JPH06128221A - メルカプト酸の脱臭方法とその方法により得られる脱臭された生成物 - Google Patents
メルカプト酸の脱臭方法とその方法により得られる脱臭された生成物Info
- Publication number
- JPH06128221A JPH06128221A JP5177653A JP17765393A JPH06128221A JP H06128221 A JPH06128221 A JP H06128221A JP 5177653 A JP5177653 A JP 5177653A JP 17765393 A JP17765393 A JP 17765393A JP H06128221 A JPH06128221 A JP H06128221A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- mercapto
- mercapto acid
- extraction
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C319/28—Separation; Purification
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q9/00—Preparations for removing hair or for aiding hair removal
- A61Q9/04—Depilatories
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 メルカプト酸分解生成物から悪臭化合物を抽
出により除去する。 【構成】 臨界温度０〜１３５℃で、臨界圧力１０6〜
１０7Ｐａである化合物よりなる超臨界流体を用いて抽
出する。その抽出はメルカプト酸のための少くとも１つ
の極性溶剤存在の下で行う。メルカプト酸としては構造
式ＨＳ−Ａ−ＣＯＯＨ（ここでＡは 【化１】 で表わされる２価の基である）で表わされるものを用い
る。
出により除去する。 【構成】 臨界温度０〜１３５℃で、臨界圧力１０6〜
１０7Ｐａである化合物よりなる超臨界流体を用いて抽
出する。その抽出はメルカプト酸のための少くとも１つ
の極性溶剤存在の下で行う。メルカプト酸としては構造
式ＨＳ−Ａ−ＣＯＯＨ（ここでＡは 【化１】 で表わされる２価の基である）で表わされるものを用い
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメルカプト酸の脱臭方法
と、それによって得られる脱臭された生成物とに関す
る。
と、それによって得られる脱臭された生成物とに関す
る。
【０００２】メルカプト酸はチオール（−ＳＨ）官能基
と酸（−ＣＯＯＨ）官能基とを持つ周知の誘導体であ
る。それは多くの応用を持っている。例えば、チオグリ
コール酸（即ちメルカプト酢酸は酸の形で、多くの殺虫
剤および薬学的生成物の合成に、あるいは酸または塩に
された（特にアンモニウム塩、アミン塩、ナトリウム
塩、カリウム塩またはカルシウム塩）形で、金属表面の
酸洗い、硫化鉱の処理および革と獣皮との処理用に用い
られてもよい。化粧品工業においては、毛髪のパーマネ
ント−型直し（カールまたはくせ直し）用の最も広く用
いられている還元剤および脱毛乳液並にクリーム中の主
要な活性物質を構成する。同様にチオ乳酸（２−メルカ
プトプロピオン酸）は毛髪のパーマネント−型直し用還
元剤あるいは脱毛乳液並にクリームの構成要素として用
いられる。
と酸（−ＣＯＯＨ）官能基とを持つ周知の誘導体であ
る。それは多くの応用を持っている。例えば、チオグリ
コール酸（即ちメルカプト酢酸は酸の形で、多くの殺虫
剤および薬学的生成物の合成に、あるいは酸または塩に
された（特にアンモニウム塩、アミン塩、ナトリウム
塩、カリウム塩またはカルシウム塩）形で、金属表面の
酸洗い、硫化鉱の処理および革と獣皮との処理用に用い
られてもよい。化粧品工業においては、毛髪のパーマネ
ント−型直し（カールまたはくせ直し）用の最も広く用
いられている還元剤および脱毛乳液並にクリーム中の主
要な活性物質を構成する。同様にチオ乳酸（２−メルカ
プトプロピオン酸）は毛髪のパーマネント−型直し用還
元剤あるいは脱毛乳液並にクリームの構成要素として用
いられる。
【０００３】純粋なメルカプト酸は実際には不快ではな
い僅に刺戟性の匂をもっている。しかし、実際には常に
硫化化合物例えば硫化水素と低分子量メルカプタン、特
に、メタンチオールまたはエタンチオールを含有してい
て、それは特に不快で、はき気を催す臭気を持ってい
る。非常に少量のこれら硫化化合物でも人の嗅覚を用い
て検出される存在には充分であって、この場合、鼻が最
良の検出機器である。
い僅に刺戟性の匂をもっている。しかし、実際には常に
硫化化合物例えば硫化水素と低分子量メルカプタン、特
に、メタンチオールまたはエタンチオールを含有してい
て、それは特に不快で、はき気を催す臭気を持ってい
る。非常に少量のこれら硫化化合物でも人の嗅覚を用い
て検出される存在には充分であって、この場合、鼻が最
良の検出機器である。
【０００４】これら悪臭化合物の存在はメルカプト酸の
分解の種々な過程と関連づけられていて、その過程はま
だ理解が非常に不充分ではあるが、疑いもなく、空気が
ない場合でも起り得るイオン機構と遊離基機構との双方
による。更に、この分解とそれによる悪臭化合物形成と
は種々な分析技術、特にガスクロマトグラフィーにおけ
る所謂ヘッドスペース（ｈｅａｄｓｐａｃｅ）法により
づっと監視できる。
分解の種々な過程と関連づけられていて、その過程はま
だ理解が非常に不充分ではあるが、疑いもなく、空気が
ない場合でも起り得るイオン機構と遊離基機構との双方
による。更に、この分解とそれによる悪臭化合物形成と
は種々な分析技術、特にガスクロマトグラフィーにおけ
る所謂ヘッドスペース（ｈｅａｄｓｐａｃｅ）法により
づっと監視できる。
【０００５】メルカプト酸の種々な応用において、特に
化粧品的応用において採用した生成物により発散される
臭気が使用者に対して本当に迷惑を構成する。このメル
カプト酸の臭気を香料により遮蔽することが今まで行わ
れて来たが、この臭気は一般に満足すべき遮蔽を受ける
には余りにも強力である。
化粧品的応用において採用した生成物により発散される
臭気が使用者に対して本当に迷惑を構成する。このメル
カプト酸の臭気を香料により遮蔽することが今まで行わ
れて来たが、この臭気は一般に満足すべき遮蔽を受ける
には余りにも強力である。
【０００６】第８４／０２７，８６６号の下に発表され
た日本特許出願第８５−１３６，２８０号において、Ｃ
4−Ｃ8非芳香族炭化水素を用いての抽出によって純粋な
または水と混合したチオグリコール酸を脱臭する提案が
なされた。しかし、この抽出法は悪臭化合物の抽出を可
能にし、脱臭された酸を得ることを可能にするが、悪臭
化合物が急速に再形成され、処理によって得られる利益
を相殺する故に得られる脱臭効果は時間経過と共には持
続しなく、ある場合にはその臭気は初めの水準より高い
水準にかえりさえすることが見出された。
た日本特許出願第８５−１３６，２８０号において、Ｃ
4−Ｃ8非芳香族炭化水素を用いての抽出によって純粋な
または水と混合したチオグリコール酸を脱臭する提案が
なされた。しかし、この抽出法は悪臭化合物の抽出を可
能にし、脱臭された酸を得ることを可能にするが、悪臭
化合物が急速に再形成され、処理によって得られる利益
を相殺する故に得られる脱臭効果は時間経過と共には持
続しなく、ある場合にはその臭気は初めの水準より高い
水準にかえりさえすることが見出された。
【０００７】更に、抽出流体として超臨界流体（ｓｕｐ
ｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｆｌｕｉｄ）を用いることは知
られている。超臨界流体は問題の化合物の臨界値特性よ
り高い温度と圧力とにある相であり、超臨界領域におい
ては、その化合物が気体であってもよい領域と液体であ
ってもよい領域とを分ける液／気平衡曲線は存在しな
い。超臨界流体を用いる抽出は多くの有利さを提供す
る。特に二酸化炭素を用いる場合にそうである。残留溶
剤による汚染がない。ＣＯ2の臨界温度は室温に近接し
ていて、抽出を緩和な条件の下で、非酸化環境中で行う
ことができ、ＣＯ2は非引火性で無毒の液体である。そ
のような抽出方法は例えば、Ｐ．ＨｕｂｅｒｔとＯ．
Ｇ．Ｖｉｔｚｈｕｍ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．
