JPH06157100A - セメント混和剤 - Google Patents

セメント混和剤

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JPH06157100A
JPH06157100A JP31013692A JP31013692A JPH06157100A JP H06157100 A JPH06157100 A JP H06157100A JP 31013692 A JP31013692 A JP 31013692A JP 31013692 A JP31013692 A JP 31013692A JP H06157100 A JPH06157100 A JP H06157100A
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JP
Japan
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monomer
group
parts
hydrogen
integer
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JP31013692A
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Haruyuki Sato
治之 佐藤
Toshiharu Kojima
俊治 小島
Fujio Yamato
富士桜 倭
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688Copolymers containing at least three different monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/34Flow improvers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 ジエポキシ化合物の中から選ばれる単量体
と、ポリアルキレン化合物の中から選ばれる単量体と、
アクリル酸系単量体及び不飽和ジカルボン酸系単量体の
中から選ばれる単量体とを共重合して得られた架橋ポリ
マーを主成分とするセメント混和剤。 【効果】 セメント組成物の流動性を向上させることか
ら、ポンプ圧送による輸送トラブルが解消や、型枠への
充填作業を容易にし、また減水効果も大きいことから、
高強度コンクリート等への応用も期待される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、セメント混和剤に関す
る。更に詳しくは、セメント組成物が混練後、時間の経
過と共にその流動性が次第に低下(以下、スランプロス
と称す)し、作業性が失われる傾向を低減せしめる流動
性低下防止剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】スラン
プロスの原因は明確にはなっていないが、セメント粒子
の物理的、化学的凝集の進行によるものであり、この現
象に対して、いくつかの防止方法が提案されている。
【0003】例えば、化学的凝集を防止する目的で、オ
キシカルボン酸等の硬化遅延剤を添加する方法がある。
この方法ではセメントの水和反応は遅延できても、物理
的凝集を防止することは困難であり、スランプロスを防
止するまでには至っていない。また、コンクリート或い
はモルタルの早期強度が低下する等の欠点を生じる。
【0004】また、分散剤を粒状化して、コンクリート
等に添加し、この粒状分散剤を徐々に溶解させることに
よりスランプロスを防止する方法がある(特開昭54−
139929号公報)。この方法では、スランプロスを
ある程度防止することができるが、粒状の分散剤が硬化
後のコンクリート中に局在的に存在することによる強
度、耐久性の低下などの欠点が生じる。
【0005】従来から提案されているこれらの方法で
は、新たな問題点を有し、また十分なスランプロス改善
を示すに至っていないのが現状である。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく、鋭意検討の結果、コンクリートに対す
る各種界面活性剤の特性を明確にし、その知見から流動
性低下防止剤の構造設計を行うことにより、セメント組
成物の流動性を高めると共にスランプ保持性に極めて優
れた性能を示すセメント混和剤を完成するに至ったもの
である。
【0007】即ち、本発明は下記の一般式(A) で表され
る単量体(単量体(A))と、下記の一般式(B) で表される
単量体(単量体(B))と、 下記の一般式(C) で表される
単量体(単量体(C))及び/又は下記の一般式(D) で表さ
れる単量体(単量体(D))とを共重合して得られた架橋ポ
リマーを主成分とするセメント混和剤に関する。
【0008】
【化5】
【0009】(但し、 X ;-O-R1-O-又は-(O-R2)n-O- R1;炭素数1〜10のアルキレン基又は芳香環 R2;同一又は異なった炭素数2〜4のアルキレン基 n;2〜100 の整数 を示す。)
【0010】
【化6】
【0011】(但し、R3, R4;水素、メチル基、(CH2)
m2COOM1 、[(CH2)m3COO]2M2 、(CH2)m4CONH(AO)n2X2
【0012】
【化7】
【0013】(CH2)m6COO(AO)5X5 AO;炭素数2〜3のオキシアルキレン基 m1〜m6;0〜2の整数 n1〜n4;3〜500 の整数 X1〜X5;水素又は炭素数1〜3のアルキル基 M1;水素、1価金属、アンモニウム基、アミノ基又は置
換アミノ基 M2;2価金属 を示す。)
【0014】
【化8】
