JPH0615662B2 - 難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0615662B2 JPH0615662B2 JP58039632A JP3963283A JPH0615662B2 JP H0615662 B2 JPH0615662 B2 JP H0615662B2 JP 58039632 A JP58039632 A JP 58039632A JP 3963283 A JP3963283 A JP 3963283A JP H0615662 B2 JPH0615662 B2 JP H0615662B2
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- resin composition
- flame
- unsaturated polyester
- polyester resin
- halogen
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、電気絶縁材料などの用途に適した熱安定性の
優れた難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関するも
のであり、該樹脂組成物は難燃性および耐熱性に優れた
成形物品たとえば該樹脂組成物と基材からなる難燃性積
層体、該樹脂組成物とシート状基材からなる難燃性電気
用積層板に使用される。
優れた難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関するも
のであり、該樹脂組成物は難燃性および耐熱性に優れた
成形物品たとえば該樹脂組成物と基材からなる難燃性積
層体、該樹脂組成物とシート状基材からなる難燃性電気
用積層板に使用される。
こゝでいう難燃性電気用積層板とは、例えば各種電子部
品の基板として用いられる積層板および金属箔張り積層
板を意味し、その形状は厚みが０．５ないし５mmである
ような板状物であり、例えばUL 94 Ｖ−Ｏに相当するも
のを意味する。
品の基板として用いられる積層板および金属箔張り積層
板を意味し、その形状は厚みが０．５ないし５mmである
ような板状物であり、例えばUL 94 Ｖ−Ｏに相当するも
のを意味する。
近年、安全性向上の観点から不飽和ポリエステル樹脂の
難燃化の要求が各種の用途において高まつている。
難燃化の要求が各種の用途において高まつている。
従来不飽和ポリエステル樹脂を難燃化する方法として臭
素や塩素等のハロゲン化物がよく用いられることは公知
の事実である。ところがこれらの化合物は樹脂に添加し
て用いたり、あるいは樹脂の一成分として組込むと難燃
化は達成できるが、一般にこれらハロゲン化物は熱や光
によつて分解しやすく従つて、熱や光安定性が悪くな
る。
素や塩素等のハロゲン化物がよく用いられることは公知
の事実である。ところがこれらの化合物は樹脂に添加し
て用いたり、あるいは樹脂の一成分として組込むと難燃
化は達成できるが、一般にこれらハロゲン化物は熱や光
によつて分解しやすく従つて、熱や光安定性が悪くな
る。
また例えば電気絶縁材料として使用し高温のふん囲気に
さらされた場合にも、上記ハロゲン化物の熱分解によつ
て発生するHBrやHClによつて該材料の機械的強度の劣
化、電気絶縁特性の低下、変色変形等の性能劣化を招く
など、耐熱性や熱安定性に欠点があつた。特に脂環族あ
るいは脂肪族のハロゲン化物を用いる場合、これらはす
ぐれた難燃性を付与するが、熱安定性や耐熱性、さらに
は紫外線に対する安定性が非常に劣るという欠点があつ
た。
さらされた場合にも、上記ハロゲン化物の熱分解によつ
て発生するHBrやHClによつて該材料の機械的強度の劣
化、電気絶縁特性の低下、変色変形等の性能劣化を招く
など、耐熱性や熱安定性に欠点があつた。特に脂環族あ
るいは脂肪族のハロゲン化物を用いる場合、これらはす
ぐれた難燃性を付与するが、熱安定性や耐熱性、さらに
は紫外線に対する安定性が非常に劣るという欠点があつ
た。
これらの欠点を解消するために本発明者らが検討を重ね
たところ、樹脂中にエポキシ化合物を配合することによ
り樹脂の着色を大幅に減じることが可能になり、かつ熱
