望ましい。

【００１０】

【課題を解決するための手段】従って、本発明の第１の
主題は、触媒として有効量のコバルト又はコバルト化合
物及び窒素系複素環式塩基の存在下で大気圧以上の圧力
下且つ高温において一酸化炭素及びアルコールとペンテ
ン酸アルキルとを反応させることによるアジピン酸アル
キルの製造方法であって、本質的に３−ペンテン酸アル
キル及び２−ペンテン酸アルキルを含有する混合物を反
応に導入することを特徴とする、前記製造方法にある。

【００１１】本発明のさらなる主題は、既知の方法で触
媒として有効量のコバルト又はパラジウム系触媒の存在
下で大気圧以上の圧力下且つ高温においてブタジエンを
一酸化炭素及びアルコールと反応させることによって３
−ペンテン酸アルキルに転化させる第１の工程、並びに
既知の方法で触媒として有効量のコバルト又はコバルト
化合物及び窒素系複素環式塩基の存在下で大気圧以上の
圧力下且つ高温において該ペンテン酸エステルを一酸化
炭素及びアルコールと反応させる第２の工程を含み、ａ）第１の工程から得られた反応混合物を、必要に応じ
て該混合物から過剰分の原料、重質生成物及び全部又は
一部の触媒系を除去した後に、２−ペンテン酸アルキル
富化（２−ペンテン酸アルキル含有率を高めること）操
作に付すこと、並びにｂ）こうして２−ペンテン酸アルキル富化された混合物
を第２の工程に導入することを特徴とする、アジピン酸
アルキルの製造方法にある。

【００１２】本発明の第１の局面に従えば、本質的に３
−ペンテン酸アルキル及び２−ペンテン酸アルキルを含
有する混合物をいわゆる第２の工程の反応に導入する。

【００１３】もちろん、該混合物は４−ペンテン酸アル
キル並びに他の様々な成分｛例えばペンタン酸アルキ
ル、ピリジン（又は窒素系複素環式塩基）、メチルグル
タル酸アルキル、１種以上の有機希釈剤及び（又は）溶
媒、並びにブタジエン又はブタジエンを含有する混合物
を既知の方法で３−ペンテン酸アルキルに転化させる反
応工程（第１の工程）において用いた可変量の触媒（こ
の触媒系が第２の工程を実施するための条件に適合する
場合）｝をもまた含有することができる。第１の工程に
おいてコバルト系触媒系及び窒素系複素環式塩基を用い
た場合にはこの第１の工程から得られる反応混合物から
コバルトを除去するのが好ましいということは、当業者
には明らかである。本発明の良好な実施のためには、ペ
ンテン酸アルキル類が第２の混合物に導入される混合物
の少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも４０重
量％を占めるようにする。

【００１４】本発明に従えば、第２の工程に導入される
混合物中に２−ペンテン酸アルキルを存在させることが
必須である。実際、この２−ペンテン酸アルキルの存在
が目的のアジピン酸アルキルの生産効率及び窒素系複素
環式塩基の化学的損失の両方に著しい影響を持つという
ことがわかった。これらの顕著な効果は、導入される混
合物（３−ペンテン酸アルキル及び２−ペンテン酸アル
キル）中の２−ペンテン酸アルキル含有率が少なくとも
５％、好ましくは少なくとも１０％になるとすぐに目立
ってくる。本発明の良好な実施のためには、この含有率
は少なくとも３０％であり、最大量は経済性及び（又
は）２−ペンテン酸アルキルの入手可能性の考慮だけに
よって決まる。

【００１５】当業者には明らかなように、第１の工程に
おいて得られる３−ペンテン酸アルキルは同定される生
成物の約９０〜９５重量％を占め得る。従って、本発明
の実施のためには、第２の工程に導入される原料を２−
ペンテン酸アルキル富化するのが適切である。第２の工
程の際に２−ペンテン酸アルキルが生成するので、原料
を２−ペンテン酸アルキル富化するための第１の方法
は、第２の工程において生成する２−ペンテン酸アルキ
ルを少なくとも部分的に再循環することから成り、この
際、ペンテン酸エステルの転化度を故意に制限する。実
際上は、分離に関する困難さを考えると、２−ペンテン
酸エステルと３−ペンテン酸エステルとの混合物を再循
環することを選択するのが有利である。

