JPH0613679B2 - ガラスマイクロバブルを有する感圧粘着テープの製法 - Google Patents

ガラスマイクロバブルを有する感圧粘着テープの製法

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JPH0613679B2
JPH0613679B2 JP2256779A JP25677990A JPH0613679B2 JP H0613679 B2 JPH0613679 B2 JP H0613679B2 JP 2256779 A JP2256779 A JP 2256779A JP 25677990 A JP25677990 A JP 25677990A JP H0613679 B2 JPH0613679 B2 JP H0613679B2
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は感圧粘着テープの製法に関し、その粘着テープ
の粘着剤層が米国特許第４，２２３，０６７号において
教示されたガラスマイクロバブル（中空微小球）を含む
ものに関する。
背景の技術 発泡体裏地の感圧粘着剤は物品を基材に接着するため一
般に使用されている。このようなテープの発泡体裏地は
しばしばその存在を隠蔽するためにカーボブラックで着
色されている。
上記に引用した特許は発泡体ではないとしても、発泡体
のような外観と特徴を有し、かつ従来発泡体裏地のある
感圧粘着テープを必要とする目的に役立つ感圧粘着テー
プを開示している。現在市販されている前記特許の発泡
体類似のテープは無色のガラスマイクロバブルを含む粘
着剤を形成する混合物の層の紫外線重合により製造さ
れ、ガラスマイクロバブルは天窓の封止または自動車に
ボデイーベルトモールディングの取り付けまたはガラス
窓に模造のマリオンバーの取り付けなどのような用途に
おいてテープを白色にして体裁を見苦しからぬようにす
る。その優れた性能特性のために前記特許の発泡体類似
のテープはそのような目的のためにしばしば発泡体裏地
のあるテープよりも好まれ、そしてもしその粘着剤層が
テープを隠蔽するため十分に暗色であるならより一層受
け入れ易いであろう。もしカーボンブラックまたはその
他の顔料を光重合性の粘着剤形成混合物に対して望まし
い程暗色の外観を生ずるため十分な量に加えたならば、
それは紫外線を遮断して前記混合物を感圧粘着剤の状態
まで重合させることを妨げるであろう。約０．１または
０．１５重量％までのカーボンブラックは１mmの層の重
合に不都合な妨害なしに従来使用されたが、しかしこれ
は前記のような多くの用途には望ましくなく目立つパス
テルグレイの色を結果として生じる。
ガラスマイクロバブルはまた他の高分子材料製品のため
に充填材として使用され、それらの製品に他の不活性充
填材によって与えられる利点（例えば、高い変形温度）
に加えてより軽い重量を与える。軽い重量は自動車ボデ
ィー部品に対しては特に重要である。そのようなボディ
ー部品は内部的に着色されかつそれらが覆っている機構
を外部から見えることから効果的に遮蔽しなければなら
ない。
発明の開示 本発明は第一に、その性能において米国特許第４，２２
３，０６７号のテープ（以下「′０６７テープ」と略称
する）に相当しかつまた前記の要求を満すために十分な
暗色の外観を有することのできる感圧粘着テープ製法に
関する。′０６７テープと同様に、本発明により得られ
る感圧粘着テープは感圧粘着剤層を含み、その感圧粘着
剤層は好ましくは０．２mm以上の厚さを有しかつ本質的
にポリマーの感圧粘着剤母材と、平均密度（ＡＳＴＭ
Ｄ−２８４０−６９）１．０ｇ／cm3以下のガラスマイ
クロバブルから成る。そのマイクロバブルは粘着材層の
全体に分散されかつ粘着材層の少なくとも５容量％を構
成する。また′０６７テープと同様に、その粘着剤は紫
外線により重合させられる。
本発明により得られるテープは′０６７テープと次の点
で異なる。すなわち、(1)マイクロバブルは着色ガラス
（すなわち、金属酸化物で着色されている）であり、そ
のガラスは好ましくは紫外線窓と暗色を有すること、お
