JPH06148914A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光層塗膜中の残留応力が少なく、感光体の
カールや感光層の剥離の発生が小さく、かつ静電的に高
耐久性の電子写真感光体を提供すること。 【構成】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質と
電荷輸送物質及び結着樹脂を含有する感光層を有する電
子写真感光体において、前記感光層中にビフェニル誘導
体及びハイドロキノン誘導体が含有されることを特徴と
する電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アナログ、デジタル複
写機、レーザープリンター、レーザーファクシミリ等に
利用される電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真感光体の光導電素材とし
てはセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機物質が
知られているが、これらは毒性、耐熱性、コスト等の問
題があり、このため有機光導電物質を用いた電子写真感
光体が安価、大量生産性、無公害性をメリットとしてさ
かんに研究されるようになった。さらに近年では高感
度、高耐久を目的として、電荷発生層と電荷輸送層を分
離した機能分離型の感光体が提案され使用されはじめて
いる。これら有機感光体は、通常、有機溶媒に電荷発生
物質、電荷輸送物質、結着樹脂等を溶解、分散した塗料
を導電性支持体上に塗布し加熱乾燥することにより製造
されるが、このとき感光層塗膜中に残留応力が生じ、感
光体のカールや剥離が発生するといった問題が生じた。
これに対し従来、残留応力を低下させるために市販の可
塑剤、例えばフタル酸アルキルエステルなどを添加する
こと（特開平１−１３４３６４）、ビフェニル、フタル
酸ジフェニル等を添加すること（特開平３−１３４６７
０）などが行われてきたが、光導電特性を損なわれると
いう問題が生じ、感光体の可塑性と光導電特性の両方を
満足させることは困難であった。

【０００３】またこれら可塑剤を添加した感光体におい
ても複写機中で発生するオゾン等の反応性ガスにより帯
電性の劣化が生じるという問題があり、なお満足な感光
体は得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は感光層
塗膜中の残留応力が少なく、したがって感光体のカール
や感光層の剥離の発生が小さく、かつ静電的に高耐久性
の電子写真感光体を提供することである。

【０００５】他の目的はオゾン等の反応性ガスに対する
耐ガス性に優れた電子写真感光体を提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
を解決するための鋭意検討したところ、ビフェニル誘導
体を含有する感光層中にハイドロキノン誘導体をあわせ
て添加することで上記問題点を解決できることを見出し
本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は導電性支持体上に少な
くとも電荷発生物質と電荷輸送物質及び結着樹脂を含有
する感光層を有する電子写真感光体において、前記感光
層中にビフェニル誘導体及びハイドロキノン誘導体が含
有されることを特徴とする電子写真感光体である。

【０００８】本発明の電子写真感光体は感光層中にビフ
ェニル誘導体を含有し、かつハイドロキノン誘導体を含
有することにより感光層塗膜中の残留応力を低下させ、
感光体のカールや感光層剥離の発生が防げかつオゾン等
の反応性ガスに対する耐ガス性に優れたものとなる。さ
らに帯電安定性も極めて優れたものとなる。

【０００９】本発明に用いることができるビフェニル誘
導体としては、ビフェニル、ｍ−ターフェニル、ｏ−タ
ーフェニル、水素化ターフェニル、パラベンジルビフェ
ニル、３−メチルビフェニル、２，２′−ジメチルビフ
ェニル、３，３′−ジメチルビフェニル等が挙げられる
が本発明はもちろんこれらに限定されるものではない。

【００１０】本発明に用いることができるハイドロキノ
ン誘導体としてはハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、ジメチルハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイド
ロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノ
ンを用いることができるが感光層中における相溶性に優
れ、また電子写真感光体乾燥時又は保存時において昇華
等することなく安定に感光層中に保持されるという点で
下記一般式（Ｉ）に示すハイドロキノン誘導体を用いる
ことが好ましい。

【００１１】一般式（Ｉ）

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアル
キル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または
無置換のアリール基、置換または無置換のシクロアルキ
ル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無
置換のアリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシル基、
アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ基、ア
ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アル
キルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基、シ
リル基又は複素環基を表わす。

【００１４】但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のうち少なくと
も１つは炭素原子数の総和が４以上の基である。）一般
式［Ｉ］で表わされる化合物の具体例としては次のもの
が挙げられるが本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】

