JPH06145555A - 金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光沢顔料 - Google Patents

金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光沢顔料

Info

Publication number
JPH06145555A
JPH06145555A JP5175299A JP17529993A JPH06145555A JP H06145555 A JPH06145555 A JP H06145555A JP 5175299 A JP5175299 A JP 5175299A JP 17529993 A JP17529993 A JP 17529993A JP H06145555 A JPH06145555 A JP H06145555A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aluminum
carbon content
metal oxide
weight
pigments
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5175299A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhold Schlegel
シュレーゲル ラインホルト
Norbert Dr Mronga
ムロンガ ノルベルト
Reinhold Rieger
リーガー ラインホルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH06145555A publication Critical patent/JPH06145555A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64Aluminium
    • C09C1/642Aluminium treated with inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64Aluminium
    • C09C1/644Aluminium treated with organic compounds, e.g. polymers
    • C09C1/646Aluminium treated with organic compounds, e.g. polymers concomitant with mechanical comminution, shaping or abrasion of the particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62L* (lightness axis)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65Chroma (C*)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66Hue (H*)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 アルミニウム基剤に金属酸化物層が強固に付
着しかつ展色剤中へ分散する際に酸化物層の摩滅を示さ
ない、金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光
沢顔料を提供する。 【構成】 基剤として、全炭素含量<0.1重量%を有
するアルミニウム薄片を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、基体として使用される
アルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量%を有す
る、金属酸化物被覆アルミニウム小板を主剤とする新規
光沢顔料に関する。
【0002】さらに、この光沢顔料の製造方法ならびに
塗料、印刷インキ、ガラス、セラミック製品および装飾
的化粧品調製品を着色するための該光沢顔料の使用を見
出した。
【0003】なかんずく、全炭素含量<0.1重量%を
有するアルミニウム薄片は本発明による顔料の中間生成
物であることを見出した。
【0004】
【従来の技術】金属酸化物被覆、殊に酸化鉄被覆アルミ
ニウム顔料は自体公知である。該顔料は普通は、通常約
1〜200μmの極めて大きい直径および約0.1〜2
μmの厚さを有し、金属酸化物層で覆われている金属ア
ルミニウムからなる薄片状基体粒子からなっている。
