JPH06154556A - 排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化方法Info
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- JPH06154556A JPH06154556A JP4315091A JP31509192A JPH06154556A JP H06154556 A JPH06154556 A JP H06154556A JP 4315091 A JP4315091 A JP 4315091A JP 31509192 A JP31509192 A JP 31509192A JP H06154556 A JPH06154556 A JP H06154556A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- catalyst
- nox
- earth metal
- oxygen excess
- Prior art date
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸素過剰雰囲気の排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及
びＮＯｘを浄化するに際し、耐久後においてもＮＯｘ浄
化率が低下しない排ガス浄化方法を開発する。 【構成】 酸素過剰雰囲気の排気ガス中に含まれる一酸
化炭素、炭化水素及び窒素酸化物を同時に浄化するにあ
たり、酸素過剰の排気ガスを、β−アルミナ構造又はマ
グネトプラムバイト構造の結晶構造を有する酸化物粉末
表面に存在するカチオン（例えば、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、希土類金属元素）の一部を触媒活性種と
置換してなる排ガス浄化用触媒と接触させて排ガスを浄
化する。
びＮＯｘを浄化するに際し、耐久後においてもＮＯｘ浄
化率が低下しない排ガス浄化方法を開発する。 【構成】 酸素過剰雰囲気の排気ガス中に含まれる一酸
化炭素、炭化水素及び窒素酸化物を同時に浄化するにあ
たり、酸素過剰の排気ガスを、β−アルミナ構造又はマ
グネトプラムバイト構造の結晶構造を有する酸化物粉末
表面に存在するカチオン（例えば、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、希土類金属元素）の一部を触媒活性種と
置換してなる排ガス浄化用触媒と接触させて排ガスを浄
化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば自動車の内燃機
関などから排出される排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯ
ｘ）を一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）と共
に、浄化する排ガス浄化方法に関し、更に詳しくは、例
えば６００℃以上のような高温に曝されても触媒活性種
のＮＯｘ浄化率の低下を実質的にきたすことなく排気ガ
スを浄化することができる排ガス浄化方法に関する。
関などから排出される排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯ
ｘ）を一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）と共
に、浄化する排ガス浄化方法に関し、更に詳しくは、例
えば６００℃以上のような高温に曝されても触媒活性種
のＮＯｘ浄化率の低下を実質的にきたすことなく排気ガ
スを浄化することができる排ガス浄化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】前記した酸素過剰雰囲気の排気ガス中か
らＮＯx を浄化する触媒の一例として、Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ
3 触媒が知られている。しかしながら、この触媒はＰｔ
の担持量を増加しても定常走行時のＮＯx 浄化率が低
く、実用化上必要十分な浄化率を得ることができなかっ
た。
らＮＯx を浄化する触媒の一例として、Ｐｔ／Ａｌ2 Ｏ
3 触媒が知られている。しかしながら、この触媒はＰｔ
の担持量を増加しても定常走行時のＮＯx 浄化率が低
く、実用化上必要十分な浄化率を得ることができなかっ
た。
【０００３】このため、我々は、定常走行時及び過渡状
態時（市街地走行模擬状態）において、ＮＯx の浄化率
を向上させるために、Ａｌ2 Ｏ3 にＰｔ及びＢａ担持し
た触媒を提案した。（特願平４−１３０９０４号出願参
照）。この触媒はリーン状態でＮＯをＢａ元素内に取り
込み（吸蔵）、リッチ（空燃比が小さく、排気ガス中の
酸素量が少ない）状態でＮＯを放出してＰｔで浄化する
機構であるが、ガス中に浮遊するイオウ酸化物によって
Ｂａが被毒される（ＢａＳＯ4 が生成し、且つ生成Ｂａ
ＳＯ4 はＮＯ吸蔵物よりも分解温度（７００℃）が高い
ので容易には脱離せず、徐々に担体上に蓄積されてＮＯ
の吸蔵を妨げる）ため、特に耐久後のＮＯx 浄化率が向
上しないという問題がある。
態時（市街地走行模擬状態）において、ＮＯx の浄化率
を向上させるために、Ａｌ2 Ｏ3 にＰｔ及びＢａ担持し
た触媒を提案した。（特願平４−１３０９０４号出願参
照）。この触媒はリーン状態でＮＯをＢａ元素内に取り
込み（吸蔵）、リッチ（空燃比が小さく、排気ガス中の
酸素量が少ない）状態でＮＯを放出してＰｔで浄化する
機構であるが、ガス中に浮遊するイオウ酸化物によって
Ｂａが被毒される（ＢａＳＯ4 が生成し、且つ生成Ｂａ
ＳＯ4 はＮＯ吸蔵物よりも分解温度（７００℃）が高い
ので容易には脱離せず、徐々に担体上に蓄積されてＮＯ
の吸蔵を妨げる）ため、特に耐久後のＮＯx 浄化率が向
上しないという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記した通り、触媒担
体上にＮＯ吸収能を有する元素とＮＯ分解能を有する元
素とを担持させた排気ガス浄化用触媒には、ＮＯ吸収能
を有する元素がイオウなどの排ガス成分で被毒され、Ｎ
Ｏの吸収能が阻害されるという問題がある。これは、Ｎ
Ｏ吸収能を有する元素としてはＫなどのアルカリ金属、
Ｂａなどのアルカリ土類金属や希土類金属元素がある
が、これらの元素は酸化物粉末上に吸着して、微細なク
ラスター状態にあるため、排ガス中のイオウなどと結合
して安定な化合物を生成し、ＮＯ吸収能がなくなるため
と思われる。
体上にＮＯ吸収能を有する元素とＮＯ分解能を有する元
素とを担持させた排気ガス浄化用触媒には、ＮＯ吸収能
を有する元素がイオウなどの排ガス成分で被毒され、Ｎ
Ｏの吸収能が阻害されるという問題がある。これは、Ｎ
Ｏ吸収能を有する元素としてはＫなどのアルカリ金属、
Ｂａなどのアルカリ土類金属や希土類金属元素がある
が、これらの元素は酸化物粉末上に吸着して、微細なク
ラスター状態にあるため、排ガス中のイオウなどと結合
して安定な化合物を生成し、ＮＯ吸収能がなくなるため
と思われる。
【０００５】従って、本発明は酸素過剰雰囲気の排気ガ
ス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘを浄化するに際し、耐久後
においてもＮＯｘ浄化率が低下しない排ガス浄化方法を
提供することを目的とする。
ス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘを浄化するに際し、耐久後
においてもＮＯｘ浄化率が低下しない排ガス浄化方法を
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、酸素過
剰雰囲気の排気ガス中に含まれる一酸化炭素、炭化水素
及び窒素酸化物を同時に浄化するにあたり、排気ガス
を、β−アルミナ構造又はマグネトプラムバイト構造の
結晶構造を有する酸化物粉末表面に存在するカチオン
（例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金
