JPH06143837A

JPH06143837A - 感熱転写記録用色素、感熱転写記録用インキ組成物、及び転写シート

Info

Publication number: JPH06143837A
Application number: JP4298611A
Authority: JP
Inventors: Hirosuke Takuma; 啓輔詫摩; Yasushi Shimokawa; 靖下河; Yoriaki Matsuzaki; ▲頼▼明松▲崎▼; Isamu Aida; 勇合田; Hitoshi Koshida; 均越田
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1992-11-09
Filing date: 1992-11-09
Publication date: 1994-05-24

Abstract

(57)【要約】【構成】下記一般式（１）で示される感熱転写記録用色素、及びそれを含有するイ
ンキ組成物、転写シート。【効果】高い昇華速度、転写後の画像安定性を兼ね備
えた色素であり、優れた熱転写記録方式を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、昇華熱転写記録方式に
よるカラーハードコピー等に使用される感熱転写記録用
色素（以下、昇華色素と略記する）、感熱転写記録用イ
ンキ組成物、及び転写シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】昇華色素を用いた熱転写方式は、数ミク
ロン厚の薄いコンデンサー紙、またはＰＥＴフィルム等
にインキ化した昇華色素を塗布し、これを感熱ヘッドで
選択的に加熱し記録紙に転写する熱転写プリント方式の
ひとつであり、現在種々の画像情報をイメージ記録（ハ
ードコピー）する手段として使用されてきている。ここ
で用いる昇華色素は、色が豊富で混色性に優れ、染着力
が強く安定性が比較的高いことが要求されるが、上記記
録方式は、昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、
染着後の濃度がアナログ的に制御できるという点で、他
の印画方式にはない大きな特質を有する。シアン色系の
昇華色素として、特に注目を浴びているのはインドアニ
リン系の化合物（特開昭６１−２２９９３号、特開昭６
１−３１２９２号等）であるが、高い昇華速度と転写後
の画像安定性を兼ね備えたものは極めて少なく、昇華色
素として最適条件を満たした色素の出現が期待されてき
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
昇華速度、転写後の画像安定性を兼ね備えた昇華色素、
同色素を含有するインキ組成物、及び転写シートを提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、一般的に昇華転写
型色素において、転写時の昇華速度は、同色素分子間の
相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹脂との相互
作用に関しているという知見が得られた。すなわち、色
素のインキ溶媒に対する溶解性が良く、また融点も低い
ものが良く、さらにインキ用バインダー樹脂との相互作
用がリボン製作後の保存安定性を損ねない程度に小さい
ものが最も良好な色素であることが明らかとなった。上
記知見に基づきさらに検討した結果、下記一般式（１）
で示される化合物が、上記の諸条件を備え、優れた昇華
転写用色素となり得ることを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は下記一般式（１）（化２）

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ¹は、置換あるいは非置換のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アリール基を示し、Ｒ²、Ｒ³は、水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原
子を示し、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、又はハロゲン原子を示し、
Ｒ⁸、Ｒ⁹は、水素原子、置換あるいは非置換のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール基を示
す。〕で表される感熱転写記録用色素である。また、本
発明は、一般式（１）で表される感熱転写記録用色素、
バインダー樹脂並びに有機溶剤及び／又は水を含有する
ことにより感熱転写記録用インキ組成物を構成するもの
である。また、本発明は、基材シート、及び該基材シー
トの一面に形成された色素担持層からなり、該色素担持
層に含有される色素が上記色素である転写シートであ
る。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける一般式（１）の化合物において、Ｒ¹は置換ある
いは非置換のアルキル基、シクロペンチル、シクロヘキ
シル等のシクロアルキル基、アリル、２−ブテニル、３
−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル等のアルケニル
基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基、フェニ
ル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロ
フェニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−クロロフェニル等
のアリール基を示す。

【０００８】非置換アルキル基としては、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ
−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル等、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状のものが挙げ
られる。置換アルキル基としては、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−
ブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等のアルコキシ基、フェ
ノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｍ−メチルフェノキ
シ、ｏ−メチルフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ｍ
−メチルフェノキシ、ｏ−メチルフェノキシ等のアリー
ルオキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ
−プロピルアミノ、ジ−ｉｓｏ−プロピルアミノ、ジ−
ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミノ等のアルキルアミノ基、フッ素、
塩素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基、フリル、テト
ラヒドロフリル基等で置換された炭素数１〜８の直鎖状
または分岐状のアルキル基が好ましく使用される。

