JPH06145478A

JPH06145478A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06145478A
Application number: JP31771792A
Authority: JP
Inventors: Koichi Yokoyama; 公一横山; Akira Kobayashi; 明小林; Tatsuo Teraya; 竜男寺屋; Shintaro Kikuchi; 慎太郎菊地; Yuji Fujita; 祐二藤田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1992-11-02
Filing date: 1992-11-02
Publication date: 1994-05-24

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）ポリエステルと、（ｂ）グリシジル化
合物変性ゴムと、（ｃ）式【化１】［Ｒは水素又はＣ１〜６のアルキル、Ａｒはグリシジル
オキシ基を１以上有するＣ６〜２０の芳香族炭化水素
基、ｎは１〜４の整数］で示される化合物で変性したポ
リプロピレンを２重量％以上含有するポリプロピレンと
を含有し、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分の割合が重
量比で（ａ）／｛（ｂ）＋（ｃ）｝＝９８／２〜３０／
７０、（ｂ）／（ｃ）＝５／９５〜９５／５である熱可
塑性樹脂組成物。【効果】ポリエステルにゴム成分を配合して低温衝撃
強度の改良を図りつつポリエステルが本来有する剛性を
確保した組成物であり、各種エンジニアリングプラスチ
ック、特に自動車の内外装品、家電部品、ベルトなどの
工業用部品、スポーツ用品、家具類等用として好適。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルと変性ゴ
ムと変性ポリプロピレンとからなる熱可塑性樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、自動車の内外装品、家電部
品、ベルトなどの工業用部品、スポーツ用品、家具類等
に好適に用いることのできる、ポリエステルとエポキシ
変性ゴムと不飽和グリシジル化合物変性ポリプロピレン
とからなる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル
は、耐熱性、機械的強度などに優れており、エンジニヤ
リングプラスチックとして広く使用されている。しかし
ながら、ポリエステルは比重が高いため、製品の軽量化
が図れないこと、耐衝撃性（低温衝撃強度）や引張り物
性等に劣るという欠点がある。

【０００３】ポリエステル製品の軽量化を図るためには
比重の低いポリオレフィンを添加することが考えられる
が、ポリオレフィンを単に配合しても、ポリエステルと
の相溶性が悪いために、衝撃強度は改善されない。そこ
で、ポリオレフィンあるいはオレフィン系エラストマー
等を変性してポリエステルに配合した組成物が種々提案
されているが（特公昭58-47419号，特開昭60-219254
号，特開平1-193351号，特開平1-236266号など）、耐衝
撃性等の物性の改善は不十分である。

【０００４】一方、ポリエステルの耐衝撃性を改善する
ためにゴム成分を配合することが試みられているが（特
開昭55-139448 号，特公昭58-47419号など）、ゴム成分
を配合しただけでは、衝撃強度は改善されてもポリエス
テル本来の剛性（機械的強度）が犠牲にされる。

【０００５】従って、本発明の課題は、ポリエステルに
ゴム成分を配合して低温衝撃強度の改良を図る際に剛性
が低下するという問題を解決し、低温衝撃強度および剛
性に優れた、ポリエステルをベースとする熱可塑性組成
物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、ポリエステルにグリシジル化合物で変性し
たゴムと、特定の不飽和グリシジルで変性したポリプロ
ピレンを配合することにより低温衝撃強度および剛性に
の両面において満足すべき性質を備えた組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は（ａ）ポリエステル
と、（ｂ）グリシジル化合物で変性されたゴムと、
（ｃ）下記一般式

【化２】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以
上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎ
は１〜４の整数を表わす。］で示される化合物で変性し
たポリプロピレンを２重量％以上含有するポリプロピレ
ンとを含有し、前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分の
割合が重量比で（ａ）／｛（ｂ）＋（ｃ）｝＝９８／２
〜３０／７０であり、（ｂ）／（ｃ）＝５／９５〜９５
／５であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供
したものである。

【０００８】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を詳細
に説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物の原料成分
（ａ）のポリエステルは、一般に飽和ジカルボン酸と飽
和二価アルコールとのポリ縮合で得られる熱可塑性樹脂
であり、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート（ポリブチレンテレフタレート）、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジ
メチロールテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタ
レート等が挙げられる。これらの中ではポリエチレンテ
レフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが好ま
しい。上記ポリエステルは、ｏ−クロロフェノール溶媒
中において２５℃で測定した溶液粘度より求めた固有粘
度［η］（dl/g）が0.30〜1.8 で、末端カルボキシル基
の濃度が１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。

