JPH06143836A - 感熱転写記録用色素、感熱転写記録用インキ組成物、及び転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式（１） で示される感熱転写記録用色素、及びそれを含有するイ
ンキ組成物、転写シート。 【効果】 高い昇華速度、転写後の画像安定性を兼ね備
えた色素であり、優れた熱転写記録方式を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、昇華熱転写記録方式に
よるカラーハードコピー等に使用される感熱転写記録用
色素（以下、昇華色素と略記する）、感熱転写記録用イ
ンキ組成物、及び転写シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】昇華色素を用いた熱転写記録方式は、数
ミクロン厚の薄いコンデンサー紙またはＰＥＴフィルム
にインキ化した昇華色素を塗布し、これを感熱ヘッドで
選択的に加熱し記録紙に転写する熱転写プリント方式の
ひとつであり、現在種々の画像情報をイメージ記録（ハ
ードコピー）する手段として使用されてきている。ここ
で用いる昇華色素は、色が豊富で混色性に優れ、染着力
が強く、安定性が比較的高いことが要求されるが、上記
記録方式は昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、
染着後の濃度がアナログ的に制御できるという点で、他
の印画方式にはない大きな特質を有する。シアン色系の
昇華色素として、特に注目を浴びているのはインドアニ
リン系の化合物（特開昭６１−２２９９３号、特開昭６
１−３１２９２号等）であるが、高い昇華速度と転写後
の画像安定性を兼ね備えたものは極めて少なく、昇華色
素として最適条件を満たした色素の出現が期待されてき
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
昇華速度、転写後の画像安定性を兼ね備えた昇華色素、
同色素を含有するインキ組成物、及び転写シートを提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、一般的に昇華転写
型色素において、転写時の昇華速度は、同色素分子間の
相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹脂との相互
作用に関しているという知見が得られた。すなわち、色
素のインキ溶媒に対する溶解性が良く、また融点も低い
ものが良く、さらにインキ用バインダー樹脂との相互作
用がリボン製作後の保存安定性を損ねない程度に小さい
ものが最も良好な色素であることが明らかとなった。上
記知見に基づきさらに検討した結果、下記一般式（１）
で示される化合物が、上記の諸条件を備え、優れた感熱
転写記録用色素となりうることを見出し本発明を完成し
た。すなわち、本発明は一般式（１）（化２）

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ¹は、置換あるいは非置換のア
ルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール
基を示し、Ｒ²〜Ｒ⁴は、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、ハロゲン原子を示し、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、アルキルカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ホ
ルミルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ハロゲ
ン原子を示し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、水素原子、置換あるいは
非置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
リール基を示す。〕で表される感熱転写記録用色素であ
る。また、本発明は、一般式（１）で表される感熱転写
記録用色素、バインダー樹脂並びに有機溶剤及び／又は
水を含有することにより感熱転写記録用インキ組成物を
構成するものである。また、本発明は、基材シート、及
び該基材シートの一面に形成された色素担持層からな
り、該色素担持層に含有される色素が上記色素である転
写シートである。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける一般式（１）の化合物において、Ｒ¹は置換ある
いは非置換のアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ
−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、
ｎ−ヘキシルオキシ等のアルコキシ基、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、フェニル、
ｐ−トリル、ｍ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェ
ニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−クロロフェニル等のア
リール基を示す。