よび(2)好ましくは暗色の顔料または染料が粘着剤母材
全体に分散されていることである。暗色の着色ガラスバ
ブルは、紫外線重合を許す割合において、それ自身で
は′０６７テープに多くの用途に十分な暗色の外観を与
えない。また暗色の顔料または染料もそれ自身では、前
記のような多くの用途に十分なほど暗色である紫外線重
合をした′０６７テープを提供しない。しかし、暗色の
着色ガラスバブルと暗色の顔料または染料が一緒に存在
すると驚くべきほど暗色の外観を与え、しかも米国特許
第４，２２３，０６７号に報告されているようなテープ
の好ましい例において使用される紫外線露光の下で粘着
剤母材の重合を妨害しない。
広い意味のにおいて、本発明は少なくとも５容量％を構
成する着色ガラスマイクロバルブによって充填された母
材を含むすべての粘着性のテープの製法に関する。
さらに、着色ガラスマイクロバブル自身が新規なものと
信じられる。特にそのガラスが、光重合を受けることに
なっている母材中にそのマイクロバルブを組み入れるこ
とを可能にする紫外線の窓を有する場合には新規であ
る。顔料または染料が何も存在しない場合に、着色ガラ
スマイクロバブルは驚くほど有効な不透明さを与える。
ガラスマイクロバブルは米国特許第３，３６５，３１５
号または第４，３９１，６４６号に従って製造すること
ができるが、これらの特許の実施例に使用されているよ
うな金属酸化物のすべては結果として無色のマイクロバ
ブルを生成させると信じられる。着色ガラスマイクロバ
ブルを得るためには色を発生させる金属酸化物の使用が
必要である。光重合されることになっている母材中に着
色ガラスマイクロバブルを使用するためには、金属酸化
物が、コバルトまたはニッケルの酸化物のように、紫外
線窓を備えることが望ましい。
本発明に使用する着色ガラスマイクロバブルの平均直径
は５〜２００μｍでなければならない。５μｍ以下の平
均直径を有する着色ガラスマイクロバブルは不当に高価
になる傾向があろう。本発明のテープを製造する際に
は、２００μｍ以上の平均直径を有するマイクロバブル
を含有する光重合性混合物を塗布することは困難であろ
う。製造における経済のためには、着色ガラスマイクロ
バブルの平均直径は２０〜８０μｍの範囲にあることが
好ましい。
着色ガラスマイクロバブルは本発明の感圧粘着剤層の５
〜６５容量％を構成することができる。６５容量％より
多い場合に粘着性のかつ均一な物品を作ろうとすること
は難かし過ぎるであろう。一方５容量％より少なければ
着色ガラスマイクロバブルを使用することから得られる
利益は著しい程に実現され得ない。好ましくは感圧粘着
剤層の１０〜５５容量％が着色ガラスマイクロバブルか
ら成ることである。
本発明の感圧粘着剤層の厚さはマイクロバブルの平均直
径の３倍および実質的に各マイクロバブルの直径の２倍
を超過すべきである。本発明の感圧粘着テープのような
柔軟な物品において、このことは適用された圧力の下で
母材中に着色ガラスマイクロバブルが破裂せずに移行す
ることを助ける。本発明のテープにおいて、これは粘着
材をその発泡体類似の特徴を維持しながら流動させて粗
いまたは一様でない表面と緊密に接触を可能にする。こ
の点における最適の行動は、もし感圧粘着剤層が着色ガ
ラスマイクロバブルの平均直径の７倍を超過するならば
達成される。
前記の′０６７特許において教示されるように、本発明
のマイクロバブルを充填した粘着剤層は０．１mmほどの
薄さでも、また２．５mmまたはそれ以上の厚さでも経済
的に製造することができる。粘着剤層の厚さが１．０mm
を超える場合には、紫外線を透過させる支持体にマイク
ロバブルを充填した光重合性モノマーを塗布してその塗
膜が両側から照射されることができるようにすることが
望ましい。本発明のテープは粘着剤の厚さが０．４〜
１．０mmである場合に最も有用である。
′０６７特許はそのガラスマイクロバブルの壁は極く薄
くなければならないことを教示しているが、現在約０．
２ｇ／cm3以下の平均密度を有する着色ガラスマイクロ
バブルを作ることは難かしい。しかし、マイクロバブル
の平均密度は０．４ｇ／cm3より小なることが好まし