【０００９】ポリエチレンテレフタレートの場合、固有
粘度［η］は0.30〜1.2 で、末端カルボキシル基濃度は
１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。なお、ポリ
エチレンテレフタレート中のテレフタル酸成分は、アル
キル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよく、また
グリコール成分は、エチレングリコールの他に５０重量
％程度まで他のグリコール、例えば１，４−ブチレング
リコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール等を含有していてもよい。

【００１０】また、ポリブチレンテレフタレートの場
合、固有粘度［η］は0.30〜1.8 で、末端カルボキシル
基濃度は１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。こ
の場合もテレフタル酸成分はアルキル基、ハロゲン基等
で置換されたものでもよく、またグリコール成分は１，
４−ブチレングリコールの他に５０重量％程度まで他の
グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ヘキサメチレングリコール等を含有していて
もよい。

【００１１】本発明の熱可塑性樹脂組成物の（ｂ）不飽
和グリシジル化合物変性ゴムの原料となるベースゴムは
室温でゴム弾性を示す、エチレン−α−オレフィン系ゴ
ム（オレフィン系エラストマー）およびスチレン系ゴム
である。

【００１２】ここで、オレフィン系ゴムとは、エチレン
と、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−ペンテン等のエチレン以外のα−オレフィンの１種
または２種以上との共重合体ゴムを意味する。上記エチ
レンとエチレン以外のα−オレフィンの１種または２種
以上との重合体ゴムとしては、典型的には、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン
共重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）中のジ
エンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン等
の非共役ジエンまたはブタジエン、イソプレン等の共役
ジエンを使用することができる。

【００１３】オレフィン系エラストマー中のエチレンの
含有量は５〜９５重量％であり、好ましくは１０〜９０
重量％である。エチレンの含有量が５重量％未満、ある
いは９５重量％を越えると、エラストマーとしての性質
の発現が困難となる。このようなオレフィン系エラスト
マーの結晶化度は、通常４０重量％以下である。

【００１４】本発明において使用するエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム（ＥＰＲ）は、エチレンから誘導され
る繰り返し単位の含有率が５０〜８０モル％、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位の含有率が２０〜５０重
量％であることが好ましい。より好ましい範囲は、エチ
レン系繰り返し単位が３０〜４０モル％、プロピレン系
繰り返し単位が３０〜４０モル％である。また、ＥＰＲ
のメルトフローレート（ＭＦＲ，２３０℃，2.16kg荷
重）は 0.01 〜５０g/10分の範囲内にあるのが好まし
く、より好ましくは0.5 〜３０g/10分である。

【００１５】本発明において使用するエチレン−ブテン
共重合体ゴム（ＥＢＲ）は、エチレンから誘導される繰
り返し単位の含有率が５０〜９０モル％、ブテンから誘
導される繰り返し単位の含有率が１０〜５０重量％であ
ることが好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰
り返し単位が６０〜８０モル％、ブテン系繰り返し単位
が２０〜４０モル％である。また、ＥＢＲのＭＦＲ（２
３０℃，2.16kg荷重）は 0.01 〜５０g/10分の範囲内に
あるのが好ましく、より好ましくは0.5 〜３０g/10分で
ある。

【００１６】また、本発明において使用するエチレン−
プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）は、エチ
レンから誘導される繰り返し単位の含有率が４０〜７０
モル％、プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有
率が３０〜６０重量％、およびジエンから誘導される繰
り返し単位の含有率が１〜１０モル％であることが好ま
しい。より好ましい範囲は、エチレン系繰り返し単位が
５０〜６０モル％、プロピレン系繰り返し単位が４０〜
５０モル％、およびジエン系繰り返し単位が３〜６モル
％である。さらに、ＥＰＤＭのＭＦＲ（２３０℃，2.16
kg荷重）は 0.01 〜５０g/10分の範囲内にあるのが好ま
しく、より好ましくは0.1 〜３０g/10分である。

【００１７】本発明において使用するエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合
体ゴム（ＥＢＲ）およびエチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）は、基本的には上記の繰り返
し単位からなるものであるが、これら共重合体の特性を
損なわない範囲内で、例えば４−メチル−ペンテン−１
などの他のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位
などの他の繰り返し単位を、１０モル％以下の割合まで
含んでもよい。

