JPH06145555A - 金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光沢顔料 - Google Patents
金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光沢顔料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルミニウム基剤に金属酸化物層が強固に付
着しかつ展色剤中へ分散する際に酸化物層の摩滅を示さ
ない、金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光
沢顔料を提供する。 【構成】 基剤として、全炭素含量<0.1重量%を有
するアルミニウム薄片を使用する。
着しかつ展色剤中へ分散する際に酸化物層の摩滅を示さ
ない、金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光
沢顔料を提供する。 【構成】 基剤として、全炭素含量<0.1重量%を有
するアルミニウム薄片を使用する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、基体として使用される
アルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量%を有す
る、金属酸化物被覆アルミニウム小板を主剤とする新規
光沢顔料に関する。
アルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量%を有す
る、金属酸化物被覆アルミニウム小板を主剤とする新規
光沢顔料に関する。
【0002】さらに、この光沢顔料の製造方法ならびに
塗料、印刷インキ、ガラス、セラミック製品および装飾
的化粧品調製品を着色するための該光沢顔料の使用を見
出した。
塗料、印刷インキ、ガラス、セラミック製品および装飾
的化粧品調製品を着色するための該光沢顔料の使用を見
出した。
【0003】なかんずく、全炭素含量<0.1重量%を
有するアルミニウム薄片は本発明による顔料の中間生成
物であることを見出した。
有するアルミニウム薄片は本発明による顔料の中間生成
物であることを見出した。
【0004】
【従来の技術】金属酸化物被覆、殊に酸化鉄被覆アルミ
ニウム顔料は自体公知である。該顔料は普通は、通常約
1〜200μmの極めて大きい直径および約0.1〜2
μmの厚さを有し、金属酸化物層で覆われている金属ア
ルミニウムからなる薄片状基体粒子からなっている。
ニウム顔料は自体公知である。該顔料は普通は、通常約
1〜200μmの極めて大きい直径および約0.1〜2
μmの厚さを有し、金属酸化物層で覆われている金属ア
ルミニウムからなる薄片状基体粒子からなっている。
【0005】これら顔料の光学的作用は、金属基体に帰
因すべき性質、たとえば金属光沢、種々の視角から観察
する際の明るさの変化および隠蔽力と酸化物層により惹
起される色の印象との組合せとして生じる。酸化物層が
着色(たとえば酸化鉄)層である場合、この色の印象
は、酸化物層の厚さに依存して構成される干渉色とその
つどの吸収色の重なりによって生じる。
因すべき性質、たとえば金属光沢、種々の視角から観察
する際の明るさの変化および隠蔽力と酸化物層により惹
起される色の印象との組合せとして生じる。酸化物層が
着色(たとえば酸化鉄)層である場合、この色の印象
は、酸化物層の厚さに依存して構成される干渉色とその
つどの吸収色の重なりによって生じる。
【0006】塗布された金属酸化物層が赤鉄鉱(α−F
e2O3)である場合には低い鉄含量では緑がかった黄色
の色調が生じ、この色調は鉄含量の増加(および相応に
厚さ酸化物層)につれて金、橙およびオレンジ色を経て
深赤色に変わる。これらの顔料は原則的に色調のさえ、
高い隠蔽力および高い耐候性によってすぐれているの
で、該顔料は塗料、印刷インキおよびプラスチックの着
色にとくに重要である。
e2O3)である場合には低い鉄含量では緑がかった黄色
の色調が生じ、この色調は鉄含量の増加(および相応に
厚さ酸化物層)につれて金、橙およびオレンジ色を経て
深赤色に変わる。これらの顔料は原則的に色調のさえ、
高い隠蔽力および高い耐候性によってすぐれているの
で、該顔料は塗料、印刷インキおよびプラスチックの着
色にとくに重要である。
【0007】しかし、従来製造された金属酸化物被覆ア
ルミニウム顔料は、それを使用する際に、なかんずく金
属基体に対する酸化物層の付着がしばしば不十分なこと
によって惹起される欠点を有する。それで、展色剤中へ
分散する際に、分散と結合した機械的外力に基づき金属
酸化物の摩滅、従って好ましくない色の変化が生じる。
部分的に、水性展色剤中でもガスの発生および長時間貯
蔵の際に色調の変化が観察される。
ルミニウム顔料は、それを使用する際に、なかんずく金
属基体に対する酸化物層の付着がしばしば不十分なこと
によって惹起される欠点を有する。それで、展色剤中へ
分散する際に、分散と結合した機械的外力に基づき金属
酸化物の摩滅、従って好ましくない色の変化が生じる。
部分的に、水性展色剤中でもガスの発生および長時間貯
蔵の際に色調の変化が観察される。
【0008】これらの顔料の公知の製造方法も、完全に
は確信できない。第一に、こうして得られる顔料は上記
の欠点を示し、第二に同じ色価、殊に同じ色の飽和度
(彩度、CIELAB色票系のC*値に相当)の顔料を
再現可能に製造するのが困難となる。
は確信できない。第一に、こうして得られる顔料は上記
の欠点を示し、第二に同じ色価、殊に同じ色の飽和度
(彩度、CIELAB色票系のC*値に相当)の顔料を
