JPH061560B2 - 光学的記録担体 - Google Patents

光学的記録担体

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JPH061560B2
JPH061560B2 JP60283085A JP28308585A JPH061560B2 JP H061560 B2 JPH061560 B2 JP H061560B2 JP 60283085 A JP60283085 A JP 60283085A JP 28308585 A JP28308585 A JP 28308585A JP H061560 B2 JPH061560 B2 JP H061560B2
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resin
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acrylic acid
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は光学的記録担体に関し、特に光ビームにより記
録、再生を行うことが可能な光学的記録媒体の基板を2
P(フォトポリメリゼイションPhotopolymerization)
法と呼ばれる方法によって製造する際に使用する2P樹
脂材料に関する。
[従来の技術] 従来より、光学的記録媒体の基板材料としては、ガラ
ス、アクリル樹脂、ポリカーボネイト樹脂等が用いられ
ている。光学的記録媒体に、高密度な記録をするために
は、その基板上に光学的案内溝を形成する必要があり、
その方法として従来から2通りの方法が知られている。
その一つの方法は、案内溝の形状に対応する凹凸が刻設
された金型を用いて射出成形することにより、基板の成
形と同時に案内溝を転写する方法である。
もう一つの方法は、まず、案内溝の形状に対応する凹凸
が刻設された型の上に紫外線硬化型樹脂等を塗布し、更
に、この樹脂上に基板を載置し、次いで、紫外線等を照
射するとにより、樹脂を硬化させると共に、この樹脂を
基板に固着させて硬化型樹脂製の案内溝を形成する2P
法と呼ばれる方法である。
前者の方法は量産性に優れているが、案内溝形状の転写
性が悪いという欠点がある上に、使用する基板材料とし
てプラスチック、例えば、アクリル樹脂やポリカーボネ
イト樹脂しか使えない点に問題がある。即ち、プラスチ
ック基板を用いた記録媒体では、プラスチック基板が通
気性を有する為に、水分や酸素等によって記録層が腐食
され、その記録特性が徐々に劣化する。従って、基板材
料としてプラスチックしか使用できないこの方法を採用
すると、長期間記録特性を維持し続けることが可能な記
録媒体を製造できないという問題が生じる。
一方、後者の方法は、案内溝形状の転写性が良いばかり
でなく、基板材料としてプラスチック以外にもガラスを
使用できる。従って、この方法によって案内溝を設けた
ガラス基板を使用すれば、長期間高い信頼性を維持でき
る記録媒体を製造できる。
[発明が解決しようとする問題点] 2P法で用いる紫外線硬化型樹脂には、型からはがれや
すいこと、また基板との密着性が良いこと、と言う相反
する性能が要求されている。しかし、この両者の性能を
同時に満足することは一般にはむずかしいため、型の表
面処理をして密着性の良い樹脂を用いても離型できる様
にする方法、基板と樹脂との密着性を良好にするため
に、2P層の間に密着性を向上させる層をもう一層設け
る方法等が考えられている。
ところが前者の方法では表面処理によって型表面に欠陥
をふやしたり、成形時に基板表面を汚染する欠点があ
る。また、処理効果の寿命もあるため型の交換頻度が増
加するといった問題点もある。
他方、後者の方法では、樹脂と基板との密着力を向上さ
せる為に設ける層の塗布ムラ等が生ずるためにノイズが
増加することもあり、また層を設けるために基板一枚ご
とに塗布処理を行うため量産性が低下する等の問題点も
ある。
また、2P層上への記録層の成膜性を考慮すると、真空
プロセスで無機膜や金属膜を形成する場合、成膜時に基
板の温度が上昇したり、膜の応力が大きいことがある。
従って2P層は耐熱性があり、硬いことが要求される。
しかし、一般に硬化型の樹脂は硬化時の残留応力が大き
く密着力が低下する傾向がある。したがって、密着力を
向上させるために極性基をふやすと、吸水性が増して耐
久性上問題を生じる。
本発明の目的は、これらの従来の問題点を解決し、基板
との密着性にすぐれ、また離型性のよい2P樹脂を用い
