JPH0615185B2 - 積層体の製造方法 - Google Patents
積層体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0615185B2 JPH0615185B2 JP16870686A JP16870686A JPH0615185B2 JP H0615185 B2 JPH0615185 B2 JP H0615185B2 JP 16870686 A JP16870686 A JP 16870686A JP 16870686 A JP16870686 A JP 16870686A JP H0615185 B2 JPH0615185 B2 JP H0615185B2
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- JP
- Japan
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- glass
- elastomer
- group
- jis
- styrene
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、板ガラスの熱可塑性エラストマーとの積層体
の製造方法に関し、特に自動車の窓ガラスとガスケット
とを一体成形化した同時積層体の製造方法に関するもの
である。
の製造方法に関し、特に自動車の窓ガラスとガスケット
とを一体成形化した同時積層体の製造方法に関するもの
である。
［従来の技術］ 現在、自動車の窓は、ガラスとガスケットが別個に準備
され、各々を組合せることにより一体化して仕上げてい
るが、作業効率が悪く、合理化する要求にせまられてい
る。
され、各々を組合せることにより一体化して仕上げてい
るが、作業効率が悪く、合理化する要求にせまられてい
る。
［発明が解決しようとする問題点］ 現在自動車の窓ガラスに使用されているガスケット材
は、エチレン・プロピレン系ゴム（EPR ）、スチレン・
ブダジエン系ゴム（SBR ）等の加硫ゴムが使用されてい
る。これらのゴムは熱可塑性ではないので、ガスケット
のプロフイールに従って予め押出賦形したものを加硫し
て生産し、その後、ガラスの周りに装着するシステムを
採用している。この方法は工法に手間がかかると共に、
今後の自由なデザインのニーズの多様化には適さない方
法である。
は、エチレン・プロピレン系ゴム（EPR ）、スチレン・
ブダジエン系ゴム（SBR ）等の加硫ゴムが使用されてい
る。これらのゴムは熱可塑性ではないので、ガスケット
のプロフイールに従って予め押出賦形したものを加硫し
て生産し、その後、ガラスの周りに装着するシステムを
採用している。この方法は工法に手間がかかると共に、
今後の自由なデザインのニーズの多様化には適さない方
法である。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は自動車の窓ガラスの取付けにおける非能率性を
改善するために、特定の熱可塑性エラストマーを加硫ゴ
ムのかわりに用いて、窓ガラスとガスケットとを一体成
形することにより、前記問題点を一挙に解決することに
成功し、本発明に至った。
改善するために、特定の熱可塑性エラストマーを加硫ゴ
ムのかわりに用いて、窓ガラスとガスケットとを一体成
形することにより、前記問題点を一挙に解決することに
成功し、本発明に至った。
即ち本発明は、カルボキシル基またはその無水物基を含
有するポリレフィン系樹脂を 0.2〜10重量％含有し、JI
S K-6301,JIS-A法による硬度が60〜95で、2.16Kg荷
重、230 ℃におけるMFR が 0.5〜10ｇ/10分の物性を有
するスチレン系またはオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーと、予めシランカップリング剤で表面の少なくとも一
部分を処理した板ガラスとをインサート射出成形で積層
させることを特徴とする積層体の製造方法である。
有するポリレフィン系樹脂を 0.2〜10重量％含有し、JI
S K-6301,JIS-A法による硬度が60〜95で、2.16Kg荷
重、230 ℃におけるMFR が 0.5〜10ｇ/10分の物性を有
するスチレン系またはオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーと、予めシランカップリング剤で表面の少なくとも一
部分を処理した板ガラスとをインサート射出成形で積層
させることを特徴とする積層体の製造方法である。
本発明において使用される熱可塑性エラストマー（以
下、単にエラストマーという場合があるとしては、材料
の柔軟性の観点からオレフィン系またはスチレン系の熱
可塑性エラストマーが選定された。
下、単にエラストマーという場合があるとしては、材料
