JPH06157686A - 含フッ素エラストマー組成物及びそれを用いた成形品 - Google Patents
含フッ素エラストマー組成物及びそれを用いた成形品Info
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Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 (A)架橋点となるヨウ素及び/又は臭素を
含有するパーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ
ー、(B)有機過酸化物、(C)共架橋剤、(D)ハイ
ドロタルサイト化合物、又はその焼成体から本質的にな
る成る含フッ素エラストマー組成物、及びそれから得ら
れた成形品又は積層体。 【効果】 本発明の含フッ素エラストマー組成物は、従
来公知のパーオキサイド加硫含フッ素エラストマー組成
物と同等の優れた引張特性、耐熱性、耐薬品性などを有
しながら、耐圧縮永久ひずみ性と加硫接着性が大幅に改
良されており、Oリング、ガスケット、オイルシールな
どの用途に適している。
含有するパーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ
ー、(B)有機過酸化物、(C)共架橋剤、(D)ハイ
ドロタルサイト化合物、又はその焼成体から本質的にな
る成る含フッ素エラストマー組成物、及びそれから得ら
れた成形品又は積層体。 【効果】 本発明の含フッ素エラストマー組成物は、従
来公知のパーオキサイド加硫含フッ素エラストマー組成
物と同等の優れた引張特性、耐熱性、耐薬品性などを有
しながら、耐圧縮永久ひずみ性と加硫接着性が大幅に改
良されており、Oリング、ガスケット、オイルシールな
どの用途に適している。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な含フッ素エラス
トマー組成物及びそれを用いた成形品に関するものであ
り、さらに詳しくいえば、本発明は、従来公知のパーオ
キサイド加硫含フッ素エラストマー組成物と同等の優れ
た引張特性、耐熱性、耐薬品性を有しながら、耐圧縮永
久ひずみ性と加硫接着性を改良した含フッ素エラストマ
ー組成物、並びにその組成物を成形して得られる成形
品、及び加硫により硬化された接着剤を介して、金属、
樹脂、エラストマー又は繊維と、その組成物の硬化物と
が積層された積層体に関するものである。
トマー組成物及びそれを用いた成形品に関するものであ
り、さらに詳しくいえば、本発明は、従来公知のパーオ
キサイド加硫含フッ素エラストマー組成物と同等の優れ
た引張特性、耐熱性、耐薬品性を有しながら、耐圧縮永
久ひずみ性と加硫接着性を改良した含フッ素エラストマ
ー組成物、並びにその組成物を成形して得られる成形
品、及び加硫により硬化された接着剤を介して、金属、
樹脂、エラストマー又は繊維と、その組成物の硬化物と
が積層された積層体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に含フッ素エラストマーは耐熱性、
耐油性が優れているので各種の工業分野、例えば一般機
械工業、公害関連部門、自動車、船舶、航空機、油圧機
器などに使用されており、特にパーオキサイド加硫を行
う含フッ素エラストマーは、耐薬品性が極めて優れるた
め、添加剤を多く含んだ潤滑油をシールする分野、並び
に酸や塩基と直接接触するような用途に多々用いられて
いる。
耐油性が優れているので各種の工業分野、例えば一般機
械工業、公害関連部門、自動車、船舶、航空機、油圧機
器などに使用されており、特にパーオキサイド加硫を行
う含フッ素エラストマーは、耐薬品性が極めて優れるた
め、添加剤を多く含んだ潤滑油をシールする分野、並び
に酸や塩基と直接接触するような用途に多々用いられて
いる。
【0003】しかしながら、パーオキサイド加硫を行う
含フッ素エラストマーは、現在主流と成っている芳香族
ポリオール化合物で加硫するポリオール加硫の含フッ素
エラストマーと比較するとシール性の指標となる耐圧縮
永久ひずみ性が優れておらず、さらに、加硫成形時に、
組成物の架橋点に由来するハロゲン化合物が発生し、接
着剤の劣化を誘発するため、強固な接着品が得られず、
成形不良の原因となっており、従って、パーオキサイド
加硫含フッ素エラストマーは優れた性能を有する反面、
使用できる製品が制限されていた。
含フッ素エラストマーは、現在主流と成っている芳香族
ポリオール化合物で加硫するポリオール加硫の含フッ素
エラストマーと比較するとシール性の指標となる耐圧縮
永久ひずみ性が優れておらず、さらに、加硫成形時に、
組成物の架橋点に由来するハロゲン化合物が発生し、接
着剤の劣化を誘発するため、強固な接着品が得られず、
成形不良の原因となっており、従って、パーオキサイド
加硫含フッ素エラストマーは優れた性能を有する反面、
使用できる製品が制限されていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
公知のパーオキサイド加硫含フッ素エラストマーと同等
の優れた引張特性、耐熱性、耐薬品性などを有しなが
ら、耐圧縮永久ひずみ性と加硫接着性を改良した含フッ
素エラストマー組成物、並びにその組成物を成形して得
られる成形品、及び加硫により硬化された接着剤を介し
て、金属、樹脂、エラストマー又は繊維と、その組成物
の硬化物とが積層された積層体を提供するものである。
公知のパーオキサイド加硫含フッ素エラストマーと同等
の優れた引張特性、耐熱性、耐薬品性などを有しなが
ら、耐圧縮永久ひずみ性と加硫接着性を改良した含フッ
素エラストマー組成物、並びにその組成物を成形して得
られる成形品、及び加硫により硬化された接着剤を介し
て、金属、樹脂、エラストマー又は繊維と、その組成物
の硬化物とが積層された積層体を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、パーオキサイド加硫可能な特定の含フッ素
エラストマーに、有機過酸化物、共架橋剤、ハイドロタ
ルサイト化合物を配合して成る組成物が前記目的に適合
することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
重ねた結果、パーオキサイド加硫可能な特定の含フッ素
エラストマーに、有機過酸化物、共架橋剤、ハイドロタ
ルサイト化合物を配合して成る組成物が前記目的に適合
することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
【0006】すなわち、本発明は、(A)架橋点となる
ヨウ素及び/又は臭素を含有するパーオキサイド加硫可
能な含フッ素エラストマー、(B)有機過酸化物、
(C)共架橋剤、(D)ハイドロタルサイト化合物、又
はその焼成体から成る含フッ素エラストマー組成物、並
びにその組成物を成形して得られる成形品、及び加硫に
より硬化された接着剤を介して、金属、樹脂、エラスト
マー又は繊維と、その組成物の硬化物とが積層された積