ることにより、生産性が高く、長期間高い信頼性を維持
できる光学的記録担体を供給することにある。
[問題点を解決するための手段]及び[作用] 即ち、本発明は、基板及び記録層の間に樹脂層を具備
し、該樹脂層は該基板と一体化してなり、且つ該基板と
対向しない側の表面に案内溝を有してなる光学的記録担
体において、該樹脂層が (A)ペンタエリスリトールのアクリル酸エステル及び
その誘導体の混合物 (B)2官能のアクリル酸エステル (C)柔軟性付与剤 (D)光重合開始剤 を含有し、且つ該柔軟性付与剤としてジ(2−エチルヘ
キシル)フタレート又はベンゼン環を含むアクリル酸エ
ステルを含有してなる紫外線硬化型樹脂の硬化物である
ことを特徴とする光学的記録担体である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、ペンタエリスリトールのアクリル酸エ
ステル及びその誘導体の混合物は本発明に係わる光学的
記録担体の2P層に用いられる紫外線硬化型樹脂のベー
スレジンとして使用される。
ペンタエリスリトールのアクリル酸エステル及びその誘
導体の具体例を示すとペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート等が挙
げられる。
それ等の中でジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
トとジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアク
リレートを合せて50重量%以上含有する混合物が好ま
しい。
また、紫外線硬化型樹脂におけるペンタエリスリトール
のアクリル酸エステル及びその誘導体の混合物の含有量
は10〜80重量%、好ましくは20〜40重量%が望ましく、
10重量%未満では樹脂と基板との密着性が低下し、80重
量%をこえると逆に密着性が良すぎて離型が困難にな
る。
本発明において、前記ペンタエリスリトールのアクリル
酸エステル及びその誘導体の混合物は粘度が高く作業上
単独では使用できないため、またその他の種々の特性を
付与する為に、比較的粘度の低い2官能のアクリル酸エ
ステルを反応性希釈剤として使用する。該反応性希釈剤
の選択にあたっては、粘度、反応速度、硬化時の体積収
縮、柔軟性、基板との密着性、型との離型性、安全性等
を考慮しなければならない。反応速度、体積収縮の点か
ら2官能の反応性希釈剤を用いるのが好適である。反応
速度は生産性に影響を与え、体積収縮は出来上がったデ
ィスクにソリを発生させ平面度を悪くさせる。
2官能反応性希釈剤としては2官能のアクリル酸エステ
ルが用いられ、その具体例を示すとブタンジオールジア
クリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート等があげられる。
また、紫外線硬化型樹脂中における2官能のアクリル酸
エステルの含有量は10〜80重量%、好ましくは20〜70重
量%が望ましく、10重量%未満では樹脂がやわらかくな
り、耐熱性が低下したり、添加量が少ないために前記の
効果が得られず、80重量%をこえると樹脂と基板との密
着性が低下する。
本発明において、前記のペンタエリスリトールのアクリ
ル酸エステル及びその誘導体の混合物と2官能のアクリ
ル酸エステルを配合した樹脂だけでは硬く耐熱性のある
樹脂にはなるが硬化時の残留応力が大きく基板との密着
力はかせげないため、応力低減のために柔軟性付与剤と
して柔軟性を与える化合物を添加する。
柔軟性を与えるにしても、単にやわらかくしたのでは成
膜する上で熱がかかってシワになったり、応力の強い膜
をつけると耐久試験を行うとシワやクラックが発生して
使用することができない。したがって、ガラス基板への
密着力が十分となる所まで応力を低減させ、硬度、耐熱
性は十分にある樹脂でなければならない。
柔軟性付与剤としては可塑剤、ベンゼン環を含むアクリ
ル酸エステル等が適している。可塑剤としては、ジ(2
−エチルヘキシル)フタレートが最適である。ベンゼン
環を含むアクリル酸エステルとしてはフェニルカルビト
ールアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレー
ト、ジアクリロイル−(ビスエチレングリコール)−フ
タレート等があげられる。
また、紫外線硬化型樹脂中における柔軟性付与剤の含有
量は2〜40重量%、好ましくは5〜30重量%が望まし
く、2重量%未満では残留反応力が大きくなり、樹脂と
基板との密着性が低下し、40重量%をこえると樹脂がや
わらかくなり、耐熱性が低下する。