安定性さらには紫外線に対する安定性も飛躍的に改善さ
れた樹脂組成物が得られ、さらにこの樹脂組成物を用い
ると従来相反すると考えられていた難燃性と熱安定性と
の双方を満足する成形物品を提供できることを見出し
た。
たところ、樹脂中にエポキシ化合物を配合することによ
り樹脂の着色を大幅に減じることが可能になり、かつ熱
安定性さらには紫外線に対する安定性も飛躍的に改善さ
れた樹脂組成物が得られ、さらにこの樹脂組成物を用い
ると従来相反すると考えられていた難燃性と熱安定性と
の双方を満足する成形物品を提供できることを見出し
た。
すなわち、ハロゲン含有の難燃性不飽和ポリエステル樹
脂にエポキシ化合物を０．１〜１０重量％配合すると、
色相が淡色化され、かつ加工過程および成形物品を使用
する過程で高温下や紫外線にさらされても、ハロゲン含
有不飽和ポリエステルの熱や光による分解が極力抑えら
れ、それに伴つて熱安定性や紫外線に対する安定性が改
善される。また配合するエポキシ化合物が成形物品の機
械的特性、難燃性、電気絶縁特性等を損うことは少な
く、むしろ電気絶縁特性等は向上する傾向さえあり、エ
ポキシ化合物を配合することによつて生ずる弊害は殆ん
どなかつた。
脂にエポキシ化合物を０．１〜１０重量％配合すると、
色相が淡色化され、かつ加工過程および成形物品を使用
する過程で高温下や紫外線にさらされても、ハロゲン含
有不飽和ポリエステルの熱や光による分解が極力抑えら
れ、それに伴つて熱安定性や紫外線に対する安定性が改
善される。また配合するエポキシ化合物が成形物品の機
械的特性、難燃性、電気絶縁特性等を損うことは少な
く、むしろ電気絶縁特性等は向上する傾向さえあり、エ
ポキシ化合物を配合することによつて生ずる弊害は殆ん
どなかつた。
特に、本発明者らは特願昭５７−８１０３４号（特開昭
５８−１９６２２２号）において、ジシクロペンタジエ
ン（以下ＤＣＰＤと略す）を必須の構成成分とする不飽
和アルキドを後ハロゲン化することにより、難燃性にす
ぐれ、電気特性が良好で、耐熱軟化性の難燃性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物を提案したが、本発明をこの難燃
性不飽和ポリエステル樹脂組成物に適用した場合、成形
硬化した物品の着色、高温での加熱変色に対し極めて良
好な抑制効果を有することがわかつた。
５８−１９６２２２号）において、ジシクロペンタジエ
ン（以下ＤＣＰＤと略す）を必須の構成成分とする不飽
和アルキドを後ハロゲン化することにより、難燃性にす
ぐれ、電気特性が良好で、耐熱軟化性の難燃性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物を提案したが、本発明をこの難燃
性不飽和ポリエステル樹脂組成物に適用した場合、成形
硬化した物品の着色、高温での加熱変色に対し極めて良
好な抑制効果を有することがわかつた。
以下本発明の内容を更に詳しく説明する。
本発明のは、ハロゲン含有脂環族不飽和ポリエステル樹
脂にエポキシ化合物を０．１〜１０重量％配合すること
を特徴とする難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物であ
る。
脂にエポキシ化合物を０．１〜１０重量％配合すること
を特徴とする難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物であ
る。
本発明でいうハロゲン含有脂環族不飽和ポリエステル樹
脂は、ポリオール成分や多価カルボン酸成分それ自体に
ハロゲンを含むモノマーを不飽和ポリエステルの一構成
成分として合成せしめて得ることができる。この中には
エポキシ樹脂にアクリル酸等を反応させて得られるビニ
ルエステル樹脂も含まれる。また特公昭４６−８９９３
や特公昭４７−３４８３８で開示されているように、ま
ず酸成分としてテトラヒドロ無水フタル酸を用いて通常
の方法でハロゲンを含有しない不飽和ポリエステルを合
成した後、臭素等を反応させることによつても反応型の
ハロゲン含有不飽和ポリエステル樹脂を得ることができ
る。
脂は、ポリオール成分や多価カルボン酸成分それ自体に
ハロゲンを含むモノマーを不飽和ポリエステルの一構成
