JPH0733780A - トリイソブチルアルミニウムの製造方法 - Google Patents
トリイソブチルアルミニウムの製造方法Info
- Publication number
- JPH0733780A JPH0733780A JP17642893A JP17642893A JPH0733780A JP H0733780 A JPH0733780 A JP H0733780A JP 17642893 A JP17642893 A JP 17642893A JP 17642893 A JP17642893 A JP 17642893A JP H0733780 A JPH0733780 A JP H0733780A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isobutylene
- reaction
- tiba
- triisobutylaluminum
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【構成】 連続方式でトリイソブチルアルミニウムを合
成する反応で、反応終了時に、残存イソブチレン濃度を
０．０２ｇ／ｍｌから０．０８ｇ／ｍｌの範囲にするこ
とにより、合成時のジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドの生成を抑制する。 【効果】 合成時のジイソブチルアルミニウムハイドラ
イド生成およびイソブタンの副生を抑制し、トリイソブ
チルアルミニウム合成収率が飛躍的に向上し工業的に極
めて有利である。
成する反応で、反応終了時に、残存イソブチレン濃度を
０．０２ｇ／ｍｌから０．０８ｇ／ｍｌの範囲にするこ
とにより、合成時のジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドの生成を抑制する。 【効果】 合成時のジイソブチルアルミニウムハイドラ
イド生成およびイソブタンの副生を抑制し、トリイソブ
チルアルミニウム合成収率が飛躍的に向上し工業的に極
めて有利である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオレフィン重合触媒や有
機合成試薬として有用なトリイソブチルアルミニウム
（以下ＴＩＢＡと記す）の製造方法に関する。
機合成試薬として有用なトリイソブチルアルミニウム
（以下ＴＩＢＡと記す）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム金属と水素とイソブチレン
からＴＩＢＡを合成することは、特公昭３２−５７１０
に記載されている。またＴＩＢＡがジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド（以下ＤＩＢＡＨと記す）とイソブ
チレンと平衡関係にあることも公知である。
からＴＩＢＡを合成することは、特公昭３２−５７１０
に記載されている。またＴＩＢＡがジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド（以下ＤＩＢＡＨと記す）とイソブ
チレンと平衡関係にあることも公知である。
【０００３】ＴＩＢＡを連続方式で合成する場合、原料
のイソブチレン、水素、金属アルミニウムが反応槽に一
定速度で供給され、生成したＴＩＢＡが反応槽から一定
速度で排出される。ところが、ＴＩＢＡの合成時にはイ
ソブタンが副生し、その副生量はアルミニウムの量と活
性度によって、２０％以上であり、しかも大きく変動し
ていた。このために、原料のイソブチレンが無駄に消費
されていた。また、アルミニウム金属の活性度の変化に
よりＴＩＢＡの生成速度も大きく変化していた。そのた
め反応槽内で消費されるイソブチレンや水素の量がたえ
ず変化して、連続的に生成するＴＩＢＡの品質は必ずし
も一定せず高品質のものが得られ難いという問題があっ
た。このため、多量に副生するＤＩＢＡＨを処理するた
めに、特公昭３２−５７１０記載のように追加のイソブ
チレン化反応をすることが必要であった。
のイソブチレン、水素、金属アルミニウムが反応槽に一
定速度で供給され、生成したＴＩＢＡが反応槽から一定
速度で排出される。ところが、ＴＩＢＡの合成時にはイ
ソブタンが副生し、その副生量はアルミニウムの量と活
性度によって、２０％以上であり、しかも大きく変動し
ていた。このために、原料のイソブチレンが無駄に消費
されていた。また、アルミニウム金属の活性度の変化に
よりＴＩＢＡの生成速度も大きく変化していた。そのた
め反応槽内で消費されるイソブチレンや水素の量がたえ
ず変化して、連続的に生成するＴＩＢＡの品質は必ずし
も一定せず高品質のものが得られ難いという問題があっ
た。このため、多量に副生するＤＩＢＡＨを処理するた
めに、特公昭３２−５７１０記載のように追加のイソブ
チレン化反応をすることが必要であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、イソブタンの副生量が抑制され、且つＴＩＢＡが