【0005】これら顔料の光学的作用は、金属基体に帰
因すべき性質、たとえば金属光沢、種々の視角から観察
する際の明るさの変化および隠蔽力と酸化物層により惹
起される色の印象との組合せとして生じる。酸化物層が
着色(たとえば酸化鉄)層である場合、この色の印象
は、酸化物層の厚さに依存して構成される干渉色とその
つどの吸収色の重なりによって生じる。
【0006】塗布された金属酸化物層が赤鉄鉱(α−F
23)である場合には低い鉄含量では緑がかった黄色
の色調が生じ、この色調は鉄含量の増加(および相応に
厚さ酸化物層)につれて金、橙およびオレンジ色を経て
深赤色に変わる。これらの顔料は原則的に色調のさえ、
高い隠蔽力および高い耐候性によってすぐれているの
で、該顔料は塗料、印刷インキおよびプラスチックの着
色にとくに重要である。
【0007】しかし、従来製造された金属酸化物被覆ア
ルミニウム顔料は、それを使用する際に、なかんずく金
属基体に対する酸化物層の付着がしばしば不十分なこと
によって惹起される欠点を有する。それで、展色剤中へ
分散する際に、分散と結合した機械的外力に基づき金属
酸化物の摩滅、従って好ましくない色の変化が生じる。
部分的に、水性展色剤中でもガスの発生および長時間貯
蔵の際に色調の変化が観察される。
【0008】これらの顔料の公知の製造方法も、完全に
は確信できない。第一に、こうして得られる顔料は上記
の欠点を示し、第二に同じ色価、殊に同じ色の飽和度
(彩度、CIELAB色票系のC*値に相当)の顔料を
再現可能に製造するのが困難となる。
【0009】ここで、CIELAB色票系は、国際的に
承認された測色学の色票系であって、L.A.Bは直角
三次元の3つの軸を表わし、Lは明度(Lightne
ss)を表わし、Aは赤ないしは緑色成分(a*)であ
り、Bは青ないしは黄色成分(b*)である。C*(Ch
rcna)は、a*,b*,面における色点(ないしはそ
の投影)の位置を表わす(Color Chemist
ry、第2版、VCHワンハイム(1991年)第47
頁参照)。
【0010】さらに、たとえば特開昭54−81337
号および特開昭61−130375号に記載されている
ような水相中で実施される方法では、アルミニウム粒子
が被覆の間に水素の発生下に反応するという難点があ
る。また、特定の反応条件、たとえばpH値の維持およ
び高価な助剤、たとえば錯生成剤の使用が必要であり、
顔料は被覆後もなお、費用をかけて単離しなければなら
ない。
【0011】記載の方法に比して有利な、たとえばヨー
ロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載され
ている、蒸発した金属化合物を運動する基体粒子の存在
で酸化分解または加水分解する有利なガス相からの基体
の被覆は、付加的な問題を示す。それで、被覆の間に粒
子の凝集が観察され、これが通例<32μmの平均直径
を有する粒子からなる有効画分の減少を生じ、すべての
基体粒子の均一な被覆を困難にする。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、前記の欠点を有しない金属酸化物被覆アルミニウム
顔料を提供し、同時にこれら顔料の製造を再現可能に廉
価に可能にする方法を提供することであった。
【0013】
【課題を解決するための手段】それにより、基体として
使用されるアルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量
%を有する金属酸化物被覆アルミニウム薄片を主剤とす
る光沢顔料を見出した。
【0014】さらに、a)基体として使用される、慣用
法で製造されたアルミニウム薄片を、その全炭素含量を
0.1重量%以下に低下するため運動下に酸素含有ガス
および所望の場合には付加的に水蒸気で高めた温度で処
理し、かつb)こうして得られたアルミニウム薄片を、
通常のように、酸素および/または水蒸気による揮発性
金属化合物の気相分解により金属酸化物で被覆すること
を特徴とする、これら光沢顔料の製造方法を見出した。
【0015】さらに、塗料、印刷インキ、プラスチッ
ク、ガラス、セラミック製品および装飾的化粧品の調製
品の着色のためのこれら光沢顔料の使用を見出した。
【0016】なかんずく、全炭素含量<0.1重量%を
有するアルミニウム薄片は、慣用法で製造されたアルミ
ニウム薄片を上記工程a)により処理することによって
得られることを見出した。
【0017】本発明による光沢顔料は、その金属基体
の、<0.1重量%、望ましくは<0.05重量%、と
くに望ましくは0.04重量%の低い全炭素含量によっ
てすぐれている。炭素含量の下限は、原則として存在し