成分として合成せしめて得ることができる。この中には
エポキシ樹脂にアクリル酸等を反応させて得られるビニ
ルエステル樹脂も含まれる。また特公昭４６−８９９３
や特公昭４７−３４８３８で開示されているように、ま
ず酸成分としてテトラヒドロ無水フタル酸を用いて通常
の方法でハロゲンを含有しない不飽和ポリエステルを合
成した後、臭素等を反応させることによつても反応型の
ハロゲン含有不飽和ポリエステル樹脂を得ることができ
る。
さらに、本発明者らが特願昭５７−８１０３４で提案し
たように、マレイン化ＤＣＰＤ と、多価アルコールと多価カルボン酸とを反応させた
後、ハロゲン化しても得ることができる。
たように、マレイン化ＤＣＰＤ と、多価アルコールと多価カルボン酸とを反応させた
後、ハロゲン化しても得ることができる。
もちろん上記の方法を併せ用いることも本発明のうちに
含まれる。
含まれる。
ハロゲンを含有しない不飽和ポリエステルを合成し、後
ハロゲン化する代りに、対応するハロゲンを含有するポ
リオール成分および／またはハロゲン含有多価カルボン
酸成分を用いて不飽和ポリエステルを合成してもよい。
ハロゲン化する代りに、対応するハロゲンを含有するポ
リオール成分および／またはハロゲン含有多価カルボン
酸成分を用いて不飽和ポリエステルを合成してもよい。
以上説明したハロゲン含有不飽和ポリエステル樹脂組成
物は難燃性を有する。一般的に脂肪族ハロゲン化物を含
有しているものが効果があり、次いで脂環族ハロゲン化
物、次いで芳香族ハロゲン化物の順に効果が下がる。と
ころが熱安定性や耐熱性は難燃性の順序とは逆である。
従つて、従来熱安定性や耐熱性が要求される用途では十
分ではないが、もつぱら芳香族ハロゲン含有不飽和ポリ
エステル樹脂が用いられていたが、本発明は、これらの
熱安定性、耐熱性をさらに向上させるのみならず、優れ
た難熱性を有しながら熱安定性や耐熱性に問題のあつた
脂環族ハロゲン化物、特に脂環族ハロゲン系のハロゲン
含有不飽和ポリエステル樹脂、とりわけマレイン化ジシ
クロペンタジエンと多価アルコールと多価カルボン酸と
を反応させた後ハロゲン化して得られるハロゲン含有不
飽和ポリエステル樹脂の色相を改良し、かつ熱安定性を
飛躍的に向上せしめる。このときハロゲンが臭素である
ときその効果が特に著しい。
物は難燃性を有する。一般的に脂肪族ハロゲン化物を含
有しているものが効果があり、次いで脂環族ハロゲン化
物、次いで芳香族ハロゲン化物の順に効果が下がる。と
ころが熱安定性や耐熱性は難燃性の順序とは逆である。
従つて、従来熱安定性や耐熱性が要求される用途では十
分ではないが、もつぱら芳香族ハロゲン含有不飽和ポリ
エステル樹脂が用いられていたが、本発明は、これらの
熱安定性、耐熱性をさらに向上させるのみならず、優れ
た難熱性を有しながら熱安定性や耐熱性に問題のあつた
脂環族ハロゲン化物、特に脂環族ハロゲン系のハロゲン
含有不飽和ポリエステル樹脂、とりわけマレイン化ジシ
クロペンタジエンと多価アルコールと多価カルボン酸と
を反応させた後ハロゲン化して得られるハロゲン含有不
飽和ポリエステル樹脂の色相を改良し、かつ熱安定性を
飛躍的に向上せしめる。このときハロゲンが臭素である
ときその効果が特に著しい。
本発明でいうエポキシ化合物とは、特に限定されない
が、エピクロルヒドリン，グリシジルアクリレート，グ
リシジルメタクリレート，アリルグリシジルエーテル等
の低分子量モノエポキシ化合物、例えばビスフエノール
Ａジグリシジルエーテルにに代表されるエポキシ樹脂等
が代表的なものであり、エポキシ化大豆油、エポキシ化
ポリブタジエンも使用できる。中でも効果があるもの
は、エピクロルヒドリン，グリシジルアクリレート，グ
リシジルメタクリレート，アリルグリシジルエーテル、
あるいはビスフエノールＡジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ当量の小さいエポキシ化合物がある。
が、エピクロルヒドリン，グリシジルアクリレート，グ
リシジルメタクリレート，アリルグリシジルエーテル等
の低分子量モノエポキシ化合物、例えばビスフエノール
Ａジグリシジルエーテルにに代表されるエポキシ樹脂等
が代表的なものであり、エポキシ化大豆油、エポキシ化