本発明においては、紫外線照射によって反応を効率良く
開始させる為に光重合開始剤を使用する。
光重合開始剤としては、吸収波長、吸収係数、反応速
度、酸素阻害等より考えて、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテルまたは2−ビド
ロキシ−2−メチル−プロピオフェノンから選ばれた一
種または二種以上のものが好ましい。
また、紫外線硬化型樹脂中における光重合開始剤の含有
量は0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%が望まし
く、0.5重量%未満では光重合反応が遅く硬化しなくな
り、10重量%をこえとこれ以上添加しても硬化速度は変
らない。
本発明における紫外線硬化型樹脂には、上記の各成分の
他に、必要に応じて着色剤、充填剤、酸化防止剤、防錆
剤等を配合することができる。
本発明における基板としては、従来一般に使用されてい
る材料、例えばガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネイ
ト樹脂等の合成樹脂材料からなるものであればどのよう
なものでも用いることができる。
本発明に係わる光学的記録担体は案内溝の形状に対応し
た凹凸を有する型の上に、前記のペンタエリスリトール
のアクリル酸エステル及びその誘導体の混合物、2官能
のアクリル酸エステル、柔軟性付与剤、光重合開始剤を
所定量混合して生成した紫外線硬化型樹脂を塗布した後
に、該樹脂上に基板を載置し、次いで紫外線等を照射し
て樹脂を硬化させ、樹脂を基板に固着して一体化し、型
より剥離することにより容易に得ることができる。
本発明は、上記の各成分を配合した紫外線硬化型樹脂を
用いて基板と一体化して光学的記録担体を形成している
ので、該樹脂の各成分が相剰的に作用して基板との密着
性にすぐれ、離型性が良好になり、また光学的記録担体
に耐久性に優れた特性を付与するものと推定される。
[実施例] 以下、実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体
的に説明する。
実施例1 ベースレジンとしては日本化薬(株)製、KAYARADDPHA
(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペン
タエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレートの
混合物)16重量%と大阪有機化学工業(株)製、PETA
(ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリ
スリトールテトラアクリレートの混合物)16重量%、2
官能アクリル酸エステルとして日本化薬(株)製、KAYA
RAD HDDA(ヘキサンジオールジアクリレート)55重量
%、硬化物に柔軟性を与える化合物としてジ−(2−エ
チルヘキシル)フタレート8重量%、光重合開始剤とし
てメルク社製、ダルキュア1173(2−ヒドロキシ−2−
メチル−プロピオフェノオン)5重量%を混合した樹脂
を用いてガラス基板に2P成形を行った。
これを、相対湿度10%以下のデシケーター中で24時間放
置した。放置後にJIS K5400によるゴバン目試験を行っ
たところ結果は100/100であり非常に良好な密着性を示
した。
次に、前述の方法で作った2P基板に、真空蒸着法によ
り層厚1200ÅのSiO2の保護層を成膜し、更に、スパッタ
リング法により層厚1000Åの非晶質Gd・Tb・Fe・Coの磁気
記録層を成膜した。次に、前記の保護膜と同様にして層
厚2000ÅのSiO2の保護層を成膜した。
次に、ホットメルト系の接着剤からなる接着層を介して
前記の基板と同様なガラス製の基板を貼り合わせ、光学
的記録媒体を作製した。
この光学的記録媒体を45℃、相対湿度95%の条件下で10
00hr放置して外観上の変化(シワ、クラック、フクレ)
を見た、結果を表1に示す。
実施例2 ジ(2−エチルヘキシル)フタレートの代りに東亜合成
化学工業(株)製のM-5700(2−ヒドロキシ−3−フェ
ノキシプロピルアクリレート、 )を8重量%含有した樹脂を用いた以外は実施例1と同
様にして光学的記録媒体を作製し外観上の変化を見た。
結果は実施例1と同じであった。
なお、実施例1と同様にゴバン目試験を行ったところ結
果は100/100で実施例1と同じく非常に良好な密着性を
示した。
比較例1 硬化物に柔軟性を与える化合物であるジ(2−エチルヘ
キシル)フタレートを取り除いた組合せの樹脂を用いた