【００１６】原料を２−ペンテン酸アルキル富化するた
めの第２の方法は、第１の工程から得られる３−ペンテ
ン酸アルキル及び（又は）第２の工程において転化しな
かった３−ペンテン酸アルキルの全部又は一部を異性化
して２−ペンテン酸アルキルに富んだ混合物にするため
の予備処理から成り、この混合物が次いで第２の工程に
導入される。もちろん、本発明の範囲内で、上記の２つ
の富化方法を同時に用いること、特に２−ペンテン酸ア
ルキルの全部又は一部を再循環し且つ第２の工程の際に
転化しなかった３−ペンテン酸アルキル画分だけを処理
する（第２の工程においてこの原料が完全には転化しな
いようにして操作することを選択する場合）ことができ
る。

【００１７】異性化処理は既知の様々な方法で、特に米
国特許第４３３９５９７号に記載された方法によって実
施することができる。しかしながら、第２の富化方法の
範囲内で、液相中で大気圧以上の圧力下で１５０℃以上
の温度においてコバルト又はコバルト化合物並びに必要
に応じて一酸化炭素及び（又は）窒素系複素環式塩基の
存在下で所望の富化を達成するのに充分な期間３−ペン
テン酸アルキルを処理することが推奨される。

【００１８】本発明に従う上記処理の良好な実施のため
には、反応温度は２５０℃以下、好ましくは１７０〜２
００℃の範囲であり、所定温度における全圧は２０バー
ル以上であり且つ好ましくは３００バール以下である。
上記処理の良好な実施のためには、反応混合物には大抵
の場合実質的にアルカノールを含有させず、無極性の非
プロトン系有機希釈剤又は溶媒を含有させることができ
る。

【００１９】この処理に用いるのに適すると思われる有
機溶媒の例としては、不飽和又は好ましくは飽和の非環
状炭化水素、芳香族炭化水素並びにエーテル類、例えば
テトラヒドロフラン及びジオキサンを挙げることができ
る。本発明の良好な実施のために溶媒又は希釈剤を用い
る場合、その量は、３−ペンテン酸アルキルの重量含有
率が少なくとも１０％、好ましくは少なくとも５０％に
なるような量である。

【００２０】窒素系複素環式塩基の存在は、Ｎ／Ｃｏ比
が２５以下であるような少量でそれを存在させる限り有
害ではない。本明細書において、第１の工程及び第２の
工程の場合における窒素系複素環式塩基とは、当業者に
よく知られた化合物を意味し、より特定的には特にヨー
ロッパ特許出願第８０−０９５７号に記載された化合物
を意味する。かかる化合物の例としては、ピリジン及び
イソキノリンを挙げることができる。

【００２１】処理の期間（又は残留時間）は広い範囲内
で変えることができ、選択した触媒系の種類及び他の操
作条件（ＣＯを存在させるか否か、圧力、温度等）に大
きく依存する。

【００２２】第１の具体例に従えば、コバルトカルボニ
ル、例えばジコバルトオクタカルボニルの存在下で３−
ペンテン酸アルキルを一酸化炭素と接触させる。用いる
一酸化炭素は商品として入手できるもののような実質的
に純粋なものである。水素を少量（１容量％未満）存在
させると触媒系が安定化される。約１容量％の閾値を越
えると、原料に対して邪魔になる水素化反応が所望の異
性化反応に害をもたらしがちである。この第１の具体例
の範囲内では、反応混合物には実質的にアルカノールを
含有させない。

【００２３】第２の具体例に従えば、カルボン酸コバル
ト、例えば酢酸コバルト、及び窒素系複素環式塩基の存
在下で、一酸化炭素の不在下で３−ペンテン酸アルキル
を処理する。Ｎ／Ｃｏの原子比は、第２の工程が正しく
進行するのに適合するように選択するのが有利であり、
約２〜２５の範囲が有利である。この第２の具体例の範
囲内では、反応混合物にアルカノールを含有させるのが
有利であることがある。

【００２４】これら両方の具体例において、反応混合物
中のコバルトの濃度は少なくとも０．０５モル／リット
ルであり、０．１〜２モル％リットルの範囲であるのが
有利である。処理の終了時又は処理に充てられた期間の
終わりに、圧力を解除し、必要に応じて冷却を実施す
る。