再現可能に製造するのが困難となる。
【0009】ここで、CIELAB色票系は、国際的に
承認された測色学の色票系であって、L.A.Bは直角
三次元の3つの軸を表わし、Lは明度(Lightne
ss)を表わし、Aは赤ないしは緑色成分(a*)であ
り、Bは青ないしは黄色成分(b*)である。C*(Ch
rcna)は、a*,b*,面における色点(ないしはそ
の投影)の位置を表わす(Color Chemist
ry、第2版、VCHワンハイム(1991年)第47
頁参照)。
承認された測色学の色票系であって、L.A.Bは直角
三次元の3つの軸を表わし、Lは明度(Lightne
ss)を表わし、Aは赤ないしは緑色成分(a*)であ
り、Bは青ないしは黄色成分(b*)である。C*(Ch
rcna)は、a*,b*,面における色点(ないしはそ
の投影)の位置を表わす(Color Chemist
ry、第2版、VCHワンハイム(1991年)第47
頁参照)。
【0010】さらに、たとえば特開昭54−81337
号および特開昭61−130375号に記載されている
ような水相中で実施される方法では、アルミニウム粒子
が被覆の間に水素の発生下に反応するという難点があ
る。また、特定の反応条件、たとえばpH値の維持およ
び高価な助剤、たとえば錯生成剤の使用が必要であり、
顔料は被覆後もなお、費用をかけて単離しなければなら
ない。
号および特開昭61−130375号に記載されている
ような水相中で実施される方法では、アルミニウム粒子
が被覆の間に水素の発生下に反応するという難点があ
る。また、特定の反応条件、たとえばpH値の維持およ
び高価な助剤、たとえば錯生成剤の使用が必要であり、
顔料は被覆後もなお、費用をかけて単離しなければなら
ない。
【0011】記載の方法に比して有利な、たとえばヨー
ロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載され
ている、蒸発した金属化合物を運動する基体粒子の存在
で酸化分解または加水分解する有利なガス相からの基体
の被覆は、付加的な問題を示す。それで、被覆の間に粒
子の凝集が観察され、これが通例<32μmの平均直径
を有する粒子からなる有効画分の減少を生じ、すべての
基体粒子の均一な被覆を困難にする。
ロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載され
ている、蒸発した金属化合物を運動する基体粒子の存在
で酸化分解または加水分解する有利なガス相からの基体
の被覆は、付加的な問題を示す。それで、被覆の間に粒
子の凝集が観察され、これが通例<32μmの平均直径
を有する粒子からなる有効画分の減少を生じ、すべての
基体粒子の均一な被覆を困難にする。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、前記の欠点を有しない金属酸化物被覆アルミニウム
顔料を提供し、同時にこれら顔料の製造を再現可能に廉
価に可能にする方法を提供することであった。
は、前記の欠点を有しない金属酸化物被覆アルミニウム
顔料を提供し、同時にこれら顔料の製造を再現可能に廉
価に可能にする方法を提供することであった。
【0013】
【課題を解決するための手段】それにより、基体として
使用されるアルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量
%を有する金属酸化物被覆アルミニウム薄片を主剤とす
る光沢顔料を見出した。
使用されるアルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量
%を有する金属酸化物被覆アルミニウム薄片を主剤とす
る光沢顔料を見出した。
【0014】さらに、a)基体として使用される、慣用
法で製造されたアルミニウム薄片を、その全炭素含量を
0.1重量%以下に低下するため運動下に酸素含有ガス
および所望の場合には付加的に水蒸気で高めた温度で処
理し、かつb)こうして得られたアルミニウム薄片を、
通常のように、酸素および/または水蒸気による揮発性
金属化合物の気相分解により金属酸化物で被覆すること
を特徴とする、これら光沢顔料の製造方法を見出した。
法で製造されたアルミニウム薄片を、その全炭素含量を
0.1重量%以下に低下するため運動下に酸素含有ガス
および所望の場合には付加的に水蒸気で高めた温度で処
理し、かつb)こうして得られたアルミニウム薄片を、
通常のように、酸素および/または水蒸気による揮発性
金属化合物の気相分解により金属酸化物で被覆すること
を特徴とする、これら光沢顔料の製造方法を見出した。
【0015】さらに、塗料、印刷インキ、プラスチッ
ク、ガラス、セラミック製品および装飾的化粧品の調製
品の着色のためのこれら光沢顔料の使用を見出した。
ク、ガラス、セラミック製品および装飾的化粧品の調製
品の着色のためのこれら光沢顔料の使用を見出した。
【0016】なかんずく、全炭素含量<0.1重量%を
有するアルミニウム薄片は、慣用法で製造されたアルミ
ニウム薄片を上記工程a)により処理することによって
得られることを見出した。
有するアルミニウム薄片は、慣用法で製造されたアルミ
ニウム薄片を上記工程a)により処理することによって
得られることを見出した。
【0017】本発明による光沢顔料は、その金属基体
の、<0.1重量%、望ましくは<0.05重量%、と
くに望ましくは0.04重量%の低い全炭素含量によっ
てすぐれている。炭素含量の下限は、原則として存在し
ない。所望の性質を得るのに重要なのは0.1重量%の
上限値を上廻らないことだけである。通例、アルミニウ