ない。所望の性質を得るのに重要なのは0.1重量%の
上限値を上廻らないことだけである。通例、アルミニウ
ム薄片は、約0.01〜0.1重量%の範囲内の全炭素
含量を有する。
【0018】この場合、全炭素含量は、アルミニウム薄
片の有機不純物含量の尺度である。
【0019】該不純物は通例、普通磨砕によるアルミニ
ウム薄片の製造の際に、該薄片の冷間溶接を防ぐために
使用される油またはステアリン酸および脂肪アミンのよ
うな潤滑剤である。ただ、厚さ<1μmの所望の薄片も
妥当な価格で得ることができる。また、このアルミニウ
ム薄片は、製法により約0.6〜1.5重量%の残存炭
素含量を有する。重質ベンジンのような有機溶剤中での
磨砕によって製造されたアルミニウム薄片も、この炭素
含量を示す。
【0020】金属酸化物被覆アルミニウム顔料の公知製
造方法では、アルミニウム薄片に特別な清浄作用を行な
わなかった。しかし、有機溶剤で洗浄しおよび/または
高めた温度で真空乾燥するような慣用法によると、全炭
素含量は通例0.5重量%以下に低下することはでき
ず、このため被覆後の顔料は上記の欠点を示す。
【0021】金属酸化物層は普通光沢顔料の製造に使用
される、高屈折率、無色または有色金属酸化物もしくは
その混合物から構成されていてもよい。たとえば、望ま
しい酸化物として酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化
スズおよび酸化クロムが挙げられる。得られる色効果の
ため酸化鉄、殊にα−Fe23がとくに望ましい。
【0022】所望の場合には付加的になお、金属酸化物
からなる望ましくは無色の被覆層を塗布することができ
る。上記に既述した無色の金属酸化物のほかに、この被
覆のために、たとえば酸化ケイ素および酸化アルミニウ
ムないしは水酸化アルミニウムも適当である。
【0023】本発明による光沢顔料は高い輝きを有しか
つ着色力が良く、クローマ単位15まで、先行技術によ
る顔料よりも高い色価を有する。さらに、該光沢顔料は
強固に付着する金属酸化物層によってすぐれておりかつ
水性および非水性結合剤系中で貯蔵する際に著しく高い
色調定数を示す。
【0024】光沢顔料は有利に、上述した慣用法により
得られる全炭素含量>0.5重量%を有するアルミニウ
ム薄片をまず第1工程a)で清浄化処理し、引き続き第
2工程で公知方法で金属酸化物で被覆する本発明方法に
よって製造することができる。
【0025】本発明方法はとくに流動層反応器中で実施
され、該反応器中でアルミニウム粒子をアルゴンまたは
なかんずく窒素のような不活性の流動化ガスを用いて流
動(運動)化し、該ガス中へそのつどの処理ガスを吹込
む。こうして該ガスが金属粒子の周囲を流れる。しか
し、殊に工程a)の清浄化は、十分な混合が可能な他の
装置、たとえば回転ピストン装置中で行なうこともでき
る。
【0026】工程a)において、アルミニウム粒子は高
めた温度で酸素含有ガスおよび所望の場合には付加的に
水蒸気で処理される。
【0027】この場合、実施条件は有利に、アルミニウ
ム粒子が発火しないように調整される。
【0028】従って、反応温度は通例150〜270
℃、とくに180〜220℃である。
【0029】酸素含有ガスとしてはとくに、1〜5容量
%、殊に2〜4容量%の酸素含量を有するような混合物
が使用される。適当な組成の空気/窒素の混合物がとく
に望ましい。望ましい流動層反応器を使用する場合、流
動化ガスと空気からなる混合物が上記の酸素含量を有す
るような量の空気が吹込まれる。
【0030】酸化処理は一般に2〜12hかかる。
【0031】約<0.05重量%のとくに低い炭素含量
を有するアルミニウム薄片を得るためには、水蒸気での
付加的処理を行なうことが推奨される。この処理は、と
くに酸素含有ガス単独での第1処理に続いて行なわれ
る。しかし、水蒸気を最初から一緒に吹込むこともでき
る。
【0032】有利には、不活性ガス(窒素)および空気
に対して付加的になお特定量の水蒸気を供給して、得ら
れるガス混合物が通例0.5〜3容量%、望ましくは1
〜2.5容量%の水蒸気含量を有するように行なわれ
る。
【0033】水蒸気処理は、一般に0.5〜1hかか
る。
【0034】全処理は、所望の0.1重量%以下の炭素
含量が得られるまで実施される。
【0035】こうして、物理的ならびに化学的にアルミ
ニウム表面に結合した有機不純物が除去される。得られ
る脂肪の少ない親水性表面は、付着強固な金属酸化物層
を析離するのに卓越して適当である。
【0036】後続の金属酸化物での被覆(工程b)は、
公知方法で、金属の揮発性化合物を酸素および/または
水蒸気で気相分解することによって行なわれ、たとえば
ヨーロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載
されているように、同様にとくに流動層反応器中で行な
われる。清浄化されたアルミニウム基体は最初に搬出す
る必要はなく、有利には直接に、場合により所望の反応
温度に冷却した後、同じ反応器中で被覆することができ
る。
【0037】所望の付加的金属酸化物被覆層は、同様に
直接に、たとえば酸化鉄での最初の被覆層に設けること
ができる。
【0038】金属酸化物としては、普通この目的に使用
される、たとえば従前のドイツ国特許出願P42175
11.9号に記載されている化合物、たとえばカルボニ
ル、ハロゲン化物、殊に塩化物およびアルコールが適当
である。詳細にはたとえば次のものが挙げられる:四塩
化チタン、四塩化ジルコニウム、四塩化ケイ素および四
塩化スズ、塩化アルミニウム、チタンn−およびイソプ
ロパノレート、クロムヘキサカルボニルおよび望ましく
は鉄ペンタカルボニル。
【0039】カルボニルは、有利には窒素との混合物で
の酸素によって酸化され、ハロゲン化物およびアルコレ
ートは水蒸気により加水分解され、その際ハロゲン化物
の場合には酸素が存在していてもよい。
【0040】この場合有利には、蒸発した金属化合物お
よびそのつどの反応ガス(酸素ないしは空気および/ま
たは水蒸気)を、温度>100℃、望ましくは150〜
300℃で、アルミニウム粒子を流動化ガス(通例窒
素)で流動化することにより形成する流動層中へ吹込む
ようにして行なわれ、その際蒸発した金属化合物の量は
一般に反応器中の全ガス量の5容量%以下、とくに2容
量%以下であるべきである。
【0041】本発明方法を用いると、低い炭素含量を有
する有利な光沢顔料は簡単にかつそのつど使用したアル
ミニウム装入物とは独立に、再現可能に製造することが
できる。さらに、本発明により実施すれば、ほとんどす
べての基体粒子(通例粒子の98〜99%)の均一な被
覆が達成される。顔料粒子の凝集は、同様に観察され
ず;たとえば本発明による0.04重量%の全炭素含量
および13.8μmの平均粒径を有するアルミニウム顔
料はFe23で橙色になるまで被覆され、その際平均粒
径はたんに15.1μmに増大し、利用可能な細粒分<
32μmは99.0%から98.6%にほんの僅か減少
するにすぎない。
【0042】本発明による光沢顔料は、有利には多くの
使用目的に、殊に塗料、印刷インキおよびプラスチック
を着色するのに適当である。
【0043】
【実施例】酸化鉄被覆アルミニウム顔料を製造するため
に、次の3部分、即ち 1.30cmの直径および1.5mの高さを有する中央
のシリンダ状部分; 2.流動化ガス接続部および顔料排出管を有する直径が
50cmから5cmに先細になった下方の円錐形部分; 3.ジエット装置により窒素脈動で清浄化される4つの
取付けられた濾過筒および顔料充填口を有する上方の蓋
部分からなる、特殊鋼製の二重壁で油加熱の流動層反応
器が使用される。
【0044】得られる顔料の色度(Koloristi
k)を判断するためには、顔料試料それぞれ4gを、固
形分21重量%(酢酸ブチルで希釈することによりDI
N粘度カップ4で35秒の流出時間に調節)を有するポ
リエステル混合ラッカー96g中で使用し、プロペラ撹
拌機(IKA−撹拌機,JankeおよびKunkel
社)を用い1500r.p.m.で15分間分散させ
た。
【0045】次に、顔料配合ラッカーを、電動式塗布装
置(Braive Instruments社)を使用
し、白色のクロモラックス(Chromolux)カー
トン紙(700/350g,大きさ30×45cm)の
塗布面上に、200μmボックス型ドクター(Kast
enrakel;Erichsen社、335型、幅2
5.5cm)を用い、10mm/secの速度で均一な
厚さに塗布した。室温で20分の曝気時間後に、改めて
200μmを塗布し、同様に20分間曝気した。引き続
き、カートン紙を90℃で30分焼付けた。
【0046】CIELAB値の測定は、塗布の中央部分
で塗布方向に、金属の測定ヘッドGK IIIを有する
DATAcolorスペクトル測光器MSC 111を
用い、照角に対し20〜70゜の角度差で行なった。明
度L、色角(Farbwinkel)ないしは色調(H
EU)H*および彩度(Chromas)C*の記載は、
観察角度25゜,45゜および70゜における標準光源
D65に関するものである。色調H*はC*とa*の間の
色角に相当する(Color Chemistry、第
2版、(1991年)第47頁参照)。
【0047】例 1 a)流動層反応器中で、アルミニウム顔料(平均粒径1
9μm,BET比表面積3.6m2/g,炭素含量1.