【0015】(但し、 R5, R8;水素、メチル基 R6, R7, R9, R10 ;(CH2)m7COOM3 、水素、メチル基 M3;水素、1価金属、アンモニウム基、アミノ基又は置
換アミノ基 M4;2価金属 m7;0〜2の整数 を示す。)本発明で用いられる単量体(A) の例として
は、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル等のジエポキシ化合物が挙げ
られる。
【0016】本発明に用いられる単量体(B) はポリアル
キレングリコールモノエステルであり、例えば、トリエ
チレングリコールモノアクリレート (以下3E
−Aと称す)、ポリエチレングリコール(分子量200)モ
ノアクリレート(以下4E−Aと称す)、ポリエチレン
グリコール(分子量400)モノアクリレート(以下9E−
Aと称す)、ポリエチレングリコール(分子量600)モノ
アクリレート(以下14E−Aと称す)、ポリエチレング
リコール(分子量1000)モノアクリレート(以下23E−
Aと称す)、ポリエチレングリコール(分子量2000)モ
ノアクリレート(以下46E−Aと称す)、ポリエチレン
グリコール(分子量4000)モノアクリレート(以下92E
−Aと称す)、ポリエチレングリコール(分子量6000)
モノアクリレート(以下 138E−Aと称す)、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート (以下3E−M
Aと称す)、ポリエチレングリコール(分子量200)モノ
メタクリレート(以下4E−MAと称す)、ポリエチレ
ングリコール(分子量400)モノメタクリレート(以下9
E−MAと称す)、ポリエチレングリコール(分子量60
0)モノメタクリレート(以下14E−MAと称す)、ポリ
エチレングリコール(分子量1000)モノメタクリレート
(以下23E−MAと称す)、ポリエチレングリコール
(分子量2000)モノメタクリレート(以下46E−MAと
称す)、ポリエチレングリコール(分子量4000)モノメ
タクリレート(以下92E−MAと称す)、ポリエチレン
グリコール(分子量6000)モノメタクリレート(以下 1
38E−MAと称す)等のポリエチレングリコールモノエ
ステル類、ポリプロピレンオキサイドモノエステル類等
が挙げられるが、アルキレングリコールの付加モル数の
増大に伴い反応性が低下するため、付加モル数 500以下
のポリアルキレングリコールモノエステル類が好まし
い。また、これらの単量体の代わりに、ポリエチレング
リコール/ポリプロピレンオキサイド共重合物のモノエ
ステル類及びこれらのグリコール末端の水素をエーテル
化した誘導体も使用できる。尚、これらの単量体(B) は
2種以上使用しても良い。
【0017】ポリアルキレングリコールモノエステルを
合成する際の不飽和結合を有する酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸、及びクロトン酸等のモノカルボン酸
系、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
等のジカルボン酸及び誘導体(不飽和アミド類)系、ビ
ニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチル(メ
タ)アクリル酸及びスチレンスルホン酸等のスルホン酸
系が挙げられ、これらの群から選ばれた1種又は2種以
上を用いることができるが、モノカルボン酸系、ジカル
ボン酸及びその誘導体系がより好ましい。
【0018】本発明に用いられる単量体(C) 及び単量体
(D) はアクリル酸系単量体及び不飽和ジカルボン酸系単
量体であり、下記に挙げる単量体群から選ばれる1種又
は2種以上の単量体を使用する。
【0019】単量体(C) 及び単量体(D) の例としては、
アクリル酸系単量体として、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、及びこれらの金属塩が挙げられる。ま
た、不飽和ジカルボン酸系単量体としては、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水
シトラコン酸、シトラコン酸、フマル酸、又はこれらの
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩が挙げられる。ま
た、これらの単量体の代わりに、これらの酸と炭素数2
〜3のポリアルキレングリコール(グリコール付加モル
数2〜500)とのモノエステルあるいはジエステルを使用
しても良い。
【0020】また、本発明の混和剤は単量体(A) 、単量
体(B) 、単量体(C) 及び/又は単量体(D) の構成割合が
全体を 100重量部とした場合に、単量体(B) と単量体
(C)及び/又は単量体(D) の重量部の和が50以上99未満
で、単量体(A) が1以上50未満から重合される領域が特
にスランプ保持性に優れる。
【0021】さらに、単量体(B) と単量体(C) 及び/又
は単量体(D) の配合割合 (重量%)は、単量体(B)
: 単量体(C) 及び/又は単量体(D) =10〜99:90〜
1が適しており、より好ましくは、単量体(B) : 単量体
(C) 及び/又は単量体(D) =40〜99:60〜1の範囲がス
ランプ保持性に優れる。
【0022】これらの単量体を用いて重合体を製造する
には、重合開始剤を用いて、溶媒中での重合や塊状重合
等の公知の重合方法により行うことができる。
【0023】溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行
うことができ、その際使用される溶媒としては、水、低
級アルコール、脂肪族炭化水素、ケトン化合物等が挙げ