属元素）の一部を触媒活性種（例えば、白金族元素、
銅、ニッケル、コパルト、鉄、バナジウム）と置換して
なる排ガス浄化用触媒と接触させることからなる排ガス
浄化方法が提供される。
剰雰囲気の排気ガス中に含まれる一酸化炭素、炭化水素
及び窒素酸化物を同時に浄化するにあたり、排気ガス
を、β−アルミナ構造又はマグネトプラムバイト構造の
結晶構造を有する酸化物粉末表面に存在するカチオン
（例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金
属元素）の一部を触媒活性種（例えば、白金族元素、
銅、ニッケル、コパルト、鉄、バナジウム）と置換して
なる排ガス浄化用触媒と接触させることからなる排ガス
浄化方法が提供される。
【０００７】本発明において使用する触媒に用いるβ−
アルミナ構造もしくはマグネトプラムバイド構造の酸化
物粉末は、比較的イオン半径の大きなアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、希土類金属元素などのカオチンが鏡映
面を形成し、六角板状結晶の表面にそのカチオンが露出
した構造を有し、本発明において用いる触媒では、この
カオチンの１部又は全部を白金属元素（例えば、Ｐｔ、
Ｐｄ、Ｒｈなど）もしくはＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｖ
などのうちの１種またはそれ以上の触媒活性を有する元
素で置換して触媒面に担持せしめる。
アルミナ構造もしくはマグネトプラムバイド構造の酸化
物粉末は、比較的イオン半径の大きなアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、希土類金属元素などのカオチンが鏡映
面を形成し、六角板状結晶の表面にそのカチオンが露出
した構造を有し、本発明において用いる触媒では、この
カオチンの１部又は全部を白金属元素（例えば、Ｐｔ、
Ｐｄ、Ｒｈなど）もしくはＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｖ
などのうちの１種またはそれ以上の触媒活性を有する元
素で置換して触媒面に担持せしめる。
【０００８】本発明で用いるβ−アルミナ構造又はマグ
ネトプラムバイト構造の結晶構造を有する酸化物として
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属元素
を含み、これに酸素とアルミニウムを含んで構成される
ヘキサアルミネートや、酸素と鉄を含んで構成されるヘ
キサフェライトが代表的なものであり、いずれも本発明
において好ましく使用される。
ネトプラムバイト構造の結晶構造を有する酸化物として
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属元素
を含み、これに酸素とアルミニウムを含んで構成される
ヘキサアルミネートや、酸素と鉄を含んで構成されるヘ
キサフェライトが代表的なものであり、いずれも本発明
において好ましく使用される。
【０００９】本発明において用いる排気ガス浄化用触媒
は種々の方法で調製することができるが、その好ましい
調製方法は以下の通りである。鏡映面を形成するカチオ
ン元素、特にその１部または全部をイオン化しやすい
Ｋ、Ｎａなどのアルカリ金属に置換した酸化物を、一般
的なゾルゲル法などにより合成する。次に合成した酸化
物の表面に露出しているアルカリ金属元素を、担持すべ
き触媒活性種金属の溶液に含浸させる方法又は含浸後、
加熱・加圧する方法などにより置換し担持する。このよ
うにすることによって、β−アルミナ構造又はマグネト
プラムバイト構造の酸化物粉末の表面に触媒活性種をイ
オン結合又は共有結合させるとができる。
は種々の方法で調製することができるが、その好ましい
調製方法は以下の通りである。鏡映面を形成するカチオ
ン元素、特にその１部または全部をイオン化しやすい
Ｋ、Ｎａなどのアルカリ金属に置換した酸化物を、一般
