JPH06128270A - トリイソブチルアルミニウムの製造方法 - Google Patents
トリイソブチルアルミニウムの製造方法Info
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- JPH06128270A JPH06128270A JP27712592A JP27712592A JPH06128270A JP H06128270 A JPH06128270 A JP H06128270A JP 27712592 A JP27712592 A JP 27712592A JP 27712592 A JP27712592 A JP 27712592A JP H06128270 A JPH06128270 A JP H06128270A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】ＴｉまたはＺｒを含むＡｌ合金と水素とｉ−ブ
チレン及び少量のトリイソブチルアルミニウムを原料と
して混合し、さらにその反応系の水素分圧を１〜１２ｋ
ｇ／ｃｍ2 の範囲において反応を行うことにより、トリ
イソブチルアルミニウムを効率良く合成する。 【効果】従来法による水素分圧１００〜２００ｋｇ／ｃ
ｍ2 に比較して遙かに低い水素分圧で反応を行うことが
出来るとともに、低圧での反応に係わらず反応速度を低
下させることがなく、副生ｉ−ブタンの副生率を低く抑
えることが出来て、工業的に極めて有利である。
チレン及び少量のトリイソブチルアルミニウムを原料と
して混合し、さらにその反応系の水素分圧を１〜１２ｋ
ｇ／ｃｍ2 の範囲において反応を行うことにより、トリ
イソブチルアルミニウムを効率良く合成する。 【効果】従来法による水素分圧１００〜２００ｋｇ／ｃ
ｍ2 に比較して遙かに低い水素分圧で反応を行うことが
出来るとともに、低圧での反応に係わらず反応速度を低
下させることがなく、副生ｉ−ブタンの副生率を低く抑
えることが出来て、工業的に極めて有利である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオレフィン重合触媒や有
機合成試薬として有用なトリイソブチルアルミニウム
（以下ＴＩＢＡと記す）の製造方法に関する。
機合成試薬として有用なトリイソブチルアルミニウム
（以下ＴＩＢＡと記す）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ａｌ金属と水素とｉ−ブチレンからＴＩ
ＢＡを合成することは公知である。（特公昭３２−５７
１０）また反応を促進する他金属を含有したＡｌ合金を
用いてＴＩＢＡを合成することも公知であるが（特公昭
４４−１４３３０）、この公知技術においてはＺｒを含
有するＡｌ合金の例が開示されているに過ぎない。
ＢＡを合成することは公知である。（特公昭３２−５７
１０）また反応を促進する他金属を含有したＡｌ合金を
用いてＴＩＢＡを合成することも公知であるが（特公昭
４４−１４３３０）、この公知技術においてはＺｒを含
有するＡｌ合金の例が開示されているに過ぎない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】なにも含まない単体の
Ａｌを用いてＴＩＢＡを合成する場合は反応速度が遅
く、そのため実用的な反応速度を得るには水素分圧が１
００〜２００ｋｇ／ｃｍ2の高い圧力が必要であった。
一方、Ｔｉ、Ｚｒ等の反応を促進する他金属を含むＡｌ
合金を用いる場合は反応速度が早くなる。
Ａｌを用いてＴＩＢＡを合成する場合は反応速度が遅
く、そのため実用的な反応速度を得るには水素分圧が１
００〜２００ｋｇ／ｃｍ2の高い圧力が必要であった。
一方、Ｔｉ、Ｚｒ等の反応を促進する他金属を含むＡｌ
合金を用いる場合は反応速度が早くなる。
【０００４】しかし、両種のＡｌを用いた場合共にｉ−
ブチレンが水素添加される副反応が起こり、大量のｉ−
ブタンが発生した。そのため原料ｉ−ブチレンの無駄な
損失と副生したｉ−ブタンの分離装置に多額の費用が掛
り、ＴＩＢＡの価格を大幅に上昇させた。
ブチレンが水素添加される副反応が起こり、大量のｉ−
ブタンが発生した。そのため原料ｉ−ブチレンの無駄な
損失と副生したｉ−ブタンの分離装置に多額の費用が掛
り、ＴＩＢＡの価格を大幅に上昇させた。