高収率で得られるＴＩＢＡの連続式製造方法を提供する
ことである。
的は、イソブタンの副生量が抑制され、且つＴＩＢＡが
高収率で得られるＴＩＢＡの連続式製造方法を提供する
ことである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明を完成
した。すなわち本発明は、アルミニウム、水素およびイ
ソブチレンをトリイソブチルアルミニウムに混合して、
連続方式でトリイソブチルアルミニウムを合成する反応
において、反応液中のイソブチレンを０．０２ｇ／ｍｌ
から０．０８ｇ／ｍｌまでの範囲で存在させることを特
徴とするトリイソブチルアルミニウムの製造方法に関す
るものである。
点を解決するため鋭意検討を行った結果、本発明を完成
した。すなわち本発明は、アルミニウム、水素およびイ
ソブチレンをトリイソブチルアルミニウムに混合して、
連続方式でトリイソブチルアルミニウムを合成する反応
において、反応液中のイソブチレンを０．０２ｇ／ｍｌ
から０．０８ｇ／ｍｌまでの範囲で存在させることを特
徴とするトリイソブチルアルミニウムの製造方法に関す
るものである。
【０００６】以下本発明を更に詳細に説明する。本発明
の反応は以下の一般式（化１）で示される。
の反応は以下の一般式（化１）で示される。
【化１】
【０００７】反応装置は通常攪拌機付きオートクレーブ
が用いられるが、振とう式オートクレーブでもよい。こ
の反応装置は、イソブチレンと水素と金属アルミニウム
を連続的に供給する供給口、並びに反応液を一定量ずつ
取り出す排出口を有する。本反応は水分および酸素の存
在を避けるために、不活性ガス雰囲気下で行われなけれ
ばならない。
が用いられるが、振とう式オートクレーブでもよい。こ
の反応装置は、イソブチレンと水素と金属アルミニウム
を連続的に供給する供給口、並びに反応液を一定量ずつ
取り出す排出口を有する。本反応は水分および酸素の存
在を避けるために、不活性ガス雰囲気下で行われなけれ
ばならない。
【０００８】原料のアルミニウム、水素およびイソブチ
レンは、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）に混
合して、連続反応に供される。混合されるトリイソブチ
ルアルミニウムは反応液であっても製品であってもよ
い。そして排出された溶液から供給したイソブチレン、
水素、金属アルミニウムに見合う量だけのＴＩＢＡを分
離して製品として抜き出し、残りの大部分のＴＩＢＡと
未反応金属アルミニウム、イソブチレン、水素は元の反
応装置にもどす。副生したイソブタンは系内に蓄積しな
いように少量ずつ排出する。
レンは、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）に混
合して、連続反応に供される。混合されるトリイソブチ
ルアルミニウムは反応液であっても製品であってもよ
い。そして排出された溶液から供給したイソブチレン、
水素、金属アルミニウムに見合う量だけのＴＩＢＡを分
離して製品として抜き出し、残りの大部分のＴＩＢＡと
未反応金属アルミニウム、イソブチレン、水素は元の反
応装置にもどす。副生したイソブタンは系内に蓄積しな
いように少量ずつ排出する。
【０００９】使用するアルミニウムは通常市販の純度の
高いアルミニウムで良いが、反応速度が向上する上でＴ
ｉまたはＺｒを０．０１〜１．０ｗｔ％含有するアルミ
ニウム合金がより好ましい。この合金粒子は反応速度を
上げるために粒子径が細かいほどよく、アトマイズドア
ルミニウムやアルミニウム薄片が好適に用いられる。こ
れは前もって公知の方法で活性化しておくことが好まし
い。
高いアルミニウムで良いが、反応速度が向上する上でＴ
ｉまたはＺｒを０．０１〜１．０ｗｔ％含有するアルミ
ニウム合金がより好ましい。この合金粒子は反応速度を
上げるために粒子径が細かいほどよく、アトマイズドア
ルミニウムやアルミニウム薄片が好適に用いられる。こ
れは前もって公知の方法で活性化しておくことが好まし
い。
【００１０】イソブチレンは初期に適量充填し、残りは
反応の進行に従って水素と共に連続または断続供給して
もよい。水素は反応初期に一定圧力分を装入して、あと
は反応の進行と共に連続または断続供給する。同様にア
ルミニウム粉も反応初期に一定圧力分を装入して、あと
は反応の進行と共に連続または断続供給する。つぎにＴ
ＩＢＡはアルミニウム粉と接触攪拌することによりアル
ミニウム粉を活性化する触媒としての働きと、アルミニ
ウム粉をスラリー状に保つために用いられる。したがっ
て、原料を混合するためのＴＩＢＡの量は、経済的な面
から許される範囲内でできるだけ多量であることが好ま
しく、循環するＴＩＢＡに原料を所定の比率で混合し
て、連続反応機に供給される。
反応の進行に従って水素と共に連続または断続供給して
もよい。水素は反応初期に一定圧力分を装入して、あと
は反応の進行と共に連続または断続供給する。同様にア