層体を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明
する。
ヨウ素及び/又は臭素を含有するパーオキサイド加硫可
能な含フッ素エラストマー、(B)有機過酸化物、
(C)共架橋剤、(D)ハイドロタルサイト化合物、又
はその焼成体から成る含フッ素エラストマー組成物、並
びにその組成物を成形して得られる成形品、及び加硫に
より硬化された接着剤を介して、金属、樹脂、エラスト
マー又は繊維と、その組成物の硬化物とが積層された積
層体を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明
する。
【0007】本発明の(A)成分は、(a)フッ化ビニ
リデン単位(以下、VdF単位という)と(b)ヘキサ
フルオロプロペン単位(以下、HFP単位という)及び
場合により(c)テトラフルオロエチレン単位(以下、
TFE単位という)から成る含フッ素エラストマー、V
dF単位とパーフルオロアルキルパーフルオロビニルエ
ーテル単位(以下、PFAVEという)とTFE単位か
ら成る含フッ素エラストマー、PFAVE単位とTFE
単位から成る含フッ素エラストマーが挙げられる。
リデン単位(以下、VdF単位という)と(b)ヘキサ
フルオロプロペン単位(以下、HFP単位という)及び
場合により(c)テトラフルオロエチレン単位(以下、
TFE単位という)から成る含フッ素エラストマー、V
dF単位とパーフルオロアルキルパーフルオロビニルエ
ーテル単位(以下、PFAVEという)とTFE単位か
ら成る含フッ素エラストマー、PFAVE単位とTFE
単位から成る含フッ素エラストマーが挙げられる。
【0008】パーオキサイド加硫を行うためには、含フ
ッ素エラストマー中に結合した0.001〜10重量%
のヨウ素及び/又は臭素を含有していることが好まし
く、特に好ましい(A)成分は、(a)VdF単位と
(b)HFP単位及びモノマー単位(a)、(b)およ
び(c)の全重量に対して35〜0重量%の(c)TF
E単位から成り、かつ(a)VdF単位と(b)HFP
単位の重量比が40:60ないし80:20であり、ポ
リマー中に結合した0.001〜10重量%のヨウ素及
び/又は臭素を含有している含フッ素エラストマーであ
る。
ッ素エラストマー中に結合した0.001〜10重量%
のヨウ素及び/又は臭素を含有していることが好まし
く、特に好ましい(A)成分は、(a)VdF単位と
(b)HFP単位及びモノマー単位(a)、(b)およ
び(c)の全重量に対して35〜0重量%の(c)TF
E単位から成り、かつ(a)VdF単位と(b)HFP
単位の重量比が40:60ないし80:20であり、ポ
リマー中に結合した0.001〜10重量%のヨウ素及
び/又は臭素を含有している含フッ素エラストマーであ
る。
【0009】含フッ素エラストマー中に結合したヨウ素
及び/又は臭素の含有量を0.001〜10重量%の範
囲としたのは、0.001重量%未満では十分な架橋密
度が得られず、耐圧縮永久ひずみ性が劣るためであり、
10重量%を超えると架橋密度が高くなりすぎ、エラス
トマー弾性が無くなるためである。ヨウ素及び/又は臭
素の特に好ましい範囲は0.005〜5重量%である。
及び/又は臭素の含有量を0.001〜10重量%の範
囲としたのは、0.001重量%未満では十分な架橋密
度が得られず、耐圧縮永久ひずみ性が劣るためであり、
10重量%を超えると架橋密度が高くなりすぎ、エラス
トマー弾性が無くなるためである。ヨウ素及び/又は臭
素の特に好ましい範囲は0.005〜5重量%である。
【0010】ポリマー分子鎖末端へ架橋点となりうるヨ
ウ素を導入する方法としては、連鎖移動剤としてヨウ素
化合物を用いる方法(特公昭63−41928号公報、
特開昭60−221409号公報など)が有効である。
ウ素を導入する方法としては、連鎖移動剤としてヨウ素
化合物を用いる方法(特公昭63−41928号公報、
特開昭60−221409号公報など)が有効である。
【0011】架橋点となりうる臭素を導入する方法に
は、ブロモトリフルオロエチレン、4−ブロモ−3・3
・4・4−テトラフルオロブテン−1、臭素化フルオロ
ビニルエーテルなどの臭素含有モノマー単位を共重合す
る方法(特公昭53−4115号公報、特開昭60−1
95113号公報、特開昭62−36407号公報な
ど)、並びに臭素化合物の存在下で重合する方法(特公
平3−42302号公報)などが挙げられる。
は、ブロモトリフルオロエチレン、4−ブロモ−3・3
・4・4−テトラフルオロブテン−1、臭素化フルオロ
ビニルエーテルなどの臭素含有モノマー単位を共重合す
る方法(特公昭53−4115号公報、特開昭60−1
95113号公報、特開昭62−36407号公報な
ど)、並びに臭素化合物の存在下で重合する方法(特公
平3−42302号公報)などが挙げられる。
【0012】さらに、架橋点としてヨウ素と臭素を導入
する方法には、含ヨウ素・臭素化合物の存在下で製造す
る方法(特公平1−16845号公報、特公平1−57
125号公報、特公平1−57126号公報、特開平4
−288305号公報など)、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属のヨウ化物の存在下で臭素含有モノマー単
位を共重合する方法(特開平3−52907号公報)、
ヨウ素化化合物の存在下で臭素含有モノマー単位を共重
合する方法(特公平5−405号公報、特公平5−40
6号公報、特開平4−505633号公報)などが挙げ
られる。なお、(A)成分は2種類以上をブレンドして
用いても良い。
する方法には、含ヨウ素・臭素化合物の存在下で製造す
る方法(特公平1−16845号公報、特公平1−57
125号公報、特公平1−57126号公報、特開平4
−288305号公報など)、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属のヨウ化物の存在下で臭素含有モノマー単
位を共重合する方法(特開平3−52907号公報)、
ヨウ素化化合物の存在下で臭素含有モノマー単位を共重
合する方法(特公平5−405号公報、特公平5−40
6号公報、特開平4−505633号公報)などが挙げ
られる。なお、(A)成分は2種類以上をブレンドして
用いても良い。
【0013】(A)成分のムーニー粘度ML1+10(12
1℃)の範囲は1〜200が好ましく、ML1+10(12
1℃)がこの範囲であるとしたのは、1未満では十分な
架橋密度が得られず、200を超えると、開放型練りロ
ール又は密閉式練りロール(バンバリーミキサー、加圧
式ニーダー等)での混練が困難になるためである。特に
好ましいML1+10(121℃)の範囲は5〜120であ
る。
1℃)の範囲は1〜200が好ましく、ML1+10(12
1℃)がこの範囲であるとしたのは、1未満では十分な
架橋密度が得られず、200を超えると、開放型練りロ
ール又は密閉式練りロール(バンバリーミキサー、加圧
式ニーダー等)での混練が困難になるためである。特に
好ましいML1+10(121℃)の範囲は5〜120であ
る。