【０００５】ｉ−ブチレンの水素添加反応は当然水素分
圧に比例するはずである。しかし水素分圧を低くする
と、なにも含まないＡｌの場合は特開昭３２−５７１０
に記載されているように反応速度は大幅に低下した。即
ち、水素分圧を下げるわけにはゆかなかった。
圧に比例するはずである。しかし水素分圧を低くする
と、なにも含まないＡｌの場合は特開昭３２−５７１０
に記載されているように反応速度は大幅に低下した。即
ち、水素分圧を下げるわけにはゆかなかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決するため鋭意研究を行った結果、本発明を完成
した。すなわち本発明のトリイソブチルアルミニウムの
製造方法はＴｉまたはＺｒを含有するＡｌ合金と、水素
とｉ−ブチレンと少量のトリイソブチルアルミニウムを
混合してトリイソブチルアルミニウムを合成する方法に
おいて、水素分圧を１〜１２ｋｇ／ｃｍ2 にして合成反
応を行うことを特徴とするものである。以下、本発明を
更に詳細に説明する。本反応は以下の（化１）で示され
る。
点を解決するため鋭意研究を行った結果、本発明を完成
した。すなわち本発明のトリイソブチルアルミニウムの
製造方法はＴｉまたはＺｒを含有するＡｌ合金と、水素
とｉ−ブチレンと少量のトリイソブチルアルミニウムを
混合してトリイソブチルアルミニウムを合成する方法に
おいて、水素分圧を１〜１２ｋｇ／ｃｍ2 にして合成反
応を行うことを特徴とするものである。以下、本発明を
更に詳細に説明する。本反応は以下の（化１）で示され
る。
【０００７】
【化１】 Ａｌ＋3/2 Ｈ2 ＋３i-Ｃ4 Ｈ8 →Ａｌ（i-Ｃ4 Ｈ9 ）3
【０００８】本反応は不活性ガス雰囲気下で行わなけれ
ばならない。反応装置は通常攪拌機付きオートクレーブ
が用いられるが、スチール玉を入れた振とう式攪拌機で
もよい。Ａｌ合金は本発明においてはＴｉ又はＺｒを
０．０１〜１．０ｗｔ％含有する合金粒子である。この
合金粒子は反応速度を上げるため粒子径は細かい程よ
く、アトマイズＡｌやＡｌ薄片が好適に用いられる。
ばならない。反応装置は通常攪拌機付きオートクレーブ
が用いられるが、スチール玉を入れた振とう式攪拌機で
もよい。Ａｌ合金は本発明においてはＴｉ又はＺｒを
０．０１〜１．０ｗｔ％含有する合金粒子である。この
合金粒子は反応速度を上げるため粒子径は細かい程よ
く、アトマイズＡｌやＡｌ薄片が好適に用いられる。
【０００９】ｉ−ブチレンは前もって全量を反応装置内
に充填しておいても良いし、また初期に適当量充填し、
残りは反応の進行に従って水素と共に連続又は断続供給
しても良い。水素は反応初期に一定圧力分装入して、あ
とは反応の進行と共に連続または断続供給する。次に少
量のＴＩＢＡはＡｌ粉と接触攪拌することによりＡｌ粉
を活性化する触媒としての働きと、Ａｌ粉をスラリー状
に保つために用いられる。
に充填しておいても良いし、また初期に適当量充填し、
残りは反応の進行に従って水素と共に連続又は断続供給
しても良い。水素は反応初期に一定圧力分装入して、あ
とは反応の進行と共に連続または断続供給する。次に少
量のＴＩＢＡはＡｌ粉と接触攪拌することによりＡｌ粉
を活性化する触媒としての働きと、Ａｌ粉をスラリー状
に保つために用いられる。
【００１０】本反応は１００〜２００℃の温度範囲で行
われるが、温度が低いと反応速度が遅く、温度が高いと
ｉ−ブチレンと副生ｉ−ブタンの圧力が高くなるので１
２０〜１４０℃が好ましい。本発明の特徴である水素分
圧は、１〜１２ｋｇ／ｃｍ2とする必要があり、更に好
ましくは２〜１０ｋｇ／ｃｍ2 である。水素分圧は余り
に低いと反応が進行しないが、余りに高すぎてもｉ−ブ
チレンの水素添加反応が急激に進行して大量のｉ−ブタ
ンが副生する。本発明の水素分圧範囲においては、ｉ−
ブタンの副生率は反応したｉ−ブチレンの０〜１２モル
％の範囲に止まる。しかし、ＴＩＢＡの合成速度は水素
分圧の変化に無関係である。
われるが、温度が低いと反応速度が遅く、温度が高いと
ｉ−ブチレンと副生ｉ−ブタンの圧力が高くなるので１
２０〜１４０℃が好ましい。本発明の特徴である水素分
圧は、１〜１２ｋｇ／ｃｍ2とする必要があり、更に好
ましくは２〜１０ｋｇ／ｃｍ2 である。水素分圧は余り
に低いと反応が進行しないが、余りに高すぎてもｉ−ブ