ム薄片は、約0.01〜0.1重量%の範囲内の全炭素
含量を有する。
の、<0.1重量%、望ましくは<0.05重量%、と
くに望ましくは0.04重量%の低い全炭素含量によっ
てすぐれている。炭素含量の下限は、原則として存在し
ない。所望の性質を得るのに重要なのは0.1重量%の
上限値を上廻らないことだけである。通例、アルミニウ
ム薄片は、約0.01〜0.1重量%の範囲内の全炭素
含量を有する。
【0018】この場合、全炭素含量は、アルミニウム薄
片の有機不純物含量の尺度である。
片の有機不純物含量の尺度である。
【0019】該不純物は通例、普通磨砕によるアルミニ
ウム薄片の製造の際に、該薄片の冷間溶接を防ぐために
使用される油またはステアリン酸および脂肪アミンのよ
うな潤滑剤である。ただ、厚さ<1μmの所望の薄片も
妥当な価格で得ることができる。また、このアルミニウ
ム薄片は、製法により約0.6〜1.5重量%の残存炭
素含量を有する。重質ベンジンのような有機溶剤中での
磨砕によって製造されたアルミニウム薄片も、この炭素
含量を示す。
ウム薄片の製造の際に、該薄片の冷間溶接を防ぐために
使用される油またはステアリン酸および脂肪アミンのよ
うな潤滑剤である。ただ、厚さ<1μmの所望の薄片も
妥当な価格で得ることができる。また、このアルミニウ
ム薄片は、製法により約0.6〜1.5重量%の残存炭
素含量を有する。重質ベンジンのような有機溶剤中での
磨砕によって製造されたアルミニウム薄片も、この炭素
含量を示す。
【0020】金属酸化物被覆アルミニウム顔料の公知製
造方法では、アルミニウム薄片に特別な清浄作用を行な
わなかった。しかし、有機溶剤で洗浄しおよび/または
高めた温度で真空乾燥するような慣用法によると、全炭
素含量は通例0.5重量%以下に低下することはでき
ず、このため被覆後の顔料は上記の欠点を示す。
造方法では、アルミニウム薄片に特別な清浄作用を行な
わなかった。しかし、有機溶剤で洗浄しおよび/または
高めた温度で真空乾燥するような慣用法によると、全炭
素含量は通例0.5重量%以下に低下することはでき
ず、このため被覆後の顔料は上記の欠点を示す。
【0021】金属酸化物層は普通光沢顔料の製造に使用
される、高屈折率、無色または有色金属酸化物もしくは
その混合物から構成されていてもよい。たとえば、望ま
しい酸化物として酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化
スズおよび酸化クロムが挙げられる。得られる色効果の
ため酸化鉄、殊にα−Fe2O3がとくに望ましい。
される、高屈折率、無色または有色金属酸化物もしくは
その混合物から構成されていてもよい。たとえば、望ま
しい酸化物として酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化
スズおよび酸化クロムが挙げられる。得られる色効果の
ため酸化鉄、殊にα−Fe2O3がとくに望ましい。
【0022】所望の場合には付加的になお、金属酸化物
からなる望ましくは無色の被覆層を塗布することができ
る。上記に既述した無色の金属酸化物のほかに、この被
覆のために、たとえば酸化ケイ素および酸化アルミニウ
ムないしは水酸化アルミニウムも適当である。
からなる望ましくは無色の被覆層を塗布することができ
る。上記に既述した無色の金属酸化物のほかに、この被
覆のために、たとえば酸化ケイ素および酸化アルミニウ
ムないしは水酸化アルミニウムも適当である。
【0023】本発明による光沢顔料は高い輝きを有しか
つ着色力が良く、クローマ単位15まで、先行技術によ
る顔料よりも高い色価を有する。さらに、該光沢顔料は
強固に付着する金属酸化物層によってすぐれておりかつ
水性および非水性結合剤系中で貯蔵する際に著しく高い
色調定数を示す。
つ着色力が良く、クローマ単位15まで、先行技術によ
る顔料よりも高い色価を有する。さらに、該光沢顔料は
強固に付着する金属酸化物層によってすぐれておりかつ
水性および非水性結合剤系中で貯蔵する際に著しく高い
色調定数を示す。
【0024】光沢顔料は有利に、上述した慣用法により
得られる全炭素含量>0.5重量%を有するアルミニウ
ム薄片をまず第1工程a)で清浄化処理し、引き続き第
2工程で公知方法で金属酸化物で被覆する本発明方法に
よって製造することができる。
得られる全炭素含量>0.5重量%を有するアルミニウ
ム薄片をまず第1工程a)で清浄化処理し、引き続き第
2工程で公知方法で金属酸化物で被覆する本発明方法に
よって製造することができる。
【0025】本発明方法はとくに流動層反応器中で実施
され、該反応器中でアルミニウム粒子をアルゴンまたは
なかんずく窒素のような不活性の流動化ガスを用いて流
動(運動)化し、該ガス中へそのつどの処理ガスを吹込
む。こうして該ガスが金属粒子の周囲を流れる。しか
し、殊に工程a)の清浄化は、十分な混合が可能な他の
装置、たとえば回転ピストン装置中で行なうこともでき
る。
され、該反応器中でアルミニウム粒子をアルゴンまたは
なかんずく窒素のような不活性の流動化ガスを用いて流
動(運動)化し、該ガス中へそのつどの処理ガスを吹込
む。こうして該ガスが金属粒子の周囲を流れる。しか
し、殊に工程a)の清浄化は、十分な混合が可能な他の
装置、たとえば回転ピストン装置中で行なうこともでき
る。
【0026】工程a)において、アルミニウム粒子は高
めた温度で酸素含有ガスおよび所望の場合には付加的に
水蒸気で処理される。
めた温度で酸素含有ガスおよび所望の場合には付加的に
水蒸気で処理される。
【0027】この場合、実施条件は有利に、アルミニウ
ム粒子が発火しないように調整される。
ム粒子が発火しないように調整される。