的なゾルゲル法などにより合成する。次に合成した酸化
物の表面に露出しているアルカリ金属元素を、担持すべ
き触媒活性種金属の溶液に含浸させる方法又は含浸後、
加熱・加圧する方法などにより置換し担持する。このよ
うにすることによって、β−アルミナ構造又はマグネト
プラムバイト構造の酸化物粉末の表面に触媒活性種をイ
オン結合又は共有結合させるとができる。
【００１０】本発明に従って、排ガス成分をリーンとス
トイキの両状態に交互に制御することにより、ＮＯx を
効果的に吸収分解することができる。β−アルミナもし
くはマグネトプラムバイト構造の酸化物粉末触媒の酸化
物は層構造の板状結晶となり平板表面には、イオン半径
の大きな特定の元素が均一に露出している。この元素
が、ＮＯx をＮＯ2 として吸収するアルカリ金属、アル
カリ土類金属、ランタニド元素のうち１つまたはそれ以
上である酸化物粉末で、さらに上記表面元素をＮＯx を
還元する元素（白金族元素、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、
Ｖのうちの１つまたはそれ以上）で１部置換した構造を
特徴とする。
トイキの両状態に交互に制御することにより、ＮＯx を
効果的に吸収分解することができる。β−アルミナもし
くはマグネトプラムバイト構造の酸化物粉末触媒の酸化
物は層構造の板状結晶となり平板表面には、イオン半径
の大きな特定の元素が均一に露出している。この元素
が、ＮＯx をＮＯ2 として吸収するアルカリ金属、アル
カリ土類金属、ランタニド元素のうち１つまたはそれ以
上である酸化物粉末で、さらに上記表面元素をＮＯx を
還元する元素（白金族元素、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、
Ｖのうちの１つまたはそれ以上）で１部置換した構造を
特徴とする。
【００１１】
【作用】ＮＯx 吸収能を有する元素及びＮＯx 還元能を
有する元素の両方を平板結晶構造中の表面部に有する本
発明の排ガス浄化方法で使用する触媒において、ＮＯx
吸収性元素は通常の吸着担持させた元素より物理的に安
定状態にあり、ＮＯx 吸収を阻害する安定な化合物が生
成しにくい。
有する元素の両方を平板結晶構造中の表面部に有する本
発明の排ガス浄化方法で使用する触媒において、ＮＯx
吸収性元素は通常の吸着担持させた元素より物理的に安
定状態にあり、ＮＯx 吸収を阻害する安定な化合物が生
成しにくい。
【００１２】ＮＯ吸収能を有するアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、希土類金属元素とＮＯ浄化能する触媒活性
種とを有する構造であるため、先の出願である特願平４
−１３０９０４号出願に記載の触媒と同様に、定常走行
時及び過渡状態（市街地走行状態）時の両方のＮＯx 浄
化が可能となる。ＮＯを吸収するアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、希土類金属元素は結晶格子内に取り込まれ
た形で存在するため、例えばＢａの場合、ＳＯ2 と反応
してＢａＳＯ4 を生成しにくく、且つ生成しても分解が
容易と考えられる。このため本発明で用いる触媒は、イ
オウ被毒などの被毒が少ないため、耐久後のＮＯx 浄化
率の低下を効果的に抑えることができ、ＢａなどのＮＯ
吸引能を有する元素本来の機能を発揮させることができ
る。
リ土類金属、希土類金属元素とＮＯ浄化能する触媒活性
種とを有する構造であるため、先の出願である特願平４
−１３０９０４号出願に記載の触媒と同様に、定常走行
時及び過渡状態（市街地走行状態）時の両方のＮＯx 浄
化が可能となる。ＮＯを吸収するアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、希土類金属元素は結晶格子内に取り込まれ
た形で存在するため、例えばＢａの場合、ＳＯ2 と反応
してＢａＳＯ4 を生成しにくく、且つ生成しても分解が
容易と考えられる。このため本発明で用いる触媒は、イ