【０００９】また、一般式（１）中、Ｒ²、Ｒ³は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ、エトキシ、
ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、
ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブト
キシ、ｎ−ヘキシルオキシ等のアルコキシ基、フッ素、
塩素、臭素等のハロゲン原子が挙げられる。

【００１０】一般式（１）中、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ
−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、
ｎ−ヘキシルオキシ等のアルコキシ基、メチルカルボニ
ルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカル
ボニルアミノ、ｉｓｏ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ
−ブチルカルボニルアミノ等のアルキルカルボニルアミ
ノ基、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニル
アミノ、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ、ｉｓｏ−プ
ロポキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキシカルボニルア
ミノ等のアルコキシカルボニルアミノ基、ホルミルアミ
ノ基、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミ
ノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｉｓｏ−プロピル
スルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルアミノ等のア
ルキルスルホニルアミノ基又はフッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子を示す。

【００１１】さらに、一般式（１）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹は水素
原子、置換あるいは非置換のアルキル基、アリル、２−
ブテニル、３−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル等
のアルケニル基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル
基、又はフェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、ｏ−トリ
ル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ク
ロロフェニル等のアリール基を示す。ここで非置換のア
ルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等、炭素数１〜８の
直鎖状または分岐状のものが挙げられる。置換アルキル
基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ
ｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、
ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ヘキシル
オキシ等のアルコキシ基、メトキシメトキシ、メトキシ
エトキシ、エトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エ
トキシプロポキシ、プロポキシプロポキシ等のアルコキ
シアルコキシ基、フェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、
ｍ−メチルフェノキシ、ｏ−メチルフェノキシ、ｐ−ク
ロロフェノキシ、ｍ−メチルフェノキシ、ｏ−メチルフ
ェノキシ等のアリールオキシ基、チオフェノキシ、ｐ−
メチルチオフェノキシ、ｍ−メチルチオフェノキシ、ｏ
−メチルチオフェノキシ等のチオアリールオキシ基、メ
チルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−
プロピルカルボニルアミノ、ｉｓｏ−プロピルカルボニ
ルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ等のアルキルカ
ルボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、ｎ−プロポキシカルボニルアミ
ノ、ｉｓｏ−プロポキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキ
シカルボニルアミノ等のアルコキシカルボニルアミノ
基、ホルミルアミノ基、メチルカルボニル、エチルカル
ボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｉｓｏ−プロピルカ
ルボニル、ｎ−ブチルカルボニル等のアルキルカルボニ
ル基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−
プロポキシカルボニル、ｉｓｏ−プロポキシカルボニ
ル、ｎ−ブトキシカルボニル等のアルコキシカルボニル
基、メチルカルボキシ、エチルカルボキシ、ｎ−プロピ
ルカルボキシ、ｉｓｏ−プロピルカルボキシ、ｎ−ブチ
ルカルボキシ等のアルキルカルボキシ基、メトキシカル
ボキシ、エトキシカルボキシ、ｎ−プロポキシカルボキ
シ、ｉｓｏ−プロポキシカルボキシ、ｎ−ブトキシカル
ボキシ等のアルコキシカルボキシ基、メトキシカルボニ
ルメトキシ、エトキシカルボニルメトキシ、ｎ−プロポ
キシカルボニルメトキシ、ｉｓｏ−プロポキシカルボニ
ルメトキシ、ｎ−ブトキシカルボニルメトキシ等のアル
コキシカルボニルアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素等
のハロゲン原子、シアノ基等で置換された炭素数１〜８
の直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましく使用され
る。

【００１２】本発明の一般式（１）で表される色素は常
法により、下記反応式（化３）に従って置換アニリン類
と、置換フェノール類との酸化結合によって得られる。

【００１３】

【化３】

【００１４】〔Ｘは、Ｈ、ハロゲンなどの脱離基、Ｒ¹
〜Ｒ⁹は前記のものである。〕本発明の色素を用いて感
熱転写記録用インキを製造する方法としては、色素を適
当な樹脂、溶剤等と混合し、該記録用インキとすればよ
い。この場合の感熱転写記録用インキ中の色素の量は通
常２〜５重量％である。

【００１５】また熱転写方法としては、上記方法で得ら
れたインキを適当な基材上に塗布して転写シートを作製
し、該シートを被記録体と重ね、次いでシートの背面か
ら感熱記録ヘッドで加熱及び加圧する方法を挙げること
ができ、そのようにすればシート上の色素が被記録体上
に転写される。