ポリブタジエンも使用できる。中でも効果があるもの
は、エピクロルヒドリン，グリシジルアクリレート，グ
リシジルメタクリレート，アリルグリシジルエーテル、
あるいはビスフエノールＡジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ当量の小さいエポキシ化合物がある。
上記のエポキシ化合物の添加量は一般に０．１〜１０重
量％，好ましくは０．５〜１０重量％，より好ましくは
０．５〜５重量％の範囲が適当である。あまり少なすぎ
ると熱安定性、光安定性の改善の効果が十分でなく、他
方過剰に使用すると機械的強度等に悪影響を及ぼす。上
記エポキシ当量の小さい化合物のうち、とりわけグリシ
ジルアクリレート，グリシジルメタクリレート，アリル
グリシジルエーテル等の架橋性反応基を有するものや、
ビスフエノールＡジグリシジルエーテルに代表されるエ
ポキシ樹脂が好適である。これらは顕著な効果を与え、
しかもブリード等を起さず電気的特性をむしろ向上させ
るからである。
量％，好ましくは０．５〜１０重量％，より好ましくは
０．５〜５重量％の範囲が適当である。あまり少なすぎ
ると熱安定性、光安定性の改善の効果が十分でなく、他
方過剰に使用すると機械的強度等に悪影響を及ぼす。上
記エポキシ当量の小さい化合物のうち、とりわけグリシ
ジルアクリレート，グリシジルメタクリレート，アリル
グリシジルエーテル等の架橋性反応基を有するものや、
ビスフエノールＡジグリシジルエーテルに代表されるエ
ポキシ樹脂が好適である。これらは顕著な効果を与え、
しかもブリード等を起さず電気的特性をむしろ向上させ
るからである。
上記エポキシ化合物を、マレイン化ＤＣＰＤと多価アル
コールと多価カルボン酸を反応させた後、臭素化して得
られる難燃性不飽和ポリエステル樹脂に０．１〜１０重
量％配合したとき本発明の趣旨が最も鮮明になるのであ
る。つまり樹脂組成物は淡色化され、かつその成形物品
も淡色化し、高温状態に放置しても加熱変色は著しく低
減する。さらに紫外線による変色も同時に著しく改良さ
れる。
コールと多価カルボン酸を反応させた後、臭素化して得
られる難燃性不飽和ポリエステル樹脂に０．１〜１０重
量％配合したとき本発明の趣旨が最も鮮明になるのであ
る。つまり樹脂組成物は淡色化され、かつその成形物品
も淡色化し、高温状態に放置しても加熱変色は著しく低
減する。さらに紫外線による変色も同時に著しく改良さ
れる。
さらに本発明の樹脂組成物は有機ハロゲン化物以外の添
加型難燃剤を含むことができる。なかでも三酸化アンチ
モン、ホウ酸亜鉛、水酸化アルミニウムなどの無機難燃
剤が好ましい。そのほか非ハロゲンリン酸エステルや亜
リン酸エステル、および含ハロゲンリン酸エステルも好
ましい。その例としては、トリオクチルホスフエート，
トリフエニルホスフエート，トリクレジルホスフエー
ト，トリフエニルホスフアイト，トリス（クロルエチ
ル）ホスフエート，トリス（クロルプロピル）ホスフエ
ートなどを挙げることができる。
加型難燃剤を含むことができる。なかでも三酸化アンチ
モン、ホウ酸亜鉛、水酸化アルミニウムなどの無機難燃
剤が好ましい。そのほか非ハロゲンリン酸エステルや亜
リン酸エステル、および含ハロゲンリン酸エステルも好
ましい。その例としては、トリオクチルホスフエート，
トリフエニルホスフエート，トリクレジルホスフエー
ト，トリフエニルホスフアイト，トリス（クロルエチ
ル）ホスフエート，トリス（クロルプロピル）ホスフエ
ートなどを挙げることができる。
また必要に応じ充填剤、酸化防止剤、潤滑剤、無機顔料
などの各種の添加剤を含有させることができる。
などの各種の添加剤を含有させることができる。
本発明の樹脂組成物は、汎用の有機過酸化物を用いて硬
化させることができるがこれらに限定されるものではな
く、有機過酸化物とともに、または単独で光に感応する
硬化触媒や放射線電子線に感応する硬化触媒等の公知の
硬化触媒およびこれらの組合せも利用できる。
化させることができるがこれらに限定されるものではな
く、有機過酸化物とともに、または単独で光に感応する
硬化触媒や放射線電子線に感応する硬化触媒等の公知の
硬化触媒およびこれらの組合せも利用できる。