【００１８】また、スチレン系ゴムとは、ゴム弾性を示
すスチレン系ブロック共重合体であり、例えば、スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）
およびその水素化物（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレ
ン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）およびその水素化物
（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢ）
およびその水素化物（ＳＥＢ）、スチレン−イソプレン
共重合体およびその水素化物（ＳＥＰ）等が挙げられ
る。

【００１９】上記ＳＥＢＳは下記一般式により表わされ
るものである。

【化３】（Ｓ−ＥＢ）_p−Ｓ_q （式中、Ｓはスチレン部分、ＥＢは水添ブタジエン部分
（エチレン・ブチレン部分）をそれぞれ表わし、ｐは１
〜２０の整数、ｑは０または１を表わす。）

【００２０】上記ＳＥＢＳとしては、２ブロックタイプ
のもの（ｐ＝１でｑ＝０の場合、ＳＥＢ）、３ブロック
タイプのもの（ｐ＝１でｑ＝１の場合）、マルチブロッ
クタイプのもの（ｐ＝２〜２０の場合）が挙げられる
が、本発明においてはいずれのものも用いることができ
る。上記ＳＥＢＳは、ＳＢＳをコバルトまたはニッケル
のアルコキシドをアルキルアルミニウム化合物で還元し
てなる触媒の存在下に、２５〜１７５℃の温度で水添す
ることにより、ブタジエン部分だけ選択的に水添され、
エチレン・ブチレン共重合体に相当する構造が形成され
たものである。

【００２１】なお、上記ＳＥＢＳにおいては、ブタジエ
ン部分のすべてが水添されている必要はなく、５％以上
が水添されていればよい。好ましい水添の割合は５０％
以上、より好ましくは８０％以上である。

【００２２】本発明において、このようなポリスチレン
系ブロック共重合体中のポリスチレン部分の含有率は、
１０〜８０重量％程度、好ましくは２０〜７０重量％で
ある。ポリスチレン部分が１０重量％未満では、（ａ）
ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）ポリスチレン系樹脂との
相溶性の向上の効果が十分でなく、一方８０重量％を越
えると脆化する。ポリスチレン系ブロック共重合体にお
けるポリスチレン部分のの含有率は通常１５〜３５重量
％程度であるが、本発明においてはスチレン含量が１０
〜８０重量％のものであれば使用できる。なお、ポリス
チレン系ブロック共重合体においてポリスチレン部分は
スチレンのみからなるものに限らず、メチルスチレン等
の置換スチレンからなるものでもよい。

【００２３】このようなポリスチレン系ブロック共重合
体の重量平均分子量は３×１０⁴〜５０×１０⁴が好ま
しく、特に５×１０⁴〜３５×１０⁴が好ましい。重量
平均分子量が３×１０⁴未満では溶融粘度が低すぎ、一
方５０×１０⁴を越えると今度は逆に溶融粘度が高くな
りすぎ、成形性が低下するため好ましくない。上記のゴ
ムの中で、好ましいゴムは、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥ
Ｂ、ＳＥＰ、中でＳＥＰＳ、ＳＥＢＳが好ましい。本発
明においては、上記のゴム成分は通常１種を単独で使用
されるが、２種以上を併用するすることもできる。

【００２４】本発明の樹脂組成物の（ｂ）成分は上記の
ゴムをグリシジル化合物で変性したものである。ここ
で、変性剤のグリシジル化合物としてはエポキシ基を少
なくとも１つ有する飽和もしくは不飽和のグリシジル化
合物が使用される。飽和グリシジル化合物としてはテレ
フタル酸ジグリシジルエステル、ビスフェノールＡグリ
シジルエーテルなどのエポキシ基を２つ有する化合物が
挙げられる。不飽和グリシジル化合物としては、一般式
(I)

【００２５】

【化４】

【００２６】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ以上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基であり、ｐは１〜４の整数を表わす。］、一般式(II)

【００２７】

【化５】

【００２８】［式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。］
または一般式(III)

【００２９】

【化６】

【００３０】［式中、Ｘはメチレン基またはフェニレン
基を表わし、Ｒは前記と同じ意味を表わす。］で示され
るオレフィンと共重合可能な不飽和基とグリシジルオキ
シ基とを有する重合性の化合物が挙げられる。これらの
変性剤の中では不飽和グリシジル化合物が好ましいが、
一般式(I) および一般式(II)で示される化合物がより好
ましい。一般式(I) で示される不飽和グリシジル化合物
の中でも、特に下記一般式(IV)で示される化合物が好ま
しい。