【０００８】ここでアルキル基は、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等のアルキル基であ
り、置換アルキル基とは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ
−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、
ｎ−ヘキシルオキシ等のアルコキシ基、メトキシメトキ
シ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、メトキシプ
ロポキシ、エトキシプロポキシ、プロポキシプロポキシ
等のアルコキシアルコキシ基、フェノキシ、ｐ−メチル
フェノキシ、ｍ−メチルフェノキシ、ｏ−メチルフェノ
キシ、ｐ−クロロフェノキシ、ｍ−メチルフェノキシ、
ｏ−メチルフェノキシ等のアリールオキシ基、チオフェ
ノキシ、ｐ−メチルチオフェノキシ、ｍ−メチルチオフ
ェノキシ、ｏ−メチルチオフェノキシ等のチオアリール
オキシ基、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニル
アミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｉｓｏ−プロ
ピルカルボニルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ等
のアルキルカルボニルアミノ基、メトキシカルボニルア
ミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｎ−プロポキシカル
ボニルアミノ、ｉｓｏ−プロポキシカルボニルアミノ、
ｎ−ブトキシカルボニルアミノ等のアルコキシカルボニ
ルアミノ基、ホルミルアミノ基、メチルカルボニル、エ
チルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｉｓｏ−プ
ロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル等のアルキル
カルボニル基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｉｓｏ−プロポキシカ
ルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル等のアルコキシカル
ボニル基、メチルカルボキシ、エチルカルボキシ、ｎ−
プロピルカルボキシ、ｉｓｏ−プロピルカルボキシ、ｎ
−ブチルカルボキシ等のアルキルカルボキシ基、メトキ
シカルボキシ、エトキシカルボキシ、ｎ−プロポキシカ
ルボキシ、ｉｓｏ−プロポキシカルボキシ、ｎ−ブトキ
シカルボキシ等のアルコキシカルボキシ基、メトキシカ
ルボニルメトキシ、エトキシカルボニルメトキシ、ｎ−
プロポキシカルボニルメトキシ、ｉｓｏ−プロポキシカ
ルボニルメトキシ、ｎ−ブトキシカルボニルメトキシ等
のアルコキシカルボニルアルコキシ基、フッ素、塩素、
臭素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換されたアルキ
ル基を示す。

【０００９】また、一般式（１）中、Ｒ²〜Ｒ⁴は、水素
原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基、フッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。

【００１０】また、一般式（１）中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、メチ
ルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プ
ロピルカルボニルアミノ、ｉｓｏ−プロピルカルボニル
アミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ等のアルキルカル
ボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ、エトキシ
カルボニルアミノ、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ、
ｉｓｏ−プロポキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキシカ
ルボニルアミノ等のアルコキシカルボニルアミノ基、ホ
ルミルアミノ基、メチルスルホニルアミノ、エチルスル
ホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｉｓｏ
−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルア
ミノ等のアルキルスルホニルアミノ基、ハロゲン原子を
示す。炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子は前述したものと同じ意味を有する。

【００１１】また、一般式（１）中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、水
素原子、置換あるいは非置換のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基を示し、これらは前述し
たものと同じ意味を有する。

【００１２】本発明の一般式（１）で表される色素は常
法により、下記反応式（化３）に従って、置換アニリン
類と、置換フェノール類との酸化結合によって得られ
る。

【００１３】

【化３】

【００１４】本発明の色素を用いて感熱転写記録用イン
キを製造する方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等
と混合し、該記録用インキとすればよい。この場合の感
熱転写記録用インキ中の色素の量は通常２〜５重量％で
ある。また、熱転写方法としては、上記方法で得られた
インキを適当な基材上に塗布して転写シートを作製し、
該シートを被記録体と重ね、次いでシートの背面から感
熱記録ヘッドで加熱及び加圧する方法を挙げることがで
き、そのようにすればシート上の色素が被記録体上に転
写される。

【００１５】上記のインキを調製するための樹脂として
は、通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジン
系、フェノール系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポ
リアミド系、アルキッド系、ニトロセルロース系、アル
キルセルロース類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸
系、アクリル酸系、カゼイン、シェラック、ニカワなど
の水性系樹脂が使用できる。

【００１６】また、インキ調製のための溶剤としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブなどのセロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロ
シンなどの炭化水素類、ジメチルホルムアミドなどが使
用できるが、水性系樹脂を使用する場合には水または水
と上記の溶剤類を混合し使用することもできる。

【００１７】インキを塗布する基材としては、コンデン
サー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミドのような耐熱性の良好なプラスチ
ックのフィルムが適しているが、これらの基材は感熱記
録ヘッドから色素への伝熱効率を良くするため５〜５０
μｍ程度の厚さが適当である。