2重量%)を、窒素8.2m2/hで流動化しながら1
90℃に加熱した。引き続き、流動化ガスに差当り空気
1.2m3/h、10h後付加的になお水600mlを
水蒸気の形で1hに混合した。
【0048】こうして処理したアルミニウム顔料の試料
は、0.07重量%の炭素含量を有していた。
【0049】b)引き続き、カルボニル用ノズルにより
付加的に蒸発した鉄ペンタカルボニル600g/hを窒
素850 l/hのキャリヤガス流で供給した。Fe(C
O)56000gの送入後、カルボニル−、空気−および
水蒸気の供給を中止した。
【0050】冷却した後、鉄含量16.5重量%および
炭素含量0.03重量%を有する金色のFe23被覆ア
ルミニウム顔料10.33kg(収率98.9%)が得
られた。この顔料は、<32μmの篩別収率90%を有
していた。光学顕微鏡下で、非常にまれに、まだ未被覆
のアルミニウム粒子が認められたにすぎない。顔料の色
度データ(Koloristische Daten)
は下記表に掲げられている。
【0051】比較例V 例1類似に、アルミニウム顔料8kg(しかし前処理な
し)を直接金色の色調が得られるまで酸化鉄で被覆し
た。これには、Fe(CO)5 5500gが必要であっ
た。
【0052】鉄含量15.3重量%および炭素含量0.
25重量%を有する金色のFe23被覆アルミニウム顔
料10.06kg(収率92.2%)が得られた。この
顔料は、<32μmの篩別収率僅か65%を有していた
にすぎない。光学顕微鏡検査では、金属フレークの5%
が被覆されておらず、銀色を示すことが判明した。顔料
の色度データは下記表に掲げられている。
【0053】
【表1】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年10月4日
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基
剤とする光沢顔料
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0001
【補正方法】変更
【補正内容】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、基体として使用される
アルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量%を有す
る、金属酸化物被覆アルミニウム小板を基剤とする新規
光沢顔料に関する。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】
【従来の技術】金属酸化物被覆、殊に酸化鉄被覆アルミ
ニウム顔料は自体公知である。該顔料は普通は、通常約
1〜200μmの極めて大きい直径および約0.1〜2
μmの厚さを有し、金属酸化物層で覆われている金属ア
ルミニウムからなる薄片状基剤粒子からなっている。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0005
【補正方法】変更
【補正内容】
【0005】これら顔料の光学的作用は、金属基剤に帰
因すべき性質、たとえば金属光沢、種々の視角から観察
する際の明るさの変化および隠蔽力と酸化物層により惹
起される色の印象との組合せとして生じる。酸化物層が
着色(たとえば酸化鉄)層である場合、この色の印象
は、酸化物層の厚さに依存して構成される干渉色とその
つどの吸収色の重なりによって生じる。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0007
【補正方法】変更
【補正内容】
【0007】しかし、従来製造された金属酸化物被覆ア
ルミニウム顔料は、それを使用する際に、なかんずく金
属基剤に対する酸化物層の付着がしばしば不十分なこと
によって惹起される欠点を有する。それで、展色剤中へ
分散する際に、分散と結合した機械的外力に基づき金属
酸化物の摩滅、従って好ましくない色の変化が生じる。
部分的に、水性展色剤中でもガスの発生および長時間貯
蔵の際に色調の変化が観察される。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0011
【補正方法】変更
【補正内容】
【0011】記載の方法に比して有利な、たとえばヨー
ロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載され
ている、蒸発した金属化合物を運動する基剤粒子の存在
で酸化分解または加水分解する有利なガス相からの基剤
の被覆は、付加的な問題を示す。それで、被覆の間に粒
子の凝集が観察され、これが通例<32μmの平均直径
を有する粒子からなる有効画分の減少を生じ、すべての
基剤粒子の均一な被覆を困難にする。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】
【課題を解決するための手段】それにより、基剤として
使用されるアルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量
%を有する金属酸化物被覆アルミニウム薄片を基剤とす
る光沢顔料を見出した。
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0017
【補正方法】変更
【補正内容】
【0017】本発明による光沢顔料は、その金属基剤
の、<0.1重量%、望ましくは<0.05重量%、と
くに望ましくは0.04重量%の低い全炭素含量によっ
てすぐれている。炭素含量の下限は、原則として存在し
ない。所望の性質を得るのに重要なのは0.1重量%の
上限値を上廻らないことだけである。通例、アルミニウ
ム薄片は、約0.01〜0.1重量%の範囲内の全炭素
含量を有する。
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0036
【補正方法】変更
【補正内容】
【0036】後続の金属酸化物での被覆(工程b)は、
公知方法で、金属の揮発性化合物を酸素および/または
水蒸気で気相分解することによって行なわれ、たとえば
ヨーロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載
されているように、同様にとくに流動層反応器中で行な
われる。清浄化されたアルミニウム基剤は最初に搬出す
る必要はなく、有利には直接に、場合により所望の反応
温度に冷却した後、同じ反応器中で被覆することができ
る。
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0041
【補正方法】変更
【補正内容】
【0041】本発明方法を用いると、低い炭素含量を有
する有利な光沢顔料は簡単にかつそのつど使用したアル
ミニウム装入物とは独立に、再現可能に製造することが
できる。さらに、本発明により実施すれば、ほとんどす
べての基剤粒子(通例粒子の98〜99%)の均一な被
覆が達成される。顔料粒子の凝集は、同様に観察され
ず;たとえば本発明による0.04重量%の全炭素含量
および13.8μmの平均粒径を有するアルミニウム顔
料はFeで橙色になるまで被覆され、その際平均
粒径はたんに15.1μmに増大し、利用可能な細粒分
<32μmは99.0%から98.6%にほんの僅か減
少するにすぎない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラインホルト リーガー ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン フィリップ−シャイデマン−シュ トラーセ 139