Ｅｄ．Ｅｎｇｌ１７、７１０−７１５（１９７８）、
Ｆ．Ｔｅｍｅｌｌｉら、Ｆｏｏｄ Ｔｅｃｈｎ．４２
（６）１４５−１５０（１９８８）、Ｄ．Ａ．Ｍｏｙｌ
ｅｒ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｆｌｕｉｄｓ ｆ
ｏｒ ｅｘｔｒａｃｔ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｉｎ
Ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ Ｂｅｖｅｒａｇｅ Ｆｌａｖｏ
ｒ−Ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ、Ｊ．
Ｒ．ＰｉｇｏｔｔとＡ．Ｐａｔｅｒｓｏｎ、Ｃｈｉｃｈ
ｅｓｔｅｒ Ｅｄｉｔｉｏｎｓ、Ｅｎｇｌａｎｄ、Ｅｌ
ｌｉｓ Ｈｏｒｗｏｏｄ Ｌｔｄ（１９８９）、Ｊ．
Ｗ．Ｋｉｎｇ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅ
ｔｒｉｅｓ、１０６（８）６１−６７（１９９１）の中
に記載されている。これら凡ての方法では所望の物質を
含有する気体エキストラクトと捨てることができる液体
抽出残渣とが得られる。更に、前記のＪ．Ｗ．Ｋｉｎｇ
の論文中に書かれているように、処理された生成物は脂
質に類似のそして非常に疎水性の非極性化合物である。
ｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｆｌｕｉｄ）を用いることは知
られている。超臨界流体は問題の化合物の臨界値特性よ
り高い温度と圧力とにある相であり、超臨界領域におい
ては、その化合物が気体であってもよい領域と液体であ
ってもよい領域とを分ける液／気平衡曲線は存在しな
い。超臨界流体を用いる抽出は多くの有利さを提供す
る。特に二酸化炭素を用いる場合にそうである。残留溶
剤による汚染がない。ＣＯ2の臨界温度は室温に近接し
ていて、抽出を緩和な条件の下で、非酸化環境中で行う
ことができ、ＣＯ2は非引火性で無毒の液体である。そ
のような抽出方法は例えば、Ｐ．ＨｕｂｅｒｔとＯ．
Ｇ．Ｖｉｔｚｈｕｍ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．
Ｅｄ．Ｅｎｇｌ１７、７１０−７１５（１９７８）、
Ｆ．Ｔｅｍｅｌｌｉら、Ｆｏｏｄ Ｔｅｃｈｎ．４２
（６）１４５−１５０（１９８８）、Ｄ．Ａ．Ｍｏｙｌ
ｅｒ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｆｌｕｉｄｓ ｆ
ｏｒ ｅｘｔｒａｃｔ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｉｎ
Ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ Ｂｅｖｅｒａｇｅ Ｆｌａｖｏ
ｒ−Ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ、Ｊ．
Ｒ．ＰｉｇｏｔｔとＡ．Ｐａｔｅｒｓｏｎ、Ｃｈｉｃｈ
ｅｓｔｅｒ Ｅｄｉｔｉｏｎｓ、Ｅｎｇｌａｎｄ、Ｅｌ
ｌｉｓ Ｈｏｒｗｏｏｄ Ｌｔｄ（１９８９）、Ｊ．
Ｗ．Ｋｉｎｇ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅ
ｔｒｉｅｓ、１０６（８）６１−６７（１９９１）の中
に記載されている。これら凡ての方法では所望の物質を
含有する気体エキストラクトと捨てることができる液体
抽出残渣とが得られる。更に、前記のＪ．Ｗ．Ｋｉｎｇ
の論文中に書かれているように、処理された生成物は脂
質に類似のそして非常に疎水性の非極性化合物である。
【０００８】本発明は超臨界流体を用いる抽出による、
メルカプト酸の脱臭方法に関し、その方法は持続的に脱
臭された生成物を得ることを可能にする。
メルカプト酸の脱臭方法に関し、その方法は持続的に脱
臭された生成物を得ることを可能にする。
【０００９】それ故、本発明の主題はメルカプト酸が構
造式
造式
【化５】 ［この式で、Ａは２価の基、
【化６】 （この式で、ｎは１〜４の整数である）または２価の基
【化７】 （この式で、Ｒは直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ3アルキル
基である）あるいは、２価の基
基である）あるいは、２価の基
【化８】 である］で表わされ、抽出流体が臨界温度０〜１３５℃
と臨界圧力１０6〜１０7Ｐａである化合物よりなる超臨
界流体であり、方法が少くとも１つのメルカプト酸用の
極性溶剤存在の下に行われることを特徴とする、前記流
体を用いる、処理に付せられるメルカプト酸中に含有さ
れる悪臭の分解生成物の大部分を分離、抽出することか
らなる、抽出流体を用いるメルカプト酸の脱臭方法であ
る。好ましく用いられる超臨界流体状態にある化合物は
二酸化炭素（ＣＯ2）である。
と臨界圧力１０6〜１０7Ｐａである化合物よりなる超臨
界流体であり、方法が少くとも１つのメルカプト酸用の
極性溶剤存在の下に行われることを特徴とする、前記流
体を用いる、処理に付せられるメルカプト酸中に含有さ
れる悪臭の分解生成物の大部分を分離、抽出することか
らなる、抽出流体を用いるメルカプト酸の脱臭方法であ
る。好ましく用いられる超臨界流体状態にある化合物は
二酸化炭素（ＣＯ2）である。
【００１０】処理されるメルカプト酸は好ましくはメル
カプト酢酸またはメルカプトプロピオン酸であるが、４
−メルカプトブタン酸と３−メルカプトプロピオン酸と
ジメルカプトスクシン酸もまた挙げてもよい。
カプト酢酸またはメルカプトプロピオン酸であるが、４
−メルカプトブタン酸と３−メルカプトプロピオン酸と
ジメルカプトスクシン酸もまた挙げてもよい。
【００１１】極性溶剤は好ましくは、水と直鎖または分
枝鎖Ｃ1−Ｃ5１価アルコールとＣ2−Ｃ6ジオールとＣ3
−Ｃ6ポリオールとそれらの混合物とよりなる群から選
択する。
枝鎖Ｃ1−Ｃ5１価アルコールとＣ2−Ｃ6ジオールとＣ3
−Ｃ6ポリオールとそれらの混合物とよりなる群から選
択する。
【００１２】１価アルコールはメタノールとエタノール
と１−プロパノールと２−プロパノールと１−ブタノー
ルと２−ブタノールと２−メチルプロパノールと１−ペ
ンタノールとからなる群から選択してもよい。
と１−プロパノールと２−プロパノールと１−ブタノー
ルと２−ブタノールと２−メチルプロパノールと１−ペ
ンタノールとからなる群から選択してもよい。
【００１３】ジオールは有利には、エチレングリコール
と１，２−プロパンジオールと１，３−プロパンジオー
ルと１，３−ブタンジオールと２，３−ブタンジオール
と１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオー
ルとよりなる群から選択する。
と１，２−プロパンジオールと１，３−プロパンジオー
ルと１，３−ブタンジオールと２，３−ブタンジオール
と１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオー
ルとよりなる群から選択する。
【００１４】ポリオールは有利にはグリセロールである
ことができる。
ことができる。
【００１５】水は処理を受けるメルカプチドの多くの応
用において、処理に引続く除去を必要としないので好ま
れる溶剤である。
用において、処理に引続く除去を必要としないので好ま
れる溶剤である。
【００１６】抽出を行うための溶剤の存在は必要であ
る。事実、試験では、構造式化５で表わされるメルカプ
ト酸、特にメルカプト酢酸は超臨界流体、特に超臨界Ｃ
Ｏ2とはあらゆる割合で混合でき、その混合物は不連続
性を示さず、それ故唯単一相形を示し、抽出を行うこと
は不可能である。このことは技術に熟達した人をして、
理論的に、メルカプト酸の脱臭のためには超臨界流体に
よる如何なる処理も不可能にする。本発明に従えば、抽
出媒質に極性溶剤を導入することにより、少くとも２つ
の相の形成で混合の切れ目が生じ、メルカプト酸中の悪
臭化合物が超臨界流体で抽出され、抽出媒質の圧力を低
下すると、抽出流体により除去され、残渣は用いた極性
溶剤中のメルカプト酸溶液よりなることが見出された。
る。事実、試験では、構造式化５で表わされるメルカプ
ト酸、特にメルカプト酢酸は超臨界流体、特に超臨界Ｃ
Ｏ2とはあらゆる割合で混合でき、その混合物は不連続
性を示さず、それ故唯単一相形を示し、抽出を行うこと
は不可能である。このことは技術に熟達した人をして、