【化２０】

【００３３】

【化２１】

【００３４】

【化２２】

【００３５】

【化２３】

【００３６】

【化２４】

【００３７】

【化２５】

【００３８】

【化２６】

【００３９】

【化２７】

【００４０】

【化２８】

【００４１】

【化２９】

【００４２】

【化３０】

【００４３】

【化３１】

【００４４】

【化３２】

【００４５】

【化３３】

【００４６】

【化３４】

【００４７】

【化３５】

【００４８】

【化３６】

【００４９】

【化３７】

【００５０】

【化３８】

【００５１】

【化３９】

【００５２】

【化４０】

【００５３】以下図面にそって本発明を説明する。

【００５４】図１は本発明の電子写真感光体の構成例を
示す断面図であり、導電性基体１１上にビフェニル誘導
体及びハイドロキノン誘導体を含有した感光層１５が設
けられた構成をとっている。

【００５５】図２，図３は本発明の別の構成例を示す断
面図であり、感光層１５がビフェニル誘導体、ハイドロ
キノン誘導体を含有した電荷発生層１７と電荷輸送層１
９の積層で構成されている。

【００５６】図４は本発明の更に別の構成例を示す断面
図であり、導電性基体１１とビフェニル誘導体及びハイ
ドロキノン誘導体を含有した感光層１５の間に下引き層
１３が設けられている。

【００５７】図５は本発明の更に別の構成例を示す断面
図であり、ビフェニル誘導体及びハイドロキノン誘導体
を含有した感光層１５の上に保護層２１を設けたもので
ある。

【００５８】本発明におけるビフェニル誘導体は感光層
１５中に添加することにより効果が発現されるが感光層
が積層構造をとる場合（図２，図３）は電荷輸送層１９
中に添加することが効果の点から好ましい。一方ハイド
ロキノン誘導体は図に示される感光層（１５，１７，１
９）いずれの部位に含有してもその効果は発現される。

【００５９】導電性基体１１としては、体積抵抗１０¹⁰
Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金な
どの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物
を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしく
は円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるい
は、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステ
ンレスなどの板およびそれらを押出し、引抜きなどの工
法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などで表面処理し
た管などを使用することができる。

【００６０】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
なバインダー樹脂に分散して塗工したものも、本発明の
導電性基体１１として用いることができる。ここで導電
性粉体としてカーボンブラック、アセチレンブラックま
たアルミ、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀など
の金属粉、あるいは、チタンブラック、導電性酸化ス
ズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉などが挙げられる。ま
た、同時に用いられるバインダー樹脂には、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボ
ネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリ
ル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂な
どの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げ
られる。このような導電性層はこれらの導電性粉体とバ
インダー樹脂を適当な溶剤例えばＴＨＦ、ＭＤＣ、ＭＥ
Ｋ、トルエンなどに分散して塗布することにより設ける
ことができる。

【００６１】更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性基体１１として良好に用いることができる。

【００６２】電荷発生層１７は電荷発生物質のみから形
成されていても、あるいは電荷発生物質がバインダー中
に均一に分散されて形成されていてもよい。電荷発生物
質は、従って、これら成分を適当な溶剤中にボールミ
ル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分
散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することに
より形成される。

【００６３】電荷発生物質として例えばシーアイピグメ
ントブルー２５［カラーインデックス（Ｃｌ）２１１８
０］、シーアイピグメントレッド４１（Ｃｌ ２１２０
０）、シーアイアシッドレッド５２（Ｃｌ ４５１０
０）、シーアイベーシックレッド３（Ｃｌ ４５２１
０）等の他に、フタロシアニン系顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に
記載）、スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−１３８２２９号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４５５号公報
に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾ
チオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７
２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３
４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に
記載）、カルバゾール骨格を有するトリスアゾ顔料（特
開昭５７−１９５７６７号公報、同５７−１９５７５８
号公報に記載）、オキサゾール骨格を有するアゾ顔料
等、更にはシーアイピグメントブルー１６（Ｃｌ ７４
１００）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブ
ラウン５（Ｃｌ７３４１０）、シーアイバットダイ（Ｃ
ｌ ７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレ
ッドＢ（バイオレット社製）、インダンスレンスカーレ
ットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料、スクエア
リック系顔料、４，１０−ジブロモアントアントロン等
の多環キノン顔料等の有機顔料：Ｓｅ、Ｓｅ合金、Ｃｄ
Ｓ、アモルファスＳｉ等の無機顔料を使用する事ができ
る。