ルミニウム粉も反応初期に一定圧力分を装入して、あと
は反応の進行と共に連続または断続供給する。つぎにＴ
ＩＢＡはアルミニウム粉と接触攪拌することによりアル
ミニウム粉を活性化する触媒としての働きと、アルミニ
ウム粉をスラリー状に保つために用いられる。したがっ
て、原料を混合するためのＴＩＢＡの量は、経済的な面
から許される範囲内でできるだけ多量であることが好ま
しく、循環するＴＩＢＡに原料を所定の比率で混合し
て、連続反応機に供給される。
【００１１】本反応は１００〜２００℃の温度範囲で行
われるが、温度が低いと反応速度が遅く、温度が高いと
イソブチレンと副生イソブタンの圧力が高くなるので、
反応温度は１２０〜１４０℃が好ましい。
われるが、温度が低いと反応速度が遅く、温度が高いと
イソブチレンと副生イソブタンの圧力が高くなるので、
反応温度は１２０〜１４０℃が好ましい。
【００１２】水素分圧は１〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲
で行われる。しかし、ＴｉまたはＺｒを０．０１〜１．
０ｗｔ％含有するアルミニウム合金を用いた場合は一般
に１〜１２ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは２〜１０ｋｇ／ｃ
ｍ2 にするとイソブタンの副生が大きく減少して好まし
い。
で行われる。しかし、ＴｉまたはＺｒを０．０１〜１．
０ｗｔ％含有するアルミニウム合金を用いた場合は一般
に１〜１２ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは２〜１０ｋｇ／ｃ
ｍ2 にするとイソブタンの副生が大きく減少して好まし
い。
【００１３】反応時間すなわち反応マスの滞留時間は、
適切な転化率および選択率が得られるように原料比、反
応温度、反応圧力に応じて決められる。
適切な転化率および選択率が得られるように原料比、反
応温度、反応圧力に応じて決められる。
【００１４】本発明の方法では、反応系内液相部中のイ
ソブチレン濃度を絶えず、標準状態で０．０２ｇ／ｍｌ
から０．０８ｇ／ｍｌまでの範囲になるように反応を進
行させることが特徴である。溶存するイソブチレン量は
液相中の濃度であるが、それに対応する上部ガス相の分
圧から逆算しても求められる。このように反応系内液相
部のイソブチレン濃度を上記範囲で一定に保つことは、
イソブタンの副生量が抑制され且つＴＩＢＡが高収率で
得られるＴＩＢＡの連続式製造に必要なことである。な
お、反応終了後に全量排出する回分式では、途中のイソ
ブチレン濃度はあまり問題にならず反応終了後の排出時
に上記イソブチレン濃度に保てばよい。
ソブチレン濃度を絶えず、標準状態で０．０２ｇ／ｍｌ
から０．０８ｇ／ｍｌまでの範囲になるように反応を進
行させることが特徴である。溶存するイソブチレン量は
液相中の濃度であるが、それに対応する上部ガス相の分
圧から逆算しても求められる。このように反応系内液相
部のイソブチレン濃度を上記範囲で一定に保つことは、
イソブタンの副生量が抑制され且つＴＩＢＡが高収率で
得られるＴＩＢＡの連続式製造に必要なことである。な
お、反応終了後に全量排出する回分式では、途中のイソ
ブチレン濃度はあまり問題にならず反応終了後の排出時
に上記イソブチレン濃度に保てばよい。
【００１５】本発明の連続反応の形式としては、完全連
続式の他に半回分式も含まれる。連続反応装置として
は、管型、塔型、流動層型、移動層型などの装置が使用
できる。管型または塔型では、内部に邪魔板や充填物を
入れて使用することもできる。半回分式では攪拌機を備
えた槽型反応器が使用できる。また、未反応のアルミニ
ウム粉は例えば、内部フィルターにより濾過され、外部
に排出しないようにすることができるし、あるいは外部
に抜き出した場合には、これを酸素に接触させることな
く濾過した後、系内へ循環させることもできる。
続式の他に半回分式も含まれる。連続反応装置として
は、管型、塔型、流動層型、移動層型などの装置が使用
できる。管型または塔型では、内部に邪魔板や充填物を
入れて使用することもできる。半回分式では攪拌機を備
えた槽型反応器が使用できる。また、未反応のアルミニ
ウム粉は例えば、内部フィルターにより濾過され、外部
に排出しないようにすることができるし、あるいは外部
に抜き出した場合には、これを酸素に接触させることな
く濾過した後、系内へ循環させることもできる。
【００１６】連続的に排出される生成物である粗ＴＩＢ
Ａには、過剰のＴＩＢＡの他に、残存するアルミニウム
粉や副生したイソブタンや上記イソブチレンやＤＩＢＡ
Ｈが混在する。そこでその中から、原料として供給した
イソブチレン、水素、金属アルミニウムに見合う量の粗
ＴＩＢＡを分離する。そしてイソブタンやイソブチレン
を脱ガス等により分離し、次いでアルミニウム粉を除去
するために濾過しまたは蒸留を行って製品のＴＩＢＡを
得る。しかし、装置から洩れる少量のオイルやＤＩＢＡ