以外は実施例1と同様にして光学的記録媒体を作製し外
観上の変化を見た。結果は実施例1と同じであった。
なお、実施例1と同様にゴバン目試験を行ったところ結
果は0/100であり密着性は悪かった。
比較例2 ベースレジンを取り除きEA-800(エポキシアクリレー
ト)の量を30重量%、HDDA(ヘキサンジオールジアクリ
レート)の量を65重量%にふやした樹脂を用いた以外は
実施例3と同様にして光学的記録媒体を作製し外観上の
変化を見た。結果は表1に示す。
なお、実施例1と同様にゴバン目試験を行ったところ結
果は0/100であり密着性は悪かった。
上記の表1の結果から実施例1〜2と比較例1,2を比
べると明らかなように本発明の樹脂が密着性に優れてい
ることがわかる。
また、各樹脂について熱特性を調べるとTg(2次転移
点)が100℃以上あり剛性率も充分高いものは、シワ、
クラックが成膜時、耐久時共に発生していなかった(表
1参照)。Tgが低い比較例2においては成膜時の熱です
ぐにシワ、クラックが発生してしまうため基板を冷却し
ながら成膜し、シワ、クラックが発生しない様にした。
しかし、耐久試験(45℃、95%RH)をすると全てシラ、
クラックが発生してしまった。
これらのことから明らかな様に本発明の樹脂が密着性に
優れ、長期間高い信頼性を維持できる光学的記録担体を
作るのに適していることが認められる。
[発明の効果] 以上の説明から明らかな様に、本発明に係わる光学的記
録担体は特定の組成からなる紫外線硬化型樹脂を使用し
ているために、樹脂と基板との密着性に優れ、離型性が
よいために生産性が高く、また長期間高い信頼性を維持
することができ、極めて利用価値の高いものである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板及び記録層の間に樹脂層を具備し、該
    樹脂層は該基板と一体化してなり、且つ該基板と対向し
    ない側の表面に案内溝を有してなる光学的記録担体にお
    いて、該樹脂層が (A)ペンタエリスリトールのアクリル酸エステル及び
    その誘導体の混合物 (B)2官能のアクリル酸エステル (C)柔軟性付与剤 (D)光重合開始剤 を含有し、且つ該柔軟性付与剤としてジ(2−エチルヘ
    キシル)フタレート又はベンゼン環を含むアクリル酸エ
    ステルを含有してなる紫外線硬化型樹脂の硬化物である
    ことを特徴とする光学的記録担体。
  2. 【請求項2】ペンタエリスリトールのアクリル酸エステ
    ル及びその誘導体の混合物がジペンタエリスリトールヘ
    キサアクリレートとジペンタエリスリトールモノヒドロ
    キシペンタアクリレートを合せて(A)成分の50重量
    %以上含有する特許請求の範囲第1項記載の光学的記録
    担体。
  3. 【請求項3】2官能のアクリル酸エステルがヘキサンジ
    オールジアクリレートである特許請求の範囲第1項記載
    の光学的記録担体。
  4. 【請求項4】光重合開始剤がベンゾインメチルエーテ
    ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエー
    テル、ベンゾインイソプロピルエーテルまたは2−ヒド
    ロキシ−2−メチル−プロピオフェノンから選ばれた一
    種または二種以上の物質である特許請求の範囲第1項記
    載の光学的記録担体。
JP60283085A 1985-12-18 1985-12-18 光学的記録担体 Expired - Lifetime JPH061560B2 (ja)

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JPS62143242A JPS62143242A (ja) 1987-06-26
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JPS6284446A (ja) * 1985-10-09 1987-04-17 Mitsubishi Chem Ind Ltd 光デイスク基板
JPS62125551A (ja) * 1985-11-27 1987-06-06 Canon Inc 光学的記録担体

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JPS62143242A (ja) 1987-06-26

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