られる。重合開始剤の一例を挙げれば、アンモニウム、
アルカリ金属の過硫酸塩、過酸化水素、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等から適宜選択して用いることができ
る。
【0024】重合温度は用いられる溶媒や重合開始剤に
より適宜定められるが、通常0〜120 ℃の範囲で行われ
る。
【0025】塊状重合の場合は、重合開始剤としては、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド等を用い、50〜150
℃の温度範囲で行われる。
【0026】得られた共重合体は、そのままセメント混
和剤の主成分として用いられるが、必要に応じて、更に
アルカリ性物質で中和して使用することもできる。
【0027】このようなアルカリ性物質としては、1価
金属、2価金属、アンモニア、有機アミン等が好ましい
ものとして挙げられる。
【0028】本発明の架橋ポリマーを得るには単量体
(A) 、単量体(B) 、単量体(C) 及び/又は単量体(D) を
同時に仕込み、共重合させる方法、あるいは単量体(B)
、単量体(C) 及び/又は単量体(D) を予め共重合させ
た後、単量体(A) を加えて架橋重合させる方法のいずれ
の方法でもよく、限定されるものではない。
【0029】また共重合体の重量平均分子量(ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー法、ポリスチレンスル
ホン酸Na換算)は広範囲のものが使用できるが、1000
〜500000の範囲が良く、 30000〜100000がよりスランプ
保持性に優れる。
【0030】本発明の混和剤の添加量はセメントに対し
て、有効成分換算で 0.001〜1.0 重量%の範囲で使用す
ることができるが、実用上は0.05〜0.2 重量%の範囲で
使用される。
【0031】本発明の混和剤は分散剤としても優れた効
果を示し、その用途は土木、建築、二次製品等のセメン
ト類の水硬性組成物に使用するもので、特に限定される
ものではない。
【0032】また、本発明の混和剤は公知の消泡剤や添
加剤(材)と併用することができる。例えば、AE剤、
AE減水剤、流動化剤、高性能減水剤、遅延剤、早強
剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、保水剤、増粘剤、防水
剤、防泡剤や珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリ
カフューム等が挙げられる。
【0033】
【実施例】以下、本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下
の例における百分率は重量百分率である。
【0034】(1) 本発明に使用する混和剤の製造法と製
造した本発明品を記号ABで示す。製造例1(実施例の記号AB−1) 攪拌機付き反応容器に水 265重量部を仕込み、攪拌しな
がら窒素置換し、窒素雰囲気中で60℃まで昇温した。ポ
リエチレングリコールモノメタクリレート(9E−M
A)45部、メタクリル酸ナトリウム45部、1−6ヘキサ
ジオールジグリシジルエーテル10部を仕込み、30%水酸
化ナトリウム水溶液2部でpH9に調整した。窒素置換
後、25%過硫酸アンモニウム水溶液10部を添加し、重合
を開始する。3時間反応させ重合完了後、30%水酸化ナ
トリウム水溶液3部で完全中和させ、分子量52500 の共
重合物を得た。
【0035】製造例2(実施例の記号AB−2) 攪拌機付き反応容器に水 150重量部を仕込み、攪拌しな
がら窒素置換し、窒素雰囲気中で60℃まで昇温した。ポ
リエチレングリコールモノアクリレート(92E−A)59
部、メタクリル酸ナトリウム39部を仕込み、30%水酸化
ナトリウム水溶液2部でpH9に調整した。窒素置換後、
15%過硫酸アンモニウム水溶液20部を添加し、重合を開
始する。3時間反応させ重合完了後、30%水酸化ナトリ
ウム水溶液3部で完全中和させた後、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル(酸化エチレン付加モル数
=5モル)2部を加えて、80℃で3時間反応させ、分子
量31000 の共重合物を得た。
【0036】製造例3(実施例の記号AB−3) 攪拌機付き反応容器にイソプロピルアルコール 265重量
部を仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で
沸点まで昇温した。ポリエチレングリコールモノメタク
リレート(92E−MA)60部、アクリル酸ナトリウム20
部、プロピレングリコールジグリシジルエーテル20部を
仕込み、30%水酸化ナトリウム水溶液2部でpH8に調整
した。窒素置換後、ベンゾイルパーオキサイドの10%イ
ソプロピルアルコール溶液30部を添加し、重合を開始す
る。5時間反応させ重合完了後、30%水酸化ナトリウム
水溶液3部で完全中和させ、分子量420000の共重合物を
得た。
【0037】製造例4(実施例の記号AB−4) 攪拌機付き反応容器にイソプロピルアルコール 265重量
部を仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で
沸点まで昇温した。ポリエチレングリコールモノメタク
リレート(92E−MA)75部、アクリル酸ナトリウム20
部を仕込み、30%水酸化ナトリウム水溶液2部でpH8に
調整した。窒素置換後、ベンゾイルパーオキサイドの10
%イソプロピルアルコール溶液30部を添加し、重合を開
始する。5時間反応させ重合を完了後、30%水酸化ナト
リウム水溶液3部で完全中和させた後、レゾルシングリ