く、そして経済上からまな粘着剤モノマー中へ分散させ
る容易さの上からの両方のための０．３ｇ／cm3より小
なることが望ましい。
′０６７特許のテープは多孔質の感圧粘着母材を有する
こともできるという米国特許第４，４１５，６１５の教
示（特に第５欄、第３２−４７行および実施例２５を参
照されたい）もまた本発明のテープの製造に適用でき
る。本発明により得られるテープで、その粘着剤層が多
孔質の粘着剤母材中に着色ガラスマイクロバブルを含む
ものは密度の高い熱着剤母材であること以外は同じであ
るテープと実質的に同じ暗色の濃度を有する。
好ましい顔料はカーボンブラックであり、これは着色ガ
ラスマイクロバブルを除く母材の約０．０４〜０．１５
重量％の範囲の量において役立つ。好ましい染料はクリ
スタルバイオレットであり、この染料は３４０〜４２０
nmに紫外線窓を有する。またこの染料は母材の約０．０
４〜０．１５重量％の範囲の量において役立つ。好まし
くは顔料または染料の量が母材の０．１２重量％を超過
しないことである。
本発明の感圧粘着テープの母材は、１〜１４個の炭素原
子を有する分子の第３級でないアルコールのアクリル酸
エステルのエクリル系ポリマーから成っていることが好
ましい。これらの分子の少なくとも大部分はヒドロキシ
ル酸素を末端とする４〜１２個の炭素−炭素連鎖を有す
る。その連鎖は分子中の炭素原子の全数の少なくとも２
分の１を含む。前記アクリル酸エステルはそれ自体重合
可能であって粘着性の延伸可能な弾性ある粘着剤ポリマ
ー塊になる。
粘着剤母材の内部強度を高めるためには、前記アクリル
系ポリマーはアクリル酸と１種またはそれより多くの共
重合可能なモノエチレン系不飽和モノマーとの共重合体
であることができる。後者のモノマーは、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、ヒドロキシアルキルアクリレ
ート、シアノエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリド
ン、および無水マレイン酸などに存在するような高度な
極性基を有するものである。一般にそのような共重合可
能なモノマーは、粘着剤が普通の室温で粘着性であるよ
うに粘着剤母材の２０重量％以内の量において使用すべ
きである。例外として、そのような粘着性は５０重量％
までのＮ−ビニルピロリドンによって保持されることが
できる。このような共重合体可能なモノマーを比較的多
量に使用すると、本発明の新規テープを加熱してその粘
着剤母材を粘着性かつ感圧性にすることが必要となろ
う。粘着剤母剤はまた少量の他の有用な共重合可能なモ
ノエチン系不飽和モノマー、例えば、アルキルビニルエ
ーテル、塩化ビニリデン、スチレン、およびビニルトル
エンなども含むことができる。
さらに粘着力を高めるために、粘着剤母材を橋かけ剤と
共に調製することもあり得る。そのような橋かけ剤は、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレートのような橋か
け剤、米国特許第４，３３０，５９０号および第４，３
２９，３８４号に教示されているような光活性橋かけ
剤、またはＣ1-4アルキル基を有する低級アルコキシル
化アミノホルムアルデヒド縮合物、例えば、ヘキサメト
キシメチルメラミン（アメリカン・サイアナミド社から
サイメル３０３“Cymel ３０３”として発売されてい
る）またはテトラメトキシメチル尿素（アメリカン・サ
イアナミド社からビートル６５“Beetle”６５として発
売されている）またはテトラブトキシメチル尿素（ビー
トル８５“Beetle”８５）などのよう熱活性化橋かけ剤
である。
前記′０６７特許に教示されるような光重合によって本
発明のテープを製造する際に、光重合性モノマーを着色
ガラスマイクロバブルを添加する前に約１〜４０Pa.s.c
psの範囲内の塗布可能な粘度に部分的に重合させること
ができる。またはその代りに、部分重合を熱によって行
なうこともできる。操作の容易なために５〜１５Pa.sの
範囲内の粘度が好ましい。部分的に重合させる代りに、
モノマーをヒュームドシリカのようなチキソトロピー剤