の柔軟性の観点からオレフィン系またはスチレン系の熱
可塑性エラストマーが選定された。
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、 EPRあるいはブ
チルゴムとオレフィン系樹脂とのブレンド物であり、ゴ
ム成分の一部分を部分架橋したものに、ポリオレフィン
樹脂をブレンドしたものもある。これらの具体的な製法
としては、例えば特開昭47-18942号、同48-26838号、同
55-71738号各公報等に記載されている。一方、スチレン
系熱可塑性エラストマーは、SBS （スチレン・ブタジエ
ン・スチレン）ブロックコポリマーあるいはSEBS（スチ
レン・エチレン・ブチレ・スチレン）ブロックコポリマ
ーとポリオレフィン樹脂とのブレンドにより、容易に得
ることができ、これらの具体的製法としては、特公昭57
-37618号、特公昭59-31540号、特開昭58-206644号各公
報に記載されている。
チルゴムとオレフィン系樹脂とのブレンド物であり、ゴ
ム成分の一部分を部分架橋したものに、ポリオレフィン
樹脂をブレンドしたものもある。これらの具体的な製法
としては、例えば特開昭47-18942号、同48-26838号、同
55-71738号各公報等に記載されている。一方、スチレン
系熱可塑性エラストマーは、SBS （スチレン・ブタジエ
ン・スチレン）ブロックコポリマーあるいはSEBS（スチ
レン・エチレン・ブチレ・スチレン）ブロックコポリマ
ーとポリオレフィン樹脂とのブレンドにより、容易に得
ることができ、これらの具体的製法としては、特公昭57
-37618号、特公昭59-31540号、特開昭58-206644号各公
報に記載されている。
本発明ではこれらエラストマーに、ガラスとの接着性を
考慮し、カルボキシル基またはその無水物基を含有する
ポリオレフィン系樹脂を、エラストマーに対し、 0.2〜
10重量％配合せしめる。エラストマー自身を改質して、
カルボキシル基またはその無水物基をエラストマーに導
入することによっても、エラストマーのガラスに対する
接着性の改善効果は得られるが、製造効率や経済性にや
や劣るので、一般には使用しがたい。
考慮し、カルボキシル基またはその無水物基を含有する
ポリオレフィン系樹脂を、エラストマーに対し、 0.2〜
10重量％配合せしめる。エラストマー自身を改質して、
カルボキシル基またはその無水物基をエラストマーに導
入することによっても、エラストマーのガラスに対する
接着性の改善効果は得られるが、製造効率や経済性にや
や劣るので、一般には使用しがたい。
カルボキシル基またはその無水物基を含有するポリオレ
フィン系樹脂は、これらの基を有する化合物を共重合あ
るいはグラフト変性によって含有する改質されたポリオ
レフィン樹脂であり、このような化合物としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの
α，β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物が多く用
いられる。好ましいものはアクリル酸または無水マレイ
ン酸である。これらのカルボキシルまたはその無水物基
含有のポリオレフィン系樹脂は、一般にメルトインデッ
クス（180 ℃、2.16Kg荷重）が約10〜1000ｇ/10分、好
ましくは50〜800ｇ/10分の範囲のものが用いられ、カル
ボキシルル基またはその無水物基（ただし無水物基はカ
ルボキシル基が２個と計算）の含有量は、接着効果や製
造効率の点から好ましい範囲は１〜２０重量％であり、
特に好ましくは 3〜10重量％の範囲で選択される。この
含有量が２０重量％超過では製造が困難である。
フィン系樹脂は、これらの基を有する化合物を共重合あ
るいはグラフト変性によって含有する改質されたポリオ
レフィン樹脂であり、このような化合物としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの
α，β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物が多く用
いられる。好ましいものはアクリル酸または無水マレイ
ン酸である。これらのカルボキシルまたはその無水物基
含有のポリオレフィン系樹脂は、一般にメルトインデッ
クス（180 ℃、2.16Kg荷重）が約10〜1000ｇ/10分、好
ましくは50〜800ｇ/10分の範囲のものが用いられ、カル
ボキシルル基またはその無水物基（ただし無水物基はカ
ルボキシル基が２個と計算）の含有量は、接着効果や製
造効率の点から好ましい範囲は１〜２０重量％であり、
特に好ましくは 3〜10重量％の範囲で選択される。この
含有量が２０重量％超過では製造が困難である。
このような改質されたポリオレフィン系樹脂のエラスト
マー成分中の含有量は、0.2 重量％未満の含量ではガラ