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基体として使用されるアルミニウム薄片
    が全炭素含量<0.1重量%を有する、金属酸化物被覆
    アルミニウム薄片を主剤とする光沢顔料。
JP5175299A 1992-07-16 1993-07-15 金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光沢顔料 Pending JPH06145555A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4223384A DE4223384A1 (de) 1992-07-16 1992-07-16 Glanzpigmente auf Basis metalloxidbeschichteter Aluminiumplättchen mit einem Gesamtkohlenstoffgehalt unter 0,1 Gew.-%
DE4223384.4 1992-07-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06145555A true JPH06145555A (ja) 1994-05-24

Family

ID=6463336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5175299A Pending JPH06145555A (ja) 1992-07-16 1993-07-15 金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光沢顔料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5374306A (ja)
EP (1) EP0580022B1 (ja)
JP (1) JPH06145555A (ja)
DE (2) DE4223384A1 (ja)
ES (1) ES2081664T3 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007511655A (ja) * 2003-11-21 2007-05-10 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト アルミニウムコア又はアルミニウム合金コアを有するエフェクト顔料、並びにその製造方法及び使用
JP2015098601A (ja) * 1998-12-23 2015-05-28 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 顔料混合物
JP2020535240A (ja) * 2017-09-26 2020-12-03 ビーエーエスエフ カラーズ アンド エフェクツ ゲー・エム・ベー・ハーBASF Colors & Effects GmbH 67°〜78°の範囲の色相(h15)および90以上の彩度(c*15)を有する金色の効果顔料

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4236332A1 (de) * 1992-10-28 1994-05-05 Basf Ag Wasserbeständige Metallpigmente durch Gasphasenpassivierung
JP2943879B2 (ja) * 1993-05-26 1999-08-30 エッカルト−ヴェルケ シュタンダルト ブロンツェプルファー−ヴェルケ カール エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コムパニー 金属顔料分散体、その製造方法及びその使用
DE4340141A1 (de) 1993-11-25 1995-06-01 Basf Ag Magnetisierbare Glanzpigmente
DE4405492A1 (de) * 1994-02-21 1995-08-24 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4419173A1 (de) 1994-06-01 1995-12-07 Basf Ag Magnetisierbare mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4421933A1 (de) 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Glanzpigmente mit stickstoffhaltigen Metallschichten
DE4437752A1 (de) 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von siliciumoxidbeschichteten Feststoffteilchen
DE4437753A1 (de) 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19501307C2 (de) * 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19516181A1 (de) * 1995-05-03 1996-11-07 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit Aluminiumbeschichtung
DE19538295A1 (de) * 1995-10-14 1997-04-17 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
US6084019A (en) * 1996-12-31 2000-07-04 Eastman Chemical Corporation High I.V. polyester compositions containing platelet particles
US6162857A (en) 1997-07-21 2000-12-19 Eastman Chemical Company Process for making polyester/platelet particle compositions displaying improved dispersion
US6486252B1 (en) 1997-12-22 2002-11-26 Eastman Chemical Company Nanocomposites for high barrier applications
US6548587B1 (en) 1998-12-07 2003-04-15 University Of South Carolina Research Foundation Polyamide composition comprising a layered clay material modified with an alkoxylated onium compound
AU1837000A (en) 1998-12-07 2000-06-26 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and process for making same