【００１６】上記のインキを調製するための樹脂として
は、通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジン
系、フェノール系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポ
リアミド系、アルキッド系、ニトロセルロース系、アル
キルセルロース類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸
系、アクリル酸系、カゼイン、シェラック、ニカワなど
の水性系樹脂が使用できる。

【００１７】また、インキ調製のための溶剤としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブなどのセロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロ
シンなどの炭化水素類、ジメチルホルムアミドなどが使
用できるが、水性系樹脂を使用の場合には水または水と
上記の溶剤類を混合し使用することもできる。

【００１８】インキを塗布する基材としては、コンデン
サー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミドのような耐熱性の良好なプラスチ
ックのフィルムが適しているが、これらの基材は感熱記
録ヘッドから色素への伝熱効率を良くするため５〜５０
μｍ程度の厚さが適当である。

【００１９】また、被記録体としては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリビニールアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエス
テル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、
エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノ
マーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド
等からなる繊維、織布、フィルム、シート、成形物等が
挙げられる。特に好ましいものはポリエチレンテレフタ
レートからなる織布、シートまたはフィルムである。

【００２０】また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等
の酸性微粒子を添加したものを普通紙にコーティングし
たもの、含浸させたもの、あるいは樹脂のフィルムをラ
ミネートしたものや、アセチル化処理した特殊な加工紙
を使用することにより高温及び高湿下の画像安定性に優
れた良好な記録ができる。また、各種樹脂のフィルムあ
るいはそれから作られた合成紙を使用することもでき
る。さらに、転写記録後、転写記録面に例えばポリエス
テルフィルムを熱プレスし、ラミネートすることによ
り、色素の発色を改良し、記録の保存安定化を図ること
ができる。

【００２１】

【発明の効果】本発明のシアン色色素は熱転写時、感熱
ヘッドに与えるエネルギーを変えることにより、色素の
昇華転写量を制御することができるので、階調記録が容
易であり、フルカラー記録に適している。さらに、熱、
光、湿気、薬品などに対して安定であるため、転写記録
中に熱分解することなく、得られた記録の保存性も優れ
ている。また、本発明の色素は有機溶剤に対する溶解
性、水に対する分散性が良好であるため、均一に溶解あ
るいは分散した高濃度のインキを調製することが容易で
ある。その結果、昇華速度が高く色濃度の良好な記録を
得ることができ、実用上価値ある色素である。

【００２２】

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳しく説明する。
例中の部は重量部を示す。％は重量％を示す。実施例１メタノール１２０部に溶解した４−ジエチルアミノ−２
−トルイジン１２部と４−（２−ヒドロキシフェニルア
ミノカルボニル）−Ｎ−ｎ−ブチルフタルイミド２１部
に２５％アンモニア水３０部を滴下後、液温を２０℃に
保ちながら、過硫酸アンモニウム２５部を約１時間で加
え、室温で２時間反応させた。反応後、生成物を分離し
て、良く水洗して、カラムクロマトグラフで、精製して
下記化合物（Ａ）（化４）を得た。さらに、次式（Ａ）
（化４）の化合物を用いて、下記法にてインキの調製、
転写シート、被記録材を作製し転写記録を行った。該化
合物のクロロホルム中における吸収極大波長（λｍａ
ｘ）は６２０ｎｍであった。

【００２３】

【化４】

【００２４】（１）インキの調製方法上記式（Ａ）の色素３部ポリブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン４６．２５部トルエン４６．２５部上記組成の色素混合物をガラスビースを使用し、ペイン
トコンディショナーで約３０分間混合処理することによ
り該インキを調製した。

【００２５】（２）転写シートの作製方法グラビア校正機（版深３０μｍ）を用い、上記インキを
背面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²にな
るように塗布、乾燥した。

【００２６】（３）被記録材の作製ポリエステル樹脂０．８部（ｖｙｌｏｎ１０３東洋紡製Ｔｇ＝４７℃）ＥＶＡ系高分子可塑剤０．２部（エルバロイ７４１ｐ三井ポリケミカル製Ｔｇ＝−３７℃）アミノ変性シリコーン０．０４部（ＫＦ−８５７信越化学工業製）エポキシ変性シリコーン０．０４部（ＫＦ−１０３信越化学工業製）メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン９．０部（重量比４：４：２）以上を混合し、塗工液を調製し、合成紙（王子油化製、
エポＦＰＧ１５０）にバーコーター（ＲＫＰｒｉｎ
ｔＣｏａｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製造、Ｎｏ．
１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｍ²になる割合で塗布
し、１００℃で１５分間乾燥した。