チレンの水素添加反応が急激に進行して大量のｉ−ブタ
ンが副生する。本発明の水素分圧範囲においては、ｉ−
ブタンの副生率は反応したｉ−ブチレンの０〜１２モル
％の範囲に止まる。しかし、ＴＩＢＡの合成速度は水素
分圧の変化に無関係である。
【００１１】即ち、従来より遙かに低い水素分圧とする
ことによって、ＴＩＢＡの合成速度を下げることなく、
ｉ−ブタンの副生速度を低下させることが出来る。その
結果ｉ−ブタンの副生率は大幅に低下する。先に述べた
ように、なにも含まないＡｌを原料として用いた場合
は、水素分圧を下げるとｉ−ブタンの副生速度は低下す
るが、同時にＴＩＢＡの合成速度も低下してしまい、ｉ
−ブタンの副生率は下がらないままで、ＴＩＢＡの合成
速度が低下して実際の製造には適しなくなってしまう。
ことによって、ＴＩＢＡの合成速度を下げることなく、
ｉ−ブタンの副生速度を低下させることが出来る。その
結果ｉ−ブタンの副生率は大幅に低下する。先に述べた
ように、なにも含まないＡｌを原料として用いた場合
は、水素分圧を下げるとｉ−ブタンの副生速度は低下す
るが、同時にＴＩＢＡの合成速度も低下してしまい、ｉ
−ブタンの副生率は下がらないままで、ＴＩＢＡの合成
速度が低下して実際の製造には適しなくなってしまう。
【００１２】このように、なにも含まないＡｌにおいて
は水素分圧を下げるとＴＩＢＡの合成速度が低下する。
しかし、驚くべきことにＴｉまたはＺｒを含むＡｌ合金
の場合においては、水素分圧を下げるとｉ−ブタンの副
生速度は低下するが、ＴＩＢＡの合成速度は全く減少す
ることなく変化しない。またｉ−ブタンの副生反応速度
も、なにも含まないＡｌに比較してＴｉまたはＺｒを含
むＡｌを用いた場合Ｈ 2 圧力の影響をより強く受ける。
即ち水素分圧を減少させると、ＴｉまたはＺｒを含むＡ
ｌを用いる場合は、より急速にｉ−ブタンの副生は減少
することも見出した。その結果として、本願発明におい
てはＴＩＢＡの合成速度を実用上充分な範囲に維持しつ
つ、ｉ−ブタンの副生率を大幅に低下させるという従来
予想出来なかった画期的な成果を得ることが出来たもの
である。
は水素分圧を下げるとＴＩＢＡの合成速度が低下する。
しかし、驚くべきことにＴｉまたはＺｒを含むＡｌ合金
の場合においては、水素分圧を下げるとｉ−ブタンの副
生速度は低下するが、ＴＩＢＡの合成速度は全く減少す
ることなく変化しない。またｉ−ブタンの副生反応速度
も、なにも含まないＡｌに比較してＴｉまたはＺｒを含
むＡｌを用いた場合Ｈ 2 圧力の影響をより強く受ける。
即ち水素分圧を減少させると、ＴｉまたはＺｒを含むＡ
ｌを用いる場合は、より急速にｉ−ブタンの副生は減少
することも見出した。その結果として、本願発明におい
てはＴＩＢＡの合成速度を実用上充分な範囲に維持しつ
つ、ｉ−ブタンの副生率を大幅に低下させるという従来
予想出来なかった画期的な成果を得ることが出来たもの
である。
【００１３】
実施例１ １リットルの攪拌機付きＳＵＳ製耐圧オートクレブにｉ
−ブチレンと水素を連続的に供給できるように配管し、
またＡｌ粉は一定量が装入出来るように計量バルブを設
置する。オートクレーブの内部には一定液面を保ちなが
ら生成したＴＩＢＡを排出できるよう、排出管を装入し
てバルブを設け、排出は１時間毎に行なう。排出された
ＴＩＢＡは溶存ｉ−ブチレンと副生ｉ−ブタンを溶解し
ているが、両者はＴＩＢＡと分離し廃棄する。また活性
なＡｌ粉も同伴するが、これは濾過して分離し、Ａｌ粉
装入用計量バルブからオートクレーブ内にもどす。オー
トクレーブ内の上部ガスの組成はガスクロマトグラフで
分析し、圧力計の示す全圧から水素の分圧を算出する。
−ブチレンと水素を連続的に供給できるように配管し、
またＡｌ粉は一定量が装入出来るように計量バルブを設
置する。オートクレーブの内部には一定液面を保ちなが
ら生成したＴＩＢＡを排出できるよう、排出管を装入し
てバルブを設け、排出は１時間毎に行なう。排出された
ＴＩＢＡは溶存ｉ−ブチレンと副生ｉ−ブタンを溶解し
ているが、両者はＴＩＢＡと分離し廃棄する。また活性
なＡｌ粉も同伴するが、これは濾過して分離し、Ａｌ粉
装入用計量バルブからオートクレーブ内にもどす。オー
トクレーブ内の上部ガスの組成はガスクロマトグラフで
分析し、圧力計の示す全圧から水素の分圧を算出する。
【００１４】上記において、まず全系をチッソ置換し、