【００３１】

【化７】

【００３２】［式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。］
このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭60-13058
0 号に示されるような方法により製造することができ
る。

【００３３】また、一般式(II)で示される不飽和グリシ
ジルエステルおよび一般式(III) で示される不飽和グリ
シジルエーテルとしては、グリシジルアクリレート（Ｇ
Ａ）、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、アリルグ
リシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が挙げられ、
中でもグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）が好まし
い。これら重合性化合物は、通常単独で使用されるが、
２種以上併用することもできる。

【００３４】本発明において好ましいグリシジル化合物
変性ゴムは、前記の原料ゴム、中でもＥＰＲ、ＥＢＲ、
ＥＰＤＭ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳを、前記一般式(I) で示
される不飽和グリシジル化合物、特に一般式(IV)で示さ
れるグリシジル化合物で変性したものである。上記変性
ゴム中の変性剤（グリシジル化合物）の含有量は原料ゴ
ムの種類などによって異なり一概には言えないが、一般
には0.01〜３０重量％程度、好ましくは0.01〜１０重量
％である。グリシジル化合物の含有量が0.01重量％未満
では、オレフィン系エラストマーの変性が不十分であ
り、３０重量％を超える配合は経済的でなく、またポリ
エステルとのブレンド時にゲル化を生ずる。

【００３５】このような変性ゴムは溶液法または溶融混
練法等の既知の変性法を利用して得ることができる。ま
た、市販のものから所望のものを適宜選択して使用して
もよい。

【００３６】変性法の具体例として、グラフト重合によ
る方法を以下に説明する。すなわち、溶融混練法におい
ては、ゴムと前述のグリシジル化合物、および必要に応
じて触媒を用い、これら成分を押出機や二軸混練機等に
投入し、１８０〜３００℃程度の温度に加熱して溶融し
ながら、0.1 〜２０分程度混練して変性オレフィン系エ
ラストマーを得る。また溶液法の場合には、キシレン等
の有機溶剤に上記の出発物質を溶解し、９０〜２００℃
程度の温度で0.1 〜１００時間撹拌しながら変性を行な
う。

【００３７】いずれの変性法の場合にも、触媒として通
常のラジカル重合用触媒、例えば過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリーブチル、過酸化
アセチル、ターシャリーブチルペルオキシ安息香酸、過
酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、
ターシャリーブチルペルオキシピバレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジターシャリーブチルペルオキシヘキ
シン等の過酸化物類や、α，α−アゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ化合物類等を用いることができる。触媒
の添加量は変性用のグリシジル化合物１００重量部に対
して0.1 〜１０重量部程度である。なお、上記のグラフ
ト反応時にフェノール系酸化防止剤を添加することも可
能である。

【００３８】本発明の樹脂組成物の（ｃ）成分は、前記
（ｂ）成分のゴムの変性剤において述べたアクリルアミ
ド基とエポキシ基を有する前記一般式(I) で示される不
飽和グリシジル化合物、特に前記一般式(IV)で示される
化合物で変性したポリプロピレンを２重量％以上含有す
るポリプロピレンである。ここで、変性原料および未変
性のポリプロピレンとして使用されるポリプロピレンは
ホモポリマーに限らず、プロピレン成分を５０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上含む他のα−オレフィン
とのランダムまたはブロック共重合体を用いることがで
きる。また下記一般式

【００３９】

【化８】

【００４０】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基を表わし、ｍは１〜２０の整数を
表わす。）で示される非共役ジエンコモノマーを含有す
るプロピレンランダム共重合体（ＰＰＤＭ）等を用いて
もよい。

【００４１】なお、ＰＰＤＭに用いる非共役ジエンとし
ては、例えば、２−メチル−１，４−ペンタジエン、
１，４−ヘキサジエン、４−メチリデン−１−ヘキセ
ン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，４−ヘキサジエン、１，４−ヘプタジエン、４−エ
チル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，
４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘプタジエ
ン、４−エチル−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−
１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，４−オクタジ
エン、１，５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、
５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，
５−ヘプタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエ
ン、１，６−オクタジエン、６−メチル−１，６−オク
タジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、２−メ
チル−１，６−ヘプタジエン、１，９−デカジエン、
１，１３−テトラデカジエンなどが挙げられる。これら
の中で、特に、１，４−ヘキサジエン、２−メチル−
１，４−ペンタジエン、１，９−デカジエン等が好まし
い。これらの非共役ジエンコモノマーは通常、単独で用
いるが、２種以上を併用することもできる。