【0028】従って、反応温度は通例150〜270
℃、とくに180〜220℃である。
℃、とくに180〜220℃である。
【0029】酸素含有ガスとしてはとくに、1〜5容量
%、殊に2〜4容量%の酸素含量を有するような混合物
が使用される。適当な組成の空気/窒素の混合物がとく
に望ましい。望ましい流動層反応器を使用する場合、流
動化ガスと空気からなる混合物が上記の酸素含量を有す
るような量の空気が吹込まれる。
%、殊に2〜4容量%の酸素含量を有するような混合物
が使用される。適当な組成の空気/窒素の混合物がとく
に望ましい。望ましい流動層反応器を使用する場合、流
動化ガスと空気からなる混合物が上記の酸素含量を有す
るような量の空気が吹込まれる。
【0030】酸化処理は一般に2〜12hかかる。
【0031】約<0.05重量%のとくに低い炭素含量
を有するアルミニウム薄片を得るためには、水蒸気での
付加的処理を行なうことが推奨される。この処理は、と
くに酸素含有ガス単独での第1処理に続いて行なわれ
る。しかし、水蒸気を最初から一緒に吹込むこともでき
る。
を有するアルミニウム薄片を得るためには、水蒸気での
付加的処理を行なうことが推奨される。この処理は、と
くに酸素含有ガス単独での第1処理に続いて行なわれ
る。しかし、水蒸気を最初から一緒に吹込むこともでき
る。
【0032】有利には、不活性ガス(窒素)および空気
に対して付加的になお特定量の水蒸気を供給して、得ら
れるガス混合物が通例0.5〜3容量%、望ましくは1
〜2.5容量%の水蒸気含量を有するように行なわれ
る。
に対して付加的になお特定量の水蒸気を供給して、得ら
れるガス混合物が通例0.5〜3容量%、望ましくは1
〜2.5容量%の水蒸気含量を有するように行なわれ
る。
【0033】水蒸気処理は、一般に0.5〜1hかか
る。
る。
【0034】全処理は、所望の0.1重量%以下の炭素
含量が得られるまで実施される。
含量が得られるまで実施される。
【0035】こうして、物理的ならびに化学的にアルミ
ニウム表面に結合した有機不純物が除去される。得られ
る脂肪の少ない親水性表面は、付着強固な金属酸化物層
を析離するのに卓越して適当である。
ニウム表面に結合した有機不純物が除去される。得られ
る脂肪の少ない親水性表面は、付着強固な金属酸化物層
を析離するのに卓越して適当である。
【0036】後続の金属酸化物での被覆(工程b)は、
公知方法で、金属の揮発性化合物を酸素および/または
水蒸気で気相分解することによって行なわれ、たとえば
ヨーロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載
されているように、同様にとくに流動層反応器中で行な
われる。清浄化されたアルミニウム基体は最初に搬出す
る必要はなく、有利には直接に、場合により所望の反応
温度に冷却した後、同じ反応器中で被覆することができ
る。
公知方法で、金属の揮発性化合物を酸素および/または
水蒸気で気相分解することによって行なわれ、たとえば
ヨーロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載
されているように、同様にとくに流動層反応器中で行な
われる。清浄化されたアルミニウム基体は最初に搬出す
る必要はなく、有利には直接に、場合により所望の反応
温度に冷却した後、同じ反応器中で被覆することができ
る。
【0037】所望の付加的金属酸化物被覆層は、同様に
直接に、たとえば酸化鉄での最初の被覆層に設けること
ができる。
直接に、たとえば酸化鉄での最初の被覆層に設けること
ができる。
【0038】金属酸化物としては、普通この目的に使用
される、たとえば従前のドイツ国特許出願P42175
11.9号に記載されている化合物、たとえばカルボニ
ル、ハロゲン化物、殊に塩化物およびアルコールが適当
である。詳細にはたとえば次のものが挙げられる:四塩
化チタン、四塩化ジルコニウム、四塩化ケイ素および四
塩化スズ、塩化アルミニウム、チタンn−およびイソプ
ロパノレート、クロムヘキサカルボニルおよび望ましく
は鉄ペンタカルボニル。
される、たとえば従前のドイツ国特許出願P42175
11.9号に記載されている化合物、たとえばカルボニ
ル、ハロゲン化物、殊に塩化物およびアルコールが適当
である。詳細にはたとえば次のものが挙げられる:四塩
化チタン、四塩化ジルコニウム、四塩化ケイ素および四
塩化スズ、塩化アルミニウム、チタンn−およびイソプ
ロパノレート、クロムヘキサカルボニルおよび望ましく
は鉄ペンタカルボニル。
【0039】カルボニルは、有利には窒素との混合物で
の酸素によって酸化され、ハロゲン化物およびアルコレ
ートは水蒸気により加水分解され、その際ハロゲン化物
の場合には酸素が存在していてもよい。
の酸素によって酸化され、ハロゲン化物およびアルコレ
ートは水蒸気により加水分解され、その際ハロゲン化物
の場合には酸素が存在していてもよい。
【0040】この場合有利には、蒸発した金属化合物お
よびそのつどの反応ガス(酸素ないしは空気および/ま
たは水蒸気)を、温度>100℃、望ましくは150〜
300℃で、アルミニウム粒子を流動化ガス(通例窒
素)で流動化することにより形成する流動層中へ吹込む
ようにして行なわれ、その際蒸発した金属化合物の量は
一般に反応器中の全ガス量の5容量%以下、とくに2容
量%以下であるべきである。
よびそのつどの反応ガス(酸素ないしは空気および/ま
たは水蒸気)を、温度>100℃、望ましくは150〜
300℃で、アルミニウム粒子を流動化ガス(通例窒
素)で流動化することにより形成する流動層中へ吹込む
ようにして行なわれ、その際蒸発した金属化合物の量は
