JPH0615712A - ポリプロピレンの加工方法 - Google Patents
ポリプロピレンの加工方法Info
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- JPH0615712A JPH0615712A JP3100173A JP10017391A JPH0615712A JP H0615712 A JPH0615712 A JP H0615712A JP 3100173 A JP3100173 A JP 3100173A JP 10017391 A JP10017391 A JP 10017391A JP H0615712 A JPH0615712 A JP H0615712A
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- JP
- Japan
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- polypropylene
- polybutylene
- melt index
- processing
- polymer
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリプロピレンの加工において、ポリマー生
産量を増加させる。 【構成】 ポリプロピレンの加工に先立って、該ポリプ
ロピレンにポリブチレンを添加する。
産量を増加させる。 【構成】 ポリプロピレンの加工に先立って、該ポリプ
ロピレンにポリブチレンを添加する。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリプロピレンの押出方
法、或いは加工方法に関する。より詳細には、本発明は
ポリプロピレンの加工において、高メルトインデックス
ポリブチレンを配合することにより、ポリマー生産量を
増加させるための加工方法に関する。
法、或いは加工方法に関する。より詳細には、本発明は
ポリプロピレンの加工において、高メルトインデックス
ポリブチレンを配合することにより、ポリマー生産量を
増加させるための加工方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリプロピレンとポリブチレンの
ブレンドは、例えば米国特許第3,900,534 号に開示され
ている。しかしながら、本出願でクレームされているよ
うな高メルトインデックスポリブチレンポリマーの配合
は論じられていない。
ブレンドは、例えば米国特許第3,900,534 号に開示され
ている。しかしながら、本出願でクレームされているよ
うな高メルトインデックスポリブチレンポリマーの配合
は論じられていない。
【０００３】ところで、高いポリマー靱性と良好な溶融
強度は高分子量ポリプロピレン等級品の属性である。溶
融加工機械の生産量は靱性と溶融強度に反比例する傾向
を持つ。そこで、高い靱性を持つポリプロピレンを加工
するに当たって、高い生産量で生産することが可能なポ
リプロピレンの加工方法が要請されている。
強度は高分子量ポリプロピレン等級品の属性である。溶
融加工機械の生産量は靱性と溶融強度に反比例する傾向
を持つ。そこで、高い靱性を持つポリプロピレンを加工
するに当たって、高い生産量で生産することが可能なポ
リプロピレンの加工方法が要請されている。
【０００４】
【発明の目的】本発明は、高い靱性を持つポリプロピレ
ンを加工するに際して、高い生産量で生産できるポリプ
ロピレンの加工方法を提供することを目的としている。
ンを加工するに際して、高い生産量で生産できるポリプ
ロピレンの加工方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【発明の概要】本発明は、ポリプロピレンの加工法に関
し、加工に先立ち、ポリプロピレンに高メルトインデッ
クス（或いは低分子量）のポリブチレンを添加すること
を特徴とする。例えば、加工が押出段階を包含する場合
は、ポリブチレンを押出前に添加できる。
し、加工に先立ち、ポリプロピレンに高メルトインデッ
クス（或いは低分子量）のポリブチレンを添加すること