スとの充分な接着強度が得られず、10重量％超過では効
果上大きな優位性が認められないばかりか、経済上好ま
しくない。
マー成分中の含有量は、0.2 重量％未満の含量ではガラ
スとの充分な接着強度が得られず、10重量％超過では効
果上大きな優位性が認められないばかりか、経済上好ま
しくない。
エラストマーの硬度としては、60〜95の範囲のものが好
ましく使用できる。60未満では、機械的強度が弱くな
り、ガラスとの接触界面でめくれたり、車両との取付け
治具の固定の点で不利となる。また95超過ではゴム弾性
が劣り、雨もり等の原因となりうる。
ましく使用できる。60未満では、機械的強度が弱くな
り、ガラスとの接触界面でめくれたり、車両との取付け
治具の固定の点で不利となる。また95超過ではゴム弾性
が劣り、雨もり等の原因となりうる。
エラストマーのMFR としては、 0.5〜10ｇ/20分の範囲
が好ましい。0.5 未満のMFR では、大型のガラスに対
し、成形する際、ショートショット等の問題が発生す
る。一方、10超過のものは、流動性がありすぎて、金型
内で、ボイド、ヒケ等の外観不良が発生しやすいし、エ
ラストマー物性としても、機械的強度が劣る傾向にあ
り、好ましくない。
が好ましい。0.5 未満のMFR では、大型のガラスに対
し、成形する際、ショートショット等の問題が発生す
る。一方、10超過のものは、流動性がありすぎて、金型
内で、ボイド、ヒケ等の外観不良が発生しやすいし、エ
ラストマー物性としても、機械的強度が劣る傾向にあ
り、好ましくない。
インサートされるガラスについては、概略70〜200 ℃位
に予め加温されたものを使用する方が接着性の観点から
好ましい効果を与える。
に予め加温されたものを使用する方が接着性の観点から
好ましい効果を与える。
ガラスを予め処理するシランカップリング剤は、一般式
X Si(OR)３の式で表わされる化合物で、Ｘは有機質と反
応する官能基（アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタ
ルカプト基、フロル基等）を有しても有さなくてもよい
有機基で、R は加水分解可能な基（メトキシ基、エトキ
シ基等）である。シランカップリング剤としては、具体
的にはメチルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、アミノシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン等が好ましく使用される。
X Si(OR)３の式で表わされる化合物で、Ｘは有機質と反
応する官能基（アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタ
ルカプト基、フロル基等）を有しても有さなくてもよい
有機基で、R は加水分解可能な基（メトキシ基、エトキ
シ基等）である。シランカップリング剤としては、具体
的にはメチルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、アミノシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン等が好ましく使用される。
［実施例］ 次に、本発明を実施例で、具体的説明する。なお、実施
例および比較例でエラストマーに配合した変性樹脂は次
のものである。
例および比較例でエラストマーに配合した変性樹脂は次
のものである。
変性樹脂 MFR が0.8ｇ/10分のポリプロピレン500 ｇ、無水マレイ
ン酸50ｇおよびクロロベンゼン10を20の重合槽に入
れ、撹拌しながら 120℃に昇温して重合体を溶解させた
後、105 度に冷却し、クロロベンゼン250ml に溶かした
過酸化ベンゾイル40ｇを滴下漏斗により１時間かけて滴
下し、滴下後さらに 4時間 105℃にて重合を完結させ
た。反応終了後、60℃位まで冷却し、反応液を大量のア
セトン中に添加し、析出した重合体を濾別した。得られ
重合体を大量のアセトンで繰り返し洗浄し、無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレンを得た。得られた重合体中の無
水マレイン酸含量は、赤外吸収スペクトル法で測定した
ところ 6重量％（無水物基で 4.4重量％）であった。
ン酸50ｇおよびクロロベンゼン10を20の重合槽に入
れ、撹拌しながら 120℃に昇温して重合体を溶解させた
後、105 度に冷却し、クロロベンゼン250ml に溶かした
過酸化ベンゾイル40ｇを滴下漏斗により１時間かけて滴
下し、滴下後さらに 4時間 105℃にて重合を完結させ
た。反応終了後、60℃位まで冷却し、反応液を大量のア
セトン中に添加し、析出した重合体を濾別した。得られ