一般に反応器中の全ガス量の5容量%以下、とくに2容
量%以下であるべきである。
【0041】本発明方法を用いると、低い炭素含量を有
する有利な光沢顔料は簡単にかつそのつど使用したアル
ミニウム装入物とは独立に、再現可能に製造することが
できる。さらに、本発明により実施すれば、ほとんどす
べての基体粒子(通例粒子の98〜99%)の均一な被
覆が達成される。顔料粒子の凝集は、同様に観察され
ず;たとえば本発明による0.04重量%の全炭素含量
および13.8μmの平均粒径を有するアルミニウム顔
料はFe2O3で橙色になるまで被覆され、その際平均粒
径はたんに15.1μmに増大し、利用可能な細粒分<
32μmは99.0%から98.6%にほんの僅か減少
するにすぎない。
する有利な光沢顔料は簡単にかつそのつど使用したアル
ミニウム装入物とは独立に、再現可能に製造することが
できる。さらに、本発明により実施すれば、ほとんどす
べての基体粒子(通例粒子の98〜99%)の均一な被
覆が達成される。顔料粒子の凝集は、同様に観察され
ず;たとえば本発明による0.04重量%の全炭素含量
および13.8μmの平均粒径を有するアルミニウム顔
料はFe2O3で橙色になるまで被覆され、その際平均粒
径はたんに15.1μmに増大し、利用可能な細粒分<
32μmは99.0%から98.6%にほんの僅か減少
するにすぎない。
【0042】本発明による光沢顔料は、有利には多くの
使用目的に、殊に塗料、印刷インキおよびプラスチック
を着色するのに適当である。
使用目的に、殊に塗料、印刷インキおよびプラスチック
を着色するのに適当である。
【0043】
【実施例】酸化鉄被覆アルミニウム顔料を製造するため
に、次の3部分、即ち 1.30cmの直径および1.5mの高さを有する中央
のシリンダ状部分; 2.流動化ガス接続部および顔料排出管を有する直径が
50cmから5cmに先細になった下方の円錐形部分; 3.ジエット装置により窒素脈動で清浄化される4つの
取付けられた濾過筒および顔料充填口を有する上方の蓋
部分からなる、特殊鋼製の二重壁で油加熱の流動層反応
器が使用される。
に、次の3部分、即ち 1.30cmの直径および1.5mの高さを有する中央
のシリンダ状部分; 2.流動化ガス接続部および顔料排出管を有する直径が
50cmから5cmに先細になった下方の円錐形部分; 3.ジエット装置により窒素脈動で清浄化される4つの
取付けられた濾過筒および顔料充填口を有する上方の蓋
部分からなる、特殊鋼製の二重壁で油加熱の流動層反応
器が使用される。
【0044】得られる顔料の色度(Koloristi
k)を判断するためには、顔料試料それぞれ4gを、固
形分21重量%(酢酸ブチルで希釈することによりDI
N粘度カップ4で35秒の流出時間に調節)を有するポ
リエステル混合ラッカー96g中で使用し、プロペラ撹
拌機(IKA−撹拌機,JankeおよびKunkel
社)を用い1500r.p.m.で15分間分散させ
た。
k)を判断するためには、顔料試料それぞれ4gを、固
形分21重量%(酢酸ブチルで希釈することによりDI
N粘度カップ4で35秒の流出時間に調節)を有するポ
リエステル混合ラッカー96g中で使用し、プロペラ撹
拌機(IKA−撹拌機,JankeおよびKunkel
社)を用い1500r.p.m.で15分間分散させ
た。
【0045】次に、顔料配合ラッカーを、電動式塗布装
置(Braive Instruments社)を使用
し、白色のクロモラックス(Chromolux)カー
トン紙(700/350g,大きさ30×45cm)の
塗布面上に、200μmボックス型ドクター(Kast
enrakel;Erichsen社、335型、幅2
5.5cm)を用い、10mm/secの速度で均一な
厚さに塗布した。室温で20分の曝気時間後に、改めて
200μmを塗布し、同様に20分間曝気した。引き続
き、カートン紙を90℃で30分焼付けた。
置(Braive Instruments社)を使用
し、白色のクロモラックス(Chromolux)カー
トン紙(700/350g,大きさ30×45cm)の
塗布面上に、200μmボックス型ドクター(Kast
enrakel;Erichsen社、335型、幅2
5.5cm)を用い、10mm/secの速度で均一な
厚さに塗布した。室温で20分の曝気時間後に、改めて
200μmを塗布し、同様に20分間曝気した。引き続
き、カートン紙を90℃で30分焼付けた。
【0046】CIELAB値の測定は、塗布の中央部分
で塗布方向に、金属の測定ヘッドGK IIIを有する
DATAcolorスペクトル測光器MSC 111を
用い、照角に対し20〜70゜の角度差で行なった。明
度L、色角(Farbwinkel)ないしは色調(H
EU)H*および彩度(Chromas)C*の記載は、
観察角度25゜,45゜および70゜における標準光源
D65に関するものである。色調H*はC*とa*の間の
色角に相当する(Color Chemistry、第
2版、(1991年)第47頁参照)。
で塗布方向に、金属の測定ヘッドGK IIIを有する
DATAcolorスペクトル測光器MSC 111を
用い、照角に対し20〜70゜の角度差で行なった。明
度L、色角(Farbwinkel)ないしは色調(H
EU)H*および彩度(Chromas)C*の記載は、
観察角度25゜,45゜および70゜における標準光源
D65に関するものである。色調H*はC*とa*の間の
色角に相当する(Color Chemistry、第
2版、(1991年)第47頁参照)。
【0047】例 1 a)流動層反応器中で、アルミニウム顔料(平均粒径1
9μm,BET比表面積3.6m2/g,炭素含量1.