Ｈを除去できる点で蒸留工程を含めることが好ましい。
ここでアルミニウム粉とＤＩＢＡＨは、粗ＴＩＢＡと共
に反応装置へもどし、イソブチレンは分離回収して再使
用し、イソブタンは廃棄する。あるいはイソブタンとイ
ソブチレンは混合ガスのまま再使用又は廃棄してもよ
い。
Ａには、過剰のＴＩＢＡの他に、残存するアルミニウム
粉や副生したイソブタンや上記イソブチレンやＤＩＢＡ
Ｈが混在する。そこでその中から、原料として供給した
イソブチレン、水素、金属アルミニウムに見合う量の粗
ＴＩＢＡを分離する。そしてイソブタンやイソブチレン
を脱ガス等により分離し、次いでアルミニウム粉を除去
するために濾過しまたは蒸留を行って製品のＴＩＢＡを
得る。しかし、装置から洩れる少量のオイルやＤＩＢＡ
Ｈを除去できる点で蒸留工程を含めることが好ましい。
ここでアルミニウム粉とＤＩＢＡＨは、粗ＴＩＢＡと共
に反応装置へもどし、イソブチレンは分離回収して再使
用し、イソブタンは廃棄する。あるいはイソブタンとイ
ソブチレンは混合ガスのまま再使用又は廃棄してもよ
い。
【００１７】精製工程でＤＩＢＡＨが残ると製品として
のＴＩＢＡの収率を低下させるので、粗ＴＩＢＡ中のＤ
ＩＢＡＨを出来るだけ減少させねばならない。本発明の
方法によれば、反応液中のイソブチレンを反応終了時、
標準状態で０．０２ｇ／ｍｌから０．０８ｇ／ｍｌまで
の範囲の濃度にすることによりＤＩＢＡＨ量を所定の範
囲に、すなわちＡｌＨ3 を０．２ｗｔ％から０．７ｗｔ
％の範囲におさえることが出来る。ここでＡｌＨ3 とは
ＴＩＢＡ中のＤＩＢＡＨ量をＡｌＨ3 に換算して表示し
たものであって次に示す（化２）で定義されるものであ
る。
のＴＩＢＡの収率を低下させるので、粗ＴＩＢＡ中のＤ
ＩＢＡＨを出来るだけ減少させねばならない。本発明の
方法によれば、反応液中のイソブチレンを反応終了時、
標準状態で０．０２ｇ／ｍｌから０．０８ｇ／ｍｌまで
の範囲の濃度にすることによりＤＩＢＡＨ量を所定の範
囲に、すなわちＡｌＨ3 を０．２ｗｔ％から０．７ｗｔ
％の範囲におさえることが出来る。ここでＡｌＨ3 とは
ＴＩＢＡ中のＤＩＢＡＨ量をＡｌＨ3 に換算して表示し
たものであって次に示す（化２）で定義されるものであ
る。
【００１８】
【化２】
【００１９】具体的には、ＡｌＨ3 が１ｗｔ％存在する
ことは、ＤＩＢＡＨが１４．２ｗｔ％存在することであ
る。ＡｌＨ3 が０．７ｗｔ％から０．２ｗｔ％存在する
ことは、ＤＩＢＡＨが１０．０ｗｔ％から２．８ｗｔ％
存在することを意味する。この場合には、精製工程にお
いて高い収率が期待出来る。溶存イソブチレン量を０．
０８ｇ／ｍｌ以上にすればＡｌＨ3 の量を０．２ｗｔ％
以下にさらに減少できるが、この場合は粗ＴＩＢＡから
精ＴＩＢＡを得る時に、放出または回収するイソブチレ
ン量が多くなり過ぎて装置が複雑になり、経済的でな
い。またイソブチレン量を０．０２ｇ／ｍｌ以下にした
場合は、ＡｌＨ3 が増加して精製収率が低下し好ましく
ない。更にまたＤＩＢＡＨの増加分だけＴＩＢＡが減少
するのでその点でも好ましくない。
ことは、ＤＩＢＡＨが１４．２ｗｔ％存在することであ
る。ＡｌＨ3 が０．７ｗｔ％から０．２ｗｔ％存在する
ことは、ＤＩＢＡＨが１０．０ｗｔ％から２．８ｗｔ％
存在することを意味する。この場合には、精製工程にお
いて高い収率が期待出来る。溶存イソブチレン量を０．
０８ｇ／ｍｌ以上にすればＡｌＨ3 の量を０．２ｗｔ％
以下にさらに減少できるが、この場合は粗ＴＩＢＡから
精ＴＩＢＡを得る時に、放出または回収するイソブチレ
ン量が多くなり過ぎて装置が複雑になり、経済的でな
い。またイソブチレン量を０．０２ｇ／ｍｌ以下にした
場合は、ＡｌＨ3 が増加して精製収率が低下し好ましく
ない。更にまたＤＩＢＡＨの増加分だけＴＩＢＡが減少
するのでその点でも好ましくない。
【００２０】本発明の方法における様に反応時にイソブ
チレンを一定濃度存在させて、ＡｌＨ3 の精製を抑制す
ることは従来全く知られていなかったことである。例え
ば、ＵＳＰ−２９００４０２に記載された実施例では
７．２モルのイソブチレンからＴＩＢＡ２．４モルが定
量的に生成することが記載されている。この特許の反応
系では、その実施例から明らかなように、副生イソブタ
ンは生成せず、又ＤＩＢＡＨも生成せず、さらに残存イ
ソブチレンが存在しないことから、ＴＩＢＡ←→ＤＩＢ
ＡＨ＋イソブチレンで示される平衡関係も存在しないこ
とがわかる。しかし実際には副生イソブタンが多量に生
成し、ＡｌＨ3 即ちＤＩＢＡＨを多量に含むＴＩＢＡが
生成することを本発明者らは見出した。即ち、供給した
イソブチレンを完全に反応させてしまうと決して定量的
にはＴＩＢＡは生成せず、多量のＤＩＢＡＨが副生する
ことを見出した。さらにＤＩＢＡＨをＴＩＢＡに変換す
るために、必要量又はそれ以上のイソブチレンを添加し
反応させても決してＤＩＢＡＨはなくならず、一定量の
イソブチレンと共に残存することを見出した。
チレンを一定濃度存在させて、ＡｌＨ3 の精製を抑制す