US6552114B2 (en) 1998-12-07 2003-04-22 University Of South Carolina Research Foundation Process for preparing a high barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite
US6417262B1 (en) 1998-12-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company High barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite and a process for preparing same
WO2000034379A1 (en) 1998-12-07 2000-06-15 Eastman Chemical Company A colorant composition, a polymer nanocomposite comprising the colorant composition and articles produced therefrom
DE19858460A1 (de) 1998-12-18 2000-06-21 Basf Ag Wäßrige metalleffektpigmenthaltige Beschichtungszusammensetzungen
US6777479B1 (en) 1999-08-10 2004-08-17 Eastman Chemical Company Polyamide nanocomposites with oxygen scavenging capability
US6610772B1 (en) 1999-08-10 2003-08-26 Eastman Chemical Company Platelet particle polymer composite with oxygen scavenging organic cations
US6224284B1 (en) 1999-10-12 2001-05-01 Dri Mark Products Incorporated Metallic ink composition for wick type writing instruments
US6552113B2 (en) 1999-12-01 2003-04-22 University Of South Carolina Research Foundation Polymer-clay nanocomposite comprising an amorphous oligomer
US6486253B1 (en) 1999-12-01 2002-11-26 University Of South Carolina Research Foundation Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same
US6737464B1 (en) 2000-05-30 2004-05-18 University Of South Carolina Research Foundation Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content
EP1307506A2 (en) 2000-05-30 2003-05-07 University of South Carolina Research Foundation A polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having an improved level of extractable material
DE10128489A1 (de) 2001-06-12 2002-12-19 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Glanzpigmente
DE10361436A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Eckart Gmbh & Co.Kg Gefärbte Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung der gefärbten Metallpigmente in Kosmetika und Kosmetikum
DE102004040444A1 (de) * 2004-08-19 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Elektrisch leitfähige Pigmente mit ferromagnetischem Kern, deren Herstellung und Verwendung
KR100824438B1 (ko) * 2006-08-14 2008-04-23 씨큐브 주식회사 박편상 저광택 화장료용 안료
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8221536B2 (en) 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US7850775B2 (en) * 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
DE102008052300A1 (de) * 2008-10-18 2010-05-12 Basf Coatings Ag Farbtonanpassung unter Verwendung eines alternativen Verfahrens zur Bestimmung der Wirkungsmatrix von Pigmenten in Lacken
US20110197782A1 (en) * 2010-02-18 2011-08-18 Silberline Manufacturing Company, Inc. Gold colored metallic pigments that include manganese oxide nanoparticles
EP2559739B1 (en) 2011-08-16 2014-04-16 JDS Uniphase Corporation Manufacturing of diffractive pigments by fluidized bed chemical vapor deposition
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
EP3904461A1 (de) 2020-04-27 2021-11-03 Schlenk Metallic Pigments GmbH Hockdeckende metalleffektpigmente

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5481337A (en) * 1977-12-13 1979-06-28 Showa Aluminium Co Ltd Color pigment composition