本発明の難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物から得ら
れる成形物は、耐熱性、難燃性の双方を満足し、自動
車、ボート、電気・電子機器、建築材料等の用途に注型
品，ＳＭＣ，ＢＭＣ，積層板等の形で広く応用できる。
特に電気・電子機器の用途においては、成形品，積層絶
縁板，印刷回路基板に対し、例えば米国のＵＬ規格等に
定められているようなきびしい難燃性、耐熱性、機械特
性、電気諸特性が要求されており、本発明の樹脂組成物
はこれらの用途に有用である。
れる成形物は、耐熱性、難燃性の双方を満足し、自動
車、ボート、電気・電子機器、建築材料等の用途に注型
品，ＳＭＣ，ＢＭＣ，積層板等の形で広く応用できる。
特に電気・電子機器の用途においては、成形品，積層絶
縁板，印刷回路基板に対し、例えば米国のＵＬ規格等に
定められているようなきびしい難燃性、耐熱性、機械特
性、電気諸特性が要求されており、本発明の樹脂組成物
はこれらの用途に有用である。
従つてここでいう成形物品とは、本発明にかかわる樹脂
組成物単独で注型などによつて成形される板，パイプ，
棒などの各種工作材料、電気部品あるいはその他の成形
体、あるいは本発明にかかわる樹脂組成物に例えば炭酸
カルシウム，アスベストなど多量に混合された各種難燃
性建材、あるいは本発明に例えば繊維強化材などが混合
された引き抜き成形による繊維強化パイプ等の各種繊維
強化成形物、あるいは基材とからなる積層管などの積層
体などを包含するが、とりわけ本発明は難燃性、耐熱性
かつ電気絶縁特性などの電気特性に優れた電気用積層板
を提供することができる。すなわち基材に樹脂組成物を
含浸し、含浸した基材を複数枚積層し、金属箔張り積層
板にあつては片面または両面に金属箔を重ね、硬化成型
することによつて電気用積層板を得ることができる。
組成物単独で注型などによつて成形される板，パイプ，
棒などの各種工作材料、電気部品あるいはその他の成形
体、あるいは本発明にかかわる樹脂組成物に例えば炭酸
カルシウム，アスベストなど多量に混合された各種難燃
性建材、あるいは本発明に例えば繊維強化材などが混合
された引き抜き成形による繊維強化パイプ等の各種繊維
強化成形物、あるいは基材とからなる積層管などの積層
体などを包含するが、とりわけ本発明は難燃性、耐熱性
かつ電気絶縁特性などの電気特性に優れた電気用積層板
を提供することができる。すなわち基材に樹脂組成物を
含浸し、含浸した基材を複数枚積層し、金属箔張り積層
板にあつては片面または両面に金属箔を重ね、硬化成型
することによつて電気用積層板を得ることができる。
基材は、ガラスクロス，ガラスマツト等のガラス系基材
や、好ましくはセルロース系基材またはこれらの混抄基
材等が使用できるが、特に好ましくは例えばクラフト紙
やリンター紙を用いることができ、その場合処理用樹脂
で予備含浸することが好ましい。また上述の樹脂含浸基
材を積層硬化する場合には成形圧が実質的に無圧の条件
で連続的に硬化させる（すなわち本発明と同一出願人の
出願に係る特開昭５６−９８１３６，特開昭５７−１５
９６２に開示されるごとき実施態様を利用する）のが最
も良好な方法である。
や、好ましくはセルロース系基材またはこれらの混抄基
材等が使用できるが、特に好ましくは例えばクラフト紙
やリンター紙を用いることができ、その場合処理用樹脂
で予備含浸することが好ましい。また上述の樹脂含浸基
材を積層硬化する場合には成形圧が実質的に無圧の条件
で連続的に硬化させる（すなわち本発明と同一出願人の
出願に係る特開昭５６−９８１３６，特開昭５７−１５
９６２に開示されるごとき実施態様を利用する）のが最
も良好な方法である。
かくして得られた難燃性電気用積層板は、 1) たとえばＵＬ９４で規定している優れた自己消火性
を容易に確保することができる、 2) たとえばＵＬ７４６Ｂで規定しているごとき長期間
にわたる耐熱性試験においても加熱による曲げ強度の劣
化の少ないものを得ることができる、 等、従来相反するとされていた物性を同特に満足させる
ものであり、その工業的価値は大きい。
を容易に確保することができる、 2) たとえばＵＬ７４６Ｂで規定しているごとき長期間
にわたる耐熱性試験においても加熱による曲げ強度の劣