ついでｉ−ブチレンで置換し、前もって充分活性化した
Ｔｉを０．２ｗｔ％含有するアトマイズドＡｌ粉末８０
ｇ（２．９６モル）とＴＩＢＡの４００ｇ（２．０２モ
ル）とｉ−ブチレン１５ｇ（０．２７モル）を装入し、
攪拌しながら１３０℃に昇温した。圧力は６．５ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇとなり、次いでＨ2 を９ｋｇ／ｃｍ2 分装入し
て全圧１５．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとした。続いてＨ2 を
４．４８Ｎリットル／Ｈｒ（０．２０モル／Ｈｒ）とｉ
−ブチレン２１．３ｇ／Ｈｒ（０．３８モル／Ｈｒ）を
連続的に吹き込み、Ｔｉを０．２ｗｔ％含有するアトマ
イズドＡｌを３．２４ｇ／Ｈｒ（０．１２g-原子／Ｈ
ｒ）で１時間装入した。そして排出バルブからはＴＩＢ
Ａを２３．６ｇ／Ｈｒ（０．１１９モル／Ｈｒ）および
副生ｉ−ブタン１．１６ｇ／Ｈｒ（０．０２モル／Ｈ
ｒ）と同伴ｉ−ブチレン１．９２ｇ／Ｈｒ（０．０３モ
ル／Ｈｒ）が排出された。なお、ＴＩＢＡと共に導出さ
れた活性なＡｌ粉はオートクレーブ内に戻した。副生ｉ
−ブタンの生成率は５モル％であった。
ついでｉ−ブチレンで置換し、前もって充分活性化した
Ｔｉを０．２ｗｔ％含有するアトマイズドＡｌ粉末８０
ｇ（２．９６モル）とＴＩＢＡの４００ｇ（２．０２モ
ル）とｉ−ブチレン１５ｇ（０．２７モル）を装入し、
攪拌しながら１３０℃に昇温した。圧力は６．５ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇとなり、次いでＨ2 を９ｋｇ／ｃｍ2 分装入し
て全圧１５．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとした。続いてＨ2 を
４．４８Ｎリットル／Ｈｒ（０．２０モル／Ｈｒ）とｉ
−ブチレン２１．３ｇ／Ｈｒ（０．３８モル／Ｈｒ）を
連続的に吹き込み、Ｔｉを０．２ｗｔ％含有するアトマ
イズドＡｌを３．２４ｇ／Ｈｒ（０．１２g-原子／Ｈ
ｒ）で１時間装入した。そして排出バルブからはＴＩＢ
Ａを２３．６ｇ／Ｈｒ（０．１１９モル／Ｈｒ）および
副生ｉ−ブタン１．１６ｇ／Ｈｒ（０．０２モル／Ｈ
ｒ）と同伴ｉ−ブチレン１．９２ｇ／Ｈｒ（０．０３モ
ル／Ｈｒ）が排出された。なお、ＴＩＢＡと共に導出さ
れた活性なＡｌ粉はオートクレーブ内に戻した。副生ｉ
−ブタンの生成率は５モル％であった。
【００１５】実施例２〜５、比較例１〜３ 実施例１と同様の装置と方法により、但し水素分圧のみ
を変化させて実験を行った結果を表１に示す。水素分圧
が１２ｋｇ／ｃｍ2 以下であればｉ−ブタンの副生率は
１２％以下におさまり、かつＴＩＢＡの生成速度は水素
分圧が非常に高い場合と殆ど同じ値となり、低下しない
ことが明らかである。
を変化させて実験を行った結果を表１に示す。水素分圧
が１２ｋｇ／ｃｍ2 以下であればｉ−ブタンの副生率は
１２％以下におさまり、かつＴＩＢＡの生成速度は水素
分圧が非常に高い場合と殆ど同じ値となり、低下しない
ことが明らかである。
【００１６】比較例４〜７ 実施例１と同様にして、但しＴｉ及びＺｒを含まない通
常の純度のアトマイズドＡｌを用い（Ａｌは活性化して
用いた）て水素分圧を変化させて実験を行った結果を表
２に示す。
常の純度のアトマイズドＡｌを用い（Ａｌは活性化して
用いた）て水素分圧を変化させて実験を行った結果を表
２に示す。
【００１７】実施例６ 実施例１と同様にして、但しＺｒを０．２ｗｔ％含有す
るＡｌ合金を用い、反応温度は１４０℃、Ｈ2 分圧は１
２ｋｇ／ｃｍ2 にした。ＴＩＢＡの生成速度は０．０８
モル／Ｈｒであり、ｉ−ブタンの生成速度は０．０２７
モル／Ｈｒであった。ｉ−ブタンの副生率は１０％であ
った。
るＡｌ合金を用い、反応温度は１４０℃、Ｈ2 分圧は１
２ｋｇ／ｃｍ2 にした。ＴＩＢＡの生成速度は０．０８
モル／Ｈｒであり、ｉ−ブタンの生成速度は０．０２７
モル／Ｈｒであった。ｉ−ブタンの副生率は１０％であ
った。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来の方法より
遙かに低い水素分圧でトリイソブチルアルミニウムの合