【0014】市販されている(A)成分には、以下のも
のがある。 VdF単位/HFP単位から成り架橋点となるヨウ素を
含有したダイキン工業株式会社製品「ダイエルG−80
1」。 VdF単位/HFP単位/TFE単位から成り架橋点と
なるヨウ素を含有したダイキン工業株式会社製品「ダイ
エルG−901」、「ダイエルG−902」、「ダイエ
ルG−912」、「ダイエルG−952」、「ダイエル
G−1001」、旭化成工業株式会社製品「ミラフロン
FR−6140」、「ミラフロンFR−6340」、
「ミラフロンFR−6150」、「ミラフロンFR−6
350」、「ミラフロンFR−6360」。
のがある。 VdF単位/HFP単位から成り架橋点となるヨウ素を
含有したダイキン工業株式会社製品「ダイエルG−80
1」。 VdF単位/HFP単位/TFE単位から成り架橋点と
なるヨウ素を含有したダイキン工業株式会社製品「ダイ
エルG−901」、「ダイエルG−902」、「ダイエ
ルG−912」、「ダイエルG−952」、「ダイエル
G−1001」、旭化成工業株式会社製品「ミラフロン
FR−6140」、「ミラフロンFR−6340」、
「ミラフロンFR−6150」、「ミラフロンFR−6
350」、「ミラフロンFR−6360」。
【0015】VdF単位/HFP単位/TFE単位/臭
素含有架橋点モノマー単位(以下、BCSM単位とい
う)から成るイー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンド・カンパニー製品「バイトンGF」、「バイトンV
TR−5927」、「バイトンVTR−6510」、ミ
ネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリン
グ・カンパニー製品「フローレルFLS−2690」、
モンテヂソン・エス・ピイ・エイ製「テクノフロンP
2」、「テクノフロンP40」。
素含有架橋点モノマー単位(以下、BCSM単位とい
う)から成るイー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンド・カンパニー製品「バイトンGF」、「バイトンV
TR−5927」、「バイトンVTR−6510」、ミ
ネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリン
グ・カンパニー製品「フローレルFLS−2690」、
モンテヂソン・エス・ピイ・エイ製「テクノフロンP
2」、「テクノフロンP40」。
【0016】VdF単位/パーフルオロメチルパーフル
オロビニルエーテル単位(以下、PFMVE単位とい
う)/TFE単位/BCSM単位から成るイー・アイ・
デュポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー製品「バ
イトンGLT」、「バイトンGFLT」。 PFAVE単位/TFE単位から成り架橋点となるヨウ
素を含有したダイキン工業株式会社製品「ダイエルパー
フロ」。
オロビニルエーテル単位(以下、PFMVE単位とい
う)/TFE単位/BCSM単位から成るイー・アイ・
デュポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー製品「バ
イトンGLT」、「バイトンGFLT」。 PFAVE単位/TFE単位から成り架橋点となるヨウ
素を含有したダイキン工業株式会社製品「ダイエルパー
フロ」。
【0017】(B)成分の有機過酸化物には、加硫条件
下でパーオキサイドラジカルを発生する有機過酸化物が
用いられ、例えば、1,1−ビス(tert−ブチルパーオ
キシ)−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、1,
1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、
2,2−ビス(tert−ブチルパーオキシ)オクタン、n
−ブチル4,4−ビス(tert−ブチルパーオキシ)バレ
ラート、2,2−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ブタ
ン、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロキシ
パーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシド、tert−
ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
α,α’−ビス(tert−ブチルパーオキシ−m−イソプ
ロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(te
rt−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、
ベンゾイルパーオキシド、tert−ブチルパーオキシベン
ゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパー
オキシ)ヘキサン、tert−ブチルパーオキシマレイン
酸、tert−ブチル−オキシイソプロピルカーボネイトな
どが挙げられ、特に好ましい有機過酸化物は、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキ
サン、ジクミルパーオキシド、α,α’−ビス(tert−
ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼンであ
る。
下でパーオキサイドラジカルを発生する有機過酸化物が
用いられ、例えば、1,1−ビス(tert−ブチルパーオ
キシ)−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、1,
1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、
2,2−ビス(tert−ブチルパーオキシ)オクタン、n
−ブチル4,4−ビス(tert−ブチルパーオキシ)バレ
ラート、2,2−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ブタ
ン、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロキシ
パーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシド、tert−
ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
α,α’−ビス(tert−ブチルパーオキシ−m−イソプ
ロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(te
rt−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、
ベンゾイルパーオキシド、tert−ブチルパーオキシベン
ゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパー
オキシ)ヘキサン、tert−ブチルパーオキシマレイン
酸、tert−ブチル−オキシイソプロピルカーボネイトな
どが挙げられ、特に好ましい有機過酸化物は、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキ
サン、ジクミルパーオキシド、α,α’−ビス(tert−
ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼンであ
る。
【0018】(B)成分の配合割合は、通常(A)成分
100重量部に対して、0.05〜5重量部が好まし
い。(B)成分がこの範囲であるとしたのは0.05未
満では十分な加硫速度が得られずに金型離型性が悪くな
り、5重量部を超えると耐圧縮永久ひずみ性が大幅に悪
化するためであり、(B)成分の特に好ましい範囲は
0.1〜3重量部である。
100重量部に対して、0.05〜5重量部が好まし
い。(B)成分がこの範囲であるとしたのは0.05未
満では十分な加硫速度が得られずに金型離型性が悪くな
り、5重量部を超えると耐圧縮永久ひずみ性が大幅に悪
化するためであり、(B)成分の特に好ましい範囲は
0.1〜3重量部である。
【0019】(C)成分は、有機過酸化物と併用して加
硫物の物性を高める多不飽和化合物からなる共架橋剤で
あり、(C)成分には、例えば、トリアリルシアヌレー
ト、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリ
メリテート、N,N’−m−フェニレンビスマレイミ
ド、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタールア
ミド、トリス(ジアリルアミン)−s−トリアジン、亜
燐酸トリアリル、N,N−ジアリルアクリルアミドなど
が挙げられ、特に好ましい共架橋剤はトリアリルイソシ
アヌレートであり、(C)成分の配合割合は、通常
(A)成分100重量部に対して、0.1〜10重量部
が好ましく、(C)成分がこの範囲であるとしたのは
0.1重量部未満では十分な架橋密度が得られず、10
重量部を超えると成形時に(C)成分がエラストマー表
面にブリードし成形不良の原因になるためであり、
(C)成分の特に好ましい範囲は0.2〜6重量部であ
る。
硫物の物性を高める多不飽和化合物からなる共架橋剤で
あり、(C)成分には、例えば、トリアリルシアヌレー
ト、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリ
メリテート、N,N’−m−フェニレンビスマレイミ
ド、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタールア
ミド、トリス(ジアリルアミン)−s−トリアジン、亜
燐酸トリアリル、N,N−ジアリルアクリルアミドなど
が挙げられ、特に好ましい共架橋剤はトリアリルイソシ
アヌレートであり、(C)成分の配合割合は、通常
(A)成分100重量部に対して、0.1〜10重量部
が好ましく、(C)成分がこの範囲であるとしたのは
0.1重量部未満では十分な架橋密度が得られず、10
重量部を超えると成形時に(C)成分がエラストマー表
面にブリードし成形不良の原因になるためであり、
(C)成分の特に好ましい範囲は0.2〜6重量部であ
る。
【0020】(D)成分のハイドロタルサイト化合物
は、構造式 〔Mgx Al2 (OH)2x+6-2z 〕2z+ (CO3 2-)Z ・mH2 O (xは2以上の正の数、zは0、1、2から選ばれた
数、mは正の数)で表されるハイドロタルサイト化合
物、又はその焼成体や、構造式 〔(M1 2+ 〕y1(M2 2+ 〕y2〕1-x1・Mx1 3+(OH)2 AX1/ n n-・mH2 O (M1 2+ はMg、Ca、Sr及びBaの群の中の少なく
とも1種、M2 2+ はZn、Cd、Pb及びSnの群の中
の少なくとも1種、M3+は3価金属、An-はn価のアニ
オン、0<x1 ≦0.5、0.5<y1 <1、0.5<
y2 <1、0≦m<2)で表されるハイドロタルサイト
化合物が好ましい。特に好ましい(D)成分は、構造式 〔Mgx Al2 (OH)2x+6-2z 〕2z+ (CO3 2- )Z ・mH2 O (xは2以上の正の数、zは0、1、2から選ばれた
数、mは正の数)で示されるハイドロタルサイト化合
物、又はその焼成体である。
は、構造式 〔Mgx Al2 (OH)2x+6-2z 〕2z+ (CO3 2-)Z ・mH2 O (xは2以上の正の数、zは0、1、2から選ばれた
数、mは正の数)で表されるハイドロタルサイト化合
物、又はその焼成体や、構造式 〔(M1 2+ 〕y1(M2 2+ 〕y2〕1-x1・Mx1 3+(OH)2 AX1/ n n-・mH2 O (M1 2+ はMg、Ca、Sr及びBaの群の中の少なく
とも1種、M2 2+ はZn、Cd、Pb及びSnの群の中
の少なくとも1種、M3+は3価金属、An-はn価のアニ
オン、0<x1 ≦0.5、0.5<y1 <1、0.5<
y2 <1、0≦m<2)で表されるハイドロタルサイト
化合物が好ましい。特に好ましい(D)成分は、構造式 〔Mgx Al2 (OH)2x+6-2z 〕2z+ (CO3 2- )Z ・mH2 O (xは2以上の正の数、zは0、1、2から選ばれた
数、mは正の数)で示されるハイドロタルサイト化合
物、又はその焼成体である。
【0021】具体的には、〔Mg4 Al2 (OH)12〕
2+CO3 2- 、〔Mg6 Al2 (OH)16〕2+CO3 2- ・
4H2 O、〔Mg4.5 Al2 (OH)13〕2+CO3 2- ・
3.5H2 O、及び〔Mg4 Al2 (OH)12〕2+CO
3 2- の焼成体であるMg4 Al2 O7 などが挙げられ、
協和化学工業株式会社製品「DHT−4A」、「DHT
−4A−2」、「DHT−4C」、「キョーワード22
00」、「キョーワード500PL」、「アルカマック
L」などの名称で市販されている。 ハイドロタルサイ
ト化合物は、ウラル地方やノルウェーなどで天然に産出
されるほか、特公昭46−2280号公報、特公昭50
−30039号公報などの方法で合成される。また、ハ
イドロタルサイト化合物は、混練時のエラストマー中へ
の分散を向上させるため、特公平1−30856号公報
に示された方法でアニオン系界面活性剤による表面処理
を行っても良い。
2+CO3 2- 、〔Mg6 Al2 (OH)16〕2+CO3 2- ・
4H2 O、〔Mg4.5 Al2 (OH)13〕2+CO3 2- ・
3.5H2 O、及び〔Mg4 Al2 (OH)12〕2+CO
3 2- の焼成体であるMg4 Al2 O7 などが挙げられ、
協和化学工業株式会社製品「DHT−4A」、「DHT
−4A−2」、「DHT−4C」、「キョーワード22
00」、「キョーワード500PL」、「アルカマック
L」などの名称で市販されている。 ハイドロタルサイ
ト化合物は、ウラル地方やノルウェーなどで天然に産出