オウ被毒などの被毒が少ないため、耐久後のＮＯx 浄化
率の低下を効果的に抑えることができ、ＢａなどのＮＯ
吸引能を有する元素本来の機能を発揮させることができ
る。
【００１３】本発明に係る浄化方法は通常の方法で実施
することができ、排気ガスを触媒層に導入する空間速度
（ＳＶ）にも特に限定はなく、例えば５０００〜４００
０００ｈｒ-1の範囲が好ましく、また触媒層温度にも特
に制限はないが、２００〜４５０℃程度の温度が好まし
い。
することができ、排気ガスを触媒層に導入する空間速度
（ＳＶ）にも特に限定はなく、例えば５０００〜４００
０００ｈｒ-1の範囲が好ましく、また触媒層温度にも特
に制限はないが、２００〜４５０℃程度の温度が好まし
い。
【００１４】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。実施例１ ＮＯ吸収元素がＢａでＮＯ還元元素がＰｔであるβ−ア
ルミナ構造のヘキサアルミネートを以下の方法で調製し
た。イソプロポキシバリウム７．６６ｇ（０．０３ｍｏ
ｌ）、イソプロポキシアルミニウム９１．８ｇ（０．４
５ｍｏｌ）、硝酸ランタン１．６２ｇ（０．００３７５
ｍｏｌ）及び硝酸ナトリウム０．３２ｇ（０．００３７
５ｍｏｌ）を８０℃のイソプロピルアルコール中におい
て攪拌機で５時間攪拌し、それに２６．７ｇ（１．４９
ｍｏｌ）の水を添加し、生成アルコキシドを加水分解し
た後、更に８０℃で６時間攪拌した。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。実施例１ ＮＯ吸収元素がＢａでＮＯ還元元素がＰｔであるβ−ア
ルミナ構造のヘキサアルミネートを以下の方法で調製し
た。イソプロポキシバリウム７．６６ｇ（０．０３ｍｏ
ｌ）、イソプロポキシアルミニウム９１．８ｇ（０．４
５ｍｏｌ）、硝酸ランタン１．６２ｇ（０．００３７５
ｍｏｌ）及び硝酸ナトリウム０．３２ｇ（０．００３７
５ｍｏｌ）を８０℃のイソプロピルアルコール中におい
て攪拌機で５時間攪拌し、それに２６．７ｇ（１．４９
ｍｏｌ）の水を添加し、生成アルコキシドを加水分解し
た後、更に８０℃で６時間攪拌した。
【００１５】イソプロピルアルコールを１００℃で蒸発
乾燥し、窒素を４０リットル／分で流した乾燥炉中で１
２０℃で１２時間乾燥した。得られた乾燥粉末を最高温
度１１００℃で、５時間焼成し、比表面積１００ｍ2 ／
ｇのＢａ0.8 Ｌｅ0.1 Ｎａ0. 1 Ａｌ12Ｏ19微粉末を得
た。得られた粉末を容積５００ｃｃのオートクレーブに
入れ、次いで２５０ｃｃのジニトロジアンミン白金硝酸
塩水溶液（Ｐｔ量：０．００３ｍｏｌ）を入れ、２００
℃及び４０Ｋｇ／ｍ2 の条件下に２４時間攪拌した。
乾燥し、窒素を４０リットル／分で流した乾燥炉中で１
２０℃で１２時間乾燥した。得られた乾燥粉末を最高温
度１１００℃で、５時間焼成し、比表面積１００ｍ2 ／
ｇのＢａ0.8 Ｌｅ0.1 Ｎａ0. 1 Ａｌ12Ｏ19微粉末を得
た。得られた粉末を容積５００ｃｃのオートクレーブに
入れ、次いで２５０ｃｃのジニトロジアンミン白金硝酸
塩水溶液（Ｐｔ量：０．００３ｍｏｌ）を入れ、２００
℃及び４０Ｋｇ／ｍ2 の条件下に２４時間攪拌した。
【００１６】得られたスラリーを遠心分離機で粉末と上
澄み液とに分離し、上澄み液を廃棄し、粉末を１２０℃
で１２時間乾燥し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を
行い、Ｐｔ担持ヘキサアルミネート粉末を得た。ＣＰＩ
元素分析により、Ｐｔは担体粉末に対し、０．９５重量
％担持されていた。この様にして約３６０Åの六角板状
結晶で表面元素がＢａとＰｔからなるヘキサアルミネー
トを得た。
澄み液とに分離し、上澄み液を廃棄し、粉末を１２０℃
で１２時間乾燥し、さらに２５０℃で１時間の熱処理を
行い、Ｐｔ担持ヘキサアルミネート粉末を得た。ＣＰＩ
元素分析により、Ｐｔは担体粉末に対し、０．９５重量
％担持されていた。この様にして約３６０Åの六角板状
結晶で表面元素がＢａとＰｔからなるヘキサアルミネー
トを得た。