理論的に、メルカプト酸の脱臭のためには超臨界流体に
よる如何なる処理も不可能にする。本発明に従えば、抽
出媒質に極性溶剤を導入することにより、少くとも２つ
の相の形成で混合の切れ目が生じ、メルカプト酸中の悪
臭化合物が超臨界流体で抽出され、抽出媒質の圧力を低
下すると、抽出流体により除去され、残渣は用いた極性
溶剤中のメルカプト酸溶液よりなることが見出された。
【００１７】それ故、本発明の方法は脱臭され、明白な
やや刺戟性な匂をもったメルカプト酸を得ることを可能
にする。それが脱臭されると云うことは必ずしもそれが
純粋であることは意味しない。事実無臭の不純物を含有
するかもしれない。さらに、全く期待されていなかった
ことであるが、室温で、空中酸素から保護されての、メ
ルカプト酸溶液の少くとも２ケ月の貯蔵後でも人の嗅覚
によっては悪臭化合物の存在を検出できないことが見出
された。従って、鼻によって検出されない故に、悪臭化
合物は再形成されないかあるいは非常に少くでしか再形
成されない。
やや刺戟性な匂をもったメルカプト酸を得ることを可能
にする。それが脱臭されると云うことは必ずしもそれが
純粋であることは意味しない。事実無臭の不純物を含有
するかもしれない。さらに、全く期待されていなかった
ことであるが、室温で、空中酸素から保護されての、メ
ルカプト酸溶液の少くとも２ケ月の貯蔵後でも人の嗅覚
によっては悪臭化合物の存在を検出できないことが見出
された。従って、鼻によって検出されない故に、悪臭化
合物は再形成されないかあるいは非常に少くでしか再形
成されない。
【００１８】溶剤はメルカプト酸に対し１〜９９ｗｔ％
の量で用いられる。それはメルカプト酸あるいは使用さ
れる超臨界流体の何れに加えてもよい。導入できる溶剤
量はメルカプト酸中および抽出流体中へのその溶剤の最
大溶解度により限定される。
の量で用いられる。それはメルカプト酸あるいは使用さ
れる超臨界流体の何れに加えてもよい。導入できる溶剤
量はメルカプト酸中および抽出流体中へのその溶剤の最
大溶解度により限定される。
【００１９】超臨界流体が二酸化炭素である場合、濃度
０．１〜１４ｍｏｌ／ｌ、好ましくは１〜１０ｍｏｌ／
ｌのメルカプト酸水性溶液を用いることが好ましい。
０．１〜１４ｍｏｌ／ｌ、好ましくは１〜１０ｍｏｌ／
ｌのメルカプト酸水性溶液を用いることが好ましい。
【００２０】本発明に従えば、使用する超臨界流体量に
対しての抽出効率は不活性ガス例えばヘリウム、窒素ま
たはアルゴン存在の下で抽出を行うことにより改善され
てもよい。この不活性ガスは抽出媒質中に、個別にある
いは超臨界流体との混合物の形で導入してもよい。
対しての抽出効率は不活性ガス例えばヘリウム、窒素ま
たはアルゴン存在の下で抽出を行うことにより改善され
てもよい。この不活性ガスは抽出媒質中に、個別にある
いは超臨界流体との混合物の形で導入してもよい。
【００２１】本発明に従えば、抽出は連続、半連続ある
いは不連続様式の何れで行ってもよい。
いは不連続様式の何れで行ってもよい。
【００２２】操作を不連続様式で行う場合、メルカプト
酸と極性溶剤と、適当な場合には、不活性ガスとを反応
器中に導入し、密閉した反応器中で得られる臨界圧と臨
界温度とのために手配する。生成物を、好ましくは撹拌
し乍ら、５〜３０分間続く１サイクル接触させておき、
その間に超臨界流体が悪臭化合物を取り込む。それから
減圧により抽出流体を除去する。１またはそれ以上のサ
イクルを、適当ならば同じ条件で行い、脱臭されたメル
カプト酸溶液を集める。
酸と極性溶剤と、適当な場合には、不活性ガスとを反応
器中に導入し、密閉した反応器中で得られる臨界圧と臨
界温度とのために手配する。生成物を、好ましくは撹拌
し乍ら、５〜３０分間続く１サイクル接触させておき、
その間に超臨界流体が悪臭化合物を取り込む。それから
減圧により抽出流体を除去する。１またはそれ以上のサ
イクルを、適当ならば同じ条件で行い、脱臭されたメル
カプト酸溶液を集める。
【００２３】操作を半連続様式で行う場合、メルカプト
酸と極性溶剤とを導入し、反応器を抽出流体で満し、反
応器中の圧力と温度とを臨界の圧力と温度以上の値にす
る。超臨界流体を用いる洗浄流れを特定の期間設定す
る。その流れは一定でも変化させてもよく、この流れは
装置に左右される。超臨界ＣＯ2の場合、流れは一般的
には０．５〜３ｋｇ／ｈｒであるが、この流れは（メル
カプト酸／溶剤）混合物量に関連させるのが好ましい。
水性溶液中のメルカプト酢酸と超臨界ＣＯ2との場合、
二酸化炭素流は（メルカプト酢酸／溶剤）混合物１ｋｇ
当り１〜３０ｋｇ／ｈｒである。最後に超臨界流体の流
れを停止させ、メルカプト酸溶液を集める。
酸と極性溶剤とを導入し、反応器を抽出流体で満し、反
応器中の圧力と温度とを臨界の圧力と温度以上の値にす
る。超臨界流体を用いる洗浄流れを特定の期間設定す
る。その流れは一定でも変化させてもよく、この流れは
装置に左右される。超臨界ＣＯ2の場合、流れは一般的
には０．５〜３ｋｇ／ｈｒであるが、この流れは（メル
カプト酸／溶剤）混合物量に関連させるのが好ましい。
水性溶液中のメルカプト酢酸と超臨界ＣＯ2との場合、
二酸化炭素流は（メルカプト酢酸／溶剤）混合物１ｋｇ
当り１〜３０ｋｇ／ｈｒである。最後に超臨界流体の流
れを停止させ、メルカプト酸溶液を集める。
【００２４】操作を連続様式で行う場合、（メルカプト
酸／溶剤）混合物の抽出は分離塔で並流または向流操作
をとる超臨界流体を用いて行う。抽出される混合物と超
臨界流体との両方の連続流れが設定される。２つの流れ
の比は所望の分離効率に従ってきめる。
酸／溶剤）混合物の抽出は分離塔で並流または向流操作
をとる超臨界流体を用いて行う。抽出される混合物と超
臨界流体との両方の連続流れが設定される。２つの流れ
の比は所望の分離効率に従ってきめる。
【００２５】二酸化炭素の分離後集められた脱臭された
液体残渣はメルカプト酸と大部分の溶剤とよりなり、そ
れはことによれば少量の抽出流体、例えばＣＯ2を含有
している。得られた脱臭されたメルカプト酸溶液は、空
中酸素から保護されて、適当ならば残留抽出流体例えば
ＣＯ2を除去することなく、メルカプト酸との化学的適
合性で知られている容器中に注意深く包装される。
液体残渣はメルカプト酸と大部分の溶剤とよりなり、そ
れはことによれば少量の抽出流体、例えばＣＯ2を含有
している。得られた脱臭されたメルカプト酸溶液は、空
中酸素から保護されて、適当ならば残留抽出流体例えば
ＣＯ2を除去することなく、メルカプト酸との化学的適
合性で知られている容器中に注意深く包装される。
【００２６】しかし、特に溶剤が水以外である場合に
は、溶剤を貯蔵前に、どんな既知の方法ででも除去する
ことができる。
は、溶剤を貯蔵前に、どんな既知の方法ででも除去する
ことができる。
【００２７】用いた抽出法に関係なく、抽出流体は既知
の方法例えば活性炭床の通過によつて精製することによ
り抽出された化合物を取り除いた後再循環してもよい。
の方法例えば活性炭床の通過によつて精製することによ
り抽出された化合物を取り除いた後再循環してもよい。
【００２８】本発明の主題はまた、本発明の方法により
得られる脱臭された生成物でもある。
得られる脱臭された生成物でもある。
【００２９】化５でも表わされる脱臭されたメルカプト
酸溶液はその生成物について既知の凡ての工業的応用に
用いられてもよい。メルカプト酸は一般に、その応用に
従って処方が変る組成物中で他の成分と組合されてい
る。脱臭の効能は、不快な臭気を持っていてはならな
い、そしてその他の成分が不快な臭気を持っていないど
んな組成物中にでも、不快臭をつけることなく用いるこ
とを可能にしている。例として、チオール例えば不快臭
を持っていないシステインまたはシステアミンとの組合
せの可能性を挙げてもよい。
酸溶液はその生成物について既知の凡ての工業的応用に
用いられてもよい。メルカプト酸は一般に、その応用に
従って処方が変る組成物中で他の成分と組合されてい
る。脱臭の効能は、不快な臭気を持っていてはならな
い、そしてその他の成分が不快な臭気を持っていないど
んな組成物中にでも、不快臭をつけることなく用いるこ
とを可能にしている。例として、チオール例えば不快臭
を持っていないシステインまたはシステアミンとの組合
せの可能性を挙げてもよい。
【００３０】用いる組成物が悪臭化合物の形成を誘発し
て脱臭の利益の喪失を起させ易い成分を含有している場
合、得られたメルカプト酸溶液を個別に包装し、最終段
階で適用に必要な量の組成物を調製するのが有利であり
得る。
て脱臭の利益の喪失を起させ易い成分を含有している場