されるほか、特公昭46−2280号公報、特公昭50
−30039号公報などの方法で合成される。また、ハ
イドロタルサイト化合物は、混練時のエラストマー中へ
の分散を向上させるため、特公平1−30856号公報
に示された方法でアニオン系界面活性剤による表面処理
を行っても良い。
【0022】ハイドロタルサイト化合物を含フッ素エラ
ストマーに用いる例は、耐水性を改良する目的でアニオ
ン系界面活性剤によって表面処理を行ったハイドロタル
サイト化合物をポリアミン加硫の含フッ素エラストマー
に配合する例(特公平1−30856号公報)がある。
しかし、架橋点となるヨウ素及び/又は臭素を含有する
パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマーの耐圧
縮永久ひずみ性と加硫接着性を改良する目的で、ハイド
ロタルサイト化合物を使用する例は記されていない。
ストマーに用いる例は、耐水性を改良する目的でアニオ
ン系界面活性剤によって表面処理を行ったハイドロタル
サイト化合物をポリアミン加硫の含フッ素エラストマー
に配合する例(特公平1−30856号公報)がある。
しかし、架橋点となるヨウ素及び/又は臭素を含有する
パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマーの耐圧
縮永久ひずみ性と加硫接着性を改良する目的で、ハイド
ロタルサイト化合物を使用する例は記されていない。
【0023】(D)成分の配合割合は、通常(A)成分
100重量部に対して0.5〜40重量部の範囲が好ま
しく、特に好ましい範囲は1〜20重量部である。
(D)成分の好ましい範囲が0.5〜40重量部である
としたのは、0.5重量部未満では接着強度が弱く、4
0重量部を超えると耐圧縮永久ひずみ性が悪化するため
である。 さらに、本発明の含フッ素エラストマー加硫
組成物は、必要に応じ、他の成分、例えば充填剤、二価
金属酸化物又は水酸化物、加工助剤、着色剤などを配合
しても良い。
100重量部に対して0.5〜40重量部の範囲が好ま
しく、特に好ましい範囲は1〜20重量部である。
(D)成分の好ましい範囲が0.5〜40重量部である
としたのは、0.5重量部未満では接着強度が弱く、4
0重量部を超えると耐圧縮永久ひずみ性が悪化するため
である。 さらに、本発明の含フッ素エラストマー加硫
組成物は、必要に応じ、他の成分、例えば充填剤、二価
金属酸化物又は水酸化物、加工助剤、着色剤などを配合
しても良い。
【0024】充填剤としては、カーボンブラック、オー
スチンブラック、グラファイト、シリカ、クレー、ケイ
ソウ土、タルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、
珪酸カルシウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウムなど
が好ましく、充填剤の配合割合は、(A)成分100重
量部に対して0.1〜100重量部の範囲が好ましく、
特に好ましい範囲は1〜60重量部である。充填剤の配
合割合がこの範囲であるとしたのは、0.1重量部未満
では配合する効果がなく、100重量部を超えるとエラ
ストマー弾性が無くなるためである。 二価金属酸化物
又は水酸化物としては、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化亜
鉛、酸化鉛などが好ましい。
スチンブラック、グラファイト、シリカ、クレー、ケイ
ソウ土、タルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、
珪酸カルシウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウムなど
が好ましく、充填剤の配合割合は、(A)成分100重
量部に対して0.1〜100重量部の範囲が好ましく、
特に好ましい範囲は1〜60重量部である。充填剤の配
合割合がこの範囲であるとしたのは、0.1重量部未満
では配合する効果がなく、100重量部を超えるとエラ
ストマー弾性が無くなるためである。 二価金属酸化物
又は水酸化物としては、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化亜
鉛、酸化鉛などが好ましい。
【0025】加工助剤としては、スルホン化合物、燐酸
エステル、脂肪アミン、高級脂肪酸エステル、脂肪酸カ
ルシウム、脂肪酸アマイド、低分子量ポリエチレン、シ
リコーンオイル、シリコーングリース、ステアリン酸、
ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸亜鉛などが好ましく、着色剤としては、チ
タンホワイト、ベンガラなどが好ましく、また、本発明
の主旨を逸脱しない範囲であれば、従来公知の加硫剤や
加硫促進剤を配合してもよい。
エステル、脂肪アミン、高級脂肪酸エステル、脂肪酸カ
ルシウム、脂肪酸アマイド、低分子量ポリエチレン、シ
リコーンオイル、シリコーングリース、ステアリン酸、
ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸亜鉛などが好ましく、着色剤としては、チ
タンホワイト、ベンガラなどが好ましく、また、本発明
の主旨を逸脱しない範囲であれば、従来公知の加硫剤や
加硫促進剤を配合してもよい。
【0026】本発明の含フッ素エラストマー組成物を成
形して得られる成形品は、例えば、開放型練りロール又
は密閉式練りロール(バンバリーミキサー、加圧式ニー
ダー等)で混練後、圧縮成形、注入成形、射出成形など
の方法により、混練組成物を型に入れ加圧して一次加硫
し、次いで必要に応じて二次加硫する方法などで成形す
ることが好ましい。なお、一次加硫の条件として温度1
20〜200℃、時間1〜180分、圧力20〜150
kg/m2 の範囲が、二次加硫の条件としては、温度1
20〜250℃、時間0〜48時間の範囲が好ましい。
このようにして得られる成形品は、従来公知のパーオキ
サイド加硫含フッ素エラストマー組成物から得られた成
形品と同等の優れた引張特性、耐熱性、耐薬品性を有し
ながら、耐圧縮永久ひずみ性が優れており、Oリング、
ガスケットなどのシール材用途に好適である。
形して得られる成形品は、例えば、開放型練りロール又
は密閉式練りロール(バンバリーミキサー、加圧式ニー
ダー等)で混練後、圧縮成形、注入成形、射出成形など
の方法により、混練組成物を型に入れ加圧して一次加硫
し、次いで必要に応じて二次加硫する方法などで成形す
ることが好ましい。なお、一次加硫の条件として温度1
20〜200℃、時間1〜180分、圧力20〜150
kg/m2 の範囲が、二次加硫の条件としては、温度1
20〜250℃、時間0〜48時間の範囲が好ましい。
このようにして得られる成形品は、従来公知のパーオキ
サイド加硫含フッ素エラストマー組成物から得られた成
形品と同等の優れた引張特性、耐熱性、耐薬品性を有し
ながら、耐圧縮永久ひずみ性が優れており、Oリング、
ガスケットなどのシール材用途に好適である。