【００２５】得られた混合物は、直接又は溶媒若しくは
希釈剤を除去した後にいわゆる第２の工程の反応に導入
することができ、そこで、窒素系複素環式塩基の量及び
必要に応じてコバルトの濃度を調節し且つアルカノール
を添加した後に既知の方法でアジピン酸アルキルが製造
される。

【００２６】この第２の工程の実施条件は前記した従来
技術に充分に記載されており、より詳細なデータについ
てはそれを参照されたい。簡単に述べると、この第２の
工程の範囲内では、一酸化炭素及びアルコールを液相中
でコバルト又はコバルト化合物及び窒素系複素環式塩基
の存在下で３−ペンテン酸アルキルと２−ペンテン酸ア
ルキルとの混合物と反応させる。反応温度は一般的に１
００〜２００℃の範囲、好ましくは１３０〜１８０℃の
範囲である。所定温度における全圧は一般的に５０バー
ルより高く、好ましくは１００〜３００バールの範囲で
ある。コバルトの濃度は広い範囲内で変えることがで
き、例えば０．０５〜８モル／リットルの範囲、好まし
くは０．１〜２モル／リットルの範囲である。窒素系複
素環式塩基対コバルトのモル比は一般的に０．５〜５０
の範囲、好ましくは２〜２５の範囲である。Ｃ₁ 〜Ｃ₄
アルカノール、特にメタノールを用いるのが好ましい。

【００２７】本発明の範囲内で、第２の工程に供給され
る混合物は代表的には次の重量組成を有する。・３−ペンテン酸アルキル：５〜９２％・２−ペンテン酸アルキル：５〜９０％・４−ペンテン酸アルキル：１〜３％・ペンタン酸アルキル：１〜１０％・アジピン酸ジアルキル：ほぼ１％

【００２８】反応の終了時又は反応に充てられた期間の
終わりに、任意の適宜な手段、例えば反応混合物からコ
バルトを除去し、次いで生成物を蒸留し、必要に応じて
未反応のペンテン酸エステルを再循環することによっ
て、又は無極性非プロトン系溶媒を添加した後に得られ
た２つの相を既知の方法で処理して分離させることによ
って、アジピン酸アルキルが回収される。

【００２９】

【実施例】以下、実施例によって本発明の様々な局面を
例示する。

【００３０】例１〜３並びに対照例（ａ）及び（ｂ）これらの例は、ペンテン酸アルキルのアルコキシカルボ
ニル化に関する。操作方法：中央電磁式撹拌機を備えた容量３００ミリリ
ットルのステンレス鋼製オートクレーブに次の成分を装
入する。・ペンテン酸メチル（類）：０．５８モル・ジコバルトオクタカルボニル：０．０１２モル・ピリジン：０．１１５モル・メタノール：１．１６モル・ブチルベンゼン（ＧＰＣ用内部標準物質）：５ｇ

【００３１】撹拌（１２００ｒｐｍ）を開始し、オート
クレーブをＣＯでパージ（５０バールずつ３回）し、次
いでＣＯ（０．５容量％のＨ₂ を含有するもの）で１５
０バールに加圧し、１７０℃に加熱する。試験期間を通
じてオートクレーブをこれらの条件（１７０℃、１５０
バール）に保つ。６０リットル／時間に設定した一定Ｃ
Ｏ導入流によって気体空間を連続パージする。一定間隔
で反応塊の試料を採取する。試料を全体が１５ミリリッ
トルになるのに充分な量のメタノールで希釈した後に、
気相クロマトグラフィー（ＧＰＣ）及びイオン排除液体
クロマトグラフィーによって分析する。

【００３２】次の略号及び取り決めを採用する。Ｐ３＝３−ペンテン酸メチルＰ２＝２−ペンテン酸メチルＰ４＝４−ペンテン酸メチルＰａ＝ペンタン酸メチルＥ１＝アジピン酸ジメチルＥ２＝２−メチルグルタル酸ジメチルＥ３＝エチル琥珀酸ジメチルＥ４＝プロピルマロン酸ジメチルＥｉ＝Ｅ１＋Ｅ２＋Ｅ３＋Ｅ４