【００１７】上記粉末を、以下の方法でハニカム担体に
コーティングした。即ち、上記粉末１００ｇに、アルミ
ナゾル３ｇ、硝酸アルミニウム４０％水溶液５０ｇおよ
び水１０８ｇを加えてスラリーを調製し、このスラリー
にコージェライト製ハニカム担体外容積１リットルを浸
漬し、余分のスラリーを吹き払う方法によってハニカム
担体にスラリーをコートし、１２０℃で３時間乾燥後、
５００℃の電気炉で焼成し、触媒試料を得た。
コーティングした。即ち、上記粉末１００ｇに、アルミ
ナゾル３ｇ、硝酸アルミニウム４０％水溶液５０ｇおよ
び水１０８ｇを加えてスラリーを調製し、このスラリー
にコージェライト製ハニカム担体外容積１リットルを浸
漬し、余分のスラリーを吹き払う方法によってハニカム
担体にスラリーをコートし、１２０℃で３時間乾燥後、
５００℃の電気炉で焼成し、触媒試料を得た。
【００１８】上で調製したハニカム触媒について新品触
媒の浄化性能と、モデルガス（リーン）中において６０
０℃で２４時間の耐久試験した後の浄化性能を以下の条
件で評価した。
媒の浄化性能と、モデルガス（リーン）中において６０
０℃で２４時間の耐久試験した後の浄化性能を以下の条
件で評価した。
【００１９】評価条件 （１）モデルガス組成（容積基準） （ｉ）リーン ＣＯ：0.08% Ｃ3 Ｈ8 ：800ppm Ｈ2 ：0.03% Ｃ
Ｏ2 ：12.0% Ｏ2 ： 4.5% Ｈ2 Ｏ：３% ＮＯ：1000ppm ＳＯ：
50ppm Ｎ2：残部 （ii）ストイキ ＣＯ：1.05% Ｃ3 Ｈ8 ：1000ppm Ｈ2 ：0.35% Ｃ
Ｏ2 ：10% Ｏ2 ：変動 Ｈ2 Ｏ：10% ＮＯ：2000ppm ＳＯ：
50ppm Ｎ2 ：残部 （２）空間速度 ２００, ０００ｈ-1 （３）浄化率測定条件 リーン１分−ストイキ１分の繰り返しにより３００℃に
おけるＣＯ、ＨＣ、（炭化水素）及びＮＯの平均浄化率
を測定した。
Ｏ2 ：12.0% Ｏ2 ： 4.5% Ｈ2 Ｏ：３% ＮＯ：1000ppm ＳＯ：
50ppm Ｎ2：残部 （ii）ストイキ ＣＯ：1.05% Ｃ3 Ｈ8 ：1000ppm Ｈ2 ：0.35% Ｃ
Ｏ2 ：10% Ｏ2 ：変動 Ｈ2 Ｏ：10% ＮＯ：2000ppm ＳＯ：
50ppm Ｎ2 ：残部 （２）空間速度 ２００, ０００ｈ-1 （３）浄化率測定条件 リーン１分−ストイキ１分の繰り返しにより３００℃に
おけるＣＯ、ＨＣ、（炭化水素）及びＮＯの平均浄化率
を測定した。
【００２０】比較例１ 比表面積１５０ｍ2 ／ｇのγ−アルミナにＢａ（ＮＯ3)
2 の水溶液を含浸させて７重量％のＢａを吸着させ、こ
のスラリーを遠心分離機で粉末と上澄み液に分離して、
上澄み液を廃棄し、得られた粉末を１２０℃で１２時間
乾燥し、さらに５００℃で１時間熱処理した。得られた
熱処理物をジニトロジアンミン白金硝酸塩水溶液に含浸
して１重量％のＰｔを吸着させ、上記Ｂａと同様にして
乾燥し、２５０℃で１時間熱処理した。このようにして
得られたＰｔ１重量％及びＢａ１７重量％を担持したγ
−アルミナを上記実施例１と同様に評価した。結果を表
１に示す。
2 の水溶液を含浸させて７重量％のＢａを吸着させ、こ
のスラリーを遠心分離機で粉末と上澄み液に分離して、
上澄み液を廃棄し、得られた粉末を１２０℃で１２時間
乾燥し、さらに５００℃で１時間熱処理した。得られた
熱処理物をジニトロジアンミン白金硝酸塩水溶液に含浸
して１重量％のＰｔを吸着させ、上記Ｂａと同様にして
乾燥し、２５０℃で１時間熱処理した。このようにして
得られたＰｔ１重量％及びＢａ１７重量％を担持したγ
−アルミナを上記実施例１と同様に評価した。結果を表
１に示す。
【００２１】比較例２ 比較例１と同じγ−アルミナに、Ｂａを担持しないで、
Ｐｔのみを比較例１と同様の方法で担持させた。このＰ
ｔ担持γ−アルミナ触媒を用いて実施例１と同様に評価
した。結果を表１に示す。
Ｐｔのみを比較例１と同様の方法で担持させた。このＰ
ｔ担持γ−アルミナ触媒を用いて実施例１と同様に評価
した。結果を表１に示す。
【００２２】 表１ 評価結果 ─────────────────────────────────── 新品触媒の平均浄化率％ 耐久後の平均浄化率％ ＣＯ ＨＣ ＮＯ ＣＯ ＨＣ ＮＯ ─────────────────────────────────── 実施例１ ９５ ９５ ８３ ９５ ９５ ８０ 比較例１ ９５ ９５ ８４ ９２ ９３ ４７ 比較例２ ９５ ９５ １９ ９２ ９３ １９ ───────────────────────────────────
【００２３】実施例２ ＮＯ吸収元素としてＫ、ＮＯ還元元素としてＰｔを用い
たヘキサアルミネートを以下の方法で調製した。イソプ
ロポキシアルミニウム８４．１５ｇ（０．３７５ｍｏ
ｌ）、酢酸カリウム３．６３ｇ（０．０３４ｍｏｌ）を
出発原料とし、実施例１と同様の方法でＫＡｌ11Ｏ17を
合成した。次の実施例１と同様の方法で白金を担持し
て、Ｐｔを置換担持したＫＡｌ11Ｏ17を得た。このよう
にして得られた粉末から実施例１と同様にしてモノリス
触媒を得、この触媒の浄化能を実施例１と同様に評価し
た。結果を表２に示す。
たヘキサアルミネートを以下の方法で調製した。イソプ
ロポキシアルミニウム８４．１５ｇ（０．３７５ｍｏ
ｌ）、酢酸カリウム３．６３ｇ（０．０３４ｍｏｌ）を
出発原料とし、実施例１と同様の方法でＫＡｌ11Ｏ17を
合成した。次の実施例１と同様の方法で白金を担持し
て、Ｐｔを置換担持したＫＡｌ11Ｏ17を得た。このよう
にして得られた粉末から実施例１と同様にしてモノリス
触媒を得、この触媒の浄化能を実施例１と同様に評価し
た。結果を表２に示す。
【００２４】比較例３ 比較例１のＢａ（ＮＯ3 ）2 をＫＮＯ3 に変えてＰｔ１
重量％及びＫ５重量％を担持したα−アルミナを得、こ
の触媒の浄化能を実施例１同様に評価した。結果を表２
に示す。
重量％及びＫ５重量％を担持したα−アルミナを得、こ
の触媒の浄化能を実施例１同様に評価した。結果を表２
に示す。
【００２５】実施例３ ジイソプロポキシストロンチウム６．１２ｇ（０．０３
ｍｏｌ）、トリ−イソプロポキシ鉄１０４．７６ｇ
（０．４５ｍｏｌ）、硝酸ランタン１．６２ｇ（０．０
０３７５ｍｏｌ）及び硝酸ナトリウム０．３２ｇ（０．
００３７５ｍｏｌ）を出発原料として用い、実施例１と
同様の方法でＳｒ0.8 Ｌａ0.1 Ｎａ0.1 Ｆｅ12 Ｏ19の
マグネトプラムバイト構造のフェライトを得た。上記粉
末を２５０ｃｃのコバルト硝酸塩溶液（Ｃｏ：０．００
３ｍｏｌ）に含浸して実施例１と同様の方法で担持せし
め、得られた触媒を同様にして評価した。結果を表２に
示す。
ｍｏｌ）、トリ−イソプロポキシ鉄１０４．７６ｇ
（０．４５ｍｏｌ）、硝酸ランタン１．６２ｇ（０．０
０３７５ｍｏｌ）及び硝酸ナトリウム０．３２ｇ（０．
００３７５ｍｏｌ）を出発原料として用い、実施例１と
同様の方法でＳｒ0.8 Ｌａ0.1 Ｎａ0.1 Ｆｅ12 Ｏ19の
マグネトプラムバイト構造のフェライトを得た。上記粉
末を２５０ｃｃのコバルト硝酸塩溶液（Ｃｏ：０．００
３ｍｏｌ）に含浸して実施例１と同様の方法で担持せし
め、得られた触媒を同様にして評価した。結果を表２に
示す。
【００２６】比較例４ 比較例１と同様の方法でγ−アルミナにＳｒ１７重量％
及びＣｏ１重量％担持せしめ、得られた触媒を実施例１
と同様に評価した。結果を表２に示す。
及びＣｏ１重量％担持せしめ、得られた触媒を実施例１
と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００２７】 表２ 評価結果 ─────────────────────────────────── 新品触媒の平均浄化率％ 耐久後の平均浄化率％ ＣＯ ＨＣ ＮＯ ＣＯ ＨＣ ＮＯ ─────────────────────────────────── 実施例２ ９６ ９５ ８１ ９６ ９５ ８０ 実施例３ ９２ ９３ ７６ ９２ ９３ ７６ 比較例３ ９６ ９５ ８０ ９４ ９５ ４５ 比較例４ ９２ ９３ ７６ ９１ ９２ ３９ ───────────────────────────────────