【0027】加硫により硬化された接着剤を介して、金
属、樹脂、エラストマー又は繊維と、本発明の含フッ素
エラストマー組成物の硬化物とが積層された積層体は、
例えば上述の混練組成物を上述の方法により型に入れ、
加硫により硬化する接着剤を塗布した金属、樹脂、エラ
ストマー又は繊維とともに、加圧して一次加硫を行い、
該混練組成物と接着剤を同時に硬化させ、次いで必要に
応じて二次加硫する方法などで積層体にすることができ
る。なお、一次加硫と二次加硫の条件は上述と同様であ
る。
属、樹脂、エラストマー又は繊維と、本発明の含フッ素
エラストマー組成物の硬化物とが積層された積層体は、
例えば上述の混練組成物を上述の方法により型に入れ、
加硫により硬化する接着剤を塗布した金属、樹脂、エラ
ストマー又は繊維とともに、加圧して一次加硫を行い、
該混練組成物と接着剤を同時に硬化させ、次いで必要に
応じて二次加硫する方法などで積層体にすることができ
る。なお、一次加硫と二次加硫の条件は上述と同様であ
る。
【0028】本発明の積層体は、従来公知のパーオキサ
イド加硫含フッ素エラストマー組成物から得られた積層
体と同等の優れた引張特性、耐熱性、耐薬品性を有しな
がら、耐圧縮永久ひずみ性が優れ、しかも加硫により硬
化された接着剤を介して、金属、樹脂、エラストマー又
は繊維と含フッ素エラストマー組成物の硬化物とが強固
に接着している。そのため、本発明の積層体を得るため
の上述の方法によると、成形時の接着不良が大幅に低減
される結果となっている。また、積層体を使用中に金
属、樹脂、エラストマー又は繊維と含フッ素エラストマ
ー組成物の硬化物とが剥離するという問題も減少し、オ
イルシールなどの用途に最適である。
イド加硫含フッ素エラストマー組成物から得られた積層
体と同等の優れた引張特性、耐熱性、耐薬品性を有しな
がら、耐圧縮永久ひずみ性が優れ、しかも加硫により硬
化された接着剤を介して、金属、樹脂、エラストマー又
は繊維と含フッ素エラストマー組成物の硬化物とが強固
に接着している。そのため、本発明の積層体を得るため
の上述の方法によると、成形時の接着不良が大幅に低減
される結果となっている。また、積層体を使用中に金
属、樹脂、エラストマー又は繊維と含フッ素エラストマ
ー組成物の硬化物とが剥離するという問題も減少し、オ
イルシールなどの用途に最適である。
【0029】加硫により硬化された接着剤を介して、本
発明の含フッ素エラストマー組成物の硬化物と積層体と
なる金属は、ステンレス、鉄、黄銅、アルミニウムなど
が好ましく、同様に積層体となる樹脂は、ナイロン、ポ
リスルホン、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオ
キシド、ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂などが
好ましく、同様に積層体となるエラストマーは、含フッ
素エラストマー、ニトリルエラストマー、水添ニトリル
エラストマー、アクリルエラストマー、エチレンプロピ
レンエラストマー、シリコーンエラストマー、クロロス
ルホン化ポリエチレンエラストマー、ヒドリンエラスト
マー、ウレタンエラストマーなどが好ましく、同様に積
層体となる繊維は、ナイロン、ポリフッ化ビニリデンな
どが好ましい。
発明の含フッ素エラストマー組成物の硬化物と積層体と
なる金属は、ステンレス、鉄、黄銅、アルミニウムなど
が好ましく、同様に積層体となる樹脂は、ナイロン、ポ
リスルホン、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオ
キシド、ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂などが
好ましく、同様に積層体となるエラストマーは、含フッ
素エラストマー、ニトリルエラストマー、水添ニトリル
エラストマー、アクリルエラストマー、エチレンプロピ
レンエラストマー、シリコーンエラストマー、クロロス
ルホン化ポリエチレンエラストマー、ヒドリンエラスト
マー、ウレタンエラストマーなどが好ましく、同様に積
層体となる繊維は、ナイロン、ポリフッ化ビニリデンな
どが好ましい。
【0030】本発明に用いられる加硫により硬化する接
着剤は、含フッ素エラストマーの使用環境で耐久性があ
るシランカップリング剤系、エポキシ系、フェノール樹
脂系のものが用いられ、市販品には、ロード・ファー・
イースト・インコーポレイテッド製品「ケムロックY−
4310」、「ケムロック607」、「ケムロックY−
5323」、横浜高分子研究所製品「モニカスCF−5
M」、「モニカスQZR−48」、「モニカスV−16
A/B」、「モニカスM−16A/B」、シクソン社製
品「AN−187」、東洋化学研究所製品「メタロック
S−2」、「メタロックS−7」、「メタロックS−1
0A」などがある。また、必要に応じて上記接着剤を有
機溶剤で希釈して用いても良い。
着剤は、含フッ素エラストマーの使用環境で耐久性があ
るシランカップリング剤系、エポキシ系、フェノール樹
脂系のものが用いられ、市販品には、ロード・ファー・
イースト・インコーポレイテッド製品「ケムロックY−
4310」、「ケムロック607」、「ケムロックY−
5323」、横浜高分子研究所製品「モニカスCF−5
M」、「モニカスQZR−48」、「モニカスV−16
A/B」、「モニカスM−16A/B」、シクソン社製
品「AN−187」、東洋化学研究所製品「メタロック
S−2」、「メタロックS−7」、「メタロックS−1
0A」などがある。また、必要に応じて上記接着剤を有
機溶剤で希釈して用いても良い。
【0031】本発明の組成物を成形して得られる成形品
としては、Oリング、Xリング、Uリング、Vパッキ
ン、ガスケット、ホース、ベルト、手袋、エキスパンシ
ョンジョイントなどが挙げられ、また、加硫により硬化
された接着剤を介して、金属、樹脂、エラストマー又は
繊維と、本発明の組成物の硬化物とが積層された積層体
としては、オイルシール、クランクシャフトシール、ダ
イアフラム、ニードルバルブ、チェックバルブ、バルブ
ステムシールなどが挙げられる。
としては、Oリング、Xリング、Uリング、Vパッキ
ン、ガスケット、ホース、ベルト、手袋、エキスパンシ
ョンジョイントなどが挙げられ、また、加硫により硬化
された接着剤を介して、金属、樹脂、エラストマー又は
繊維と、本発明の組成物の硬化物とが積層された積層体
としては、オイルシール、クランクシャフトシール、ダ
イアフラム、ニードルバルブ、チェックバルブ、バルブ
ステムシールなどが挙げられる。
【0032】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、含フッ素エラストマー加硫組
成物の物性及び加硫接着試験は、次に示す方法により求
めた。 (1)ムーニー粘度はJIS−K6300に準じて、L
型ローターを使用し、温度121℃、予熱時間1分、ロ
ーターの作動時間10分の条件で測定した。 (2)加硫物の硬さ[JIS−A]、100%引張応
力、引張強さ、伸びはJIS−K6301に準じて測定