シジルエーテル5部を加えて、80℃で3時間反応させ、
分子量47000 の共重合物を得た。
【0038】製造例5(実施例の記号AB−5) 攪拌機付き反応容器に水 100重量部及びイソプロピルア
ルコール70重量部を仕込み、攪拌しながら窒素置換し、
窒素雰囲気中で沸点まで昇温した。ポリエチレングリコ
ールモノアクリレート(14E−A)49部、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート(14E−MA)20部、ア
クリル酸ナトリウム15部、メタクリル酸ナトリウム14部
を仕込み、25%水酸化ナトリウム水溶液1部でpH 7.5に
調整した。窒素置換後、20%過硫酸アンモニウム水溶液
10部を添加し、重合を開始する。6時間反応させ重合完
了後、30%水酸化ナトリウム水溶液3部で完全中和させ
た後、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
(酸化エチレン付加モル数=10)2部を加えて、80℃で
3時間反応させ、分子量44000 の共重合物を得た。
【0039】実施例に使用した比較混和剤を以下に示
す。 実施例の記号NS;ナフタレン系混和剤(マイテイ15
0;花王(株)製) 実施例の記号MS;メラミン系混和剤(マイテイ150
V-2;花王(株)製) (2) セメント混和剤としての評価 コンクリートの配合条件を表1に示す。
【0040】
【表1】
【0041】コンクリートの製造は、表1に示すコンク
リート材料とセメント混和剤を傾胴ミキサーで 25rpm×
3分間混練りして調製した。スランプ値を測定後、さら
に4rpm で60分間回転させ、60分後のスランプ値を測定
した。スランプ値はJIS-A 1101法により測定した。混和
剤の添加量は、初期のスランプ値が20±1cmになるよう
添加した。測定結果を表2に示す。
【0042】
【表2】
【0043】(評価結果)表2に示すように、本発明の
混和剤は比較品に比べて少ない添加量で流動性が得ら
れ、しかもスランプ値の直後と60分後の差が小さい。即
ち、減水効果を持つ、極めて優れたスランプ保持性を示
す混和剤であることを示すものである。
【0044】
【発明の効果】本発明によるセメント混和剤をセメント
組成物に添加すれば、長時間にわたりスランプロスがな
いため、ポンプ圧送による輸送トラブルが解消される。
さらに本発明品はセメント組成物の流動性を向上させる
ことから、型枠への充填作業を容易にし、また減水効果
も大きいことから、高強度コンクリート等への応用も期
待される。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の一般式(A) で表される単量体(単
    量体(A))と、下記の一般式(B) で表される単量体(単量
    体(B))と、 下記の一般式(C) で表される単量体(単量
    体(C))及び/又は下記の一般式(D) で表される単量体
    (単量体(D))とを共重合して得られた架橋ポリマーを主
    成分とするセメント混和剤。 【化1】 (但し、 X ;-O-R1-O-又は-(O-R2)n-O- R1;炭素数1〜10のアルキレン基又は芳香環 R2;同一又は異なった炭素数2〜4のアルキレン基 n;2〜100 の整数 を示す。) 【化2】 (但し、R3, R4;水素、メチル基、(CH2)m2COOM1 、[(C
    H2)m3COO]2M2 、(CH2)m4CONH(AO)n2X2、 【化3】 (CH2)m6COO(AO)5X5 AO;炭素数2〜3のオキシアルキレン基 m1〜m6;0〜2の整数 n1〜n4;3〜500 の整数 X1〜X5;水素又は炭素数1〜3のアルキル基 M1;水素、1価金属、アンモニウム基、アミノ基又は置
    換アミノ基 M2;2価金属 を示す。) 【化4】 (但し、 R5, R8;水素、メチル基 R6, R7, R9, R10 ;(CH2)m7COOM3 、水素、メチル基 M3;水素、1価金属、アンモニウム基、アミノ基又は置
    換アミノ基 M4;2価金属 m7;0〜2の整数 を示す。)
  2. 【請求項2】 単量体(A) 、単量体(B) 、単量体 (C)及
    び/又は単量体(D)の構成割合が全体を 100重量部とし
    た場合に、単量体(B) と単量体(C) 及び/又は単量体
    (D) の重量部の和が50以上99未満で、単量体(A) が1以
    上50未満である架橋ポリマーを主成分とする請求項1記
    載のセメント混和剤。
JP31013692A 1992-11-19 1992-11-19 セメント混和剤 Pending JPH06157100A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6310143B1 (en) 1998-12-16 2001-10-30 Mbt Holding Ag Derivatized polycarboxylate dispersants
US7393886B2 (en) 2004-06-25 2008-07-01 Sika Ltd. Cement dispersant and concrete composition containing the dispersant

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US6310143B1 (en) 1998-12-16 2001-10-30 Mbt Holding Ag Derivatized polycarboxylate dispersants
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