合、得られたメルカプト酸溶液を個別に包装し、最終段
階で適用に必要な量の組成物を調製するのが有利であり
得る。
【００３１】説明として、そして限定を暗示することな
く以下に与えた実施例は得られた本発明のよりよい理解
を可能にするであろう。
く以下に与えた実施例は得られた本発明のよりよい理解
を可能にするであろう。
【００３２】実施例１〜６は本発明の脱臭方法を説明す
る。
る。
【００３３】実施例１〜３の実験は図１において線図で
示されている、連続様式で動く抽出反応器中で行われ
た。装置は耐圧性の鋼鉄製ケーシング１ａとふた１ｂと
からなる反応器１を含んでいる。その反応器１は２で線
図的に示されている撹拌並に加熱システムが設備されて
いる。抽出流体は貯蔵器３中に加圧の下に貯蔵され、液
体状態の抽出流体で反応器を満すように、凝縮器４を通
じて反応器１に急送する。反応器１には安全弁５がつけ
られている。それは弁６を通じて、反応器のゆっくりし
た減圧を実施する絞り弁（図示せず）に接続する。
示されている、連続様式で動く抽出反応器中で行われ
た。装置は耐圧性の鋼鉄製ケーシング１ａとふた１ｂと
からなる反応器１を含んでいる。その反応器１は２で線
図的に示されている撹拌並に加熱システムが設備されて
いる。抽出流体は貯蔵器３中に加圧の下に貯蔵され、液
体状態の抽出流体で反応器を満すように、凝縮器４を通
じて反応器１に急送する。反応器１には安全弁５がつけ
られている。それは弁６を通じて、反応器のゆっくりし
た減圧を実施する絞り弁（図示せず）に接続する。
【００３４】
【実施例１】メルカプト酢酸９２ｇ／ｌ（１Ｍ）を含有
する水性溶液３５ｍｌを、容量１００ｍｌをもつ反応器
１に導入する。それから反応器を、６０ｂａｒ、２０℃
のＣＯ2瓶からなる貯蔵器３から８℃の液状二酸化炭素
で満す。反応器１を分離した後、その内容物を６０℃に
する。観測された圧力は１４５×１０5Ｐａである。反
応器１の内容物を２０分間撹拌しておく。それから、長
さ３０ｃｍ、内径５０μｍの管よりなる絞り弁中に流れ
を放出させる弁６を開ける。圧力５０ｂａｒになった時
装置を８℃に冷却し、抽気し、そして今記載したものと
同じの第２回サイクルを行う。
する水性溶液３５ｍｌを、容量１００ｍｌをもつ反応器
１に導入する。それから反応器を、６０ｂａｒ、２０℃
のＣＯ2瓶からなる貯蔵器３から８℃の液状二酸化炭素
で満す。反応器１を分離した後、その内容物を６０℃に
する。観測された圧力は１４５×１０5Ｐａである。反
応器１の内容物を２０分間撹拌しておく。それから、長
さ３０ｃｍ、内径５０μｍの管よりなる絞り弁中に流れ
を放出させる弁６を開ける。圧力５０ｂａｒになった時
装置を８℃に冷却し、抽気し、そして今記載したものと
同じの第２回サイクルを行う。
【００３５】最早化合物の初めの吐き気を起させる臭気
を持たず、やや、刺戟性臭気をもつ得られたメルカプト
酢酸の水性溶液を抜き出す。
を持たず、やや、刺戟性臭気をもつ得られたメルカプト
酢酸の水性溶液を抜き出す。
【００３６】
【実施例２】メルカプト酢酸３６８ｇ／ｌ（４Ｍ）を含
有する水性溶液５０ｍｌを反応器１中に導入する。その
反応器を６０ｂａｒ、１５℃の液体ＣＯ2で満し、内容
物を圧力が１１０×１０5Ｐａに達するまで４１℃に加
熱する。接触時間は１５分間である。引続き２つのサイ
クルを実施する。
有する水性溶液５０ｍｌを反応器１中に導入する。その
反応器を６０ｂａｒ、１５℃の液体ＣＯ2で満し、内容
物を圧力が１１０×１０5Ｐａに達するまで４１℃に加
熱する。接触時間は１５分間である。引続き２つのサイ
クルを実施する。
【００３７】得られたメルカプト酢酸の溶液は最早吐き
気を催す臭気をもたない。
気を催す臭気をもたない。
【００３８】
【実施例３】メルカプト酢酸９２ｇ／ｌ（１Ｍ）を含有
する水性溶液５０ｍｌについて、実施例１における如く
抽出サイクルを行う。液体二酸化炭素を６０ｂａｒ、２
０℃で導入し、それから反応器の内容物を３５℃にし、
圧力を、気体のヘリウムを用いて１３０×１０5Ｐａに
調節する。
する水性溶液５０ｍｌについて、実施例１における如く
抽出サイクルを行う。液体二酸化炭素を６０ｂａｒ、２
０℃で導入し、それから反応器の内容物を３５℃にし、
圧力を、気体のヘリウムを用いて１３０×１０5Ｐａに
調節する。
【００３９】集められたメルカプト酢酸の水性溶液は最
早吐き気を催す臭気を持たない。
早吐き気を催す臭気を持たない。
【００４０】以下の実施例４〜６は図２で線図的に示し
た装置で半連続様式で実施された。この装置は抽出流体
の循環と加圧とのため、ポンプ２２により送り込まれる
オートクレーブ２１を含んでいる。ポンプ２２の上流
に、抽出流体を液化するための凝縮器２３が配置されて
いる。ポンプ２２の下流には抽出のための温度条件に抽
出流体をするように熱交換器２４を具備してある。熱交
換器２５はオートクレーブの温度を調節することを可能
にしている。オートクレーブ２１からの放出において、
材料の流れは一部はマイクロメーター弁２６を通じて抜
き出され、一部はマイクロメーター弁２７を通じて再循
環され、これら２つの弁の相対的な調節で抽出圧力の調
節を行う。抽出流体の送入は逆止め弁２８を通じ容器２
９から凝縮器２３に向って行われる。オートクレーブ２
１の排出は弁３０を通じて行う。
た装置で半連続様式で実施された。この装置は抽出流体
の循環と加圧とのため、ポンプ２２により送り込まれる
オートクレーブ２１を含んでいる。ポンプ２２の上流
に、抽出流体を液化するための凝縮器２３が配置されて
いる。ポンプ２２の下流には抽出のための温度条件に抽
出流体をするように熱交換器２４を具備してある。熱交
換器２５はオートクレーブの温度を調節することを可能
にしている。オートクレーブ２１からの放出において、
材料の流れは一部はマイクロメーター弁２６を通じて抜
き出され、一部はマイクロメーター弁２７を通じて再循
環され、これら２つの弁の相対的な調節で抽出圧力の調
節を行う。抽出流体の送入は逆止め弁２８を通じ容器２
９から凝縮器２３に向って行われる。オートクレーブ２
１の排出は弁３０を通じて行う。
【００４１】
【実施例４】オートクレーブ２１にメルカプト酢酸１８
４ｇ／ｌ（２Ｍ）を含有する水性溶液１００ｍｌを入れ
る。全装置を液体ＣＯ2で加圧した後、超臨界ＣＯ2の流
れを次の抽出条件： 圧 力 ：２５０×１０5Ｐａ 温 度 ：４０℃ 循環流速：２．４ｋｇ／ｈ の下に、ポンプ２２により設定する。抽出時間は２０分
間にきめる。オートクレーブ２１の減圧と抜き出しの後
メルカプト酢酸溶液は最早初めの不快臭を持たない。
４ｇ／ｌ（２Ｍ）を含有する水性溶液１００ｍｌを入れ
る。全装置を液体ＣＯ2で加圧した後、超臨界ＣＯ2の流
れを次の抽出条件： 圧 力 ：２５０×１０5Ｐａ 温 度 ：４０℃ 循環流速：２．４ｋｇ／ｈ の下に、ポンプ２２により設定する。抽出時間は２０分
間にきめる。オートクレーブ２１の減圧と抜き出しの後
メルカプト酢酸溶液は最早初めの不快臭を持たない。
【００４２】
【実施例５】オートクレーブ２１にメルカプト酢酸１８
４ｇ／ｌ（２Ｍ）を含有する水−アルコール性溶液１０
０Ｍｌを入れる。その溶剤は水中に１０質量（ｍａｓ
ｓ）％の割合で溶解させた２−プロパノールよりなる。
超臨界ＣＯ2の流れを次の抽出条件： 圧 力 ：２００×１０5Ｐａ 温 度 ：３５℃ 循環流速：２．１ｋｇ／ｈ 抽出時間は２０分間にきめる。減圧と抜き出し後、その
水−アルコール性溶液は初めの不快臭を最早もたない。
４ｇ／ｌ（２Ｍ）を含有する水−アルコール性溶液１０
０Ｍｌを入れる。その溶剤は水中に１０質量（ｍａｓ
ｓ）％の割合で溶解させた２−プロパノールよりなる。
超臨界ＣＯ2の流れを次の抽出条件： 圧 力 ：２００×１０5Ｐａ 温 度 ：３５℃ 循環流速：２．１ｋｇ／ｈ 抽出時間は２０分間にきめる。減圧と抜き出し後、その
水−アルコール性溶液は初めの不快臭を最早もたない。
【００４３】
【実施例６】オートクレーブ２１にメルカプト酢酸１８
４ｇ／ｌ（２Ｍ）を含有する溶液１００ｍｌを入れる。
溶剤は水中に３質量（ｍａｓｓ）％の割合で溶解したグ
リセロールよりなる。抽出条件： 圧 力 ：２００×１０5Ｐａ 温 度 ：３５℃ 循環流速：２．１ｋｇ／ｈ である。抽出時間２０分間は非常に明確な嗅覚的結果に
配慮されていて、溶液は最早初めの不快臭を持っていな
い。
４ｇ／ｌ（２Ｍ）を含有する溶液１００ｍｌを入れる。
溶剤は水中に３質量（ｍａｓｓ）％の割合で溶解したグ
リセロールよりなる。抽出条件： 圧 力 ：２００×１０5Ｐａ 温 度 ：３５℃ 循環流速：２．１ｋｇ／ｈ である。抽出時間２０分間は非常に明確な嗅覚的結果に