した。 (3)圧縮永久ひずみは、JIS−B2401に規定さ
れた運動用OリングのP−24を使用し、温度200
℃、70時間の条件でASTM−D1414に準じて測
定した。 (4)接着試験は下記の方法で行った。 1.幅15mm、長さ50mm、厚さ1mmのSUS3
04製金属試験片の半面を研磨布#240で研磨する。 2.金属試験片の研磨面をメチルエチルケトンで脱脂
し、温度120℃の乾燥器に10分間入れて乾燥する。 3.金属試験片の研磨面にロード・ファー・イースト・
インコーポレイテッド製品接着剤「ケムロックY−43
10」を刷毛で1回塗り、室温で30分間乾燥させる。 4.接着剤を塗布した面に、「ケムロックY−431
0」を刷毛で重ね塗りし、再び室温で30分間乾燥させ
る。 5.温度120℃の乾燥器に入れて15分間焼付けを行
う。 6.予熱した金型に金属試験片4枚を敷き、含フッ素エ
ラストマー組成物を載せてプレス加硫を行う。 7.接着試験片を金型から取出し空気循環式炉内で二次
加硫を行う。 8.カッターナイフでエラストマー部分に切り込みを入
れ、ペンチでエラストマーを金属試験片から引き剥す。 9.エラストマー部分で切断し、金属試験片にエラスト
マーが残った面積をエラストマー残率とする。完全にエ
ラストマーが金属片に接着すればエラストマー残率10
0%となる。 (5)耐潤滑油試験は、日本石油株式会社製品「ギヤー
ルブEP80」を試験油とし、温度150℃、1000
時間の条件でJIS−K6301に準じて測定した。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、含フッ素エラストマー加硫組
成物の物性及び加硫接着試験は、次に示す方法により求
めた。 (1)ムーニー粘度はJIS−K6300に準じて、L
型ローターを使用し、温度121℃、予熱時間1分、ロ
ーターの作動時間10分の条件で測定した。 (2)加硫物の硬さ[JIS−A]、100%引張応
力、引張強さ、伸びはJIS−K6301に準じて測定
した。 (3)圧縮永久ひずみは、JIS−B2401に規定さ
れた運動用OリングのP−24を使用し、温度200
℃、70時間の条件でASTM−D1414に準じて測
定した。 (4)接着試験は下記の方法で行った。 1.幅15mm、長さ50mm、厚さ1mmのSUS3
04製金属試験片の半面を研磨布#240で研磨する。 2.金属試験片の研磨面をメチルエチルケトンで脱脂
し、温度120℃の乾燥器に10分間入れて乾燥する。 3.金属試験片の研磨面にロード・ファー・イースト・
インコーポレイテッド製品接着剤「ケムロックY−43
10」を刷毛で1回塗り、室温で30分間乾燥させる。 4.接着剤を塗布した面に、「ケムロックY−431
0」を刷毛で重ね塗りし、再び室温で30分間乾燥させ
る。 5.温度120℃の乾燥器に入れて15分間焼付けを行
う。 6.予熱した金型に金属試験片4枚を敷き、含フッ素エ
ラストマー組成物を載せてプレス加硫を行う。 7.接着試験片を金型から取出し空気循環式炉内で二次
加硫を行う。 8.カッターナイフでエラストマー部分に切り込みを入
れ、ペンチでエラストマーを金属試験片から引き剥す。 9.エラストマー部分で切断し、金属試験片にエラスト
マーが残った面積をエラストマー残率とする。完全にエ
ラストマーが金属片に接着すればエラストマー残率10
0%となる。 (5)耐潤滑油試験は、日本石油株式会社製品「ギヤー
ルブEP80」を試験油とし、温度150℃、1000
時間の条件でJIS−K6301に準じて測定した。
【0033】(実施例1)47.6重量%のVdF単
位、31重量%のHFP単位及び21重量%のTFE単
位から成り、ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素
を0.4重量%含むムーニー粘度ML1+10(121℃)
が40の含フッ素エラストマー100重量部を開放型練
りロールに巻付け、CANCARB社製品MTカーボン
ブラック「サーマックスN−990」20重量部と協和
化学工業株式会社製品ハイドロタルサイト化合物〔Mg
4 Al2 (OH)12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」
3重量部を練り込んだ。次ぎに、日本化成株式会社製品
トリアリルイソシアヌレート「TAIC」4重量部、日
本油脂株式会社製品2,5−ジメチル−2,5−ジ(te
rt−ブチルパーオキシ)ヘキサン「パーヘキサ25B−
40(パーオキサイド含量は40重量%)」3.75重
量部を練り込み、そのまま一夜放置して熟成させた。
位、31重量%のHFP単位及び21重量%のTFE単
位から成り、ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素
を0.4重量%含むムーニー粘度ML1+10(121℃)
が40の含フッ素エラストマー100重量部を開放型練
りロールに巻付け、CANCARB社製品MTカーボン
ブラック「サーマックスN−990」20重量部と協和
化学工業株式会社製品ハイドロタルサイト化合物〔Mg
4 Al2 (OH)12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」
3重量部を練り込んだ。次ぎに、日本化成株式会社製品
トリアリルイソシアヌレート「TAIC」4重量部、日
本油脂株式会社製品2,5−ジメチル−2,5−ジ(te
rt−ブチルパーオキシ)ヘキサン「パーヘキサ25B−
40(パーオキサイド含量は40重量%)」3.75重
量部を練り込み、そのまま一夜放置して熟成させた。
【0034】その後、再練りを行ってから金型に入れ、
温度160℃でプレス加硫を10分間行いシート、Oリ
ング及び接着試験用試料に成形した。次いで金型から取
り出し、温度180℃の空気循環式炉内で4時間加熱し
て二次加硫を完結させ各種試験を行った。このようにし
て得られた加硫成形物の加硫物物性、圧縮永久ひずみ、
加硫接着試験結果を表1に示す。
温度160℃でプレス加硫を10分間行いシート、Oリ
ング及び接着試験用試料に成形した。次いで金型から取
り出し、温度180℃の空気循環式炉内で4時間加熱し
て二次加硫を完結させ各種試験を行った。このようにし
て得られた加硫成形物の加硫物物性、圧縮永久ひずみ、
加硫接着試験結果を表1に示す。
【0035】(実施例2)実施例1のハイドロタルサイ
ト化合物を3重量部を6重量部にする以外は実施例1と
同様にして各種試験を行った。結果を表1に示す。 (実施例3)実施例1のハイドロタルサイト化合物を3
重量部を10重量部にする以外は実施例1と同様にして
各種試験を行った。結果を表1に示す。 (比較例1)実施例1のハイドロタルサイト化合物を使
用しない以外は実施例1と同様にして各種試験を行っ
た。結果を表1に示す。 (比較例2)実施例1のハイドロタルサイト化合物のか
わりに協和化学工業株式会社製品高活性酸化マグネシウ
ム「キョーワマグ150」3重量部にする以外は実施例
1と同様にして各種試験を行った。結果を表2に示す。 (比較例3)実施例1のハイドロタルサイト化合物のか