と混合して、次に塗布および光重合工程を行うこともで
きる。塗布可能な粘度を達成するために使用される手法
の如何に拘わらず、貯蔵の後には、マイクロバブルの均
一な分散を保証するためにそれを塗布する直前に混合物
を撹拌することが望ましい。
マイクロバブルを含有する母材は、低粘着性の表面を有
する柔軟な裏地シート上に塗布されてから重合させられ
るが、その表面から重合した層は容易に剥離可能であり
かつ殆んど常に自立性がある。もし裏地シートの無被覆
面も低粘着性を有するならば、裏地シートはその重合層
と共に、貯蔵と輸送に便利なためロールの形に巻くこと
もできる。
技術の現状において、光重合は窒素のような不活性雰囲
気中で行なわれることが好ましい。その代りに、一種の
不活性雰囲気を、紫外線に対して透明なプラスチックフ
ィルムで光重合性塗膜を一時的に被覆することによって
達成することができ、そして空気中でそのフィルムを通
して照射することができる。もし重合性塗膜が光重合の
間被覆されない場合には、不活性雰囲気中に許容し得る
酸素の顔料を、米国特許第４，３０３，４８５号に教示
されるような被酸化性錫化合物をその光重合性組成物中
に混合することにより増加させることができる。前記特
許はまたそのようにすることにより厚い塗膜を空気中で
重合させることができることを教示している。
本発明により得られるテープが、その感圧粘着剤層が強
い結合を作らないような表面に粘着される場合には、そ
の表面への粘着のために特に選択された無充填感圧粘着
剤の層をマイクロバブルを充填した粘着剤層の片面また
は両面に塗ることが望ましい。
次の試験は本発明により得られるテープを評価するため
に使用された。
剪断値 テープの一片をその粘着剤によって堅いステンレス鋼板
にテープの正確に１．２７cm平方の部分が板と接触する
ようにて粘着させる。試験の前に、１０００ｇの重りを
結合区域の上に１５分間かけて置く。次に粘着したテー
プのついた板を、予め７０℃に熱したオーブンの中に置
き、そして１５分後に５００ｇの重りをテープの自由端
から吊るし板を垂直から２゜傾けて剥離力を受けるよう
にする。その重りが落下する時間が剪断値である。もし
粘着の破壊がなければ、試験を１０，０００分で停止す
る。凝集破壊のあった場合のみが報告される。
Ｔ形剥離 Ｔ形剥離はＡＳＴＭ Ｄ−１８７６−７２に従って測定
されるが、但し試験テープは１．２７cm幅であり、それ
をアルミニウム箔裏地に粘着させた後僅か２時間後に試
験した。その結果はデシメーター当りニュートン（Ｎ／
ｄｍ）で報告されている。凝集破壊の場合のみが報告さ
れる。
暗色濃度 感圧粘着剤層の暗色濃度はハンター・ラブスキャン・ス
ペクトロコロリメーター（Hunter LabScan Spectroco
lorimeter）で１０゜の反射率、イルミネーション（Ill
umination）＝Ｆおよびシー・アイ・イー・ラブスケー
ル（CIE labscale）（Ｌ＊ａ＊ｂ＊、その場合Ｌ＊＝０
は黒色そしてＬ＊＝１００は白色である）を使用して測
定される。ａ＊とｂ＊は通常−５と＋５の間にあるの
で、それらの１つがこの範囲の外に出ることがなければ
報告されない。
着色ガラスマイクロバブルの製造 多種のガラスを第Ｉ表に示す配合を混合することにより
調製した。各混合物を第II表に示す温度と時間において
炉内の耐火容器の中で溶融した。溶融混合物を水中で急
冷するとフリットを生じ、これを水から回収してから乾
燥させた。５００ｇのフリット試料を６０００ｇのアル
ミナ粉砕媒体と共に半時間粉砕機にかけた。粉砕された
材料を分類して「フィード」（供給材料）粒子を作った
が、この「フィード」粒子は９０％（重量）が６５μｍ
より小であり、５０％が３０μｍより小であり、そして
１０％が１０μｍより小である典型的粒度分布を有す
る。粒子の大きさはリーズ・アンド・ノースラップ・ミ
クロトラク・パーティクル・サイズ・アナライザー、モ
デル２９９１−０１（Leeds and Northrup Microtrac
Particlesize Analyser，Model２９９１−０１）を使
用して測定された。