成をおこなって、反応速度を低下させることなしに副生
ｉ−ブタンの副生率を低く抑えることができてコスト的
にも極めて有利であり、産業に利するところ大である。
遙かに低い水素分圧でトリイソブチルアルミニウムの合
成をおこなって、反応速度を低下させることなしに副生
ｉ−ブタンの副生率を低く抑えることができてコスト的
にも極めて有利であり、産業に利するところ大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 忠雄 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 山村 清 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 朝生 正比古 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 古賀 誠二郎 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】ＴｉまたはＺｒを含有するＡｌ合金と、水
素とｉ−ブチレンと少量のトリイソブチルアルミニウム
を混合してトリイソブチルアルミニウムを合成する方法
において、水素分圧を１〜１２ｋｇ／ｃｍ2 にして合成
反応を行うことを特徴とするトリイソブチルアルミニウ
ムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27712592A JPH06128270A (ja) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | トリイソブチルアルミニウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27712592A JPH06128270A (ja) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | トリイソブチルアルミニウムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128270A true JPH06128270A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=17579145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27712592A Pending JPH06128270A (ja) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | トリイソブチルアルミニウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06128270A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111454287A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-07-28 | 南通艾德旺化工有限公司 | 一种烷基铝法制备四丁基锡的三正丁基铝一步法生产工艺 |
| CN113264955A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-08-17 | 山东东方宏业化工有限公司 | 一种三异丁基铝的制备方法 |
-
1992
- 1992-10-15 JP JP27712592A patent/JPH06128270A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111454287A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-07-28 | 南通艾德旺化工有限公司 | 一种烷基铝法制备四丁基锡的三正丁基铝一步法生产工艺 |
| CN113264955A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-08-17 | 山东东方宏业化工有限公司 | 一种三异丁基铝的制备方法 |
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