【００６４】バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポ
リウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネ
ート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリ
スチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリ
ルアミド等が用いられる。

【００６５】バインダー樹脂の量は電荷発生物質１００
重量部に対し０〜５００重量部好ましくは１０〜２００
重量部が適当である。また電荷発生層の膜厚は０．０１
〜５μｍ程度がよく、好ましくは０．１〜２μｍであ
る。

【００６６】ここで用いられる溶媒としてはテトラヒド
ラフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエ
タン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、エチルセ
ロソルブ等が好ましい。

【００６７】電荷発生層の平均膜厚は０．０１〜５μ
ｍ、好ましくは０．１〜２μｍ程度である。

【００６８】ここで用いられる塗工法としては浸漬塗工
法やスプレーコート、ビードコート、ノズルコート法な
どが挙げられる。

【００６９】電荷発生層１７にハイドロキノン誘導体を
用いることができるがその添加量は電荷発生物質１００
重量部に対して０．０１〜２０重量部であり好ましくは
０．１〜１０重量部である。

【００７０】電荷輸送層１９は、電荷輸送物質およびバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを
電荷発生層上に塗布し、乾燥することにより形成でき
る。また、必要により、レベリング剤等を添加すること
もできる。

【００７１】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。

【００７２】電子輸送物質としては、例えばクロルアニ
ル、ブロムアニル、トテラシアノエチレン、テトラシア
ノキノンジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げ
られる。

【００７３】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノア
リールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリア
リールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニル
スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタ
ン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルア
ントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼ
ン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジ
エン誘導体などその他公知の材料が挙げられ用いられ
る。

【００７４】これらの電荷輸送物質は単独又は、２種以
上混合して用いられる。

【００７５】バインダー樹脂としてはポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アクリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢
酸セルローズ樹脂、エチルセルローズ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホリマール、ポリビニルトルエ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シ
リコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン
樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性ま
たは熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００７６】電荷輸送層１９にハイドロキノン誘導体及
び／又はビフェニル誘導体を用いることができるが、そ
の添加量はハイドロキノン誘導体は電荷輸送材料１００
重量部に対して０．００５〜１０重量部であり好ましく
は０．０１〜５重量部である。ビフェニル誘導体はバイ
ンダー樹脂１００重量部に対し５〜５０重量部添加する
ことが好ましい。

【００７７】溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタ
ン、塩化メチレンなどが用いられる。

【００７８】電荷輸送１９の厚さは、５〜５０μｍ程度
が適当である。

【００７９】本発明において電荷輸送層１９中にレベリ
ング剤を添加してもよい。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロア
ルキル基を有するポリマーあるいは、オリゴマーが使用
され、その使用量はバインダー樹脂に対して、０〜１重
量％が適当である。

【００８０】次に感光層１５が単層構成の場合について
述べる。この場合も多くは電荷発生物質と電荷輸送物質
よりなる機能分離型のものがあげられる。

【００８１】即ち、電荷発生物および電荷輸送物質には
先に示した化合物を用いることができる。

【００８２】単層感光層は、電荷発生物質および電荷輸
送物質およびバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし
分散し、これを塗布、乾燥することによって形成でき
る。また、必要により、レベリング剤等を添加すること
もできる。

【００８３】バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層
１９で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いるほかに、
電荷発生層１７で挙げたバインター樹脂を混合して用い
てもよい。

【００８４】ピリリウム系染料、ビスフェノール系、ポ
リカーボネートから形成される共晶錯体に正孔輸送物質
を添加した感光体も単層感光体として用いることができ
る。

【００８５】単層感光層にハイドロキノン誘導体及びビ
フェニル誘導体を用いることができるがこのうちハイド
ロキノン誘導体の添加量は電荷輸送物質１００重量部に
対して０．００５〜１０重量部であり、好ましくは０．
０１〜５重量部である。