を特徴とする。例えば、加工が押出段階を包含する場合
は、ポリブチレンを押出前に添加できる。
【０００６】
【発明の具体的説明】上述したように、高いポリマー靱
性と良好な溶融強度は高分子量ポリブロピレン等級品の
属性であり、溶融加工機械の生産量は靱性と溶融強度に
反比例する傾向を持つ。少量の高メルトインデックスポ
リブチレンを添加すると、高い靱性と強度を有したポリ
プロピレン類を形成するときに容易に加工できる。改良
された本方法では、ポリプロピレンの性質を著しく減ず
ることなしに、消費電力を少なくし、著しくポリマー処
理量を多くする。高メルトインデクスポリブチレンは、
潤滑剤として作用する。
性と良好な溶融強度は高分子量ポリブロピレン等級品の
属性であり、溶融加工機械の生産量は靱性と溶融強度に
反比例する傾向を持つ。少量の高メルトインデックスポ
リブチレンを添加すると、高い靱性と強度を有したポリ
プロピレン類を形成するときに容易に加工できる。改良
された本方法では、ポリプロピレンの性質を著しく減ず
ることなしに、消費電力を少なくし、著しくポリマー処
理量を多くする。高メルトインデクスポリブチレンは、
潤滑剤として作用する。
【０００７】ポリブチレンの添加量は、混合物中におい
て、０．２〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、
もっとも好ましくは２〜７重量％であり、ポリブチレン
は、例えば押出前に、粉末状のプロピレンとドライブレ
ンドすることが好ましい。ここに述べる高メルトインデ
ックスポリブチレンは、少なくとも１種のブテン-1ポリ
マーで、アイソタクティックな部分を９０重量％以上、
好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７重量％
以上含んでいる。例えば、アイソタクティックポリ1-ブ
テンで、低分子量、例えばデカリン( デカヒドロナフタ
リン) 中の溶融粘度より決定した分子量が280,000 より
低いポリマーが使用できる。適当なポリ-1- ブテンは、
密度が０．９００〜０．９２５、好ましくは０．９０５
〜０．９２０、もっとも好ましくは０．９１０〜０．９
１５である。適当なポリ-1- ブテンは、１９０℃、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８の条件Ｅで決定したメルトインデク
ッスが、１０〜１０００、より好ましくは２０〜６５
０、もっとも好ましくは１００〜５００の範囲内にあ
る。ポリブチレンの極限粘度は、１３０℃で０．０３〜
０．２０、好ましくは０．０６〜０．１１の範囲にあ
る。
て、０．２〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、
もっとも好ましくは２〜７重量％であり、ポリブチレン
は、例えば押出前に、粉末状のプロピレンとドライブレ
ンドすることが好ましい。ここに述べる高メルトインデ
ックスポリブチレンは、少なくとも１種のブテン-1ポリ
マーで、アイソタクティックな部分を９０重量％以上、
好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７重量％
以上含んでいる。例えば、アイソタクティックポリ1-ブ
テンで、低分子量、例えばデカリン( デカヒドロナフタ
リン) 中の溶融粘度より決定した分子量が280,000 より
低いポリマーが使用できる。適当なポリ-1- ブテンは、
密度が０．９００〜０．９２５、好ましくは０．９０５
〜０．９２０、もっとも好ましくは０．９１０〜０．９
１５である。適当なポリ-1- ブテンは、１９０℃、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８の条件Ｅで決定したメルトインデク
ッスが、１０〜１０００、より好ましくは２０〜６５
０、もっとも好ましくは１００〜５００の範囲内にあ
る。ポリブチレンの極限粘度は、１３０℃で０．０３〜
０．２０、好ましくは０．０６〜０．１１の範囲にあ
る。
【０００８】ここで使用できるブテン-1- ポリマー(PB)
は、ブテン-1ホモポリマーか或いはコポリマーである。