ることは従来全く知られていなかったことである。例え
ば、ＵＳＰ−２９００４０２に記載された実施例では
７．２モルのイソブチレンからＴＩＢＡ２．４モルが定
量的に生成することが記載されている。この特許の反応
系では、その実施例から明らかなように、副生イソブタ
ンは生成せず、又ＤＩＢＡＨも生成せず、さらに残存イ
ソブチレンが存在しないことから、ＴＩＢＡ←→ＤＩＢ
ＡＨ＋イソブチレンで示される平衡関係も存在しないこ
とがわかる。しかし実際には副生イソブタンが多量に生
成し、ＡｌＨ3 即ちＤＩＢＡＨを多量に含むＴＩＢＡが
生成することを本発明者らは見出した。即ち、供給した
イソブチレンを完全に反応させてしまうと決して定量的
にはＴＩＢＡは生成せず、多量のＤＩＢＡＨが副生する
ことを見出した。さらにＤＩＢＡＨをＴＩＢＡに変換す
るために、必要量又はそれ以上のイソブチレンを添加し
反応させても決してＤＩＢＡＨはなくならず、一定量の
イソブチレンと共に残存することを見出した。
【００２１】また特公昭３２−５７１０の実施例１にお
いては、イソブテン１．８ｋｇ（３２．１モル）からＴ
ＩＢＡを１５００ｍｌ（密度０．７８８ｇ／ｍｌとして
６．０モル）生成している。そして少量のイソブタンを
放出したとの記載はあるが、本願発明の方法におけるご
とき残存イソブチレン濃度については全く記載されてい
ない。これはイソブチレンを反応し尽くしたからである
とおもわれるが、多量のＤＩＢＡＨが生成したと考えら
れ、その結果、対イソブチレン収率は５６％であり、本
発明に比較して著しく低い。
いては、イソブテン１．８ｋｇ（３２．１モル）からＴ
ＩＢＡを１５００ｍｌ（密度０．７８８ｇ／ｍｌとして
６．０モル）生成している。そして少量のイソブタンを
放出したとの記載はあるが、本願発明の方法におけるご
とき残存イソブチレン濃度については全く記載されてい
ない。これはイソブチレンを反応し尽くしたからである
とおもわれるが、多量のＤＩＢＡＨが生成したと考えら
れ、その結果、対イソブチレン収率は５６％であり、本
発明に比較して著しく低い。
【００２２】さらに本発明者らは、大過剰のイソブチレ
ンの濃度から本発明のｉ−ブチレン濃度にいたるまでの
範囲では、ＴＩＢＡの生成速度（ＤＩＢＡＨはｉ−Ｂｕ
基の存在量から、２／３・ＴＩＢＡに換算する。）はｉ
−ブチレン濃度に無関係に一定であることを発見した。
その結果バッチ反応のように初期に大量装入しなくても
本発明のように低いイソブチレン濃度に保ってもＴＩＢ
Ａの生成速度が低下することはなく、本発明の効果であ
るＤＩＢＡＨの生成速度のみが減少するというメリット
が得られる。特にＴｉ又はＺｒを０．０１〜１．０ｗｔ
％含有するアルミニウムＡｌ合金を用いた場合には上記
の特性を維持した上で、ＴＩＢＡの生成速度が数倍に向
上し、より好ましいことを見出した。
ンの濃度から本発明のｉ−ブチレン濃度にいたるまでの
範囲では、ＴＩＢＡの生成速度（ＤＩＢＡＨはｉ−Ｂｕ
基の存在量から、２／３・ＴＩＢＡに換算する。）はｉ
−ブチレン濃度に無関係に一定であることを発見した。
その結果バッチ反応のように初期に大量装入しなくても
本発明のように低いイソブチレン濃度に保ってもＴＩＢ
Ａの生成速度が低下することはなく、本発明の効果であ
るＤＩＢＡＨの生成速度のみが減少するというメリット
が得られる。特にＴｉ又はＺｒを０．０１〜１．０ｗｔ
％含有するアルミニウムＡｌ合金を用いた場合には上記
の特性を維持した上で、ＴＩＢＡの生成速度が数倍に向
上し、より好ましいことを見出した。
【００２３】以上述べたことで明らかなように、本発明
方法はＴＩＢＡ合成反応終了時に特定の濃度のイソブチ
レンを残すことにより、ＴＩＢＡ中のＤＩＢＡＨを減少
させてＴＩＢＡの収率を大幅に向上させることができ
た。
方法はＴＩＢＡ合成反応終了時に特定の濃度のイソブチ
レンを残すことにより、ＴＩＢＡ中のＤＩＢＡＨを減少
させてＴＩＢＡの収率を大幅に向上させることができ
た。
【００２４】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の実施態様はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
が、本発明の実施態様はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【００２５】実施例１ 反応装置として１ｌの電磁攪拌式オートクレーブを使用
し、これにイソブチレンガス、水素ガス、金属アルミニ
ウム粉の連続装入口と反応で精製したＴＩＢＡを連続し
て抜き出す排出口とを設けた。反応装置内の未反応金属
アルミニウム粉はフィルターで濾過して系外へ出ないよ
うにした。反応槽内に、Ｔｉを０．１５ｗｔ％含有した
活性化されたアルミニウム合金粉８０ｇ、ＴＩＢＡ４０
０ｇ（ＡｌＨ3 １．２ｇが溶解している）、イソブチレ
ン２５．７ｇ、イソブタン１９．６ｇを装入して攪拌を
開始した。反応系を水素圧力９．２ｋｇ／ｃｍ2 、全圧
１７ｋｇ／ｃｍ2 に保った。装入口からイソブチレン２