【００８６】またビフェニル誘導体は結着樹脂に対し５
〜５０重量部添加することが好ましい。

【００８７】単層感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物
質、バインダー樹脂、ビフェニル誘導体及びハイドロキ
ノン誘導体をテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロ
ロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で
分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビー
ドコートなどで塗工して形成できる。

【００８８】単層感光層の膜厚は、５〜５０μｍ程度が
適当である。

【００８９】本発明において図４に示されるように、導
電性支持体は、感光層１５との間に下引層１３を設ける
ことができる。下引層１３は一般には樹脂を主成分とす
るが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布する
ことを考えると、一般に有機溶剤に対して耐溶剤性の高
い樹脂であることが望ましい。このような樹脂として
は、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸
ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシ
メチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレ
タン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成す
る硬化型樹脂などが挙げられる。

【００９０】また下引層１３にはモアレ防止、残留電位
の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化
ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示でき
る金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。

【００９１】これらの下引き層は前述の感光層の如く適
当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。

【００９２】更に本発明の下引き層１３として、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップ
リング剤等を使用することもできる。

【００９３】この他、本発明の下引き層１３には、Ａｌ
₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン
（パリレン）等の有機物やＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜作成法にて
設けたものも良好に使用できる。

【００９４】下引き層１３の膜厚は０〜５μｍが適当で
ある。

【００９５】保護層２１は感光体の表面保護の目的で設
けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリア
セタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリ
レート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、
ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホ
ン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層に
はその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオ
ロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこ
れらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等
の無機材料を分散したもの等を添加することもできる。

【００９６】保護層の形成法としては通常の塗布法が採
用される。なみ保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が
適当である。

【００９７】また、以上のほかに真空薄膜作成法にて形
成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層とし
て用いることができる。

【００９８】本発明においては感光層と保護層との間に
別の中間層（図示せず）を設けることも可能である。

【００９９】中間層には一般にバインダー樹脂を主成分
として用いる。これら樹脂としてはポリアミド、アルコ
ール可溶性ナイロン樹脂、水溶性ビニルブチラール樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなど
が挙げられる。

【０１００】中間層の形成法としては、前述のごとく通
常の塗布法が採用される。なお中間層の厚さは０．０５
〜２μｍ程度が適当である。

【０１０１】本発明のビフェニル誘導体の感光層への添
加量としては、バインダー樹脂１００重量部に対して５
〜５０重量部が好ましいが添加量がこれより少ないと十
分な可塑効果が得られず、感光層塗膜中に残留応力が生
じ、感光体のカールや感光層剥離が発生する。これより
多いと感度低下、残留電位上昇などを起こし光導電特性
を損なってしまう。

【０１０２】また本発明ハイドロキノン誘導体の感光層
への添加量としては積層構造中電荷発生層に添加する場
合は電荷発生物質１００重量部に対し好ましくは０．１
〜１０重量部であり電荷輸送層中、単層感光層中に添加
する場合は電荷輸送物質１００重量部に対し好ましくは
０．０１〜５重量部であるが添加量がこれより少ないと
耐反応ガス性、電位安定性に対し十分な効果が得られ
ず、これより多い場合は残電が上昇する等の悪影響が生
ずるようになる。

【０１０３】

【実施例】次に、本発明を実施例を挙げて説明する。

【０１０４】実施例１ ブチラール樹脂［ＸＹＨＬ（ＵＣＣ製）］５重量部をシ
クロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これに下記構造
式（II）のトリスアゾ顔料１０重量部を加えボールミル
により４８時間分散した。更にシクロヘキサノン２１０
重量部を加え３時間分散を行った。これを固形分濃度が
０．９重量％になるように、撹拌しながらシクロヘキサ
ノンで希釈した。こうして得られた電荷発生層用塗布液
を７５μｍ厚のアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート
フィルム上にドクターブレードで塗布し、８０℃で２分
間乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。次
に、下記構造式(III) の電荷輸送物質８重量部、ポリカ
ーボネート樹脂［Ｋ−１３００（帝人化成社製）］１０
重量部、ｍ−ターフェニル２重量部、メチルハイドロキ
ノン０．００５重量部、シリコンオイル［ＫＦ−５０
（信越化学工業製）］０．００２重量部を８５重量部の
テトラヒドロフランに溶解した。こうして得られた電荷
輸送層用塗布液を前記電荷発生層上にドクターブレード
で塗布し、１３０℃で１０分間乾燥し膜厚２０μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。