「フィード」粒子を空気／ガス焔（ほぼ化学量論的の１
０：１）を第II表に示す速度で通過させることによりマ
イクロバブルを作った。製品の収率と密度もまた第II表
に報告されている。
着色ガラスマイクロバブルＡは０．３８ｇ／cm3の密度
であったが、その粒子の７６重量％は１．０ｇ／cm3以
下の密度を有し、そして残りの２４％は１．０ｇ／cm3
以上の密度を有していた。測定されなかったけれども、
着色ガラスマイクロバブルＢ−ＩとＫのそれぞれの密度
分布は着色ガラスマイクロバブルＡのそれとほぼ同じで
あったと信じられる。着色ガラスバブルＡ、Ｊおよび比
較用テープ（第Ｖ表参照）を作る際に使用された２バッ
チの無着色マイクロバブルの密度分布が第III表に報告
されている。
着色ガラスバブルＣとＧのそれぞれのガラスの透過特性
を厚さが平均約０．２mmの大きなガラスバブルの破片か
ら測定した。その結果を第IV表に示す。
次の実施例において、すべての部は重量によるものであ
る。
実施例１ 被覆に使用可能な粘度の樹脂シロップを、米国特許第
４，３３０，５９０号の教示に従って、イソオクチルア
クリレート８７．５部、アクリル酸１２．５部、および
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ア
ーガキュア“Irgacure”６５１）０．０４部の混合物を
部分的に重合させることにより調製した。このシロップ
にさらにアーガキュアー６５１の０．１部とヘキサンジ
オールジアクリレート０．０５部、およびガラスのマイ
クロバブルとカーボンブラック顔料を加えた。このカー
ボンブラックはイソボルニルアクリレート（ペンカラー
Pen Colorが入手された）に分散された２４％の固形分
として加えられた。カーボンブラック固形分は第Ｖ表に
粘着剤母材につき重量％で示されている。かくして得ら
れた混合物をゆっくりと空気撹拌機により完全に混合し
てから、デシケーター中で真空ポンプにより注意深く脱
気した。
実施例１の各テープを製造するために、前記混合物をナ
イフ塗布機のロール間隙へ一対の透明な二軸延伸された
ポリエチレンテレフタレートフィルムの間に供給する。
このフィルムの対面する表面には低粘着被覆を施してあ
った。ナイフ塗布機を約０．１０〜０．１２mmの塗膜厚
さを与えるように調節した。そのロールコーターから出
てくる混成物を一列のランプで照射した。ランプの放射
光の９０％は３００〜４００nmにあり、最大放射は３５
１nmにあった。露光は国際標準光「ライトバッグ」（In
ternational Light“Light Bug”）により測定された。
これはスペクトル上２５０〜４３０nm、最大３５０nm、
に感応する。混成物を照射の間両フィルムに対して空気
を吹きつけて冷却し、フィルムの温度を８５℃以下に保
ってフィルムの皺よりを防止した。
かくして調製されたテープを試験した結果を第Ｖ表に示
す。この表では各テープ中のマイクロバブルの割合を重
量（“％wt”）および容量（“％vol”）で記載してあ
る。
テープ１２のＴ形剥離がテープ５のそれを超過している
ことは驚くべきことである。なぜならば、カーボンブラ
ック添加量が比較的多いので紫外線、従って硬化を抑制
するものと期待されていたからである。
テープ２７ テープ２と同じ無着色のマイクロバブルを、但し７．０
重量％に使用して感圧粘着テープを調製した。その際ま
たカーボンブラックを赤色顔料、ピーディーアイ・レッ
ドＰＤＩ ＲＥＤ＃３５９３に取り替えた（平均分子量
２５０のポリエステル中の１５％の固形分として添加し
た）。
テープ２８ 無着色マイクロバブルを着色ガラスのマイクロバブルＩ
と取り替えたほかはテープ２７と同様にテープ２８を調
製した。
テープ２９−３０ テープ２９−３０は着色ガラスマイクロバブルＪの浮遊
部（密度０．６１ｇ／cm3）を使用し、またイソオクチ
ルアクリレート対アクリル酸の比が９０：１０であった
点において上記の各テープと異なった。
テープ３１ 粘着剤母材が０．１％のクラスタルバイオレット染料を
含有したほかはテープ１と同様にテープ３１を調製し
た。
テープ３２ カーボンブラックの代りに０．１％のクリスタルバイオ