配慮されていて、溶液は最早初めの不快臭を持っていな
い。
【００４４】実施例７〜１３は本発明に従うメルカプト
酢酸溶液の応用に関する。
酢酸溶液の応用に関する。
【００４５】
【実施例７】次のものを調製する。 Ａ 還元組成物 この調製は違った瓶中に貯蔵されている２つの溶液から
行われる。 溶液（ａ） 活性物質３６％含有する脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ２５ｇ 溶液（ｂ） 名称“ＡＲＯＭＯＸ ＤＭＭＣＤ／Ｗ”の下に“ＡＫＺＯ”社により市販さ れているラウリルアミンオキシド ２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ０．１５ｇ モノエタノールアミン 充分量 ｐＨ９．０ 脱イオン水 充分量 ７５ｇ 溶液（ａ）を溶液（ｂ）と混合した後、ｐＨ９．０を持
つ還元組成物が得られる。
行われる。 溶液（ａ） 活性物質３６％含有する脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ２５ｇ 溶液（ｂ） 名称“ＡＲＯＭＯＸ ＤＭＭＣＤ／Ｗ”の下に“ＡＫＺＯ”社により市販さ れているラウリルアミンオキシド ２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ０．１５ｇ モノエタノールアミン 充分量 ｐＨ９．０ 脱イオン水 充分量 ７５ｇ 溶液（ａ）を溶液（ｂ）と混合した後、ｐＨ９．０を持
つ還元組成物が得られる。
【００４６】この還元組成物は予めカールクリップに巻
かれてある湿った毛髪に適用され、それから毛髪をプラ
スチックボンネットで蔽い、組成物を室温で１５分間作
用させておく。それから毛髪を水で充分にすすぎ、それ
からＢで述べる酸化組成物を適用する。
かれてある湿った毛髪に適用され、それから毛髪をプラ
スチックボンネットで蔽い、組成物を室温で１５分間作
用させておく。それから毛髪を水で充分にすすぎ、それ
からＢで述べる酸化組成物を適用する。
【００４７】Ｂ 酸化組成物 過酸化水素 ２ｇ 錫酸ナトリウム ０．０１５ｇ ラウリル硫酸アンモニウム １．４ｇ 蛋白質水解物 ０．６ｇ クエン酸 ０．５ｇ 香 料 充分量 脱イオン水 充分量 １００ｇ
【００４８】酸化組成物を５分間作用させておき、それ
から毛髪をほどき、その組成物を更に３分間作用させて
おく。最後に毛髪を水で豊富にすすぐ。
から毛髪をほどき、その組成物を更に３分間作用させて
おく。最後に毛髪を水で豊富にすすぐ。
【００４９】美容院ドライヤーで乾燥後は、毛髪が良好
な程度のカールを持った美しい巻毛をもつことが認めら
れる。
な程度のカールを持った美しい巻毛をもつことが認めら
れる。
【００５０】操作者の嗅覚では操作中どんな吐き気を催
す臭の出現も検知できなかった。
す臭の出現も検知できなかった。
【００５１】
【実施例８】実施例７に記載と同じ手順を用い、次の還
元並に酸化組成物を用いて毛髪のパーマネント−型直し
を行った。 Ａ 還元組成物 溶液（ａ） 活性物質１８％を含有する脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ５０ｇ 溶液（ｂ） 名称“ＡＲＯＭＯＸ ＤＭＭＣＤ／Ｗ”の下で“ＡＫＺＯ”社により 市販されているラウリルアミンオキシド ０．９ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ０．１５ｇ 香 料 充分量 アンモニア溶液（水中２０％） 充分量 ｐＨ７．８ 脱イオン水 充分量 ５０ｇ
元並に酸化組成物を用いて毛髪のパーマネント−型直し
を行った。 Ａ 還元組成物 溶液（ａ） 活性物質１８％を含有する脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ５０ｇ 溶液（ｂ） 名称“ＡＲＯＭＯＸ ＤＭＭＣＤ／Ｗ”の下で“ＡＫＺＯ”社により 市販されているラウリルアミンオキシド ０．９ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ０．１５ｇ 香 料 充分量 アンモニア溶液（水中２０％） 充分量 ｐＨ７．８ 脱イオン水 充分量 ５０ｇ
【００５２】混合すると、ｐＨ７．８の組成物を得る。
【００５３】Ｂ 酸化組成物 実施例７に記載と同じ酸化組成物を用いる。
【００５４】操作者の嗅覚は操作中どんな吐き気を催す
臭の出現も検知できなかった。
臭の出現も検知できなかった。
【００５５】
【実施例９】実施例７に記載と同じ手順で、次の還元並
に酸化組成物を用いて毛髪のパーマネント−型直しを行
った。 Ａ 還元組成物 溶液（ａ） 活性物質２２％を含有する、脱臭されているメルカプト酢酸の水性溶液 ５０ｇ 溶液（ｂ） 名称“ＡＲＯＭＯＸ ＤＭＭＣＤ／Ｗ”の下で“ＡＫＺＯ”社により 市販されているラウリルアミンオキシド ０．９ｇ 香 料 充分量 アンモニア溶液（水中２０％） 充分量 ｐＨ８．２ 脱イオン水 充分量 ５０ｇ
に酸化組成物を用いて毛髪のパーマネント−型直しを行
った。 Ａ 還元組成物 溶液（ａ） 活性物質２２％を含有する、脱臭されているメルカプト酢酸の水性溶液 ５０ｇ 溶液（ｂ） 名称“ＡＲＯＭＯＸ ＤＭＭＣＤ／Ｗ”の下で“ＡＫＺＯ”社により 市販されているラウリルアミンオキシド ０．９ｇ 香 料 充分量 アンモニア溶液（水中２０％） 充分量 ｐＨ８．２ 脱イオン水 充分量 ５０ｇ
【００５６】混合するとｐＨ８．２の組成物が得られ
る。
る。
【００５７】Ｂ 酸化組成物 実施例７に記載と同じ酸化組成物を用いた。
【００５８】操作者の嗅覚では、操作中にどんな吐き気
を催す臭気の出現も検知できなかった。
を催す臭気の出現も検知できなかった。
【００５９】
【実施例１０】実施例７に記載と同じ手順で、次の還元
並に酸化組成物を用いて毛髪のパーマネント−型直しを
行った。 Ａ 還元組成物 溶液（ａ） 活性物質１８％を含有する、脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ５０ｇ 溶液（ｂ） システイン ４．５ｇ 名称“ＭＹＲＪ ４５”の下に“ＩＣＩ”社により市販されているエチレン オキシド８ｍｏｌでポリエチレン化されているステアリン酸エステル ０．８５ｇ 防腐剤 ０．３５ｇ 香 料 充分量 アンモニア溶液 充分量 ｐＨ８．８ 脱イオン水 充分量 ５０ｇ
並に酸化組成物を用いて毛髪のパーマネント−型直しを
行った。 Ａ 還元組成物 溶液（ａ） 活性物質１８％を含有する、脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ５０ｇ 溶液（ｂ） システイン ４．５ｇ 名称“ＭＹＲＪ ４５”の下に“ＩＣＩ”社により市販されているエチレン オキシド８ｍｏｌでポリエチレン化されているステアリン酸エステル ０．８５ｇ 防腐剤 ０．３５ｇ 香 料 充分量 アンモニア溶液 充分量 ｐＨ８．８ 脱イオン水 充分量 ５０ｇ
【００６０】混合すると、ｐＨ８．８の組成物を得る。
【００６１】Ｂ 酸化組成物 過酸化水素（２０容量） ４０ｇ クエン酸 充分量 ｐＨ３．２ 脱イオン水 充分量 １００ｇ
【００６２】操作者の嗅覚では、操作中どんな吐き気を
催す臭気の出現も検知できなかった。
催す臭気の出現も検知できなかった。
【００６３】
【実施例１１】実施例７に記載と同じ手順で、次の還元
並に酸化組成物を用いて、毛髪のパーマネント−型直し
を行った。 Ａ 還元組成物 溶液（ａ） 活性物質１８％を含有する、脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ４０ｇ 溶液（ｂ） システアミン塩酸塩 ６．０ｇ 名称“ＡＲＯＭＯＸ ＤＭＭＣＤ／Ｗ”の下で“ＡＫＺＯ”社により 市販されているラウリルアミンオキシド ２ｇ 防腐剤 ０．１５ｇ 香 料 充分量 モノエタノールアミン 充分量 ｐＨ７．８ 脱イオン水 充分量 ６０ｇ
並に酸化組成物を用いて、毛髪のパーマネント−型直し
を行った。 Ａ 還元組成物 溶液（ａ） 活性物質１８％を含有する、脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ４０ｇ 溶液（ｂ） システアミン塩酸塩 ６．０ｇ 名称“ＡＲＯＭＯＸ ＤＭＭＣＤ／Ｗ”の下で“ＡＫＺＯ”社により 市販されているラウリルアミンオキシド ２ｇ 防腐剤 ０．１５ｇ 香 料 充分量 モノエタノールアミン 充分量 ｐＨ７．８ 脱イオン水 充分量 ６０ｇ