３．４ｇ／ｈｒ（０．４２モル／ｈｒ）、水素０．２ｇ
／ｈｒ（０．１０モル／ｈｒ）、Ｔｉを０．１５ｗｔ％
含有したアルミニウム合金粉３．２４（０．１２モル／
ｈｒ）を連続的に装入し、反応温度１３０℃、滞留時間
１７．１ｈｒで反応させた。
し、これにイソブチレンガス、水素ガス、金属アルミニ
ウム粉の連続装入口と反応で精製したＴＩＢＡを連続し
て抜き出す排出口とを設けた。反応装置内の未反応金属
アルミニウム粉はフィルターで濾過して系外へ出ないよ
うにした。反応槽内に、Ｔｉを０．１５ｗｔ％含有した
活性化されたアルミニウム合金粉８０ｇ、ＴＩＢＡ４０
０ｇ（ＡｌＨ3 １．２ｇが溶解している）、イソブチレ
ン２５．７ｇ、イソブタン１９．６ｇを装入して攪拌を
開始した。反応系を水素圧力９．２ｋｇ／ｃｍ2 、全圧
１７ｋｇ／ｃｍ2 に保った。装入口からイソブチレン２
３．４ｇ／ｈｒ（０．４２モル／ｈｒ）、水素０．２ｇ
／ｈｒ（０．１０モル／ｈｒ）、Ｔｉを０．１５ｗｔ％
含有したアルミニウム合金粉３．２４（０．１２モル／
ｈｒ）を連続的に装入し、反応温度１３０℃、滞留時間
１７．１ｈｒで反応させた。
【００２６】排出口から、ＴＩＢＡ２３．３ｇ／ｈｒ
（０．１１８モル／ｈｒ）ＡｌＨ3 ０．０７ｇ／ｈｒ
（０．００２３モル／ｈｒ）、イソブチレン１．６１ｇ
（０．０２８８モル／ｈｒ）、イソブタン１．１４ｇ／
ｈｒ（０．０１９７モル／ｈｒ）を抜き出した。系内イ
ソブチレン濃度は、０．０４７ｇ／ｍｌであり、生成液
中のＡｌＨ3 含有率は０．３ｗｔ％であり、ＤＩＢＡＨ
の含有率は４．３ｗｔ％であった。
（０．１１８モル／ｈｒ）ＡｌＨ3 ０．０７ｇ／ｈｒ
（０．００２３モル／ｈｒ）、イソブチレン１．６１ｇ
（０．０２８８モル／ｈｒ）、イソブタン１．１４ｇ／
ｈｒ（０．０１９７モル／ｈｒ）を抜き出した。系内イ
ソブチレン濃度は、０．０４７ｇ／ｍｌであり、生成液
中のＡｌＨ3 含有率は０．３ｗｔ％であり、ＤＩＢＡＨ
の含有率は４．３ｗｔ％であった。
【００２７】実施例２、３及び比較例１、２、３ 反応系内のイソブチレン濃度を表１に示すように変えて
実施例１と同様にして実験を行った。結果を表１に示
す。これより、生成した粗ＴＩＢＡ中のＡｌＨ3含有率
を０．２ｗｔ％から０．７ｗｔ％の範囲に押さえるに
は、反応終了時のイソブチレン濃度は、標準状態で０．
０２ｇ／ｍｌから０．０８ｇ／ｍｌの範囲にする必要の
あることが判る。この範囲外でイソブチレン濃度を例え
ば０．０１５ｇ／ｍｌにすると、ＡｌＨ 3 含有率は１．
０ｗｔ％、すなわちこれはＤＩＢＡＨにして１４．２ｗ
ｔ％存在することになり、反応液中のＴＩＢＡは８５．
８％と低く、さらに精製工程ではＤＩＢＡＨすなわちＡ
ｌＨ3 による影響によりさらに収率が低下する。一方、
イソブチレン濃度を０．１５ｇ／ｍｌ以上にするとＡｌ
Ｈ3 濃度は０．１ｗｔ％であり、粗ＴＩＢＡ中のＴＩＢ
Ａの純度は９８．６％の高純度になるが、この場合イソ
ブチレン濃度０．１５ｇ／ｍｌを保つために、初期装入
イソブチレンの２５％を未反応残分として排出又は回収
せねばならず経済的ではない。
実施例１と同様にして実験を行った。結果を表１に示
す。これより、生成した粗ＴＩＢＡ中のＡｌＨ3含有率
を０．２ｗｔ％から０．７ｗｔ％の範囲に押さえるに
は、反応終了時のイソブチレン濃度は、標準状態で０．
０２ｇ／ｍｌから０．０８ｇ／ｍｌの範囲にする必要の
あることが判る。この範囲外でイソブチレン濃度を例え
ば０．０１５ｇ／ｍｌにすると、ＡｌＨ 3 含有率は１．
０ｗｔ％、すなわちこれはＤＩＢＡＨにして１４．２ｗ
ｔ％存在することになり、反応液中のＴＩＢＡは８５．
８％と低く、さらに精製工程ではＤＩＢＡＨすなわちＡ
ｌＨ3 による影響によりさらに収率が低下する。一方、
イソブチレン濃度を０．１５ｇ／ｍｌ以上にするとＡｌ
Ｈ3 濃度は０．１ｗｔ％であり、粗ＴＩＢＡ中のＴＩＢ
Ａの純度は９８．６％の高純度になるが、この場合イソ
ブチレン濃度０．１５ｇ／ｍｌを保つために、初期装入
イソブチレンの２５％を未反応残分として排出又は回収
せねばならず経済的ではない。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、ジイソブチルアルミニ
ウムハイドライド（ＤＩＢＡＨ）の濃度を低く抑えるこ
と（即ちＡｌＨ3 の濃度を低く抑えること）ができ、イ
ソブタンの副生量が抑制され、トリイソブチルアルミニ
ウム（ＴＩＢＡ）が高収率で得られるＴＩＢＡの連続式
製造が可能となった。その結果、ＴＩＢＡを極めて低コ
ストで製造できて産業に利するところ大である。
ウムハイドライド（ＤＩＢＡＨ）の濃度を低く抑えるこ
と（即ちＡｌＨ3 の濃度を低く抑えること）ができ、イ
ソブタンの副生量が抑制され、トリイソブチルアルミニ
ウム（ＴＩＢＡ）が高収率で得られるＴＩＢＡの連続式
製造が可能となった。その結果、ＴＩＢＡを極めて低コ