重合体を大量のアセトンで繰り返し洗浄し、無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレンを得た。得られた重合体中の無
水マレイン酸含量は、赤外吸収スペクトル法で測定した
ところ 6重量％（無水物基で 4.4重量％）であった。
また、各種物性測定および効果の判定は以下の方法によ
った。
った。
(1) 硬度 JIS-A ：JIS K6301に準拠。
ショアーD ：ASTM D2240に準拠。
(2) 破断点強度（Kg／cm2） JIS K6301に準拠。
(3) 破断点伸度（％） JIS K6301に準拠。
(4) 圧縮永久歪（％） JIS K6301に準拠。25％圧縮、70℃、22時間。
(5) MFR （ｇ／10分） JIS K7210に準拠。230 ℃、荷重2.16Kg。
(6) ガラス接着性 JIS K6854、第２図の接着性能測定部3 について、JIS
K6854に準拠し、180゜ピールお行なった。
K6854に準拠し、180゜ピールお行なった。
◎：剥離せず、凝集破壊 ○：接着強度 3〜5kg/インチ ×：接着強度 3Kg/インチ以下 (7) ゴム弾性 前記(4) の圧縮永久歪によって判定した。
○：圧縮永久歪60％以下 ×：圧縮永久歪60％超過 (8) 成形外観 成形したテストピースの肉眼観察による。
○：フローマーク、ショートショット、ヒケ等の発生な
し ×：同上あり (9) 機械的強度 前記(2) の破断点強度により判定。
し ×：同上あり (9) 機械的強度 前記(2) の破断点強度により判定。
○：破断点強度50Kg/cm2以上 ×：破断点強度50Kg/cm2未満 実施例１〜６、比較例１〜８ 8オンス射出成形機を使用し、予め加温し、かつ、シラ
ンカップリング剤（日本ユニカー製、アミノシランA-11
20）を塗布した直径92mm、厚さ2.8mmのガラス板の両面
に加硫ゴムのスペーサーを当てて金型内にインサート
し、射出圧550Kg/cm2、温度240 ℃で図に示すテストピ
ースを成形した。第１図はテストピースの半分のみを示
した平面図で、第２図は第１図のA-A 断面の端面図であ
る。図において1 はガラス板、2 はガラス板の周辺に積
層されたエラストマー、3 は接着性の測定部である。4
は射出成形のために対向する 2点に設けられたサイドゲ
ートである。
ンカップリング剤（日本ユニカー製、アミノシランA-11
20）を塗布した直径92mm、厚さ2.8mmのガラス板の両面
に加硫ゴムのスペーサーを当てて金型内にインサート
し、射出圧550Kg/cm2、温度240 ℃で図に示すテストピ
ースを成形した。第１図はテストピースの半分のみを示
した平面図で、第２図は第１図のA-A 断面の端面図であ
る。図において1 はガラス板、2 はガラス板の周辺に積
層されたエラストマー、3 は接着性の測定部である。4
は射出成形のために対向する 2点に設けられたサイドゲ
ートである。
第１表に示す各種の物性を有するエラストマー材料を用
いてテストピースを成形し、得られたテストピースにつ
いてエラストマーとガラス面の接 着レベルを把握した。実験結果を第１表に示す。
いてテストピースを成形し、得られたテストピースにつ
いてエラストマーとガラス面の接 着レベルを把握した。実験結果を第１表に示す。
本発明のエラストマーが非常に優れた接着性を示すこと
がわかる。
がわかる。
第１図は積層ガラスの接着性を評価するためのテストピ
ースの平面図、第２図は第１図のA-A 断面の端面図であ
る。
ースの平面図、第２図は第１図のA-A 断面の端面図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 31:30 4Ｆ
Claims (1)
- 【請求項１】カルボキシル基またはその無水物を１〜20
重量％含有するポリオレフィン系樹脂を０．２〜10重量
％含有し、JIS K-6301.JIS-A法による硬度が60〜95
で、2.16Kg荷重、230 ℃におけるMFRが０．５〜10ｇ/10
分の物性を有するスチレン系またはオレフィン系熱可塑
性エラストマーと、予めシランカップリング剤で表面の
少なくとも一部分を処理した板ガラスとをインサート射
出成形で積層させることを特徴とする積層体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16870686A JPH0615185B2 (ja) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | 積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16870686A JPH0615185B2 (ja) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | 積層体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6325005A JPS6325005A (ja) | 1988-02-02 |