【００６４】混合して、ｐＨ７．８の組成物を得る。
【００６５】Ｂ 酸化組成物 臭酸ナトリウム ８ｇ トリエタノールアミン 充分量 ｐＨ８ リン酸１ナトリウム、水和物（１２Ｈ2Ｏ） ０．３ｇ リン酸３ナトリウム、水和物 ０．５ｇ 名称“ＴＥＧＯＢＥＴＡＩＮＥ ＨＳ”の下に“ＧＯＬ
ＤＳＣＨＭＩＤＴ”社により市販されているコカアミド
プロピルベタイン １ｇ 香 料 充分量 脱イオン水 充分量 １００ｇ
ＤＳＣＨＭＩＤＴ”社により市販されているコカアミド
プロピルベタイン １ｇ 香 料 充分量 脱イオン水 充分量 １００ｇ
【００６６】操作者の嗅覚では操作中どんな吐き気を催
す臭気の出現も検知できなかった。
す臭気の出現も検知できなかった。
【００６７】
【実施例１２】次のものを用いた。 Ａ 還元組成物 単一の瓶に貯蔵され、次の組成を持つもの 活性物質３６％を含有する、脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ２５ｇ 名称“ＡＲＯＭＯＸ ＤＭＭＣＤ／Ｗ”の下に“ＡＫＺＯ”社で 市販されているラウリルアミンオキシド ２ｇ エチレンジアミン四酢酸 ０．１５ｇ モノエタノールアミン 充分量 ｐＨ９ 脱イオン水 充分量 １００ｇ
【００６８】この還元組成物を予めカールクリップに巻
きつけた湿った毛髪に適用し、それからその毛髪をプラ
スチックボンネットで蔽い、その後その組成物を室温で
１５分間作用させておく。それからその毛髪を水で豊富
にすすぎ、次の酸化組成物を適用する。 Ｂ 酸化組成物 過酸化水素 ２ｇ 錫酸ナトリウム ０．０１５ｇ ラウリル硫酸アンモニウム １．４ｇ 蛋白質水解物 ０．６ｇ クエン酸 ０．５ｇ 香 料 充分量 脱イオン水 充分量 １００ｇ
きつけた湿った毛髪に適用し、それからその毛髪をプラ
スチックボンネットで蔽い、その後その組成物を室温で
１５分間作用させておく。それからその毛髪を水で豊富
にすすぎ、次の酸化組成物を適用する。 Ｂ 酸化組成物 過酸化水素 ２ｇ 錫酸ナトリウム ０．０１５ｇ ラウリル硫酸アンモニウム １．４ｇ 蛋白質水解物 ０．６ｇ クエン酸 ０．５ｇ 香 料 充分量 脱イオン水 充分量 １００ｇ
【００６９】操作者の嗅覚では、操作中どんな吐き気を
催す臭気の出現も検知できなかった。
催す臭気の出現も検知できなかった。
【００７０】
【実施例１３】次のものを調製する。 Ａ 異なる瓶中に貯蔵される２つの溶液からの、くせ直し用還元組成物 溶液（ａ） 活性物質１８％を含有する、脱臭されたメルカプト酢酸の水性溶液 ５０ｇ 溶液（ｂ） 名称“ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９３４”の下に“ＧＯＯＤＲＩＣＨ”社で 市販されているポリアクリル酸 ８ｇ アンモニア溶液（水中２０％） 充分量 ｐＨ８．２ 香 料 充分量 脱イオン水 充分量 ５０ｇ
【００７１】溶液（ａ）を溶液（ｂ）と混合すると、ｐ
Ｈ８．２の、くせ直し用還元組成物を得る。
Ｈ８．２の、くせ直し用還元組成物を得る。
【００７２】この組成物を湿った、初め縮れ毛の毛髪に
適用し、それを真直ぐにするよう櫛でなでつける。さら
し時間１０分後、その毛髪を水で豊富にすすぎ、次の酸
化組成物を適用する。 Ｂ 酸化組成物 過酸化水素 ２ｇ 錫酸ナトリウム ０．０１５ｇ ラウリル硫酸アンモニウム １．４ｇ 蛋白質水解物 ０．６ｇ クエン酸 ０．５ｇ 香 料 充分量 脱イオン水 充分量 １００ｇ
適用し、それを真直ぐにするよう櫛でなでつける。さら
し時間１０分後、その毛髪を水で豊富にすすぎ、次の酸
化組成物を適用する。 Ｂ 酸化組成物 過酸化水素 ２ｇ 錫酸ナトリウム ０．０１５ｇ ラウリル硫酸アンモニウム １．４ｇ 蛋白質水解物 ０．６ｇ クエン酸 ０．５ｇ 香 料 充分量 脱イオン水 充分量 １００ｇ
【００７３】酸化組成物を５分間作用させておき、それ
から毛髪を水で豊富にすすぐ。
から毛髪を水で豊富にすすぐ。
【００７４】操作者の嗅覚は、操作の間、どんな吐き気
を催すような臭気の出現も検知できなかった。
を催すような臭気の出現も検知できなかった。
【００７５】
【実施例１４】 脱毛組成物 次のものを調製する。 溶液（ａ） 活性物質１８％を含有する、嗅覚されたメルカプト酢酸の水性溶液 ２０ｇ 溶液（ｂ） 尿 素 ５ｇ 炭酸カルシウム １ｇ セチル／ステアリルアルコールとオキシエチレン化された セチル／ステアリルアルコール（８０：２０混合物） １０ｇ 香 料 充分量 脱イオン水 充分量 ８０ｇ
【００７６】使用時に溶液（ａ）を溶液（ｂ）と混合
し、ｐＨを水酸化カルシウムの添加によって１１．２に
調節する。
し、ｐＨを水酸化カルシウムの添加によって１１．２に
調節する。
【００７７】この組成物を皮膚に適用し、１０分間作用
させておき、それから皮膚を水で豊富にすすぐ。
させておき、それから皮膚を水で豊富にすすぐ。
【００７８】操作者の嗅覚では、操作の間どんな吐き気
を催すような臭気の出現を検知できなかった。
を催すような臭気の出現を検知できなかった。
【図１】実施例１〜３の抽出操作を行う装置の線図的説
明図である。
明図である。
【図２】実施例４〜６の抽出操作を行う装置の線図的説
明図である。
明図である。
１ 反応器 ２ 撹拌並に加熱システム ３ 貯蔵器 ４ 凝縮器 ５ 安全弁 ６ 弁 ２１ オートクレーブ ２２ ポンプ ２３ 凝縮器 ２４ 熱交換器 ２５ 熱交換器 ２６ マイクロメーター弁 ２７ マイクロメーター弁 ２８ 逆止め弁 ２９ 容器 ３０ 弁
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリク、ラポワリー フランス国ヴィルモンブル93250、リュ ー・ジャンヌ・ダルク ４番ビス (72)発明者 ヴェロニク、ギュルファン フランス国ル・プレシス・ロバンソン 92350、リュー・デ・スールス 18番 (72)発明者 ジェラール、マル フランス国ヴィリエ・シュール・モラン 77580、グランド・リュー 18番
Claims (18)
- 【請求項１】 メルカプト酸が構造式 【化１】 ［この式で、Ａは２価の基 【化２】 （この式で、ｎは１〜４の整数である）あるいは２価の
基 【化３】 （この式で、Ｒは直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ3アルキル
基である）あるいは、２価の基 【化４】 である］で表わされ、抽出流体が、臨界温度０〜１３５
℃で、臨界圧力１０6〜１０7Ｐａである化合物より成る
超臨界流体であり、メルカプト酸のための少くとも１つ
の極性溶剤存在の下で行われる、メルカプト酸中に含有
される悪臭の分解生成物の大部分を前記抽出流体を用い
て分離、抽出することからなる、メルカプト酸の脱臭方
法。 - 【請求項２】 用いられる超臨界流体の状態の化合物が
二酸化炭素である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 メルカプト酸がメルカプト酢酸またはメ
ルカプトプロピオン酸である、請求項１または２に記載
の方法。 - 【請求項４】 極性溶剤を、水と直鎖または分枝鎖のＣ
1−Ｃ5１価アルコールとＣ2−Ｃ6ジオールとＣ3−Ｃ6ポ
リオールとそれらの混合物とからなる群から選択する、
請求項１〜４の何れかに記載の方法。 - 【請求項５】 １価アルコールを、メタノールとエタノ
ールと１−プロパノールと２−プロパノールと１−ブタ
ノールと２−ブタノールと２−メチルプロパノールと１
−ペンタノールとよりなる群から選択する、請求項４に
記載の方法。 - 【請求項６】 ジオールを、エチレングリコールと１，
２−プロパンジオールと１，３−プロパンジオールと
１，３−ブタンジオールと２，３−ブタンジオールと
１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオール
とからなる群から選択する、請求項４に記載の方法。 - 【請求項７】 ポリオールがグリセロールである、請求
項４に記載の方法。 - 【請求項８】 極性溶剤をメルカプト酸に対して１〜９
９重量％の量で用いる、請求項１〜５の何れかに記載の
方法。 - 【請求項９】 １ｌ当り０．１〜１４ｍｏｌの濃度を持
つメルカプト酸水性溶液を用いる、請求項２に記載の方
法。 - 【請求項１０】 抽出を不活性気体化合物存在の中で行
う、請求項１〜９の何れかに記載の方法。 - 【請求項１１】 不活性気体化合物を、ヘリウムと窒素
とアルゴンとよりなる群から選択する、請求項１０に記
載の方法。 - 【請求項１２】 メルカプト酸と極性溶剤と抽出流体