【００１８】また、被記録体としては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリビニールアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエス
テル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、
エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノ
マーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド
等からなる繊維、織布、フィルム、シート、成形物等が
挙げられる。特に好ましいものはポリエチレンテレフタ
レートからなる織布、シートまたはフィルムである。

【００１９】また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等
の酸性微粒子を添加したものを普通紙にコーティングし
たもの、含浸させたもの、あるいは樹脂のフィルムをラ
ミネートしたものや、アセチル化処理した特殊な加工紙
を使用することにより高温及び高湿下の画像安定性に優
れた良好な記録ができる。また、各種樹脂のフィルムあ
るいはそれから作られた合成紙を使用することもでき
る。更に、転写記録後、転写記録面に例えばポリエステ
ルフィルムを熱プレスしラミネートすることにより、色
素の発色を改良し、記録の保存安定化を図ることができ
る。

【００２０】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で示されるシアン
色色素は熱転写時、感熱ヘッドに与えるエネルギーを変
えることにより、色素の昇華転写量を制御することがで
きるので、階調記録が容易であり、フルカラー記録に適
している。更に、熱、光、湿気、薬品などに対して安定
であるため、転写記録中に熱分解することなく、得られ
た記録の保存性も優れている。また、本発明の色素は有
機溶剤に対する溶解性、水に対する分散性が良好である
ため、均一に溶解あるいは分散した高濃度のインキを調
製することが容易である。その結果、昇華速度が高く色
濃度の良好な記録を得ることができ、実用上価値ある色
素である。

【００２１】

【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を示す。％は重量％を示す。 実施例１ ２−アセチルアミノカルボニルフェノール１０部と、４
−ジエチルアミノ−２−トルイジン１０部をメタノール
１２０部に溶解し、２５％アンモニア水２８部を滴下
後、液温を２０℃に保ちながら、過硫酸ナトリウム１
３．４部を約１時間で加え、室温で２時間反応させた。
反応後、分離し、良く水洗して、カラムクロマトを用い
て、精製して目的物（Ａ）（化４）を得た。更に、次式
（Ａ）（化４）の化合物を用いて、下記方法にてインキ
の調製、転写シート、被記録材を作製し転写記録を行っ
た。該化合物のクロロホルム中における吸収極大波長
（λｍａｘ）は６３０ｎｍであった。

【００２２】

【化４】

【００２３】 （１）インキの調製方法 上記式（Ａ）の色素 ３部 ポリブチラール樹脂 ４．５部 メチルエチルケトン ４６．２５部 トルエン ４６．２５部 上記組成の色素混合物をガラスビースを使用し、ペイン
トコンディショナーで約３０分間混合処理することによ
り該インキを調製した。

【００２４】（２）転写シートの作製方法 グラビア校正機（版深３０μｍ）を用い、上記インキを
背面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²にな
るように塗布、乾燥した。

【００２５】 （３）被記録材の作製 ポリエステル樹脂 ０．８部 （ｖｙｌｏｎ １０３ 東洋紡製 Ｔｇ＝４７℃） ＥＶＡ系高分子可塑剤 ０．２部 （エルバロイ ７４１ｐ 三井ポリケミカル製 Ｔｇ＝−３７℃） アミノ変性シリコーン ０．０４部 （ＫＦ−８５７ 信越化学工業製） エポキシ変性シリコーン ０．０４部 （ＫＦ−１０３ 信越化学工業製） メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン ９．０部 （重量比４：４：２） 以上を混合し、塗工液を調製し、合成紙（王子油化製、
エポＦＰＧ＃１５０）にバーコーター（ＲＫ Ｐｒｉｎ
ｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製造、Ｎｏ．
１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｍ²になる割合で塗布
し、１００℃で１５分間乾燥した。

【００２６】（４）転写記録 上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時
間４．０ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．７０の
シアン色の記録を得た。なお、色濃度は米国マクベス社
製造デンシトメーターＲＤ−５１４型（フィルター：ラ
ッテンＮｏ．５８）を用いて測定した。色濃度は下記式
により計算した。 色濃度＝ｌｏｇ₁₀（Ｉｏ／Ｉ） Ｉｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さ Ｉ＝試験物体からの反射光の強さ