化の少ないものを得ることができる、 等、従来相反するとされていた物性を同特に満足させる
ものであり、その工業的価値は大きい。
以下実施例により本発明を詳細に説明する。実施例中
「部」および「％」は重量基準による。
「部」および「％」は重量基準による。
実施例１ ＤＣＰＤ７９２ｇ、無水マレイン酸５８８ｇ、水１１３
ｇを、撹拌機、温度計、還流管、窒素導入管を取り付け
た３フラスコに入れ、窒素気流下１３０〜１４０℃で
２時間半加熱撹拌し、酸価２２．４のマレイン化ＤＣＰ
Ｄを定量的に得た。
ｇを、撹拌機、温度計、還流管、窒素導入管を取り付け
た３フラスコに入れ、窒素気流下１３０〜１４０℃で
２時間半加熱撹拌し、酸価２２．４のマレイン化ＤＣＰ
Ｄを定量的に得た。
上記の還流管の代りに分溜管を取り付け、さらに全コン
デンサーを接続して生成水を除去できるようにした装置
を新たに準備し、イソフタル酸７９７ｇ，エチレングリ
コール４９１ｇを１９０〜２００℃で６時間反応させ、
酸価１７．０になつたところでマレイン化ＤＣＰＤ１１
９０ｇを加えてさらに６時間反応させ、酸価２３の不飽
和アルキド２２００ｇを得た。不飽和アルキド１５００
ｇと塩化メチレン１５００ｇの溶液を２０℃以下に冷却
し、反応温度を１６〜２０℃に保ちながら臭素４７７ｇ
を１時間２０分を要して滴下した。塩化メチレンを除去
し、ハイドロキノン５００mgおよびスチレン７６９ｇを
加えてスチレン濃度２８％の臭素含有不飽和ポリエステ
ル樹脂(A)２７４４ｇを得た。
デンサーを接続して生成水を除去できるようにした装置
を新たに準備し、イソフタル酸７９７ｇ，エチレングリ
コール４９１ｇを１９０〜２００℃で６時間反応させ、
酸価１７．０になつたところでマレイン化ＤＣＰＤ１１
９０ｇを加えてさらに６時間反応させ、酸価２３の不飽
和アルキド２２００ｇを得た。不飽和アルキド１５００
ｇと塩化メチレン１５００ｇの溶液を２０℃以下に冷却
し、反応温度を１６〜２０℃に保ちながら臭素４７７ｇ
を１時間２０分を要して滴下した。塩化メチレンを除去
し、ハイドロキノン５００mgおよびスチレン７６９ｇを
加えてスチレン濃度２８％の臭素含有不飽和ポリエステ
ル樹脂(A)２７４４ｇを得た。
臭素含有不飽和ポリエスル樹脂(A)１００部にエポトー
トＹＤ−１２８（東都化成製ビスフエノールＡジグリシ
ジルエーテル）２部を加え、難燃性不飽和ポリエステル
樹脂組成物(B)とした。
トＹＤ−１２８（東都化成製ビスフエノールＡジグリシ
ジルエーテル）２部を加え、難燃性不飽和ポリエステル
樹脂組成物(B)とした。
実施例２および３ 実施例１において、エポトートＹＤ−１２８の代りにグ
リシジルメタクリレートを５部加えたもの、およびエピ
クロルヒドリンを０．５部加えたものをそれぞれ樹脂組
成物(C)，(D)とした。
リシジルメタクリレートを５部加えたもの、およびエピ
クロルヒドリンを０．５部加えたものをそれぞれ樹脂組
成物(C)，(D)とした。
実施例４ 脂環族臭素系難燃性不飽和ポリエステル樹脂ＦＭＳ−５
８３（日本ユピカ製）１００部に、エピコート８２８
（シエル化学製，ビスフエノールＡジグリシジルエーテ
ル）２部を加え、樹脂組成物(E)とした。
８３（日本ユピカ製）１００部に、エピコート８２８
（シエル化学製，ビスフエノールＡジグリシジルエーテ
ル）２部を加え、樹脂組成物(E)とした。
比較例１ 実施例１〜３においてエポキシ化合物を加えず、臭素含
有不飽和ポリエステル樹脂(A)のみとした。
有不飽和ポリエステル樹脂(A)のみとした。
比較例２ 実施例４においてエピコート８２８を加えなかつた。
表１に実施例１〜４および比較例１，２の樹脂組成物
(B)〜(E)，(A)およびＦＭＳ５８３の色相と、これら樹
脂組成物にＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサイドを１部づ
つ加えたものを３mm２５mmお×４０mmのテフロン製型枠
に注型し、１００℃×２時間加熱硬化した成形品の脱HB
r量を示す。
(B)〜(E)，(A)およびＦＭＳ５８３の色相と、これら樹
脂組成物にＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサイドを１部づ
