JPH06145230A - クロロスルホン化ポリオレフィンの製造法 - Google Patents
クロロスルホン化ポリオレフィンの製造法Info
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- JPH06145230A JPH06145230A JP30374092A JP30374092A JPH06145230A JP H06145230 A JPH06145230 A JP H06145230A JP 30374092 A JP30374092 A JP 30374092A JP 30374092 A JP30374092 A JP 30374092A JP H06145230 A JPH06145230 A JP H06145230A
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- solvent
- sulfuryl chloride
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- sulfurous acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/38—Sulfohalogenation
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- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】溶剤に溶解又は懸濁させたポリオレフィンを、
ラジカル発生剤を触媒とし、塩素と亜硫酸ガス、塩素と
塩化スルフリル、塩化スルフリル単独、あるいは塩素と
亜硫酸ガスと塩化スルフリルの三試薬、塩化スルフリル
と亜硫酸ガスを用いて塩素化又は塩素化及びクロロスル
ホン化させる反応に際し、溶剤として、炭素数１〜４
個、且つ分子内に２個以上の水素原子を含むフッ化炭化
水素を用いることを特徴とするクロロスルホン化ポリオ
レフィンの製造法。 【効果】地球の成層圏に存在するオゾン層への悪影響を
示さない工業的製造プロセスを確立する。
ラジカル発生剤を触媒とし、塩素と亜硫酸ガス、塩素と
塩化スルフリル、塩化スルフリル単独、あるいは塩素と
亜硫酸ガスと塩化スルフリルの三試薬、塩化スルフリル
と亜硫酸ガスを用いて塩素化又は塩素化及びクロロスル
ホン化させる反応に際し、溶剤として、炭素数１〜４
個、且つ分子内に２個以上の水素原子を含むフッ化炭化
水素を用いることを特徴とするクロロスルホン化ポリオ
レフィンの製造法。 【効果】地球の成層圏に存在するオゾン層への悪影響を
示さない工業的製造プロセスを確立する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はクロロスルホン化ポリオ
レフィンの製造法に関するものである。さらに詳しく
は、ポリオレフィンを炭素数１〜４個、且つ分子内に２
個以上の水素原子を含むフッ化炭化水素に溶解又は懸濁
させて塩素化及びクロロスルホン化反応を行なうことに
よりクロロスルホン化ポリオレフィンを製造する方法に
関するものである。
レフィンの製造法に関するものである。さらに詳しく
は、ポリオレフィンを炭素数１〜４個、且つ分子内に２
個以上の水素原子を含むフッ化炭化水素に溶解又は懸濁
させて塩素化及びクロロスルホン化反応を行なうことに
よりクロロスルホン化ポリオレフィンを製造する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンを溶剤に溶解又は懸濁さ
せてクロロスルホン化ポリオレフィンを製造することが
知られている。又この溶剤として四塩化炭素が用いられ
て来た。しかしながら、１９９０年６月に行なわれた
『オゾン層を破壊する物質に関するモントリオール議定
書』（以下『議定書』という）の改定により四塩化炭素
が規制対象物質とされた結果、１９９５年以降、クロロ
スルホン化ポリオレフィンの商業生産用に四塩化炭素を
使用することは困難が伴うことになった。このため四塩
化炭素を使用しない新たなクロロスルホン化ポリオレフ
ィンの製造法が望まれていた。
せてクロロスルホン化ポリオレフィンを製造することが
知られている。又この溶剤として四塩化炭素が用いられ