ブテン-1コポリマーを使用する場合には、非ブテンコモ
ノマーの容量は、好ましくは１〜３０モル％で、エチレ
ン、プロピレンあるいは炭素数５〜８のα- オレフィン
をコモノマーとして用いる。
は、ブテン-1ホモポリマーか或いはコポリマーである。
ブテン-1コポリマーを使用する場合には、非ブテンコモ
ノマーの容量は、好ましくは１〜３０モル％で、エチレ
ン、プロピレンあるいは炭素数５〜８のα- オレフィン
をコモノマーとして用いる。
【０００９】適当なポリ-1- ブテンは、例えば、ブテン
-1のチーグラー／ナッタ低圧重合、例えば、ＴｉＣｌ3
或いはＴｉＣｌ3 ・ＡｌＣｌ3 、及びＡｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）
2 Ｃｌからなる触媒を用いて、１０〜５０℃、好ましく
は２０〜４０℃の温度で、例えば、ＤＥ−Ａ−１，５７
０，３５３に記載されたプロセスに従ってブテン-1を重
合させることにより得られる。過酸化物クラッキングに
より更にポリマーを処理して、高メルトインデックスの
ポリマーが得られる。例えば、無水マレイン酸との反応
により、ポリブチレンを改質して表面活性を増大させて
も良い。
-1のチーグラー／ナッタ低圧重合、例えば、ＴｉＣｌ3
或いはＴｉＣｌ3 ・ＡｌＣｌ3 、及びＡｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）
2 Ｃｌからなる触媒を用いて、１０〜５０℃、好ましく
は２０〜４０℃の温度で、例えば、ＤＥ−Ａ−１，５７
０，３５３に記載されたプロセスに従ってブテン-1を重
合させることにより得られる。過酸化物クラッキングに
より更にポリマーを処理して、高メルトインデックスの
ポリマーが得られる。例えば、無水マレイン酸との反応
により、ポリブチレンを改質して表面活性を増大させて
も良い。
【００１０】デュラフレックス DP0800 （商品名：Dura
flex DP0800 ）は、テキサスヒューストンのシェルケミ
カルカンパニーにより生産された発展的なポリ-1- ブテ
ンで、特に適当なポリマーである。この新規なポリマー
は、ホモポリマーで、１９０℃で、２００ｇ／１０分の
メルトインデックスを有し、また１０８，０００の分子
量を有する。
flex DP0800 ）は、テキサスヒューストンのシェルケミ
カルカンパニーにより生産された発展的なポリ-1- ブテ
ンで、特に適当なポリマーである。この新規なポリマー
は、ホモポリマーで、１９０℃で、２００ｇ／１０分の
メルトインデックスを有し、また１０８，０００の分子
量を有する。
【００１１】デュラフレックスDP0400（商品名：Durafl
ex DP0800 ）は、シェルケミカルカンパニーにより生産
される市販のポリ-1- ブテンで、もう１つの適当なポリ
マーである。このポリマーはホモポリマーで、１９０℃
と２１０℃で各々２０ｇ／１０分および４９ｇ／１０分
のメルトインデックスを有し、また２０２，０００の分
子量を有する。
ex DP0800 ）は、シェルケミカルカンパニーにより生産
される市販のポリ-1- ブテンで、もう１つの適当なポリ
マーである。このポリマーはホモポリマーで、１９０℃
と２１０℃で各々２０ｇ／１０分および４９ｇ／１０分
のメルトインデックスを有し、また２０２，０００の分
子量を有する。
【００１２】本発明で使用するポリプロピレンは、結晶
性ポリプロピレンであってもよい。該ポリプロピレンは
プロピレンを単独重合させることにより製造でき、結晶
性ポリプロピレンが形成されるかぎり、特に重合方法に
制限はない。好ましいポリプロピレンは実質的にアイソ
タクティックなポリプロピレンで、チーグラー／ナッタ
触媒或いはＭｇＣｌ2 に担持された触媒による重合プロ
セスにより製造される。
性ポリプロピレンであってもよい。該ポリプロピレンは
プロピレンを単独重合させることにより製造でき、結晶
性ポリプロピレンが形成されるかぎり、特に重合方法に
制限はない。好ましいポリプロピレンは実質的にアイソ
タクティックなポリプロピレンで、チーグラー／ナッタ
触媒或いはＭｇＣｌ2 に担持された触媒による重合プロ
セスにより製造される。