と、適当ならば不活性気体とを反応器中に導入し、密閉
した反応器中の圧力と温度との条件を超臨界状態にし、
反応器中の生成物を５〜３０分間接触させておき、抽出
流体を減圧により除去し、そのサイクルを、適当ならば
同一条件で更に１回またはそれ以上行い、そして脱臭さ
れたメルカプト酸を集めることを特徴とする、不連続様
式で行う、請求項１〜１１の何れかに記載の方法。 - 【請求項１３】 メルカプト酸と極性溶剤とを反応器中
に導入し、その反応器を抽出流体で満し、反応器中の圧
力と温度とを臨界圧と臨界温度とを越える値にし、それ
から超臨界流体を用いる洗浄流を特定期間持続するサイ
クルで設定し、流れを停止し、反応器の減圧を行い、そ
して脱臭されたメルカプト酸を集めることを特徴とす
る、半連続様式で行う、請求項１〜１１の何れかに記載
の方法。 - 【請求項１４】 抽出流体が二酸化炭素であり、流れが
０．５〜３ｋｇ／ｈｒである、請求項２と１３との記載
に同時に従う方法。 - 【請求項１５】 メルカプト酸とメルカプト酢酸であ
り、ＣＯ2の流れが（メルカプト酢酸／極性溶剤）混合
物１ｋｇ当り１〜３０ｋｇ／ｈｒである、請求項１４に
記載の方法。 - 【請求項１６】 操作を分離塔内で連続様式で行う、請
求項１〜１１の何れかに記載の方法。 - 【請求項１７】 抽出流体から悪臭不純物を除去し、そ
の抽出流体を再循環する、請求項１２〜１５の何れかに
記載の方法。 - 【請求項１８】 請求項１〜１７の何れかに従って得ら
れる脱臭された生成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9212344A FR2697018B1 (fr) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | Procédé de désodorisation d'un mercaptoacide et produit désodorisé ainsi obtenu. |
| FR9212344 | 1992-10-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128221A true JPH06128221A (ja) | 1994-05-10 |
| JP2657456B2 JP2657456B2 (ja) | 1997-09-24 |
Family
ID=9434571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5177653A Expired - Lifetime JP2657456B2 (ja) | 1992-10-15 | 1993-06-25 | メルカプト酸の脱臭方法とその方法により得られる脱臭された生成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5344971A (ja) |
| EP (1) | EP0593314B1 (ja) |
| JP (1) | JP2657456B2 (ja) |
| AT (1) | ATE139996T1 (ja) |
| CA (1) | CA2096400C (ja) |
| DE (1) | DE69303452T2 (ja) |
| ES (1) | ES2089748T3 (ja) |
| FR (1) | FR2697018B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003146847A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-05-21 | Nonogawa Shoji Kk | 毛髪処理剤組成物およびその製造方法 |
| WO2026071641A1 (ko) * | 2024-09-24 | 2026-04-02 | 한화솔루션 주식회사 | 수지로부터 이취 유발 물질을 제거하는 방법 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6207694B1 (en) | 1998-07-27 | 2001-03-27 | Howard Murad | Pharmaceutical compositions and methods for managing scalp conditions |
| US6242618B1 (en) | 2000-03-21 | 2001-06-05 | The Lubrizol Corporation | H2S scavengers for polysulfide products and methods for scavenging H2S from polysulfide products |
| US6514489B1 (en) * | 2000-06-30 | 2003-02-04 | Medicis Pharmaceutical Corp. | Sulfur containing dermatological compositions and methods for reducing malodors in dermatological compositions |
| US20020164381A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-11-07 | Medicis Pharmaceutical Corporation | Mitocidal compositions and methods |
| US6855342B2 (en) * | 2000-06-30 | 2005-02-15 | Medicis Pharmaceutical Corporation | Compositions and methods for high sorption of skin materials and delivery of sulfur |
| US7776355B2 (en) * | 2003-07-03 | 2010-08-17 | Medics Pharmaceutical Corporation | Delivery system for topical medications |
| US20050025817A1 (en) * | 2003-07-03 | 2005-02-03 | Bhatia Kuljit S. | Delivery system for topical medications |
| US7479289B2 (en) * | 2004-07-02 | 2009-01-20 | Medicis Pharmaceutical Corporation | Stable cleanser compositions containing sulfur |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927866A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-14 | Lion Corp | チオグリコ−ル酸又はその塩の脱臭方法 |
| JPH04255799A (ja) * | 1991-02-07 | 1992-09-10 | P C C Technol:Kk | 揮発性有効成分の抽出方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3193463A (en) * | 1963-02-06 | 1965-07-06 | Procter & Gamble | Powder form waving compositions comprising a metal complex of thioglycollic acid anda chelating agent |
| US3860641A (en) * | 1972-10-21 | 1975-01-14 | Akzo Nv | Process for the production of thioglycolic acid, beta-mercaptopropionic acid or salts thereof |
| US4250331A (en) * | 1979-10-09 | 1981-02-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of organic acids from dilute aqueous solutions of salts of organic acids by supercritical fluids |