| JPH0615185B2 true JPH0615185B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=15872938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16870686A Expired - Lifetime JPH0615185B2 (ja) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | 積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615185B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005104331A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Tokai Kogyo Co Ltd | 窓組立体およびその製造方法と製造装置ならびに窓組立体用窓板 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2550582Y2 (ja) * | 1989-09-11 | 1997-10-15 | 昭栄合成株式会社 | 自動車の窓用モールディング |
| ES2088485T3 (es) * | 1990-02-19 | 1996-08-16 | Mitsui Petrochemical Ind | Procedimiento de fabricacion de elastomero termoplastico. |
| EP1365180A4 (en) * | 2001-01-31 | 2005-03-23 | Bridgestone Corp | INTEGRATED SEAL IN A COVER |
| JP5087343B2 (ja) * | 2007-08-20 | 2012-12-05 | ダイニチ工業株式会社 | 液量計部付タンク |
| US10385202B2 (en) | 2007-12-20 | 2019-08-20 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition and shaped article composed of the same |
| KR101781238B1 (ko) | 2010-03-31 | 2017-09-22 | 주식회사 쿠라레 | 열가소성 중합체 조성물 및 그것으로 이루어지는 성형체 |
| KR101796809B1 (ko) | 2010-07-09 | 2017-11-10 | 주식회사 쿠라레 | 열가소성 중합체 조성물 및 성형품 |
| ES2664971T3 (es) | 2010-08-27 | 2018-04-24 | Kuraray Co., Ltd. | Composición del polímero termoplástico y artículo moldeado |
| US20140349127A1 (en) | 2012-01-11 | 2014-11-27 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition and molded article |
| KR20160098234A (ko) | 2013-12-11 | 2016-08-18 | 주식회사 쿠라레 | 열 가소성 엘라스토머 조성물, 성형체 및 접착제 |
| US11951731B2 (en) | 2020-02-27 | 2024-04-09 | Kuraray Co., Ltd. | Multilayer body and method for producing same |
-
1986
- 1986-07-17 JP JP16870686A patent/JPH0615185B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005104331A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Tokai Kogyo Co Ltd | 窓組立体およびその製造方法と製造装置ならびに窓組立体用窓板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6325005A (ja) | 1988-02-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |