JPH06154767A - フッ素含有排水の処理方法 - Google Patents

フッ素含有排水の処理方法

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JPH06154767A
JPH06154767A JP31870092A JP31870092A JPH06154767A JP H06154767 A JPH06154767 A JP H06154767A JP 31870092 A JP31870092 A JP 31870092A JP 31870092 A JP31870092 A JP 31870092A JP H06154767 A JPH06154767 A JP H06154767A
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JP
Japan
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fluorine
liter
wastewater
concentration
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JP31870092A
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English (en)
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Toshiaki Matsuoka
俊昭 松岡
Yuji Fujita
雄治 藤田
Yukio Higuchi
幸男 樋口
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Fuji Kasei Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Fuji Kasei Kogyo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来法に比較して、フッ素含有排水中のフッ
素を低濃度まで除去することができ、薬品使用量を少な
くすることができ、そして生成スラッジの発生量を少な
くすることができるフッ素含有排水の処理方法を開発す
る。 【構成】 反応槽中においてフッ素含有排水にカルシウ
ム化合物及びアルミニウムイオンを添加して液のpHを6
〜8として、排水中のフッ素イオンをフッ化カルシウム
の形で不溶化させて固液分離すると共に、生成した濃縮
汚泥の一部を反応槽へ返送して汚泥循環することによっ
て、生成フッ化カルシウム濃度及び生成水酸化アルミニ
ウム濃度を濃縮し、かつ、その生成フッ化カルシウムの
種晶効果及び生成水酸化アルミニウムの共沈効果によ
り、フッ素含有排水からのフッ素の除去効率を高める。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素含有排水、例え
ば製鉄所の循環水、金属表面処理工場、半導体製造工
場、プリント基板製造工場、セラミックス製造工場、ス
テンレス製造工場等から排出されるフッ素含有排水の処
理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、フッ素含有排水を処理する方法と
して、フッ素含有排水に、カルシウム化合物、アルミニ
ウム化合物等の1種又はそれ以上を加えて排水中のフッ
素イオンを不溶化させた後、固液分離して排水中からフ
ッ素を除去する方法が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た従来の方法には、薬品使用量が多く、またスラッジの
生成量が多いという問題があった。更に従来の凝集分離
法による1段処理法では排水中のフッ素濃度を約8mg/
リットル以下まで処理することは困難であった。
【0004】本発明は前記した従来のフッ素含有排水の
処理方法の問題を解消し、従来法に比較して、フッ素含
有排水中のフッ素を低濃度まで除去することができ、薬
品使用量を少なくすることができ、そして生成スラッジ
の発生量を少なくすることができるフッ素含有排水の処
理方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、前記課
題は、反応槽中においてフッ素含有排水にカルシウム化
合物及びアルミニウムイオンを添加して液のpHを6〜8
として排水中のフッ素イオンをフッ化カルシウムの形で
不溶化させて固液分離すると共に、生成した濃縮汚泥の
一部を反応槽へ返送して汚泥循環することによって生成
フッ化カルシウム濃度及び生成水酸化アルミニウム濃度
を濃縮し、かつ、その生成フッ化カルシウムの種晶効果
及び生成水酸化アルミニウムの共沈効果により、フッ素
含有排水からのフッ素の除去効率を向上させることによ
って解決される。
【0006】本発明に従えば、適当な反応槽(又は排水
処理槽)中に処理すべきフッ素含有排水を連続又は間欠
的に導入し、これにカルシウム化合物を添加して液のpH
を6〜8に調整する。この際、本発明では、硫酸アルミ
ニウム、ポリ塩化アルミニウムなどのアルミニウムイオ
ンを添加して生成した水酸化アルミニウムと生成フッ化
カルシウムとの共沈効果を利用する。このアルミニウム
イオンの添加形態には特に限定はないが、通常水溶液の
形で使用することができる。アルミニウムイオンを使用
する場合のアルミニウムイオンの使用量には特に限定は
ないが、好ましくは生成CaF2モル濃度に対し0.11〜1.1
倍量、更に好ましくは0.22〜0.46倍量である。この使用
量が少ないと、共沈効果によるフッ素処理効率アップは
期待できず、逆に多過ぎるとアルミニウムイオンの薬品
使用量が増大するため好ましくない。
【0007】本発明に従えば、処理すべきフッ素含有排
水に水酸化カルシウム(又は石灰乳)及び硫酸アルミニ
ウムを添加して液のpHを6〜8、好ましくは 6.5〜 7.5
に調整して排水中のフッ素イオンをフッ化カルシウム
(CaF2)として、また、アルミニウムイオンを水酸化ア
ルミニウムとして沈澱させる。
【0008】本発明に従えば、沈澱したフッ化カルシウ
ム及び水酸化アルミニウムを含む固形分は、例えば沈降
槽で通常の方法を用いて固液分離することができる。こ
のような方法としては、例えばクラリファイヤーやシッ
クナーなどがある。
【0009】このようにして凝集処理して生成した濃縮
汚泥は、例えばクラリファイヤー又はシックナーなどを
用いて固液分離すると共に、その一部を反応槽へ返送し
て反応槽でのフッ化カルシウム濃度を 100mg/リットル以
上、好ましくは 200mg/リットル以上にする。このように、
本発明に従ってフッ化カルシウムの一部を反応槽へ返送
することにより、その種晶効果及び共沈効果によって一
つの沈降槽でのフッ素の除去率が大幅に増大し、処理水
中のフッ素濃度を8mg/リットル以下(例えば 1.6〜7.6mg
/リットル)まで処理することができる。
【0010】
【実施例】以下、実施例に従って、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定する
ものでないことはいうまでもない。
【0011】例1 表1に示すような性状の鉄鋼プラントからのフッ素含有
排水、即ち、脱水排水、鋳造冷却排水、転炉集塵排水及
び圧延排水を処理対象水としてフッ素除去処理を行っ
た。
【0012】 表 1 ──────────────────────────── サンプル pH フッ素含量(mg/リットル) ──────────────────────────── 脱水排水 6.30 1.0 鋳造冷却排水 6.60 25.4 転炉集塵排水 8.67 63.0 圧延排水 6.75 0.3 ────────────────────────────
【0013】処理対象排水として上記各排水を以下の比
に混合したものを用いた。 脱水排水 : 960 m3/D 鋳造冷却排水 : 1,200 m3/D 転炉集塵排水 : 1,200 m3/D 圧延排水 : 2,400 m3/D この処理対象水中のフッ素含量は 18.7 mg/リットルであっ
た。
【0014】反応槽に市水 200mlを入れ、これにAl2(SO
4)3 2,190mg /リットル〔Al(OH)3 として 1,000mg/リットル相
当〕を添加し、更に5%Ca(OH)2 にて液のpHを7とし、
常温で15分間攪拌後、これをFKフロック−D(強アニ
オン系高分子凝集剤)にて凝集処理した。処理水中のフ
ッ素含量は0.01mg/リットル以下であった。
【0015】次に、上記凝集処理の濃縮汚泥70ml全量を
前記処理対象水200ml(F=18.7mg/リットル)に投入し、こ
れにAl2(SO4)3 200mg /リットルを添加し、更に5%Ca(OH)
2 にて液のpHを7とし、常温で15分間攪拌後、FKフロ
ック−Dにて凝集処理した。得られた処理水のフッ素含
量は1.6 mg/リットルであった。この場合のフッ素除去率を
計算すると以下の通りである。
【0016】処理対象排水200ml(F=18.7mg/リットル)に
濃縮汚泥80ml(F=0.01mg/リットル以下)を投入した時の
液中のフッ素濃度は13.9mg/リットルとなるから、フッ素除
去率は下記計算式の通り88.5%である。 F除去率=〔 (13.9−1.6)/13.9〕× 100 = 88.5 %
【0017】例2 市水にNaF 108mg /リットル(CaF2として 100mg/リットル相
当)を溶解した液(F=48.8mg/リットル)200ml を反応槽
に入れ、これにAl2(SO4)3 2,190mg /リットル(Al(OH)3とし
て 1,000mg/リットル相当)を添加し、更に5%Ca(OH)2
てpHを7とし、常温で15分間攪拌後、FKフロック−D
にて凝集処理した。得られた処理水のフッ素含量は1.6
mg/リットルであった。
【0018】次に、上記凝集処理の濃縮汚泥70ml全量を
例1で用いた処理対象排水200ml(F=18.7mg/リットル)に
投入し、これにAl2(SO4)3 200mg /リットルを添加し、更に
5%Ca(OH)2 にて液のpHを7とし、常温で15分間攪拌
後、FKフロック−Dにて凝集処理した。得られた処理
水のフッ素含量は 2.3mg/リットルであった。この場合のフ
ッ素除去率を計算すると以下の通りである。
【0019】処理対象排水200ml(F=18.7mg/リットル)に
濃縮汚泥70ml(F= 1.6mg/リットル)を投入した時の液中
のフッ素濃度は14.3mg/リットルとなるから、フッ素除去率
は下記計算式の通り83.9%である。 F除去率=〔 (14.3−2.3)/14.3〕× 100 = 83.9 %
【0020】例3 市水にNaF215mg/リットル (CaF2 として200mg/リットル相当)を
溶解した液(F=101mg/リットル) 200mlを反応槽に入れ、
これにAl2(SO4)3 2,190mg/リットル(Al(OH)3として1,000mg/
リットル相当)を添加し、更に5%Ca(OH)2 にてpH7とし、
常温で15分間攪拌後、FKフロック−Dにて凝集処理し
た。得られた処理水のフッ素含有量は3.3mg/リットルであっ
た。
【0021】次に、上記凝集処理の濃縮汚泥70ml全量を
例1で用いた処理対象排水200ml(F=18.7mg/リットル)に投
入し、これにAl2(SO4)3 200mg/リットルを添加し、更に5%
Ca(OH)2 にて液のpHを7とし、常温で15分間攪拌後、F
Kフロック−Dにて凝集処理した。得られた処理水のフ
ッ素含量は4.7mg/リットルであった。この場合のフッ素除去
率を計算すると以下の通りである。
【0022】処理対象排水200ml(F=18.7mg/リットル)に濃
縮汚泥70ml(F=3.3mg/リットル)を投入した時の液中のフ
ッ素濃度は14.7mg/リットル となるから、フッ素除去率は、
下記計算式の通り68.0%である。 F除去率=〔(14.7-4.7)/14.7〕× 100=68.0%
【0023】例4 市水にNaF 215mg /リットル(CaF2として 200mg/リットル相
当)を溶解した液(F=101mg/リットル)200ml を反応槽
に入れ、これにAl2(SO4)3 2,190mg /リットル(Al(OH)3とし
て 1,000mg/リットル相当)を添加し、更に5%Ca(OH)2
てpHを7とし、常温にて15分間攪拌後、FKフロック−
Dにて凝集処理した。得られた処理水中のフッ素含量は
3.3mg/リットルであった。
【0024】次に、上記凝集処理の濃縮汚泥70ml全量を
例1で用いた処理対象排水200ml(F=18.7mg/リットル)に
投入し、これにAl2(SO4)3 50mg/リットルを添加し、更に5
%Ca(OH)2 にて液をpHを7とし、常温で15分間攪拌後、
FKフロック−Dにて凝集処理した。得られた処理水の
フッ素含量は 7.6mg/リットルであった。この場合のフッ素
除去率を計算すると以下の通りである。
【0025】処理対象排水200ml(F=18.7mg/リットル)に
濃縮汚泥70ml(F=3.3 mg/リットル)を投入した時の液中
のフッ素濃度は14.7mg/リットルとなるから、フッ素除去率
は以下の計算式の通り48.3%である。 F除去率=〔 (14.7−7.6)/14.7〕× 100 = 48.3 %
【0026】例5 市水にNaF 215mg /リットル(CaF2として 200mg/リットル相
当)を溶解した液(F=101mg/リットル)200ml を反応槽
に入れ、これにAl2(SO4)3 2,190mg /リットル(Al(OH)3とし
て 1,000mg/リットル相当)を添加し、更に5%Ca(OH)2
てpHを7とし、常温で15分間攪拌後、FKフロック−D
にて凝集処理した。得られた処理水のフッ素含量は 3.3
mg/リットルであった。
【0027】次に、上記凝集処理の濃縮汚泥70ml全量を
例1で用いた処理対象排水200ml(F=18.7mg/リットル)に
投入し、これにAl2(SO4)3 100mg /リットルを添加し、更に
5%Ca(OH)2 にて液のpHを7とし、常温で15分間攪拌
後、FKフロック−Dにて凝集処理した。得られた処理
水のフッ素含量は 6.2mg/リットルであった。この場合のフ
ッ素除去率を計算すると以下の通りである。
【0028】処理対象排水200ml(F=18.7mg/リットル)に
濃縮汚泥70ml(F= 3.3mg/リットル)を投入した時の液中
のフッ素濃度は14.7mg/リットルとなるから、フッ素除去率
は以下の計算式の通り57.8%である。 F除去率=〔 (14.7−6.2)/14.7〕× 100 = 57.8 %
【0029】以上の結果をまとめると表2及び表3に示
す通りである。 表 2 ─────────────────────────────────── 原 水 処理水 F 濃 縮 汚 泥 F含量 F含量 除去率 CaF2(mg/リットル) Al(OH)3(mg/リットル) (mg/リットル) (mg/リットル) (%) ─────────────────────────────────── 0 1,000 18.7 1.6 88.5 100 1,000 18.7 2.3 83.9 200 1,000 18.7 4.7 68.0 ───────────────────────────────────
【0030】 表 3 ──────────────────────────────────── Al2(SO4)3 原 水 処理水 F 添加量 濃 縮 汚 泥 F含量 F含量 除去率 (mg/リットル) CaF2(mg/リットル) Al(OH)3(mg/リットル) (mg/リットル) (mg/リットル) (%) ──────────────────────────────────── 50 200 1,000 18.7 7.6 48.3 100 200 1,000 18.7 6.2 57.8 200 200 1,000 18.7 4.7 68.0 ────────────────────────────────────
【0031】上表より、濃縮汚泥中のCaF2含量が 200mg
/リットル以上存在すれば処理水フッ素濃度8mg/リットル以下
を満足することが明らかである。
【0032】
【比較例】以下、従来の凝集処理法を比較例として示し
た。例6 反応槽に前記処理対象水 200ml (F=18.7mg/リットル)を入
れ、これにAl2(SO4)350mg/リットルを添加し、更に5%Ca
(OH)2 にて液のpHを7とし、常温で15分間攪拌後、FK
フロック−Dにて凝集処理した。得られた処理水のフッ
素含量は14.3mg/リットルであった。この場合のフッ素除去
率を計算すると以下の通りである。 F除去率 =〔(18.7−14.3)/ 18.7 〕× 100 = 2
3.5 %
【0033】例7 反応槽に前記処理対象水 200ml (F=18.7mg/リットル)を入
れ、これにAl2(SO4)3100mg /リットルを添加し、更に5%C
a(OH)2 にて液のpHを7とし、常温で15分間攪拌後、F
Kフロック−Dにて凝集処理した。得られた処理水のフ
ッ素含量は11.4mg/リットルであった。この場合のフッ素除
去率を計算すると以下の通りである。 F除去率 =〔(18.7−11.4)/ 18.7 〕× 100 = 3
9.0 %
【0034】例8 反応槽に前記処理対象水 200ml (F=18.7mg/リットル)を入
れ、これにAl2(SO4)3200mg /リットルを添加し、更に5%C
a(OH)2 にて液のpHを7とし、常温で15分間攪拌後、F
Kフロック−Dにて凝集処理した。得られた処理水のフ
ッ素含量は10.2mg/リットルであった。この場合のフッ素除
去率を計算すると以下の通りである。 F除去率 =〔(18.7−10.2)/ 18.7 〕× 100 = 4
5.5 % 以上の結果をまとめると表4に示す通りである。