【０１０５】構造式（II）

【０１０６】

【化４１】

【０１０７】構造式（III）

【０１０８】

【化４２】

【０１０９】実施例２，３ 実施例１においてメチルハイドロキノンのかわりに例示
化合物Ｉ−５４、Ｉ−２６８のハイドロキノン誘導体を
用いたほかは実施例１と同様にして実施例２，３の電子
写真感光体を作成した。

【０１１０】実施例４〜１２ 実施例１においてメチルハイドロキノン、ｍ−ターフェ
ニルのかわりに表１に示すようにハイドロキノン誘導
体、ビフェニル誘導体を添加したほかは実施例１と同様
にして実施例４〜１２の電子写真感光体を作成した。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】比較例１ 実施例１においてメチルハイドロキノンおよびｍ−ター
フェニルを添加しないほかは実施例１と同様にして比較
例１の電子写真感光体を作成した。

【０１１３】比較例２〜６ 実施例１においてメチルハイドロキノンは添加せず表２
に示すように可塑剤のみを添加したほかは実施例１と同
様にして比較例２〜６の電子写真感光体を作成した。

【０１１４】

【表２】

【０１１５】比較例７〜１１ 実施例１においてｍ−ターフェニルを添加せず表２に示
すようにハイドロキノン誘導体のみを添加したほかは実
施例１と同様にして比較例７〜１１の電子写真感光体を
作成した。

【０１１６】以上のようにして得られた電子写真感光体
を、ＥＰＡ−８１００（川口電気製作所）を用い、ダイ
ナミックモードにて測定した。まず感光体に−６ｋＶの
コロナ放電を５秒間行い、２秒後の表面電位Ｖ２（−
Ｖ）を測定、その後暗減衰させ、表面電位が−８００Ｖ
になった時に６ｌｕｘのタングステンランプを照射し
て、表面電位が−８０Ｖに光減衰するのに必要な露光量
Ｅ１／１０（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、露光３０秒後の表面電
位Ｖ３０（−Ｖ）を測定した。また、色温度２８５６°
Ｋのタングステンランプ５ｌｕｘの照射、−６ｋＶでの
帯電の繰り返しを６００００回繰り返した後（疲労後）
の前記と同様の特性を測定した。表３に疲労前と疲労後
の結果を示す。また、オゾン濃度５ｐｐｍ雰囲気中にこ
れらの感光体を５日間暴露したあとのＶ２（−Ｖ）、Ｅ
１／１０（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した結果と、これら
の感光体を５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形に切り取り、平
坦な面上に置きカール量すなわち端部のそり上がった高
さを測定した結果を表４に示す。

【０１１７】

【表３】

【０１１８】

【表４】

【０１１９】

【発明の効果】以上、説明したように本発明の電子写真
感光体によれば感光体のカール量が少なく（したがって
剥離等の問題が発生しない）、帯電安定性、感度変動等
の耐久性に優れかつ複写機中で発生するオゾンのような
反応性ガスに対する耐久性にも優れる高性能な電子写真
感光体が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の構成例を示す図。

【図２】同別の構成例を示す図。

【図３】同別の構成例を示す図。

【図４】同別の構成例を示す図。

【図５】同別の構成例を示す図。

【符号の説明】

１１ 導電性基体 １３ 下引き層 １５ 感光層 １７ 電荷発生層 １８ 電荷輸送層 ２１ 保護層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
   質と電子輸送物質及び結着樹脂を含有する感光層を有す
   る電子写真感光体において、前記感光層中にビフェニル
   誘導体及びハイドロキノン誘導体が含有されることを特
   徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 ハイドロキノン誘導体が下記一般式
   ［Ｉ］で表わされる化合物であることを特徴とする請求
   項１記載の電子写真感光体。一般式［Ｉ］ 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置
   換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のア
   リール基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換
   または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリ
   ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
   ルアミノ基、アリールアミノ基、アシル基、アルキルア
   シルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカル
   バモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホ
   ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスル
   ファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルス
   ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルア
   シルオキシ基、アリールアシルオキシ基、シリル基又は
   複素環基を表わす。但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のうち少
   なくとも１つは炭素原子数の総和が４以上の基であ
   る。）