て来た。しかしながら、１９９０年６月に行なわれた
『オゾン層を破壊する物質に関するモントリオール議定
書』（以下『議定書』という）の改定により四塩化炭素
が規制対象物質とされた結果、１９９５年以降、クロロ
スルホン化ポリオレフィンの商業生産用に四塩化炭素を
使用することは困難が伴うことになった。このため四塩
化炭素を使用しない新たなクロロスルホン化ポリオレフ
ィンの製造法が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、地球環境保
護の観点から、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）の小さい炭素
数１〜４個、且つ分子内に２個以上の水素原子を含むフ
ッ化炭化水素を溶剤に用い、商業的価値を有するクロロ
スルホン化ポリオレフィンの製造法を提供することを目
的とする。
護の観点から、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）の小さい炭素
数１〜４個、且つ分子内に２個以上の水素原子を含むフ
ッ化炭化水素を溶剤に用い、商業的価値を有するクロロ
スルホン化ポリオレフィンの製造法を提供することを目
的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、溶剤に溶
解又は懸濁させたポリオレフィンを、ラジカル発生剤を
触媒とし、塩素と亜硫酸ガス、塩素と塩化スルフリル、
塩化スルフリル単独、あるいは塩素と亜硫酸ガスと塩化
スルフリルの三試薬、塩化スルフリルと亜硫酸ガスを用
いて塩素化又は塩素化及びクロロスルホン化させる反応
に際し、溶剤として炭素数１〜４個、且つ２個以上の水
素原子を含むフッ化炭化水素を用いることを特徴とする
クロロスルホン化ポリオレフィンの製造法である。以下
にその詳細について説明する。
解又は懸濁させたポリオレフィンを、ラジカル発生剤を
触媒とし、塩素と亜硫酸ガス、塩素と塩化スルフリル、
塩化スルフリル単独、あるいは塩素と亜硫酸ガスと塩化
スルフリルの三試薬、塩化スルフリルと亜硫酸ガスを用
いて塩素化又は塩素化及びクロロスルホン化させる反応
に際し、溶剤として炭素数１〜４個、且つ２個以上の水
素原子を含むフッ化炭化水素を用いることを特徴とする
クロロスルホン化ポリオレフィンの製造法である。以下
にその詳細について説明する。
【０００５】
【作用】本発明における溶剤は、オゾン破壊係数（ＯＤ
Ｐ）の小さい炭素数１〜４個、且つ２個以上の水素原子
を含むフッ素化炭化水素が用いられる。フッ素化炭化水
素は、一般にクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ：水素を
含まず、塩素原子、フッ素原子及び炭素元素のみからな
る化合物）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ：塩素
原子を含まず、水素原子、フッ素原子及び炭素元素のみ
からなる化合物）、ハイドロクロロフルオロカーボン
（ＨＣＦＣ：水素原子、塩素原子、フッ素原子及び炭素
元素のみからなる化合物）の三タイプに分類することが
できる。
Ｐ）の小さい炭素数１〜４個、且つ２個以上の水素原子
を含むフッ素化炭化水素が用いられる。フッ素化炭化水
素は、一般にクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ：水素を
含まず、塩素原子、フッ素原子及び炭素元素のみからな
る化合物）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ：塩素
原子を含まず、水素原子、フッ素原子及び炭素元素のみ
からなる化合物）、ハイドロクロロフルオロカーボン
（ＨＣＦＣ：水素原子、塩素原子、フッ素原子及び炭素
元素のみからなる化合物）の三タイプに分類することが
できる。
【０００６】ＣＦＣは、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）が高
く、今世紀にも全廃しようとする動きがある。一方ＨＦ
ＣやＨＣＦＣは、その分子中に水素原子を含むため分解
されやすく、それがオゾン層に到達する前に大部分分解
してしまうことが知られている。従ってＨＣＦＣやＨＦ
Ｃはオゾン破壊係数（ＯＤＰ）がＣＦＣの場合に比べ１
／１０以下と低く、ＣＦＣの代替品と考えられている。
く、今世紀にも全廃しようとする動きがある。一方ＨＦ
ＣやＨＣＦＣは、その分子中に水素原子を含むため分解
されやすく、それがオゾン層に到達する前に大部分分解
してしまうことが知られている。従ってＨＣＦＣやＨＦ
Ｃはオゾン破壊係数（ＯＤＰ）がＣＦＣの場合に比べ１
／１０以下と低く、ＣＦＣの代替品と考えられている。
【０００７】本発明において用いられるフッ素化炭化水
素の沸点は３０〜２００℃であることが好ましい。
素の沸点は３０〜２００℃であることが好ましい。
【０００８】沸点が３０℃未満のフッ素化炭化水素をク
ロロスルホン化ポリオレフィンの製造溶媒として使用し
た場合、通常の塩素化及びクロロスルホン化反応温度で
の蒸気圧が著しく高くなってしまい、工業的な製造が困
難になる。
ロロスルホン化ポリオレフィンの製造溶媒として使用し
た場合、通常の塩素化及びクロロスルホン化反応温度で
の蒸気圧が著しく高くなってしまい、工業的な製造が困
難になる。
【０００９】一方、沸点が２００℃を越えるフッ素化炭
化水素をクロロスルホン化ポリオレフィンの製造溶媒と
して使用した場合、塩素化及びクロロスルホン化反応終
了後、クロロスルホン化ポリオレフィンとその溶媒を分
離することが困難となる。
化水素をクロロスルホン化ポリオレフィンの製造溶媒と
して使用した場合、塩素化及びクロロスルホン化反応終
了後、クロロスルホン化ポリオレフィンとその溶媒を分
離することが困難となる。
【００１０】炭素数１〜４個且つその分子内に２個以上
の水素原子を含むフッ素化炭化水素には、例えば、１，
２−ジクロロフルオロエタン、１，２−ジブロモ−１，
１−ジフルオロエタン、１，１，２−トリクロロ−１−
フルオロエタン、２−ブロモ−１，１−ジフルオロエタ
ン、２，３−ジブロモ−１，１，１−トリフルオロプロ
パン、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプ
ロパン、３−クロロ−１，１，１，−トリフルオロプロ
パン、１，１，２−トリクロロ−２，３，３−トリフル
オロシクロブタン等がある。
の水素原子を含むフッ素化炭化水素には、例えば、１，
２−ジクロロフルオロエタン、１，２−ジブロモ−１，
１−ジフルオロエタン、１，１，２−トリクロロ−１−
フルオロエタン、２−ブロモ−１，１−ジフルオロエタ
ン、２，３−ジブロモ−１，１，１−トリフルオロプロ
パン、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプ
ロパン、３−クロロ−１，１，１，−トリフルオロプロ
パン、１，１，２−トリクロロ−２，３，３−トリフル
オロシクロブタン等がある。
【００１１】塩素化及びクロロスルホン化を行なう反応
はラジカル発生剤を触媒として、塩素と亜硫酸ガス、塩
素と塩化スルフリル、塩化スルフリル単独、あるいは塩
素と亜硫酸ガスと塩化スルフリルの三試薬、塩化スルフ
リルと亜硫酸ガスを、炭素数１〜４個且つその分子内に
２個以上の水素原子を含むフッ素化炭化水素（以下、単
にフッ素化炭化水素という）に溶解あるいは懸濁したポ
リオレフィンと反応させる。塩化スルフリルを添加する
場合には必要に応じて助触媒としてのピリジン、キノリ
ン等のアミン化合物が添加される。反応温度は４０〜１
５０℃、好ましくは６０〜１３０℃であり、反応圧力は
０〜１０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは０〜７ｋｇ／ｃｍ2
である。
はラジカル発生剤を触媒として、塩素と亜硫酸ガス、塩
素と塩化スルフリル、塩化スルフリル単独、あるいは塩
素と亜硫酸ガスと塩化スルフリルの三試薬、塩化スルフ
リルと亜硫酸ガスを、炭素数１〜４個且つその分子内に
２個以上の水素原子を含むフッ素化炭化水素（以下、単
にフッ素化炭化水素という）に溶解あるいは懸濁したポ
リオレフィンと反応させる。塩化スルフリルを添加する
場合には必要に応じて助触媒としてのピリジン、キノリ
ン等のアミン化合物が添加される。反応温度は４０〜１
５０℃、好ましくは６０〜１３０℃であり、反応圧力は
０〜１０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは０〜７ｋｇ／ｃｍ2