【００２７】また、得られた記録の耐光性試験をキセノ
ンフェードメーター（スガ試験機株式会社製造）を用い
てブラックパネル温度６３±２℃で実施したが、４０時
間の照射でほとんど変色せず、高温および高湿下の画像
の安定性も優れていた。また、堅牢度は得られた記録画
像を５０℃の雰囲気中に４８時間放置した後、画像の鮮
明さおよび表面を白紙で摩擦した際の着色により判定し
たところ、画像の鮮明さは変化せず、また、白紙も着色
せず記録画像の堅牢度は良好であった。

【００２８】実施例２ ４−ジエチルアミノ−２−トルイジン１１部と、２−ベ
ンゾイルアミノカルボニルアミノフェノール１４．１部
をメタノール６３部、水３８部の混合液中に溶解させ、
２５％アンモニア水３１部を加え、液温を２０℃に保
ち、そこへ 過硫酸ナトリウム１４．８部を約１時間で
加え、室温で２時間反応させた。反応後、クロロホルム
で抽出し、良く水洗して、カラムクロマトで精製し、目
的物（Ｂ）（化５）を得た。該化合物のクロロホルム中
における吸収極大波長（λｍａｘ）は６２５ｎｍであっ
た。

【００２９】

【化５】

【００３０】実施例１と同様にインキの調製、転写シー
ト、被記録材の作製、転写記録を行い、色濃度２．６５
のシアン色の記録を得た。これらの記録について全て実
施例１と同様の方法により耐光性試験を行ったところ、
該記録は殆ど変化せず、高温および高湿下の画像の安定
性についても優れていた。また、実施例１と同様に堅牢
度試験を行ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙
も着色せず、記録画像の堅牢度は良好であった。

【００３１】実施例３〜２０ 実施例１と同様の方法に従って第１表（表１〜表３）に
示すシアン色色素を製造し、同様にインキの調製、転写
シートの作製、被記録材の作製、および転写記録を行
い、第１表（表１〜表３）に示す各々の記録を得た。こ
れらの記録について全て実施例１と同様の方法により耐
光性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温
および高湿下の画像の安定性も優れていた。また、実施
例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の鮮明さは変
化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅牢度は良好
であった。第１表（表１）において、耐光性、堅牢度の
各々の判定結果が良好なものについては“○”で表示し
た。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】比較例１〜５ 実施例１と同様な方法に従って、第２表（表４）に示す
シアン色色素を使用し、インキの調製、転写シートの作
製、被記録材の作製、及び転写記録を行なった。また、
実施例１と同様に、耐光性試験及び堅牢度試験を行っ
た。その結果、第２表（表４）に示す様に、最大転写濃
度、耐光性及び堅牢度の条件を同時に満足させるものは
得られず、画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色し不
良であった。第２表（表４）において、耐光性、堅牢度
の各々の判定結果が良好なものについては“○”、不良
なものについては“×”で表示した。

【００３６】

【表４】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）（化１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹は、置換あるいは非置換のアルキル基、ア
   ルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基を示し、Ｒ
   ²〜Ｒ⁴は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロ
   ゲン原子を示し、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、水素原子、炭素数１〜４
   のアルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミ
   ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ
   基、アルキルスルホニルアミノ基、ハロゲン原子を示
   し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、水素原子、置換あるいは非置換のア
   ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基を
   示す。〕で表される感熱転写記録用色素。
2. 【請求項２】 少なくとも請求項１に記載の一般式
   （１）で示される感熱転写記録用色素、バインダー樹脂
   並びに有機溶剤及び／又は水を含有してなることを特徴
   とする感熱転写記録用インキ組成物。
3. 【請求項３】 基材シート及び該基材シートの一面に形
   成された色素担持層からなり、該色素担持層に含有され
   る色素が請求項１に記載の一般式（１）で示される感熱
   転写記録用色素であることを特徴とする転写シート。