| JPS5727866A (en) * | 1980-07-28 | 1982-02-15 | Fuji Xerox Co Ltd | Sheet material inverting and folding apparatus |
| US4322550A (en) * | 1980-10-03 | 1982-03-30 | Phillips Petroleum Company | Recovery of mercaptoalkanoic acids using alkylene glycol ethers |
| US5008432A (en) * | 1985-07-11 | 1991-04-16 | Phillips Petroleum Company | Production of mercapto compounds |
| US5023371A (en) * | 1986-03-07 | 1991-06-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Synthesis of thioglycolic acid |
| US5057622A (en) * | 1989-08-16 | 1991-10-15 | Witco Corporation | 3-alkylthiopropionic acids and derivatives |
| US5157147A (en) * | 1990-11-05 | 1992-10-20 | Witco Corporation | Method for preparing mercaptopropionic acid esters |
-
1992
- 1992-10-15 FR FR9212344A patent/FR2697018B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-05 DE DE69303452T patent/DE69303452T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-05 AT AT93400882T patent/ATE139996T1/de active
- 1993-04-05 EP EP93400882A patent/EP0593314B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-05 ES ES93400882T patent/ES2089748T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-12 US US08/045,095 patent/US5344971A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-17 CA CA002096400A patent/CA2096400C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-25 JP JP5177653A patent/JP2657456B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927866A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-14 | Lion Corp | チオグリコ−ル酸又はその塩の脱臭方法 |
| JPH04255799A (ja) * | 1991-02-07 | 1992-09-10 | P C C Technol:Kk | 揮発性有効成分の抽出方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003146847A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-05-21 | Nonogawa Shoji Kk | 毛髪処理剤組成物およびその製造方法 |
| WO2026071641A1 (ko) * | 2024-09-24 | 2026-04-02 | 한화솔루션 주식회사 | 수지로부터 이취 유발 물질을 제거하는 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5344971A (en) | 1994-09-06 |
| ES2089748T3 (es) | 1996-10-01 |
| JP2657456B2 (ja) | 1997-09-24 |
| EP0593314B1 (fr) | 1996-07-03 |
| ATE139996T1 (de) | 1996-07-15 |
| FR2697018A1 (fr) | 1994-04-22 |
| DE69303452D1 (de) | 1996-08-08 |
| FR2697018B1 (fr) | 1994-12-09 |
| CA2096400C (fr) | 1999-08-17 |
| CA2096400A1 (fr) | 1994-04-16 |
| DE69303452T2 (de) | 1996-12-05 |
| EP0593314A1 (fr) | 1994-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2657456B2 (ja) | メルカプト酸の脱臭方法とその方法により得られる脱臭された生成物 | |
| FR2563430A1 (fr) | Lotion d'ondulation pour permanente a froid | |
| US5458848A (en) | Method of deodorizing a formulation containing at least one compound bearing a thiol group and deodorized formulation thus obtained | |
| JPH0343243B2 (ja) | ||
| JPH07232002A (ja) | チオール基を有する少なくとも１種の化合物を含有する製剤中に存在する悪臭化合物の抽出方法、およびそれにより得られる脱臭された組成物 | |
| JPS6148379B2 (ja) | ||
| FR2551973A1 (fr) | Agent de neutralisation pour permanente a froid | |
| JP2657455B2 (ja) | 悪臭化合物の抽出によるメルカプト酸の脱臭方法とそれにより得られる脱臭された生成物 | |
| JP2788467B2 (ja) | 脱臭剤組成物 | |
| JP4011820B2 (ja) | Ｌ−２−オキソチアゾリジン−４−カルボン酸を含有する連続水相を含む組成物 | |
| JP5180545B2 (ja) | 毛髪変形処理用消臭剤 | |
| US5378454A (en) | Composition and process for permanent waving | |
| KR20030076425A (ko) | 파마용 소취제 조성물 | |
| JP2001163736A (ja) | ジスルフィドを含有する低臭気パーマネントウェーブ用組成物 | |
| CA2491461A1 (en) | Composition for lessening malodors during hair treatment and hair removal and method of use | |
| US5639451A (en) | Hair treatment compositions | |
| CN102281921A (zh) | 局部组合物 | |
| JP3197938B2 (ja) | 皮膚老化防止用化粧料 | |
| JP2002241237A (ja) | 毛髪化粧料用消臭香料組成物 | |
| JPH04308515A (ja) | 化粧品組成物 | |
| JPH0622549B2 (ja) | 消臭剤 | |
| JP2014009229A (ja) | フルボ酸を用いたパーマネントウェーブ用消臭剤 | |
| JP2003261425A (ja) | システアミン処理毛髪用の消臭処理剤 | |
| JPH0873320A (ja) | 養毛・育毛料 | |
| JP2013163648A (ja) | 毛髪変形処理用消臭剤 |