つ加えたものを３mm２５mmお×４０mmのテフロン製型枠
に注型し、１００℃×２時間加熱硬化した成形品の脱HB
r量を示す。
実施例５（参考） 樹脂組成物(B)５５部、ポリマール６３０５（武田薬品
工業製不飽和ポリエステル樹脂）２５部、水酸化アルミ
ニウム７部、三酸化アンチモン３．５部、スチレンモノ
マー６．５部、トリクレジルフオスフエート２部、クメ
ンハイドロパーオキサイド１部、６％ナフテン酸コバル
ト０．２部をホモジナイザーで十分に混合した。
工業製不飽和ポリエステル樹脂）２５部、水酸化アルミ
ニウム７部、三酸化アンチモン３．５部、スチレンモノ
マー６．５部、トリクレジルフオスフエート２部、クメ
ンハイドロパーオキサイド１部、６％ナフテン酸コバル
ト０．２部をホモジナイザーで十分に混合した。
この樹脂組成物をメラミン樹脂で予備処理したクラフト
紙基材に含浸し、含浸基材５枚を積層し、両面を厚さ３
５μのポリエチレンテレフタレートフイルムでカバー
し、１００℃で１５分、１６０℃で１０分加熱硬化させ
て厚さ１．５２mmの積層板(B′)を得た。
紙基材に含浸し、含浸基材５枚を積層し、両面を厚さ３
５μのポリエチレンテレフタレートフイルムでカバー
し、１００℃で１５分、１６０℃で１０分加熱硬化させ
て厚さ１．５２mmの積層板(B′)を得た。
実施例６および７（参考） 実施例５で、樹脂組成物(B)の代りに(C)，(D)を用い、
積層板(C′)，(D′)を得た。
積層板(C′)，(D′)を得た。
実施例８ （参考） 樹脂組成物(E)４５部、ポリマール6305 ３５部、水酸化
アルミニウム７部、三酸化アンチモン３．５部、スチレ
ンモノマー６．５部、トリクレジルフオスフエート２
部、クメンハイドロパーオキサイド１部、６％ナフテン
酸コバルト０．２部をホモジナイザーで十分に混合し
た。この樹脂組成物から実施例５〜８と同様にして積層
板(E′)を得た。
アルミニウム７部、三酸化アンチモン３．５部、スチレ
ンモノマー６．５部、トリクレジルフオスフエート２
部、クメンハイドロパーオキサイド１部、６％ナフテン
酸コバルト０．２部をホモジナイザーで十分に混合し
た。この樹脂組成物から実施例５〜８と同様にして積層
板(E′)を得た。
比較例３ 実施例５において樹脂組成物(B)の代りに樹脂組成物(A)
を用いて積層板(A′)を得た。
を用いて積層板(A′)を得た。
比較例４ 実施例８において、樹脂組成物(E)の代りにFMS５８３を
用い積層板(F′)を得た。
用い積層板(F′)を得た。
表２に積層板(A′)，(B′)，(C′)，(D′)，(E′)，
(F′)の特徴を示す。
(F′)の特徴を示す。
Claims (5)
- 【請求項１】ハロゲン含有脂環族不飽和ポリエステル樹
脂に、エポキシ化合物を０．１〜１０重量％配合してな
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】エポキシ化合物が架橋性反応基を有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項３】エポキシ化合物がエポキシ樹脂である特許
請求の範囲第１項の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】ハロゲン含有脂環族不飽和ポリエステル樹
脂がマレイン化ジシクロペンタジエンと多価アルコール
と多価カルボン酸とを反応させた後ハロゲン化して得ら
れるものである特許請求の範囲第１項の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項５】ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第１
項ないし第４項のいずれかの難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58039632A JPH0615662B2 (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
| CA000427914A CA1230439A (en) | 1982-05-13 | 1983-05-11 | Halogen-containing unsaturated alkyds and flame- retardant polyesters containing the same |