ストで製造できて産業に利するところ大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山村 清 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 朝生 正比古 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 アルミニウム、水素およびイソブチレン
からトリイソブチルアルミニウムの存在下に、連続方式
でトリイソブチルアルミニウムを合成する反応におい
て、反応系内にイソブチレンを０．０２ｇ／ｍｌから
０．０８ｇ／ｍｌまでの範囲で残存させることを特徴と
するトリイソブチルアルミニウムの製造方法。 - 【請求項２】 アルミニウムがＴｉまたはＺｒを０．０
１〜１．０ｗｔ％含有するアルミニウムの合金である請
求項１記載のトリイソブチルアルミニウムの製造方法。 - 【請求項３】 反応が、温度範囲１００〜２００℃、水
素分圧範囲１〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 でおこなわれる請求
項１記載のトリイソブチルアルミニウムの製造方法。 - 【請求項４】 反応が、温度範囲１２０〜１４０℃、水
素分圧範囲１〜１２ｋｇ／ｃｍ2 でおこなわれる請求項
２記載のトリイソブチルアルミニウムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17642893A JPH0733780A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | トリイソブチルアルミニウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17642893A JPH0733780A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | トリイソブチルアルミニウムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733780A true JPH0733780A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16013535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17642893A Pending JPH0733780A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | トリイソブチルアルミニウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733780A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018065767A (ja) * | 2016-10-20 | 2018-04-26 | 東ソー・ファインケム株式会社 | アルミニウム合金を含む組成物及びその製造方法、並びにトリアルキルアルミニウムの製造方法 |
| WO2018074231A1 (ja) * | 2016-10-20 | 2018-04-26 | 東ソー・ファインケム株式会社 | アルミニウム合金を含む組成物及びその製造方法、並びにトリアルキルアルミニウムの製造方法 |
| JP2018135300A (ja) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 東ソー・ファインケム株式会社 | トリアルキルアルミニウムの製造方法 |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP17642893A patent/JPH0733780A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018065767A (ja) * | 2016-10-20 | 2018-04-26 | 東ソー・ファインケム株式会社 | アルミニウム合金を含む組成物及びその製造方法、並びにトリアルキルアルミニウムの製造方法 |
| WO2018074231A1 (ja) * | 2016-10-20 | 2018-04-26 | 東ソー・ファインケム株式会社 | アルミニウム合金を含む組成物及びその製造方法、並びにトリアルキルアルミニウムの製造方法 |
| CN109843895A (zh) * | 2016-10-20 | 2019-06-04 | 东曹精细化工株式会社 | 含有铝合金的组合物及其制备方法以及三烷基铝的制备方法 |
| US10870666B2 (en) | 2016-10-20 | 2020-12-22 | Tosoh Finechem Corporation | Aluminum alloy-containing composition, production method therefor, and trialkyl aluminum production method |