【００４２】プロピレンと非共役ジエンコモノマーとを
ランダム共重合させるには、チーグラー・ナッタ触媒を
用いる通常の共重合法を適用すればよい。この場合、前
記非共役ジエンの割合は0.05〜１０モル％となるように
するのが好ましい。非共役ジエンの含有量が0.05モル％
未満では、後のグラフト反応において高いグラフト率が
得られず、また１０モル％を越えると共重合体の結晶性
が大幅に低下する。より好ましい非共役ジエンの含有量
は 0.1〜３モル％である。

【００４３】ランダム共重合体には、エチレン、ブテン
−１などの他の不飽和モノマーを５モル％以下共重合さ
せてもよい。なお、この共重合体の分子量は、通常、１
０万〜１００万の範囲内にある。

【００４４】上記ポリプロピレンの変性剤としての前記
一般式(I) の不飽和グリシジル化合物の含有量は、原料
ポリプロピレンの種類などによって異なり一概には言え
ないが、一般には0.01〜３０重量％程度、好ましくは0.
01〜１０重量％である。グリシジル化合物の含有量が0.
01重量％未満では、ポリプロピレンの変性が不十分であ
り、３０重量％を超える配合は経済的でなく、またポリ
エステルとのブレンド時にゲル化を生ずる。

【００４５】このような変性ポリプロピレンの調製は、
前述した（ｂ）成分についてゴムのグリシジル化合物に
よる変性の場合と同様にして、通常のラジカル重合用触
媒を用いて溶液法または溶融混練法等により行なうこと
ができる。

【００４６】本発明の樹脂組成物における成分（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）成分の配合割合は、まず（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）成分の割合が重量比で（ａ）／
｛（ｂ）＋（ｃ）｝＝９８／２〜３０／７０、好ましく
は９０／１０〜５０／５０である。重量比が３０／７０
未満であると剛性が低下し、また９８／２を超えると衝
撃強度が改良されない。

【００４７】また、（ｂ）と（ｃ）との割合は、重量比
で（ｂ）／（ｃ）＝５／９５〜９５／５、好ましくは１
０／９０〜９０／１０である。重量比が５／９５未満で
は低温衝撃強度が改良されず、また９５／５を越えると
剛性の低下を招く。また（ｃ）成分において、未変性の
ポリプロピレンを配合することにより、製造コストの低
減や成形性の向上などがはかれるが、成分（ｃ）中８０
重量％を超えると相溶性の低下を招き、成形品に表面剥
離が生じる。

【００４８】また、本発明においては、熱可塑性樹脂組
成物の強化や改質を目的としてその他の物質、例えば、
ガラス繊維等の充填材や強化材、熱安定剤、光安定剤、
難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、造核剤等を添加
配合することができる。

【００４９】溶融混練の方法としては従来公知の各種方
法が採用可能である。すなわち、バッチ式混練機を用い
て一括混練する方法、あるいはバンバリーミキサー、ブ
ラベンダー、混練ロール、一軸押出機、二軸押出機等の
混練機を用いて混練する方法等を例示することができ
る。混練の温度は２３０〜３００℃、好ましくは２４０
〜２８０℃の範囲である。混練温度が２３０℃未満では
ポリエステルとポリオレフィン系エラストマーの相溶化
が不十分であり、また３００℃を越える温度では樹脂本
来の特性が損なわれることがある。

【００５０】本発明において各成分の混練順序に特に制
限はなく、成分（ａ）のポリエステル、成分（ｂ）のグ
リシジル化合物変性ゴム、および成分（ｃ）の不飽和グ
リシジル化合物変性ポリプロピレンの３成分を一括混練
してよく、また任意の順序で混練してもよい。すなわ
ち、(i) 成分（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）を、前述し
たバッチ式混練機、ブラベンダー、あるいは一軸もしく
は二軸押出機等の混練機に同時に投入して一括混練する
方法、(ii)成分（ａ）と、成分（ｂ）とを同時に押出機
に投入した後、バレルの途中から成分（ｃ）を投入して
混練する方法、(iii) 成分（ｂ）と、成分（ｃ）とを押
出機に同時に投入した後、成分（ａ）を途中投入する方
法、(iv)成分（ａ）と成分（ｂ）とを押出機に同時に投
入した後、成分（ｃ）を途中投入する方法等である。