レット染料を含有したほかはテープ１０と同様にテープ
３２を調製した。
テープ３３ ８．０重量％の着色ガラスマイクロバブル、０．０９１
％のカーボンブラック、および米国特許第４，４１５，
６１５号（第７欄の下部参照）の界面活性剤Ｃ０．７５
％と界面活性剤Ｂ１．０％を含有するほかはテープ９と
同様にテープ３３を調製した。未重合の粘着剤混合物を
泡立たせてから、前記特許の第６欄の「典型的テープ製
造法」（“Typical Tape-making Procedure”）によっ
て重合させた。かくして製造されたテープは多孔質の感
圧粘着剤母材中に分散された着色ガラスマイクロバブル
を含む粘着剤層を有していた。多孔質の粘着剤層は予期
したフォーム特性および５６０kg／ｍ３の密度を有して
いた。
テープ３４ テープ３３の透明フィルムの１枚を剥離した後、１枚の
非多孔質の感圧粘着転写テープを前記多孔質層に硬質ゴ
ムローラーを使用して積層させた。その粘着転写テープ
は米国特許第２４，９０６号に開示された型の感圧性ア
クリレート共重合体粘着剤であった。その厚さは０．０
５mmであった。この２層粘着テープ製品に１８０゜剥離
試験＊をして次の結果を得た。すなわち、その非多孔質
面から１４１Ｎ／dm、その多孔質面から１０３Ｎ／dmで
あった。
テープ３５ イソオクチルアクリレート７０部、Ｎ−ビニル−ピロリ
ドン３０部、および２，２−ジメトキシ−２フェニルア
セトフェノン（アーガキュアー“Irgacure”６５１）
０．０４部の混合物を部分的に重合させることにより塗
布可能な粘度の樹脂シロップを調製した。このシロップ
にさらにアーガキュアー６５１の０．１部とヘキサンジ
オールジアクリレート０．０５部、着色ガラスマイクロ
バブルＢ７．２５部、およびカーボンブラック顔料０．
０４３部を加えた。このシロップをテープ１と同様に塗
布および重合させた。
テープ２７−３３および３５の試験結果は第VI表に示さ
れている。＊ ステンレス鋼板からの１８０゜折り返し剥離試験はテ
ープの自由端をスケールに取り付けて、その板を約３．
８cm／秒の速度でスケールから移動して離れさせること
により測定された。
顔料として有用な着色ガラスマイクロバブル テープ２１−２５および２７−２９の粘着剤層は暗色の
外観を有しないので、前記「背景の技術」の項に述べた
多くの用途においてテープの存在をカモフラージュして
隠すことはなかろう。しかし、それらのテープの色は美
観上好ましいものであり、各テープは同一の色または補
色の表面に適用された場合に優雅なそしておそらくカモ
フラージュされた外観を与えるであろう。
前記の米国特許第４，３９１，６４６号は、ガラスマイ
クロバブルが押出し成形または射出成形により容易にプ
ラスチック内部へ均一に分散され得ることを教示してい
る（例えば、第８欄、１９−３１行参照）。前述の記載
において、着色ガラスから成るガラスマイクロバブルを
感圧粘着テープの粘着剤層中へ容易に均一に分散し得る
ことが明らかに示されており、またテープ２１−２５お
よび２７−２９は着色ガラスマイクロバブルがそのよう
に使われると好ましい美観効果を生ずることを示す。着
色ガラスマイクロバブルは多種多様のその他の材料、例
えば、ポリウレタン、ポリクロロプレンのようなゴム、
ポリエチレンおよびその他の熱可塑性樹脂、アルキッド
およびその他の塗料ビヒクル、エポキシ樹脂およびその
他の熱硬化性樹脂などの中へ顔料として分散されること
ができる。下記の比較試験は、着色ガラスマイクロバブ
ルが前文に述べられたような材料で造られた通常は透明
な物品中に顔料として分散された場合に驚くほど良好な
不透明さまたは隠蔽力を与えることを示している。例え
ば、着色ガラスマイクロバブルはプラスチックの自動車
ボディ部品（例えば、フェンダーとドアー）に好ましい
美観の色と良好な不透明さの両方を与えることができ、
また一方でボディーの重量を大いに減じることができ
る。着色ガラスマイクロバブルがその中に分散されるこ
とのある多くの広く使用される材料に比較して容量ベー
スではるかに安いコストであり得るかぎり、着色ガラス
マイクロバブルはまたコスト低減にも貢献できる。