| DE8383104756T DE3382552D1 (de) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Feuerhemmende, halogen enthaltende, ungesaettigte alkydharze und daraus hergestellte gegenstaende. |
| EP83104756A EP0094650B1 (en) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Flame-retardant halogen-containing unsaturated alkyds resins and articles made therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58039632A JPH0615662B2 (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | 難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59166519A JPS59166519A (ja) | 1984-09-19 |
| JPH0615662B2 true JPH0615662B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=12558463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58039632A Expired - Lifetime JPH0615662B2 (ja) | 1982-05-13 | 1983-03-10 | 難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615662B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06844B2 (ja) * | 1984-02-29 | 1994-01-05 | 武田薬品工業株式会社 | ハロゲン含有不飽和ポリエステルの製造法 |
| JPS6142519A (ja) * | 1984-08-06 | 1986-03-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
| JP2020090645A (ja) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | 三菱重工業株式会社 | 引抜成形材料及び引抜成形材料の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5447792A (en) * | 1977-09-21 | 1979-04-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Resin composition |
| JPS5539172A (en) * | 1978-09-13 | 1980-03-18 | Japan Storage Battery Co Ltd | Electrolyte level alarm device for battery |
| JPS55139411A (en) * | 1979-04-16 | 1980-10-31 | Kao Corp | Modified polyester composition for water paint |
-
1983
- 1983-03-10 JP JP58039632A patent/JPH0615662B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59166519A (ja) | 1984-09-19 |
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