【００１３】ここで、使用し得るプロピレンポリマー
は、ポリプロピレンホモポリマーか或いはコポリマーで
ある。プロピレンコポリマーが使用される場合は、この
ポリマーはランダムコポリマーかブロックコポリマー
で、コモノマーはエチレン、ブテン或いは炭素数が５〜
８のα- オレフィンであり、その構成単位含有量は、１
〜３０モル％である。
は、ポリプロピレンホモポリマーか或いはコポリマーで
ある。プロピレンコポリマーが使用される場合は、この
ポリマーはランダムコポリマーかブロックコポリマー
で、コモノマーはエチレン、ブテン或いは炭素数が５〜
８のα- オレフィンであり、その構成単位含有量は、１
〜３０モル％である。
【００１４】適当なプロピレンポリマーは、２３０℃、
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｌで測定して、好ましく
は６０未満、より好ましくは１〜１５のメルトインデッ
クスを有する。特に適当なプロピレンは、メルトインデ
ックスが３．２で、テキサス、ヒューストンのシェルケ
ミカルカンパニーからPP5C08として入手できる。
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｌで測定して、好ましく
は６０未満、より好ましくは１〜１５のメルトインデッ
クスを有する。特に適当なプロピレンは、メルトインデ
ックスが３．２で、テキサス、ヒューストンのシェルケ
ミカルカンパニーからPP5C08として入手できる。
【００１５】好ましい方法では、メルトインデックスが
２０以上の高メルトインデックスのブテン-1ホモポリマ
ーを5 重量％及び例えば、プロピレンホモポリマーを９
５重量％使用する。
２０以上の高メルトインデックスのブテン-1ホモポリマ
ーを5 重量％及び例えば、プロピレンホモポリマーを９
５重量％使用する。
【００１６】成分のブレンディングは、例えば、ドライ
タンブルブレンディング、マスターバッチ法或いはメル
トコンパウンディング法により行う。処方の成分の混合
方法は重要である。例えば、大抵の場合、成分を混ぜて
効果的なブレンドにするのに最少量のエネルギーを使用
するのが望ましい。従って、好ましいブレンド法は、粉
末状の成分をドライブレンドする方法である。
タンブルブレンディング、マスターバッチ法或いはメル
トコンパウンディング法により行う。処方の成分の混合
方法は重要である。例えば、大抵の場合、成分を混ぜて
効果的なブレンドにするのに最少量のエネルギーを使用
するのが望ましい。従って、好ましいブレンド法は、粉
末状の成分をドライブレンドする方法である。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、少量の高メルトインデ
ックスポリブチレンをポリプロピレンに添加しているた
め、高い靱性と強度を有するポリプロピレン類を形成す
るときに容易に加工でき、ポリプロピレンの性質を著し
く減ずることなしに、消費電力を少なくし、著しくポリ
マー処理量を多くすることができる。
ックスポリブチレンをポリプロピレンに添加しているた
め、高い靱性と強度を有するポリプロピレン類を形成す
るときに容易に加工でき、ポリプロピレンの性質を著し
く減ずることなしに、消費電力を少なくし、著しくポリ
マー処理量を多くすることができる。
【００１８】
【実施例】メルトインデックス３．２を有し、テキサ
ス、ヒューストンのシェルケミカルカンパニーから入手
できるポリプロピレンホモポリマーであるPP5C08と、デ
ュラフレックス DP0800 （商品名、ポリブチレン）およ
びデュラフレックス DP0400（商品名、ポリブチレン）
を用いてブレンドを調製した。
ス、ヒューストンのシェルケミカルカンパニーから入手
できるポリプロピレンホモポリマーであるPP5C08と、デ
ュラフレックス DP0800 （商品名、ポリブチレン）およ
びデュラフレックス DP0400（商品名、ポリブチレン）
を用いてブレンドを調製した。
【００１９】高メルトインデックスポリブチレン(DP080
0)の代表的な物理的性質を以下の表１に示す。