現在市場にある多くの顔料と比較して、着色ガラスマイ
クロバブルは完全に不活性である利点を有するので、従
って高酸性または高塩基性のいずれかの顔料物質に対し
ても使用することができる。着色ガラスマイクロバブル
を顔料として着色された物品および被覆材は、長期の屋
外暴露に対してその物品または被覆の材料自身が劣化し
ないかぎりそれらの元の色を維持するであろう。
着色ガラスマイクロバブルがそれから作られるガラスの
製造に際して使用される金属酸化物は下記の色を生成す
る。
コバルト 青色 ニッケル 黄褐色 マンガン ピンク色 クローム 緑色 バナジウム 黄褐色 銅 緑色 カドミウム 黄色 セレン−カドミウム オレンジ色 ボイドとトンプソン著「ガラス」エンサイクロペジア・
オブ・ケミカル・テクノロジー、第II巻、第３版、カー
ク・オスマー編、ジョーン・ウイレイ・アンド・サンズ
・８４５頁（D.C. Boyd and D.A. Thompson：“Glas
s”、Encyclopedia of Chemical Technology，Vol. I
I，3rd Edition，Kirk Othmer, ed, John Wiley&Sons,
p.８４５）を参照されたい。
比較試験 着色ガラスマイクロバブルＫを２００メッシュのスクリ
ーン（７４μｍの孔）を通してふるい、中空でないガラ
スマイクロスフィヤー（微小球）Ｌに近い平均直径とし
て次のようになった。
着色ガラス 中空でない マイクロ ガラスフイ バブルＫ クロフィ ヤーＬ 平均直径（μｍ） ４７ ３６ 密度（ｇ／cm3） ０．３１ ２．３５ それぞれを使って実施例１のようにテープを作ったが、
但し中空でないガラスミクロスフィヤーＬが塊を作る傾
向を妨げるために充填されたシロップを塗布する面に手
動ホモジナイザーを数回通過させた。かくして調製され
たテープの接着剤層の諸特性は次のようであった。
上記４種のテープ（両側をポリエステルフィルムで被覆
した）をタイプライターで印字した紙の上に置いたとこ
ろ、その印字は中空でないマイクロスフィヤーを含むテ
ープを通して読むことができたが、テープ＃３８を通し
ては全く見えなかったし、またテープ＃３７を通しては
僅かに語の輪郭だけを見ることができた。かくして着色
ガラスマイクロバブルの驚くほど良い隠蔽力を証明し
た。テープ＃３６を通して見た場合には、中空でないガ
ラスマイクロスフィヤーＬで作ったテープを通して見た
場合よりも幾分不明瞭さが少なかった。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】(a)光重合性モノマーと、平均密度が１．
    ０ｇ／cc以下で混合物中に５％容量％以上含有されるマ
    イクロバブルとを混合する工程、(b)混合物を裏地シー
    ト上に塗布する工程、(c)塗膜を紫外線照射にさらして
    モノマーを光重合させ感圧粘着状態にまで重合させる工
    程、を含む感圧粘着テープの製法において、マイクロバ
    ブルが着色金属酸化物を含有した着色ガラスであり、か
    つ光重合性モノマー中に顔料又は染料が分散しているこ
    とを特徴とする、製造法。
  2. 【請求項２】塗布される裏地シート面が低粘着性でその
    面からは重合体塗膜が容易に剥離できるものである、特
    許請求の範囲第１項に記載の製造法。
  3. 【請求項３】照射工程中塗膜がプラスチックフィルムで
    覆われており、このプラスチックフィルム及び裏地シー
    トの少なくとも片方は照射紫外線に透過性である、特許
    請求の範囲第１項に記載の製造法。
  4. 【請求項４】塗膜に接触するプラスチックフィルム面及
    び塗布されていない裏地シート面が低粘着性であるこ
    と、及び前記工程(c)に引続いて(d)プラスチックフィル
    ムを剥離する工程、(e)重合塗膜を中にして裏地シート
    を巻いて収納及び出荷を便利にする工程、がある特許請
    求の範囲第３項記に載の製造法。
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