【００２７】（４）転写記録上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時
間４．０ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．５０の
シアン色の記録を得た。なお、色濃度は米国マクベス社
製造デンシトメーターＲＤ−５１４型（フィルター：ラ
ッテンＮｏ．５８）を用いて測定した。色濃度は下記式により計算した。色濃度＝ｌｏｇ₁₀（Ｉｏ／Ｉ）Ｉｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さＩ＝試験物体からの反射光の強さ

【００２８】また、得られた記録の耐光性試験をキセノ
ンフェードメーター（スガ試験機株式会社製造）を用い
てブラックパネル温度６３±２℃で実施したが、４０時
間の照射でほとんど変色せず、高温及び高湿下の画像の
安定性にも優れていた。また、堅牢度は得られた記録画
像を５０℃の雰囲気中に４８時間放置した後、画像の鮮
明さ及び表面を白紙で摩擦した際の着色により判定した
ところ、画像の鮮明さは変化せず、また、白紙も着色せ
ず記録画像の堅牢度は良好であった。

【００２９】実施例２４−ジエチルアミノ−２−トルイジン１１部と４−（２
−ヒドロキシフェニルアミノカルボニル）−Ｎ−（３−
エトキシプロピル）フタルイミド２３部をメタノール６
３部、水３８部の混合液中に溶解させ、２５％アンモニ
ア水３１部を加え、液温を２０℃に保ち、そこへ２５％
硝酸銀水溶液７６．６部を約１時間で滴下し、室温で２
時間反応させた。反応後、クロロホルムで抽出し、良く
水洗して、カラムクロマトで精製し、下記化合物（Ｂ）
（化５）を得た。該化合物のクロロホルム中における吸
収極大波長（λｍａｘ）は６２０ｎｍであった。

【００３０】

【化５】

【００３１】実施例１と同様にインキの調製、転写シー
ト、被記録材を作製し転写記録を行い、色濃度２．５２
のシアン色の記録を得た。これらの記録は全て実施例１
と同様の方法により耐光性試験を行ったところ、該記録
は殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優
れていた。また、実施例１と同様に堅牢度試験を行った
が、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記
録画像の堅牢度は良好であった。

【００３２】実施例３〜２８実施例１と同様の方法に従って第１表（表１〜表６）に
示すシアン色色素を製造し、同様にインキの調製、転写
シートの作製、被記録材の作製、および転写記録を行
い、第１表（表１〜表６）に示す各々の記録を得た。こ
れらの記録は全て実施例１と同様の方法により耐光性試
験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び高
湿下の画像の安定性にも優れていた。また、実施例１と
同様に堅牢度試験を行ったが、画像の鮮明さは変化せ
ず、また白紙も着色せず、記録画像の堅牢度は良好であ
った。最大転写濃度の測定結果、耐光性、堅牢度の判定
結果を第１表（表１〜表６）に示す。なお、耐光性、堅
牢度の各々の判定結果が良好なものについては“○”で
表示した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】

【表６】

【００３９】比較例１〜４表２に示す化合物について実施例１と同様にインキの調
製、転写シートの作製、被記録材の作製、及び転写記録
を行なった。また、実施例１と同様に耐光性試験、堅牢
度試験を行った。結果を合わせて第２表（表７）に示
す。第２表において、耐光性、堅牢度の各々の判定結果
が良好なものについては“○”、不良なものについては
“×”で表示した。

【００４０】

【表７】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）（化１）【化１】〔式中、Ｒ¹は、置換あるいは非置換のアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基を示し、Ｒ²、Ｒ³は、水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を示し、Ｒ
⁴〜Ｒ⁷は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アル
コキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、又はハロゲン原子を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、
水素原子、置換あるいは非置換のアルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、又はアリール基を示す。〕で表さ
れる感熱転写記録用色素。
【請求項２】少なくとも請求項１に記載の一般式
（１）で示される感熱転写記録用色素、バインダー樹脂
並びに有機溶剤及び／又は水を含有してなることを特徴
とする感熱転写記録用インキ組成物。
【請求項３】基材シート及び該基材シートの一面に形
成された色素担持層からなり、該色素担持層に含有され
る色素が請求項１に記載の一般式（１）で示される感熱
転写記録用色素であることを特徴とする転写シート。