【００２８】
【発明の効果】本発明に係る排ガス浄化方法では、上に
以上説明したように、β−アルミナ構造又はマグネトプ
ラムバイト構造の酸化物粉末の表面に存在するカチオン
の少なくとも一部を触媒活性種金属元素を置換した触媒
を用いるので６００℃程度の高温に曝した耐久後も浄化
率の低下が殆んど認められない。
以上説明したように、β−アルミナ構造又はマグネトプ
ラムバイト構造の酸化物粉末の表面に存在するカチオン
の少なくとも一部を触媒活性種金属元素を置換した触媒
を用いるので６００℃程度の高温に曝した耐久後も浄化
率の低下が殆んど認められない。
Claims (1)
- 【請求項１】 酸素過剰雰囲気の排気ガスに含まれる一
酸化炭素、炭化水素及び窒素酸化物を同時に浄化するに
あたり、排気ガスを、β−アルミナ構造又はマグネトプ
ラムバイト構造の結晶構造を有する酸化物粉末の表面に
存在するカチオンの一部を触媒活性種で置換してなる排
ガス浄化用触媒と、接触させることを特徴とする排ガス
浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31509192A JP3306932B2 (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 排ガス浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31509192A JP3306932B2 (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 排ガス浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06154556A true JPH06154556A (ja) | 1994-06-03 |
| JP3306932B2 JP3306932B2 (ja) | 2002-07-24 |
Family
ID=18061305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31509192A Expired - Lifetime JP3306932B2 (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 排ガス浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3306932B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115335146A (zh) * | 2020-03-27 | 2022-11-11 | 京瓷株式会社 | 催化剂、蜂窝结构体和排气净化装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103752331B (zh) * | 2014-01-27 | 2016-01-20 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 用于协同净化生物质锅炉烟气的多效催化剂及其制备方法 |
-
1992
- 1992-11-25 JP JP31509192A patent/JP3306932B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115335146A (zh) * | 2020-03-27 | 2022-11-11 | 京瓷株式会社 | 催化剂、蜂窝结构体和排气净化装置 |
| CN115335146B (zh) * | 2020-03-27 | 2024-01-30 | 京瓷株式会社 | 催化剂、蜂窝结构体和排气净化装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3306932B2 (ja) | 2002-07-24 |
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