である。
【００１２】ラジカル発生剤としては、アゾ系化合物あ
るいは有機過酸化物等が用いられる。アゾ系化合物とし
てはα，α´−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
シクロヘキサンカルボニトリル、２，２´−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられ、有
機過酸化物としては過酸化ベンゾイル、過酸化アセチ
ル、過酸化ｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−ブチル等が挙げ
られる。好ましくはアゾ化合物であり、特に好ましくは
α，α´−アゾビスイソブチロニトリルである。
るいは有機過酸化物等が用いられる。アゾ系化合物とし
てはα，α´−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
シクロヘキサンカルボニトリル、２，２´−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられ、有
機過酸化物としては過酸化ベンゾイル、過酸化アセチ
ル、過酸化ｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−ブチル等が挙げ
られる。好ましくはアゾ化合物であり、特に好ましくは
α，α´−アゾビスイソブチロニトリルである。
【００１３】原料となるポリオレフィンには、例えば高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・プロピレン
共重合体（ＥＰＭ）等のエチレンホモポリマー、コポリ
マーが挙げられる。
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・プロピレン
共重合体（ＥＰＭ）等のエチレンホモポリマー、コポリ
マーが挙げられる。
【００１４】反応の終了後、反応溶液中に残存する塩化
水素や亜硫酸ガスを窒素を導入することにより除去し、
必要に応じて安定剤を添加する。安定剤には２，２´−
ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパンのよう
なエポキシ化合物が好ましい。
水素や亜硫酸ガスを窒素を導入することにより除去し、
必要に応じて安定剤を添加する。安定剤には２，２´−
ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパンのよう
なエポキシ化合物が好ましい。
【００１５】生成物ポリマーを溶剤と分離する方法に
は、水蒸気蒸留、ドラムドライヤー、ベント付き押出機
が知られており、これらの方法により両者が分離され
る。
は、水蒸気蒸留、ドラムドライヤー、ベント付き押出機
が知られており、これらの方法により両者が分離され
る。
【００１６】しかしながら回収されたフッ素化炭化水素
溶媒中には、溶媒の一部が反応中に塩素化された化合物
が副生物として含有される。これを再び反応に使用する
ことにより、回収されたフッ素化炭化水素溶媒中の副生
物の濃度が徐々に増加する。この副生物は沸点が高いた
めに、溶剤と分離されて得られたクロロスルホン化ポリ
オレフィン中に残存し、エラストマーの物性上様々な悪
影響を与える。このため回収されたフッ素化炭化水素か
ら副生物を除去すること、及びフッ素化炭化水素の塩素
化による副生物の生成そのものを抑えることが重要であ
る。
溶媒中には、溶媒の一部が反応中に塩素化された化合物
が副生物として含有される。これを再び反応に使用する
ことにより、回収されたフッ素化炭化水素溶媒中の副生
物の濃度が徐々に増加する。この副生物は沸点が高いた
めに、溶剤と分離されて得られたクロロスルホン化ポリ
オレフィン中に残存し、エラストマーの物性上様々な悪
影響を与える。このため回収されたフッ素化炭化水素か
ら副生物を除去すること、及びフッ素化炭化水素の塩素
化による副生物の生成そのものを抑えることが重要であ
る。
【００１７】回収されたフッ素化炭化水素から副生物を
除去する方法は蒸留によるのが簡便で良い。このように
精製されたフッ素化炭化水素は再び反応器へとリサイク