【数１】Ｐｉ＝Ｐ２＋Ｐ３＋Ｐ４Ｐｙ＝ピリジン

【００３３】

【数２】

【数３】ＣＹ＝ＲＹ／ＤＣ＝選択率ｋ＝−ｌｎ（１−ＤＣ）／ｔ（単位ｈ^-1）Ｃ（Ｐｙ）＝次の２つのことを想定して測定されたアジ
ピン酸１トン当たりの分解したピリジンのｋｇ数・反応器バッチのＤＣ＝９０％・アジピン酸ジメチルのアジピン酸への加水分解率＝１
００％

【００３４】対照例（ａ）は３−ペンテン酸メチルから
出発して実施した。対照例（ｂ）は２−ペンテン酸メチ
ルから出発して実施した。例１〜３は３−ペンテン酸エ
ステルと２−ペンテン酸エステルとの混合物から出発し
て実施した。それらの２−ペンテン酸エステル含有率を
第Ｉ表に示す。また、得られた結果も第Ｉ表に示す。こ
こで、ｔはペンテン酸エステルの完全な転化を達成する
のに要した時間である。

【００３５】

【表１】

【００３６】例４及び５これらの例は、３−ペンテン酸メチルの異性化を例示す
る。例１に記載したオートクレーブに次の成分を装入し
て例１に記載した操作方法を用いて試験を実施した。例４について：・３−ペンテン酸メチル：０．５８モル・ジコバルトオクタカルボニル：０．０１２モル・ピリジン：０．１１５モル・トルエン：４６ミリリットル例５について：・３−ペンテン酸メチル：０．５８モル・ジコバルトオクタカルボニル：０．０１２モル・トルエン：６１ミリリットル両例において、反応温度は１７０℃であり、圧力は１５
０バールであり、撹拌速度は１２００ｒｐｍであり、一
酸化炭素導入流速度は６０リットル／時間である。

【００３７】得られた結果を下記の第III 表に示す。こ
こで、Ｔは反応時間を表わす。

【表２】

【００３８】例６及び７これらの例は、３−ペンテン酸メチルの異性化を例示す
る。容量１２５ミリリットルのHastelloy （登録商標
名）Ｂ２製オートクレーブに次の成分を装入する。例６について：・３−ペンテン酸メチル：０．１モル・酢酸コバルト：０．００４モル・ピリジン：０．０２モル・メタノール：８ミリリットル例７について：・３−ペンテン酸メチル：０．１モル・酢酸コバルト：０．００４モル・ピリジン：０．０２モル・トルエン：１０ミリリットルオートクレーブを閉じ、アルゴンでパージし、撹拌（振
り混ぜによって）しながら２００℃に加熱する。この温
度において５時間反応させた後に、冷却する。反応塊を
取り出し、メタノールで希釈し、気相クロマトグラフィ
ーによって分析する。

【００３９】得られた結果を下記の第IV表に示す。

【表３】

【００４０】例８この例は、異性化−アルコキシカルボニル化を例示す
る。中央電磁式撹拌機を備えた容量３００ミリリットル
のステンレス鋼製オートクレーブに次の成分を装入す
る。・３−ペンテン酸メチル：０．５８モル・ジコバルトオクタカルボニル：０．０１２モル・トルエン：６１ミリリットル・ｎ−ブチルベンゼン（内部標準物質）：５ｇ例１の条件下で９０分間反応を実施する。次いでオート
クレーブを冷却し、圧抜きする。反応塊のアリコート画
分の分析によって、次の結果が得られた。Ｐ３のＤＣ＝４３％Ｐ２のＲＹ＝７７％Ｐ４のＲＹ＝８．３％ＰａのＲＹ＝８．３％この反応塊は特に次のものを含有する。・Ｐ３：０．３３モル（６１％）・Ｐ２：０．１９モル（３５％）・Ｐ４：０．０２モル（４％）（Ｐｉを１００％として）