0)の代表的な物理的性質を以下の表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【実施例１】PP5C08ポリプロピレンをシェルのデュラフ
レックスDP0800高メルトインデックスポリブチレンと下
記割合でドライブレンドした。Ｌ／Ｄ２４、圧縮比３：
１、スロットダイ付きのＥｇａｎ一軸押出機（６．４ｃ
ｍ、２．５インチ）を用いてブレンドを押し出した。押
出温度は、ゾーン１で２１０℃、ゾーン２、３、４及び
５（ダイ）で２３０℃であった。結果を表２に示し、ま
た、図１、２、３および４にプロットして示す。３つの
混合物について、図１は、スクリュー速度（ｒｐｍ）と
押出速度（ｋｇ／時間）の関係を示すグラフである。図
２は、スクリュー速度（ｒｐｍ）と、ポリブチレン０
％、およびスクリュー速度２０ｒｐｍの場合を１００％
とした時の、％で測定した押出速度との関係を示すグラ
フである。図３は、スクリュー速度（ｒｐｍ）とｐｓｉ
（Ｍｐａへ変換した値を表２に示す）で表した押出機背
圧の関係を示すグラフである。図４はスクリュー速度
（ｒｐｍ）と電力消費（ａｍｐ）の関係を示すグラフで
ある。ポリブチレンを添加した両ブレンドの背圧、電力
消費および押出量に改良が見られる。
レックスDP0800高メルトインデックスポリブチレンと下
記割合でドライブレンドした。Ｌ／Ｄ２４、圧縮比３：
１、スロットダイ付きのＥｇａｎ一軸押出機（６．４ｃ
ｍ、２．５インチ）を用いてブレンドを押し出した。押
出温度は、ゾーン１で２１０℃、ゾーン２、３、４及び
５（ダイ）で２３０℃であった。結果を表２に示し、ま
た、図１、２、３および４にプロットして示す。３つの
混合物について、図１は、スクリュー速度（ｒｐｍ）と
押出速度（ｋｇ／時間）の関係を示すグラフである。図
２は、スクリュー速度（ｒｐｍ）と、ポリブチレン０
％、およびスクリュー速度２０ｒｐｍの場合を１００％
とした時の、％で測定した押出速度との関係を示すグラ
フである。図３は、スクリュー速度（ｒｐｍ）とｐｓｉ
（Ｍｐａへ変換した値を表２に示す）で表した押出機背
圧の関係を示すグラフである。図４はスクリュー速度
（ｒｐｍ）と電力消費（ａｍｐ）の関係を示すグラフで
ある。ポリブチレンを添加した両ブレンドの背圧、電力
消費および押出量に改良が見られる。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【実施例２】高メルトインデックスPB0400ポリブチレン
(20MI)およびDP0800ポリブチレン(200MI) をPP5C08(3.2
MI) ポリプロピレンホモポリマーとドライブレンドして
押出量、背圧および電力の改良を評価した。スロットダ
イを備えたＥｇａｎ 6.4 ｃｍ(2.5 インチ) 押出機を
用いて、2 つのブレンドとポリプロピレンコントロール
を処理して、フィルムグレードポリプロピレンの押出機
押出量を改良する手段としてのポリブチレンとフィルム
品質を評価した。
(20MI)およびDP0800ポリブチレン(200MI) をPP5C08(3.2
MI) ポリプロピレンホモポリマーとドライブレンドして
押出量、背圧および電力の改良を評価した。スロットダ
イを備えたＥｇａｎ 6.4 ｃｍ(2.5 インチ) 押出機を
用いて、2 つのブレンドとポリプロピレンコントロール
を処理して、フィルムグレードポリプロピレンの押出機
押出量を改良する手段としてのポリブチレンとフィルム
品質を評価した。
【００２４】使用したＥｇａｎ押出機は、３：１の圧縮
費で、２４：１ Ｌ／Ｄ比のダブルウエイブ（バリア）
スクリューを有している。スクリュー速度は、一定の６
０rpm に維持し、溶融温度は、２３０℃であった。各サ
ンプルについて、材料は、５分間づつ２回集められた。
背圧、電力および押出量を測定した。結果は、両高メル
トインデックスポリブチレンブレンドが望ましい改良を
与えることを示した。
費で、２４：１ Ｌ／Ｄ比のダブルウエイブ（バリア）
スクリューを有している。スクリュー速度は、一定の６
０rpm に維持し、溶融温度は、２３０℃であった。各サ
ンプルについて、材料は、５分間づつ２回集められた。
背圧、電力および押出量を測定した。結果は、両高メル