2重量%)を、窒素8.2m2/hで流動化しながら1
90℃に加熱した。引き続き、流動化ガスに差当り空気
1.2m3/h、10h後付加的になお水600mlを
水蒸気の形で1hに混合した。
9μm,BET比表面積3.6m2/g,炭素含量1.
2重量%)を、窒素8.2m2/hで流動化しながら1
90℃に加熱した。引き続き、流動化ガスに差当り空気
1.2m3/h、10h後付加的になお水600mlを
水蒸気の形で1hに混合した。
【0048】こうして処理したアルミニウム顔料の試料
は、0.07重量%の炭素含量を有していた。
は、0.07重量%の炭素含量を有していた。
【0049】b)引き続き、カルボニル用ノズルにより
付加的に蒸発した鉄ペンタカルボニル600g/hを窒
素850 l/hのキャリヤガス流で供給した。Fe(C
O)56000gの送入後、カルボニル−、空気−および
水蒸気の供給を中止した。
付加的に蒸発した鉄ペンタカルボニル600g/hを窒
素850 l/hのキャリヤガス流で供給した。Fe(C
O)56000gの送入後、カルボニル−、空気−および
水蒸気の供給を中止した。
【0050】冷却した後、鉄含量16.5重量%および
炭素含量0.03重量%を有する金色のFe2O3被覆ア
ルミニウム顔料10.33kg(収率98.9%)が得
られた。この顔料は、<32μmの篩別収率90%を有
していた。光学顕微鏡下で、非常にまれに、まだ未被覆
のアルミニウム粒子が認められたにすぎない。顔料の色
度データ(Koloristische Daten)
は下記表に掲げられている。
炭素含量0.03重量%を有する金色のFe2O3被覆ア
ルミニウム顔料10.33kg(収率98.9%)が得
られた。この顔料は、<32μmの篩別収率90%を有
していた。光学顕微鏡下で、非常にまれに、まだ未被覆
のアルミニウム粒子が認められたにすぎない。顔料の色
度データ(Koloristische Daten)
は下記表に掲げられている。
【0051】比較例V 例1類似に、アルミニウム顔料8kg(しかし前処理な
し)を直接金色の色調が得られるまで酸化鉄で被覆し
た。これには、Fe(CO)5 5500gが必要であっ
た。
し)を直接金色の色調が得られるまで酸化鉄で被覆し
た。これには、Fe(CO)5 5500gが必要であっ
た。
【0052】鉄含量15.3重量%および炭素含量0.