【００５１】

【作用】ポリエステルにグリシジル化合物で変性したゴ
ムと特定の不飽和グリシジル化合物で変性したポリプロ
プレンを配合することにより得られる本発明の熱可塑性
樹脂組成物が、剛性、耐衝撃性等に優れる理由は必ずし
も明らかではないが、不飽和グリシジル化合物で変性し
たポリプロプレンとポリエステル、およびグリシジル化
合物変性ゴムと不飽和グリシジル化合物変性ポリプロプ
レンとが親和性を有し、その結果、変性ポリプロプレン
を介してポリエステルとグリシジル化合物変性ゴムとが
良好に相溶することによるものと考えられる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定される
ものではない。なお、実施例および比較例において、原
料成分および添加剤として以下のものを使用した。

【００５３】ポリエステル (1) ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：帝人
（株）製 C 7000N，固有粘度［η］1.05（ｏ−クロロフ
ェノール中）。 (2) ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：帝人
（株）製 TR 4550BH，固有粘度［η］0.70（ｏ−クロロ
フェノール中）。

【００５４】変性ゴムＧＭＡ変性ＳＥＢＳ（変性ＳＥＢＳ）：旭化成（株）製
Z 513，スチレン含有量３０重量％，ＭＦＲ（２３０
℃，2.16kg荷重）3.5 g/10分，ＧＭＡ含有量１重量％。

【００５５】ゴムＳＥＢＳ：旭化成（株）製 H 1041 ，スチレン含有量３
０重量％，ＭＦＲ（２３０℃，2.16kg荷重）5.0 g/10分

【００５６】ポリオレフィン (1) ホモポリプロピレン（ホモＰＰ）：東燃化学（株）
製：J209，ＭＦＲ（２３０℃，2.16kg荷重）8.5 g/10
分。 (2) ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）：東燃化
学（株）製：BJ510 ，ＭＦＲ（２３０℃，2.16kg荷重）
１０g/10分。

【００５７】有機過酸化物ＰＯＸ：パーヘキシン２５Ｂ［日本油脂（株）製］。

【００５８】変性ポリプロピレンＡＸＥ変性ポリプロピレン（変性ＰＰ）：ホモポリプロ
ピレン（ＭＦＲ（２３０℃、2.16kg荷重）1.0 g/10分）
１００重量部に対し、有機過酸化物（ＰＯＸ）0.03重量
部および下記化学式で示される不飽和グリシジル化合物
（ＡＸＥ）［鐘淵化学工業（株）製］

【化９】を３重量部をドライブレンドした後、単軸式押出機（３
０mmφ，Ｌ／Ｄ比３０）を用い、スクリュー回転速度６
０rpm 、温度２００℃で溶融混練し、ペレタイズしたも
の。ＡＸＥグラフト率：2.4 重量％，ＭＦＲ（２３０
℃、2.16kg荷重）9.5 g/10分。

【００５９】ここでＡＸＥのグラフト率は以下のように
して算出した。変性ポリプロピレンを沸騰キシレンに溶
解させ、メタノールに再沈殿させ、沈殿したポリマーを
真空乾燥し、これを５０μｍ程度の厚さのフィルム状に
ホットプレスした。得られたフィルムのＩＲを測定し、
変性剤のカルボニル（Ｃ＝Ｏ）結合の伸縮にかかるピー
ク（1648cm^-1）と、アイソタクティックポリプロピレン
特有のピーク（ 840cm^-1）との吸光度の比を計算し、予
め作成しておいた検量線を用いて算出した。