トインデックスポリブチレンブレンドが望ましい改良を
与えることを示した。
【００２５】PP5C08ポリプロピレンは、コントロールで
ある。このポリプロピレンを５．０重量％のPB0400ポリ
ブチレンで改質したブレンドと５．０重量％のDP0800ポ
リブチレンで改質した別個のブレンドとを調製した。
ある。このポリプロピレンを５．０重量％のPB0400ポリ
ブチレンで改質したブレンドと５．０重量％のDP0800ポ
リブチレンで改質した別個のブレンドとを調製した。
【００２６】サンプル成分と押出結果を下記の表３に示
す。
す。
【００２７】
【表３】
【００２８】単層フィルムをあつめて、サンプル１、３
とし、曇り、透明度および光沢について試験した。高メ
ルトインデックスポリブチレンの添加は、押出量を著し
く増加させ、電力消費を著しく減少させた。PB0400を含
むブレンドの背圧は大きく変化しなかったが、DP0800を
含むブレンドは背圧の減少を示した。
とし、曇り、透明度および光沢について試験した。高メ
ルトインデックスポリブチレンの添加は、押出量を著し
く増加させ、電力消費を著しく減少させた。PB0400を含
むブレンドの背圧は大きく変化しなかったが、DP0800を
含むブレンドは背圧の減少を示した。
【００２９】
【表４】
【００３０】ブレンドは、一貫して優れた光学的性質を
持ち、低い曇り、高い透明度および増加した光沢を示し
た。
持ち、低い曇り、高い透明度および増加した光沢を示し
た。
【図１】スクリュー速度（ｒｐｍ）と押出速度（ｋｇ／
時間）の関係を示すグラフ。
時間）の関係を示すグラフ。
【図２】スクリュー速度（ｒｐｍ）と押出速度（％）の
関係を示すグラフ。
関係を示すグラフ。
【図３】スクリュー速度（ｒｐｍ）と背圧（ｐｓｉ）の
関係を示すグラフ。
関係を示すグラフ。
【図４】スクリュー速度（ｒｐｍ）と電力消費（ａｍ
ｐ）の関係を示すグラフ。
ｐ）の関係を示すグラフ。
Claims (2)
- 【請求項１】ポリプロピレンを加工するに先立って、該
ポリプロピレンに高メルトインデックスポリブチレンを
加えることを特徴とするポリプロピレンの加工方法。 - 【請求項２】ポリプロピレンを加工するに先立って、該
ポリプロピレンに高メルトインデックスポリブチレンを
加えることを特徴とする押出工程を含むポリプロピレン
の加工方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US51779390A | 1990-05-02 | 1990-05-02 | |
| US517793 | 1990-05-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0615712A true JPH0615712A (ja) | 1994-01-25 |
| JP3142145B2 JP3142145B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=24061251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03100173A Expired - Fee Related JP3142145B2 (ja) | 1990-05-02 | 1991-05-01 | ポリブチレンの使用方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0456406B1 (ja) |
| JP (1) | JP3142145B2 (ja) |
| AT (1) | ATE133985T1 (ja) |
| AU (1) | AU7613191A (ja) |
| CA (1) | CA2041574C (ja) |
| DE (1) | DE69116928T2 (ja) |
| ES (1) | ES2085962T3 (ja) |
| GR (1) | GR3018956T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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