25重量%を有する金色のFe2O3被覆アルミニウム顔
料10.06kg(収率92.2%)が得られた。この
顔料は、<32μmの篩別収率僅か65%を有していた
にすぎない。光学顕微鏡検査では、金属フレークの5%
が被覆されておらず、銀色を示すことが判明した。顔料
の色度データは下記表に掲げられている。
25重量%を有する金色のFe2O3被覆アルミニウム顔
料10.06kg(収率92.2%)が得られた。この
顔料は、<32μmの篩別収率僅か65%を有していた
にすぎない。光学顕微鏡検査では、金属フレークの5%
が被覆されておらず、銀色を示すことが判明した。顔料
の色度データは下記表に掲げられている。
【0053】
【表1】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年10月4日
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基
剤とする光沢顔料
剤とする光沢顔料
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0001
【補正方法】変更
【補正内容】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、基体として使用される
アルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量%を有す
る、金属酸化物被覆アルミニウム小板を基剤とする新規
光沢顔料に関する。
アルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量%を有す
る、金属酸化物被覆アルミニウム小板を基剤とする新規
光沢顔料に関する。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】
【従来の技術】金属酸化物被覆、殊に酸化鉄被覆アルミ
ニウム顔料は自体公知である。該顔料は普通は、通常約
1〜200μmの極めて大きい直径および約0.1〜2
μmの厚さを有し、金属酸化物層で覆われている金属ア
ルミニウムからなる薄片状基剤粒子からなっている。
ニウム顔料は自体公知である。該顔料は普通は、通常約
1〜200μmの極めて大きい直径および約0.1〜2
μmの厚さを有し、金属酸化物層で覆われている金属ア
ルミニウムからなる薄片状基剤粒子からなっている。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0005
【補正方法】変更
【補正内容】
【0005】これら顔料の光学的作用は、金属基剤に帰
因すべき性質、たとえば金属光沢、種々の視角から観察
する際の明るさの変化および隠蔽力と酸化物層により惹
起される色の印象との組合せとして生じる。酸化物層が
着色(たとえば酸化鉄)層である場合、この色の印象
は、酸化物層の厚さに依存して構成される干渉色とその
つどの吸収色の重なりによって生じる。
因すべき性質、たとえば金属光沢、種々の視角から観察
する際の明るさの変化および隠蔽力と酸化物層により惹
起される色の印象との組合せとして生じる。酸化物層が
着色(たとえば酸化鉄)層である場合、この色の印象
は、酸化物層の厚さに依存して構成される干渉色とその
つどの吸収色の重なりによって生じる。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0007
【補正方法】変更
【補正内容】
【0007】しかし、従来製造された金属酸化物被覆ア
ルミニウム顔料は、それを使用する際に、なかんずく金
属基剤に対する酸化物層の付着がしばしば不十分なこと
によって惹起される欠点を有する。それで、展色剤中へ
分散する際に、分散と結合した機械的外力に基づき金属
酸化物の摩滅、従って好ましくない色の変化が生じる。
部分的に、水性展色剤中でもガスの発生および長時間貯
蔵の際に色調の変化が観察される。
ルミニウム顔料は、それを使用する際に、なかんずく金
属基剤に対する酸化物層の付着がしばしば不十分なこと
によって惹起される欠点を有する。それで、展色剤中へ
分散する際に、分散と結合した機械的外力に基づき金属
酸化物の摩滅、従って好ましくない色の変化が生じる。
部分的に、水性展色剤中でもガスの発生および長時間貯
蔵の際に色調の変化が観察される。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0011
【補正方法】変更
【補正内容】
【0011】記載の方法に比して有利な、たとえばヨー
ロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載され
ている、蒸発した金属化合物を運動する基剤粒子の存在
で酸化分解または加水分解する有利なガス相からの基剤
の被覆は、付加的な問題を示す。それで、被覆の間に粒
子の凝集が観察され、これが通例<32μmの平均直径
を有する粒子からなる有効画分の減少を生じ、すべての
基剤粒子の均一な被覆を困難にする。
ロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載され
ている、蒸発した金属化合物を運動する基剤粒子の存在
で酸化分解または加水分解する有利なガス相からの基剤
の被覆は、付加的な問題を示す。それで、被覆の間に粒
子の凝集が観察され、これが通例<32μmの平均直径
を有する粒子からなる有効画分の減少を生じ、すべての
基剤粒子の均一な被覆を困難にする。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】
【課題を解決するための手段】それにより、基剤として
使用されるアルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量
%を有する金属酸化物被覆アルミニウム薄片を基剤とす
る光沢顔料を見出した。
使用されるアルミニウム薄片が全炭素含量<0.1重量
%を有する金属酸化物被覆アルミニウム薄片を基剤とす
る光沢顔料を見出した。
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0017
【補正方法】変更
【補正内容】
【0017】本発明による光沢顔料は、その金属基剤
の、<0.1重量%、望ましくは<0.05重量%、と
くに望ましくは0.04重量%の低い全炭素含量によっ
てすぐれている。炭素含量の下限は、原則として存在し
ない。所望の性質を得るのに重要なのは0.1重量%の
上限値を上廻らないことだけである。通例、アルミニウ
ム薄片は、約0.01〜0.1重量%の範囲内の全炭素
含量を有する。
の、<0.1重量%、望ましくは<0.05重量%、と
くに望ましくは0.04重量%の低い全炭素含量によっ
てすぐれている。炭素含量の下限は、原則として存在し
ない。所望の性質を得るのに重要なのは0.1重量%の
上限値を上廻らないことだけである。通例、アルミニウ
ム薄片は、約0.01〜0.1重量%の範囲内の全炭素
含量を有する。
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0036
【補正方法】変更
【補正内容】
【0036】後続の金属酸化物での被覆(工程b)は、
公知方法で、金属の揮発性化合物を酸素および/または
水蒸気で気相分解することによって行なわれ、たとえば
ヨーロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載
されているように、同様にとくに流動層反応器中で行な
われる。清浄化されたアルミニウム基剤は最初に搬出す
る必要はなく、有利には直接に、場合により所望の反応
温度に冷却した後、同じ反応器中で被覆することができ
る。
公知方法で、金属の揮発性化合物を酸素および/または
水蒸気で気相分解することによって行なわれ、たとえば
ヨーロッパ公開特許(EP−A)第33457号に記載
されているように、同様にとくに流動層反応器中で行な
われる。清浄化されたアルミニウム基剤は最初に搬出す
る必要はなく、有利には直接に、場合により所望の反応
温度に冷却した後、同じ反応器中で被覆することができ
る。
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0041
【補正方法】変更
【補正内容】
【0041】本発明方法を用いると、低い炭素含量を有
する有利な光沢顔料は簡単にかつそのつど使用したアル
ミニウム装入物とは独立に、再現可能に製造することが
できる。さらに、本発明により実施すれば、ほとんどす
べての基剤粒子(通例粒子の98〜99%)の均一な被
覆が達成される。顔料粒子の凝集は、同様に観察され
ず;たとえば本発明による0.04重量%の全炭素含量
および13.8μmの平均粒径を有するアルミニウム顔
料はFe2O3で橙色になるまで被覆され、その際平均
粒径はたんに15.1μmに増大し、利用可能な細粒分
<32μmは99.0%から98.6%にほんの僅か減
少するにすぎない。
する有利な光沢顔料は簡単にかつそのつど使用したアル
ミニウム装入物とは独立に、再現可能に製造することが
できる。さらに、本発明により実施すれば、ほとんどす
べての基剤粒子(通例粒子の98〜99%)の均一な被
覆が達成される。顔料粒子の凝集は、同様に観察され
ず;たとえば本発明による0.04重量%の全炭素含量
および13.8μmの平均粒径を有するアルミニウム顔
料はFe2O3で橙色になるまで被覆され、その際平均
粒径はたんに15.1μmに増大し、利用可能な細粒分
<32μmは99.0%から98.6%にほんの僅か減
少するにすぎない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラインホルト リーガー ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン フィリップ−シャイデマン−シュ トラーセ 139
Claims (1)
- 【請求項1】 基体として使用されるアルミニウム薄片
が全炭素含量<0.1重量%を有する、金属酸化物被覆