DE3003352A1 (de) * 1980-01-31 1981-08-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von eisenoxidbelegten metallpigmenten
DE4104310A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermiges pigment
DE9207357U1 (de) * 1992-05-08 1992-08-13 Gerhard Ruth GmbH & Co. KG, 4630 Bochum Farbpigmentpartikel für eine Lebensmittelfarbe
DE4217511A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Basf Ag Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015098601A (ja) * 1998-12-23 2015-05-28 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 顔料混合物
JP2017160462A (ja) * 1998-12-23 2017-09-14 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 顔料混合物
JP2017203163A (ja) * 1998-12-23 2017-11-16 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 顔料混合物
JP2019178334A (ja) * 1998-12-23 2019-10-17 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 顔料混合物
JP2007511655A (ja) * 2003-11-21 2007-05-10 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト アルミニウムコア又はアルミニウム合金コアを有するエフェクト顔料、並びにその製造方法及び使用
JP2020535240A (ja) * 2017-09-26 2020-12-03 ビーエーエスエフ カラーズ アンド エフェクツ ゲー・エム・ベー・ハーBASF Colors & Effects GmbH 67°〜78°の範囲の色相(h15)および90以上の彩度(c*15)を有する金色の効果顔料

Also Published As

Publication number Publication date
DE59301392D1 (de) 1996-02-22
EP0580022A3 (en) 1994-09-14
DE4223384A1 (de) 1994-01-20
US5374306A (en) 1994-12-20
EP0580022A2 (de) 1994-01-26
EP0580022B1 (de) 1996-01-10
ES2081664T3 (es) 1996-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06145555A (ja) 金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光沢顔料
US5026429A (en) Metal oxide coated platelet-like organic pigments
US5766334A (en) Colored titanium flakes, process for their preparation and resin composition containing colored titanium flakes
US4978394A (en) Metal oxide coated aluminum pigments
EP0741170B1 (de) Goniochromatische Glanzpigmente mit Aluminiumbeschichtung
US4344987A (en) Preparation of flaky mica pigments coated with metal oxides, and use of these pigments
US5277711A (en) Mixtures useful as luster pigments
EP0708154B1 (de) Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
US7387669B2 (en) Luster pigments having a pronounced glittering effect
KR940005837B1 (ko) 알루미늄 안료 및 그의 제조방법
US6589331B2 (en) Soft iron pigments
US4948631A (en) Preparation of particularly bluish pearl luster pigments
EP0823928B1 (de) Goniochromatische glanzpigmente mit metallsulfidhaltiger beschichtung
JP6956642B2 (ja) 酸化鉄で被覆された赤色の一次干渉色を有するアルミニウムフレークの被覆における使用
US20030068443A1 (en) Hybrid inorganic/organic color effect materials and production thereof
DE4217511A1 (de) Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten
JPH07258579A (ja) ラスター顔料及びラスター顔料混合物
EP0768343A2 (de) Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
EP0328906A2 (en) Chromatic-color metal flake pigment, method for the preparation thereof and colored composition compounded therewith
EP1230309A1 (de) Goniochromatische glanzpigmente auf basis in einer reduzierenden atmosphäre erhitzter, titandioxidbeschichteter silikatischer plättchen
JPH06313124A (ja) 磁化可能な光輝顔料
JPH083471A (ja) 光沢顔料
DE4437752A1 (de) Verfahren zur Herstellung von siliciumoxidbeschichteten Feststoffteilchen
JP2006008990A (ja) 酸化鉄顔料、その製造法および該酸化鉄顔料の使用
EP4365242A1 (en) Multi-color pearlescent pigment with improved sparkling effect and preparation method therefor

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20030110