ルされる。一方反応中におけるフッ素化炭化水素の塩素
化を抑える方法としては、まず塩素化試剤としての塩素
の使用を避け、塩化スルフリルを単独で用いるプロセス
が効果的である。特にこの際の反応温度は６０〜１３０
℃の比較的低温であることが望ましい。
除去する方法は蒸留によるのが簡便で良い。このように
精製されたフッ素化炭化水素は再び反応器へとリサイク
ルされる。一方反応中におけるフッ素化炭化水素の塩素
化を抑える方法としては、まず塩素化試剤としての塩素
の使用を避け、塩化スルフリルを単独で用いるプロセス
が効果的である。特にこの際の反応温度は６０〜１３０
℃の比較的低温であることが望ましい。
【００１８】本発明で言うクロロスルホン化ポリオレフ
ィンには例えば先に述べたような原料ポリオレフィンの
種類に従いクロロスルホン化ポリエチレン、クロロスル
ホン化エチレン・プロピレン共重合体、クロロスルホン
化エチレン・ブテン共重合体、クロロスルホン化エチレ
ン・ヘキセン共重合体、クロロスルホン化エチレン・酢
酸ビニル共重合体が挙げられる。
ィンには例えば先に述べたような原料ポリオレフィンの
種類に従いクロロスルホン化ポリエチレン、クロロスル
ホン化エチレン・プロピレン共重合体、クロロスルホン
化エチレン・ブテン共重合体、クロロスルホン化エチレ
ン・ヘキセン共重合体、クロロスルホン化エチレン・酢
酸ビニル共重合体が挙げられる。
【００１９】得られた生成物は従来のゴムあるいは樹脂
と同様に配合と混練を行ない、加硫物あるいは未加硫物
で使用される。配合剤としては、マグネシアや水酸化カ
ルシウム等の加硫剤、カーボンブラックやホワイトカー
ボン等の補強剤、炭酸カルシウムやタルク等の充填剤、
可塑剤、加工助剤、老化防止剤あるいはＴＲＡやＴＴ等
の加硫促進剤等のゴムあるいは樹脂用配合剤が挙げられ
る。加硫方法には蒸気加硫、ＵＨＦ加硫、熱空気加硫、
インジェクション、モールドあるいはロートキュアー等
の一般的手法が挙げられる。
と同様に配合と混練を行ない、加硫物あるいは未加硫物
で使用される。配合剤としては、マグネシアや水酸化カ
ルシウム等の加硫剤、カーボンブラックやホワイトカー
ボン等の補強剤、炭酸カルシウムやタルク等の充填剤、
可塑剤、加工助剤、老化防止剤あるいはＴＲＡやＴＴ等
の加硫促進剤等のゴムあるいは樹脂用配合剤が挙げられ
る。加硫方法には蒸気加硫、ＵＨＦ加硫、熱空気加硫、
インジェクション、モールドあるいはロートキュアー等
の一般的手法が挙げられる。
【００２０】最終用途には既存のクロロスルホン化ポリ
オレフィンと同様、自動車用ホース、ガスホース、産業
用ホース、エスカレーター手摺、電線、レジャーボー
ト、ルーフィング、ポンドライナー、ロール、ベルト、
ブーツ、パッキン、シート、引き布、接着剤、塗料及び
シーラント等が挙げられる。
オレフィンと同様、自動車用ホース、ガスホース、産業
用ホース、エスカレーター手摺、電線、レジャーボー
ト、ルーフィング、ポンドライナー、ロール、ベルト、
ブーツ、パッキン、シート、引き布、接着剤、塗料及び
シーラント等が挙げられる。
【００２１】
【実施例】次に実施例にもとづき本発明をさらに詳しく
説明するが、これらは本発明を助けるための例であって
本発明はこれらの実施例より何等の制限を受けるもので
はない。
説明するが、これらは本発明を助けるための例であって
本発明はこれらの実施例より何等の制限を受けるもので
はない。
【００２２】尚これらの実施例で用いた値は以下の測定
方法に準拠して得られたものである。
方法に準拠して得られたものである。
【００２３】塩素、イオウ量：燃焼フラスコ法 未加硫ゴム物性：ＪＩＳ Ｋ ６３００ 加硫ゴム物性：ＪＩＳ Ｋ ６３０１ 生成物の色相：目視による 促進劣化による生成物の色相の安定性：７０℃ギヤオー
ブン法、目視によるフッ素化炭化水素中の塩素化副生物
の含有量：ガスクロマトグラフィー。
ブン法、目視によるフッ素化炭化水素中の塩素化副生物
の含有量：ガスクロマトグラフィー。
【００２４】実施例１ ３０リッターのグラスライニング製オートクレーブに
１，２−ジブロモ−１，１−ジフルオロエタンを２８ｋ
ｇと、メルトインデックス６．２ｇ／１０分、密度
０．９５ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレンを２．８ｋｇ仕