| CN109843895B (zh) * | 2016-10-20 | 2022-02-22 | 东曹精细化工株式会社 | 含有铝合金的组合物及其制备方法以及三烷基铝的制备方法 |
| US11591349B2 (en) | 2016-10-20 | 2023-02-28 | Tosoh Finechem Corporation | Aluminum alloy-containing composition, production method therefor, and trialkyl aluminum production method |
| JP2018135300A (ja) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 東ソー・ファインケム株式会社 | トリアルキルアルミニウムの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4048196A (en) | Manufacture of butanediol and/or tetrahydrofuran from maleic and/or succinic anhydride via γ- butyrolactone | |
| CN100355712C (zh) | 制备甲醇的方法 | |
| AU1377499A (en) | Process for the production of n-propanol | |
| EP0668257B1 (fr) | Catalyseur et procédé d'hydrogénation du benzène utilisant ledit catalyseur | |
| WO1990003354A1 (fr) | Procede de production d'olefines internes | |
| EP0119980A1 (en) | Catalyst separation in production of amines | |
| US5831103A (en) | Halogen-magnesium-aluminum hydridohalides, methods for their synthesis and their use as reducing agents | |
| JPH11269108A (ja) | 微小不均一系触媒作用下でのアルカリ金属低級アルコラ―トおよびアルカリ金属高級アルコラ―ト、殊にカリウム第三ブチラ―トの製造法 | |
| US4045545A (en) | Manufacture of complex hydrides | |
| US4081524A (en) | Manufacture of complex hydrides | |
| US3998941A (en) | Preparation of alkali metal hydrides | |
| US5583269A (en) | Method of preparation of lithium tertiary-butoxide | |
| EP0134668A1 (en) | Carbonate production | |
| US4605547A (en) | Continuous hydrogenation of lithium into lithium hydride | |
| JPH1053546A (ja) | アルカリアルコラートの接触反応による製造のための方法 | |
| US4491673A (en) | Production and separation of amines | |
| JP3580618B2 (ja) | トリアルキルアルミニウムの製造方法 | |
| WO1999003862A1 (fr) | Procede de production de trihydrocarbylaluminums | |
| JP3651761B2 (ja) | メタノールの製造方法 | |
| EP0196099B1 (en) | Preparation process of (meth)acrylamide | |
| JPH06247982A (ja) | トリイソブチルアルミニウムの製造方法 | |
| JP2662965B2 (ja) | 酢酸アリルおよびアリルアルコールの製造法 | |
| JPH06128270A (ja) | トリイソブチルアルミニウムの製造方法 | |
| JP3198908B2 (ja) | ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの製造方法 | |
| EP0054427B2 (en) | Recycling catalyst in preparation of dimethylformamide from dimethylamine and carbon monoxide |