【００４１】オートクレーブ中の残りの反応塊に次の成
分を添加する。・メタノール：２６ミリリットル（０．６３８モル）・ピリジン：１２ミリリットル（０．１４８モル）次いでオートクレーブを閉じ、一酸化炭素でパージ（１
０バールずつ３回）し、次いで１５０バールのＣＯ
（０．５容量％の水素を含有するもの）圧下で１７０℃
に加熱する。撹拌速度は１２００ｒｐｍとする。６０リ
ットル／時間の一定流速で一酸化炭素を供給する。１４
０分間反応させた後に、オートクレーブを冷却し、ガス
抜きする。次いで反応塊を取り出し、気相クロマトグラ
フィー及びイオン排除液体クロマトグラフィーによって
分析する。次の結果が得られた。ＤＣ（Ｐｉ）＝９９％ｋ＝２ｈ^-1 ＣＹ（Ｅ１）＝７０％ＣＹ（Ｅ２）＝１１％ＣＹ（Ｅ３）＝４％ＣＹ（Ｐａ）＝８％（異性化工程からの粗製反応生成物のＰｉに対して）Ｃ（Ｐｙ）＝４

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジャン・ジャンクフランス国シャシウー、リュ・ド・ラ・カイユ、１ (72)発明者フランソワ・メッツフランス国ベルネゾン、リュ・ド・ラ・サル・デ・フェート、６ (72)発明者ポール・ルイエフランス国リヨン、リュ・ド・ラ・マルティニエール、９

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】触媒として有効量のコバルト又はコバル
ト化合物及び窒素系複素環式塩基の存在下で大気圧以上
の圧力下且つ高温において一酸化炭素及びアルコールと
ペンテン酸アルキルとを反応させることによるアジピン
酸アルキルの製造方法であって、本質的に３−ペンテン
酸アルキル及び２−ペンテン酸アルキルを含有する混合
物を反応に導入することを特徴とする、前記製造方法。
【請求項２】触媒として有効量のコバルト又はパラジ
ウム系触媒の存在下で大気圧以上の圧力下且つ高温にお
いてブタジエンを一酸化炭素及びアルコールと反応させ
ることによって３−ペンテン酸アルキルに転化させる第
１の工程、並びに触媒として有効量のコバルト又はコバ
ルト化合物及び窒素系複素環式塩基の存在下で大気圧以
上の圧力下且つ高温において該ペンテン酸エステルを一
酸化炭素及びアルコールと反応させる第２の工程を含
み、ａ）第１の工程から得られた反応混合物を、必要に応じ
て該混合物から過剰分の原料、重質生成物及び全部又は
一部の触媒系を除去した後に、２−ペンテン酸アルキル
富化操作に付すこと、並びにｂ）こうして２−ペンテン酸アルキル富化された混合物
を第２の工程に導入することを特徴とする、アジピン酸
アルキルの製造方法。
【請求項３】２−ペンテン酸アルキル富化操作を、第
２の工程においてペンテン酸エステルの転化度を故意に
制限して生成した２−ペンテン酸アルキルの少なくとも
一部を再循環することによって全面的に又は部分的に実
施する、請求項２記載の方法。
【請求項４】富化操作を、第２の工程において転化し
なかった２−ペンテン酸エステルと３−ペンテン酸エス
テルとの混合物を再循環することによって全面的に又は
部分的に実施する、請求項３記載の方法。
【請求項５】２−ペンテン酸アルキル富化操作を、第
１の工程から得られる３−ペンテン酸アルキル及び（又
は）第２の工程において転化しなかった３−ペンテン酸
アルキルの予備異性化処理によって全面的に又は部分的
に実施する、請求項２記載の方法。
【請求項６】液相中で大気圧以上の圧力下で１５０℃
以上の温度において３−ペンテン酸アルキルをコバルト
又はコバルト化合物並びに必要に応じて一酸化炭素及び
（又は）窒素系複素環式塩基と接触させることによって
異性化を実施する、請求項５記載の方法。
【請求項７】反応温度が１７０〜２００℃の範囲であ
る、請求項６記載の方法。
【請求項８】所定温度における全圧が２０バール以上
である、請求項６又は７記載の方法。
【請求項９】所定温度における全圧が３００バール以
下である、請求項６〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】２−ペンテン酸アルキルが第２の工程
に導入される３−ペンテン酸アルキルと２−ペンテン酸
アルキルとの混合物中の少なくとも５％を占める、請求
項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】２−ペンテン酸アルキルが第２の工程
に導入される３−ペンテン酸アルキルと２−ペンテン酸
アルキルとの混合物中の少なくとも１０％を占める、請
求項１〜１０のいずれかに記載の方法。