込んだ。
１，２−ジブロモ−１，１−ジフルオロエタンを２８ｋ
ｇと、メルトインデックス６．２ｇ／１０分、密度
０．９５ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレンを２．８ｋｇ仕
込んだ。
【００２５】クロロスルホン化反応の助触媒としてピリ
ジンを０．３ｇ添加した後、反応器のジャケットに蒸気
を通し、１２０℃で２時間保持することによってポリエ
チレンを均一に溶解した。またこの間、反応器に１５リ
ッター／分の流速で窒素ガスを導入し、反応器に混入し
た空気を排除した。
ジンを０．３ｇ添加した後、反応器のジャケットに蒸気
を通し、１２０℃で２時間保持することによってポリエ
チレンを均一に溶解した。またこの間、反応器に１５リ
ッター／分の流速で窒素ガスを導入し、反応器に混入し
た空気を排除した。
【００２６】ラジカル開始剤として１４ｇのα，α´−
アゾビスイソブチロニトリルを１，２−ジブロモ−１，
１−ジフルオロエタン２．９ｋｇに溶解した。この溶液
を連続的に反応器へと添加しつつ、５．９ｋｇの塩化ス
ルフリルを別の投入口より反応器へ添加することにより
反応を行なった。この間３時間を要したが、反応器の圧
力を３．０ｋｇ／ｃｍ2 に保った。
アゾビスイソブチロニトリルを１，２−ジブロモ−１，
１−ジフルオロエタン２．９ｋｇに溶解した。この溶液
を連続的に反応器へと添加しつつ、５．９ｋｇの塩化ス
ルフリルを別の投入口より反応器へ添加することにより
反応を行なった。この間３時間を要したが、反応器の圧
力を３．０ｋｇ／ｃｍ2 に保った。
【００２７】反応の終了後、圧力を常圧に戻し反応器の
温度を７０℃まで低下させて、７０℃に保ちながら窒素
を導入して反応液に残存する亜硫酸ガスと塩化水素ガス
を除いた。安定剤として４３ｇの２，２´−ビス（４−
グリシジルオキシフェニル）プロパンを添加した後、こ
の溶液を１３０℃に加熱したドラムドライヤーにフィー
ドして、生成物としてのクロロスルホン化ポリエチレン
を溶剤から分離した。生成物は純白の色相を有してお
り、分析の結果このクロロスルホン化ポリエチレンは３
５．３％の塩素と１．２％のイオウを含むことが判っ
た。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１００℃）は５
２であった。
温度を７０℃まで低下させて、７０℃に保ちながら窒素
を導入して反応液に残存する亜硫酸ガスと塩化水素ガス
を除いた。安定剤として４３ｇの２，２´−ビス（４−
グリシジルオキシフェニル）プロパンを添加した後、こ
の溶液を１３０℃に加熱したドラムドライヤーにフィー
ドして、生成物としてのクロロスルホン化ポリエチレン
を溶剤から分離した。生成物は純白の色相を有してお
り、分析の結果このクロロスルホン化ポリエチレンは３
５．３％の塩素と１．２％のイオウを含むことが判っ
た。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１００℃）は５
２であった。
【００２８】熱による促進試験より生成物の色相の安定
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
【００２９】さらに生成物は表１に示す配合により混練
され、スコーチタイムに代表される未加硫物の物性と引
張り強さ等の加硫物性を測定した。
され、スコーチタイムに代表される未加硫物の物性と引
張り強さ等の加硫物性を測定した。
【００３０】得られた値はこれをまとめて表２に示す。
【００３１】一方ドラムドライヤーにて分離された１，
２−ジブロモ−１，１−ジフルオロエタンは分析の結果
その０．４％が塩素化を受け、塩素化副生物が生成して
いた。この１，２−ジブロモ−１，１−ジフルオロエタ
ンは蒸留により塩素化副生物を除き、次なる反応に用い
た。
２−ジブロモ−１，１−ジフルオロエタンは分析の結果
その０．４％が塩素化を受け、塩素化副生物が生成して
いた。この１，２−ジブロモ−１，１−ジフルオロエタ
ンは蒸留により塩素化副生物を除き、次なる反応に用い
た。
【００３２】実施例２ 溶媒を１，１，２−トリクロロ−１−フルオロエタンに
代えた以外は実施例１と同一の方法で反応を行ない、生
成物を分離した。