【００６０】実施例１〜１１，比較例１〜１６第１表に示す割合で、ポリエステル（ＰＢＴ，ＰＥＴ）
と、ゴム（ＳＥＢＳ，変性ＳＥＢＳ）と、ポリプロピレ
ン（変性ＰＰ，ホモＰＰ，ブロックＰＰ）とをヘンシェ
ルミキサーにより混合し、これを直径４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ
比３０の二軸式押出機を用い、スクリュー回転速度２０
０rpm 、温度２５０℃（ＰＢＴ使用時）および温度２８
０℃（ＰＥＴ使用時）で溶融混練し、ペレット化し、射
出成形した。このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物の曲げ弾性率、アイゾット(Izod)衝撃強度（２３℃，
−３０℃）、ロックウェル硬度、および表面剥離性を測
定した。結果を第１表に合せて示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】上記第１表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) 曲げ弾性率（２３℃）：ASTM D790 により測定。 (2) アイゾット衝撃強度（２３℃，−３０℃）：ASTM D
256 により測定。 (3) ロックウェル硬度（２３℃）：ASTM D785 により測
定。 (4) 表面剥離性：テストピース表面にカミソリを用いて
１mm×1mm のマス目を１００個つけ、マス目にセロハン
テープ（ニチバン（株）製）を付着した後はぎ取った。
１００個のマス目のうち、セロハンテープに付着せずテ
ストピース表面に残ったマス目の数を数えた。

【００６６】第１表から明らかなように、ポリエステル
に未変性のポリプロピレンを単に配合しても（比較例３
〜５，１２）、表面剥離試験のデータが示すように機械
的物性の向上は望めない。ポリエステルにＡＸＥ変性ポ
リプロピレンのみを配合したものでは（比較例６〜８，
１３）表面剥離は抑制されるが、低温衝撃強度は改善さ
れない。一方、ポリエステルにゴム（ＳＥＢＳ，変性Ｓ
ＥＢＳ）のみを配合したものでは（比較例９〜１１，１
４〜１６）衝撃強度は向上するが、曲げ弾性率が大幅に
低下する。

【００６７】これに対して本発明のポリエステル（ＰＢ
Ｔ）９０重量部と変性ＳＥＢＳおよび変性ＰＰ１０重量
部とからなる実施例１の組成物では、相当量のポリエス
テルと変性ＰＰとからなる比較例６の組成物に比べ衝撃
強度が改善されており、ポリエステルと変性ＳＥＢＳと
からなる比較例９の組成物に比べ曲げ弾性率が改善され
ている。また、本発明のポリエステル（ＰＢＴ）８０重
量部と変性ＳＥＢＳおよび変性ＰＰ（および未変性ＰＰ
を含む変性ＰＰ）２０重量部とからなる実施例２〜４の
組成物は相当量のポリエステルと変性ＰＰとからなる比
較例７の組成物に比べて、特に低温衝撃強度が改善され
ており、ポリエステルと変性ＳＥＢＳとからなる比較例
１０の組成物に比べて曲げ弾性率が改善されている。

【００６８】さらに、本発明のポリエステル（ＰＢＴ）
７０重量部と変性ＳＥＢＳおよび変性ＰＰ（および未変
性ＰＰを含む変性ＰＰ）３０重量部とからなる実施例５
〜９の組成物は、相当量のポリエステルと変性ＰＰとか
らなる比較例８の組成物に比べ特に低温衝撃強度が改善
され、表面剥離もなく、またポリエステルと変性ＳＥＢ
Ｓとからなる比較例１１の組成物に比べ曲げ弾性率が改
善されている。ポリエステルとしてＰＥＴを使用した実
施例１０の組成物においても比較例１３，１４に比べ低
温衝撃強度が改善されている。

【００６９】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物はポリエステルとエポキシ変性ゴムと不飽和
グリシジル化合物変性ポリプロピレンよりなり、ポリエ
ステルにゴム成分を配合して低温衝撃強度の改良を図り
つつポリエステルが本来有する剛性を確保した組成物で
ある。このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種
エンジニアリングプラスチックとして、特に自動車の内
外装品、家電部品、ベルトなどの工業用部品、スポーツ
用品、家具類等用、さらには低温特性を生かしたスキー
ブーツ材等の樹脂組成物として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 59/34 ＮＨＵ 8416−4Ｊ (72)発明者菊地慎太郎埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者藤田祐二埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリエステルと、（ｂ）グリシジ
ル化合物で変性されたゴムと、（ｃ）下記一般式【化１】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以
上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎ
は１〜４の整数を表わす。］で示される化合物で変性し
たポリプロピレンを２重量％以上含有するポリプロピレ
ンとを含有し、前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分の
割合が重量比で（ａ）／｛（ｂ）＋（ｃ）｝＝９８／２
〜３０／７０であり、（ｂ）／（ｃ）＝５／９５〜９５
／５であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。