【0035】 表 4 ─────────────────────────────── Al2(SO4)3 原 水 処理水 F 添加量 F含量 F含量 除去率 (mg/リットル) (mg/リットル) (mg/リットル) (%) ─────────────────────────────── 50 18.7 14.3 23.5 100 18.7 11.4 39.0 200 18.7 10.2 45.5 ─────────────────────────────── 以上のように、従来の凝集法ではAl2(SO4)3 添加量200m
g/リットルで処理水フッ素濃度8mg/リットル以下まで除去するこ
とができない。
【0036】
【発明の効果】本発明によれば、以上説明したように、
フッ素含有排水中のフッ素含量を従来の凝集処理法に比
べて、低濃度まで除去することができ、排水の処理のた
めの薬品使用量も少なく、かつ、生成スラッジの発生量
も少なくすることが可能となる。
【0037】更に、従来はフッ素の高度処理は、2段処
理を行なうことが一般的であったが、本発明によれば、
フッ素含有排水の1段での安定処理が可能となる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 反応槽中においてフッ素含有排水にカル
    シウム化合物及びアルミニウムイオンを添加して液のpH
    を6〜8として、排水中のフッ素イオンをフッ化カルシ
    ウムの形で不溶化させて固液分離すると共に、生成した
    濃縮汚泥の一部を反応槽へ返送して汚泥循環することに
    よって生成フッ化カルシウム濃度及び生成水酸化アルミ
    ニウム濃度を濃縮し、かつ、その生成フッ化カルシウム
    の種晶効果及び生成水酸化アルミニウムの共沈効果によ
    り、フッ素含有排水からのフッ素の除去効率を高めるこ
    とを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1034166A (ja) * 1996-07-22 1998-02-10 Japan Organo Co Ltd フッ素含有排水処理装置および方法
KR20030074424A (ko) * 2002-03-13 2003-09-19 마츠시타 칸쿄쿠쵸 엔지니어링 가부시키가이샤 불소함유 폐수의 처리방법 및 장치
CN104275145A (zh) * 2014-10-10 2015-01-14 武汉钢铁(集团)公司 用于吸附氟离子的磁性氢氧化锆吸附剂的制备方法
CN108314166A (zh) * 2018-03-22 2018-07-24 昆山明宽环保节能科技有限公司 一种用于处理含磷废水和含氟废水的中和碱剂及中和处理工艺
JP2021065832A (ja) * 2019-10-23 2021-04-30 国立研究開発法人産業技術総合研究所 アルミニウムケイ酸塩又はアルミニウム水和物を含む有害物質吸着剤、アルミニウム水和物、アルミニウムケイ酸塩又はアルミニウム水和物の製造方法、及び有害物質の除去方法
CN116658742A (zh) * 2023-05-19 2023-08-29 浙江凤登绿能环保股份有限公司 一种管道的防腐方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1034166A (ja) * 1996-07-22 1998-02-10 Japan Organo Co Ltd フッ素含有排水処理装置および方法
KR20030074424A (ko) * 2002-03-13 2003-09-19 마츠시타 칸쿄쿠쵸 엔지니어링 가부시키가이샤 불소함유 폐수의 처리방법 및 장치
CN104275145A (zh) * 2014-10-10 2015-01-14 武汉钢铁(集团)公司 用于吸附氟离子的磁性氢氧化锆吸附剂的制备方法
CN108314166A (zh) * 2018-03-22 2018-07-24 昆山明宽环保节能科技有限公司 一种用于处理含磷废水和含氟废水的中和碱剂及中和处理工艺
JP2021065832A (ja) * 2019-10-23 2021-04-30 国立研究開発法人産業技術総合研究所 アルミニウムケイ酸塩又はアルミニウム水和物を含む有害物質吸着剤、アルミニウム水和物、アルミニウムケイ酸塩又はアルミニウム水和物の製造方法、及び有害物質の除去方法
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