代えた以外は実施例１と同一の方法で反応を行ない、生
成物を分離した。
【００３３】生成物は純白の色相を有しており、分析の
結果このクロロスルホン化ポリエチレンは３５．１％の
塩素と１．３％のイオウを含むことが判った。生ゴムの
ムーニー粘度（ＭＬ1+4，１００℃）は５１であった。
結果このクロロスルホン化ポリエチレンは３５．１％の
塩素と１．３％のイオウを含むことが判った。生ゴムの
ムーニー粘度（ＭＬ1+4，１００℃）は５１であった。
【００３４】熱による促進試験より生成物の色相の安定
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
【００３５】さらに生成物は表１に示す配合により混練
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。これをま
とめて表２に示す。
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。これをま
とめて表２に示す。
【００３６】一方ドラムドライヤーにて分離された１，
１，２−トリクロロ−１−フルオロエタンは分析の結果
その０．５％が塩素化を受け、塩素化副生物が生成して
いた。この１，１，２−トリクロロ−１−フルオロエタ
ンは蒸留により塩素化副生物を除き、次なる反応に用い
た。
１，２−トリクロロ−１−フルオロエタンは分析の結果
その０．５％が塩素化を受け、塩素化副生物が生成して
いた。この１，１，２−トリクロロ−１−フルオロエタ
ンは蒸留により塩素化副生物を除き、次なる反応に用い
た。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
は地球の成層圏に存在するオゾン層への悪影響を示さな
い工業的製造プロセスを確立するものである。
は地球の成層圏に存在するオゾン層への悪影響を示さな
い工業的製造プロセスを確立するものである。
Claims (2)
- 【請求項１】溶剤に溶解又は懸濁させたポリオレフィン
を、ラジカル発生剤を触媒とし、塩素と亜硫酸ガス、塩
素と塩化スルフリル、塩化スルフリル単独、あるいは塩
素と亜硫酸ガスと塩化スルフリルの三試薬、塩化スルフ
リルと亜硫酸ガスを用いて塩素化又は塩素化及びクロロ
スルホン化させる反応に際し、溶剤として、炭素数１〜
４個、且つ分子内に２個以上の水素原子を含むフッ化炭
化水素を用いることを特徴とするクロロスルホン化ポリ
オレフィンの製造法。 - 【請求項２】反応で生成したクロロスルホン化ポリオレ
フィンを溶剤と分離した後、該溶剤中に副生する該溶剤
の塩素付加物を系外に除去し、得られた溶媒を再び反応
に使用することを特徴とする請求項１に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30374092A JPH06145230A (ja) | 1992-11-13 | 1992-11-13 | クロロスルホン化ポリオレフィンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30374092A JPH06145230A (ja) | 1992-11-13 | 1992-11-13 | クロロスルホン化ポリオレフィンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145230A true JPH06145230A (ja) | 1994-05-24 |
Family
ID=17924705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30374092A Pending JPH06145230A (ja) | 1992-11-13 | 1992-11-13 | クロロスルホン化ポリオレフィンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06145230A (ja) |
-
1992
- 1992-11-13 JP JP30374092A patent/JPH06145230A/ja active Pending
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