アルミニウム薄片を主剤とする光沢顔料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4223384A DE4223384A1 (de) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | Glanzpigmente auf Basis metalloxidbeschichteter Aluminiumplättchen mit einem Gesamtkohlenstoffgehalt unter 0,1 Gew.-% |
| DE4223384.4 | 1992-07-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145555A true JPH06145555A (ja) | 1994-05-24 |
Family
ID=6463336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5175299A Pending JPH06145555A (ja) | 1992-07-16 | 1993-07-15 | 金属酸化物被覆アルミニウム顔料を基剤とする光沢顔料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5374306A (ja) |
| EP (1) | EP0580022B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06145555A (ja) |
| DE (2) | DE4223384A1 (ja) |
| ES (1) | ES2081664T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007511655A (ja) * | 2003-11-21 | 2007-05-10 | エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | アルミニウムコア又はアルミニウム合金コアを有するエフェクト顔料、並びにその製造方法及び使用 |
| JP2015098601A (ja) * | 1998-12-23 | 2015-05-28 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 顔料混合物 |
| JP2020535240A (ja) * | 2017-09-26 | 2020-12-03 | ビーエーエスエフ カラーズ アンド エフェクツ ゲー・エム・ベー・ハーBASF Colors & Effects GmbH | 67°〜78°の範囲の色相(h15)および90以上の彩度(c*15)を有する金色の効果顔料 |
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| DE4236332A1 (de) * | 1992-10-28 | 1994-05-05 | Basf Ag | Wasserbeständige Metallpigmente durch Gasphasenpassivierung |
| JP2943879B2 (ja) * | 1993-05-26 | 1999-08-30 | エッカルト−ヴェルケ シュタンダルト ブロンツェプルファー−ヴェルケ カール エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コムパニー | 金属顔料分散体、その製造方法及びその使用 |
| DE4340141A1 (de) | 1993-11-25 | 1995-06-01 | Basf Ag | Magnetisierbare Glanzpigmente |
| DE4405492A1 (de) * | 1994-02-21 | 1995-08-24 | Basf Ag | Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente |
| DE4419173A1 (de) | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Basf Ag | Magnetisierbare mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente |
| DE4421933A1 (de) | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Basf Ag | Glanzpigmente mit stickstoffhaltigen Metallschichten |
| DE4437752A1 (de) | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von siliciumoxidbeschichteten Feststoffteilchen |
| DE4437753A1 (de) | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Basf Ag | Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente |
| DE19501307C2 (de) * | 1995-01-18 | 1999-11-11 | Eckart Standard Bronzepulver | Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19516181A1 (de) * | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Basf Ag | Goniochromatische Glanzpigmente mit Aluminiumbeschichtung |
| DE19538295A1 (de) * | 1995-10-14 | 1997-04-17 | Basf Ag | Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung |
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| US6548587B1 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-15 | University Of South Carolina Research Foundation | Polyamide composition comprising a layered clay material modified with an alkoxylated onium compound |
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| US6552114B2 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-22 | University Of South Carolina Research Foundation | Process for preparing a high barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite |
| US6417262B1 (en) | 1998-12-07 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | High barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite and a process for preparing same |
| WO2000034379A1 (en) | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Eastman Chemical Company | A colorant composition, a polymer nanocomposite comprising the colorant composition and articles produced therefrom |
| DE19858460A1 (de) | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Basf Ag | Wäßrige metalleffektpigmenthaltige Beschichtungszusammensetzungen |
| US6777479B1 (en) | 1999-08-10 | 2004-08-17 | Eastman Chemical Company | Polyamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
| US6610772B1 (en) | 1999-08-10 | 2003-08-26 | Eastman Chemical Company | Platelet particle polymer composite with oxygen scavenging organic cations |
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| US6552113B2 (en) | 1999-12-01 | 2003-04-22 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer-clay nanocomposite comprising an amorphous oligomer |
| US6486253B1 (en) | 1999-12-01 | 2002-11-26 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same |
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