わりに協和化学工業株式会社製品低活性酸化マグネシウ
ム「キョーワマグ30」3重量部にする以外は実施例1
と同様にして各種試験を行った。結果を表2に示す。 (比較例4)実施例1のハイドロタルサイト化合物のか
わりに近江化学工業株式会社製品水酸化カルシウム「カ
ルビット」3重量部にする以外は実施例1と同様にして
各種試験を行った。結果を表2に示す。
ト化合物を3重量部を6重量部にする以外は実施例1と
同様にして各種試験を行った。結果を表1に示す。 (実施例3)実施例1のハイドロタルサイト化合物を3
重量部を10重量部にする以外は実施例1と同様にして
各種試験を行った。結果を表1に示す。 (比較例1)実施例1のハイドロタルサイト化合物を使
用しない以外は実施例1と同様にして各種試験を行っ
た。結果を表1に示す。 (比較例2)実施例1のハイドロタルサイト化合物のか
わりに協和化学工業株式会社製品高活性酸化マグネシウ
ム「キョーワマグ150」3重量部にする以外は実施例
1と同様にして各種試験を行った。結果を表2に示す。 (比較例3)実施例1のハイドロタルサイト化合物のか
わりに協和化学工業株式会社製品低活性酸化マグネシウ
ム「キョーワマグ30」3重量部にする以外は実施例1
と同様にして各種試験を行った。結果を表2に示す。 (比較例4)実施例1のハイドロタルサイト化合物のか
わりに近江化学工業株式会社製品水酸化カルシウム「カ
ルビット」3重量部にする以外は実施例1と同様にして
各種試験を行った。結果を表2に示す。
【0036】(比較例5)実施例1のハイドロタルサイ
ト化合物のかわりに日本化学工業株式会社製品酸化鉛
「リサージ1号黄口」3重量部にする以外は実施例1と
同様にして各種試験を行った。結果を表2に示す。ポリ
マー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を含有するパーオ
キサイド加硫可能な含フッ素エラストマーにハイドロタ
ルサイト化合物を配合した実施例1〜3は、ハイドロタ
ルサイト化合物を使用しない比較例1、並びに従来公知
の高活性酸化マグネシウム、低活性酸化マグネシウム、
酸化鉛を用いた比較例2〜5より耐圧縮永久ひずみ性が
改良されている。さらに、本発明の組成物は従来公知の
組成物よりも金属との加硫接着性が大幅に向上してい
る。
ト化合物のかわりに日本化学工業株式会社製品酸化鉛
「リサージ1号黄口」3重量部にする以外は実施例1と
同様にして各種試験を行った。結果を表2に示す。ポリ
マー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を含有するパーオ
キサイド加硫可能な含フッ素エラストマーにハイドロタ
ルサイト化合物を配合した実施例1〜3は、ハイドロタ
ルサイト化合物を使用しない比較例1、並びに従来公知
の高活性酸化マグネシウム、低活性酸化マグネシウム、
酸化鉛を用いた比較例2〜5より耐圧縮永久ひずみ性が
改良されている。さらに、本発明の組成物は従来公知の
組成物よりも金属との加硫接着性が大幅に向上してい
る。
【0037】
【表1】 1)CANCARB社製品「サーマックスN−990」 2)協和化学工業株式会社製品〔Mg4 Al2 (OH)
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)日本化成株式会社製品「TAIC」 4)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)日本化成株式会社製品「TAIC」 4)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
【0038】
【表2】 1)CANCARB社製品「サーマックスN−990」 2)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ150」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」 4)近江化学工業株式会社製品「カルビット」 5)日本化学工業株式会社製品「リサージ(1号黄
口)」 6)日本化成株式会社製品「TAIC」 7)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
口)」 6)日本化成株式会社製品「TAIC」 7)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
【0039】(実施例4)実施例1の含フッ素エラスト
マーのかわりにVdF単位/HFP単位/TFE単位か
ら成り、ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を含
む、ムーニー粘度ML1+10(121℃)が50、フッ素
含量が70重量%のダイキン工業株式会社製品「ダイエ
ルG−912」を使用する以外は実施例1と同様にして
各種試験を行った。結果を表3に示す。 (比較例6)実施例4のハイドロタルサイト化合物を使
用しない以外は実施例4と同様にして各種試験を行っ
た。結果を表3に示す。
マーのかわりにVdF単位/HFP単位/TFE単位か
ら成り、ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を含
む、ムーニー粘度ML1+10(121℃)が50、フッ素
含量が70重量%のダイキン工業株式会社製品「ダイエ
ルG−912」を使用する以外は実施例1と同様にして
各種試験を行った。結果を表3に示す。 (比較例6)実施例4のハイドロタルサイト化合物を使
用しない以外は実施例4と同様にして各種試験を行っ
た。結果を表3に示す。
【0040】(比較例7)実施例4のハイドロタルサイ
ト化合物のかわりに低活性酸化マグネシウム「キョーワ
マグ30」3重量部にする以外は実施例4と同様にして
各種試験を行った。結果を表3に示す。実施例1以外の
ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を含有するパ
ーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマーにおいて
も、ハイドロタルサイト化合物を配合した実施例4は、
ハイドロタルサイト化合物を使用しない比較例6、低活
性酸化マグネシウムを配合した比較例7より耐圧縮永久
ひずみ性が改良されている。
ト化合物のかわりに低活性酸化マグネシウム「キョーワ
マグ30」3重量部にする以外は実施例4と同様にして
各種試験を行った。結果を表3に示す。実施例1以外の
ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を含有するパ
ーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマーにおいて
も、ハイドロタルサイト化合物を配合した実施例4は、
ハイドロタルサイト化合物を使用しない比較例6、低活
性酸化マグネシウムを配合した比較例7より耐圧縮永久
ひずみ性が改良されている。
【0041】
【表3】 1)CANCARB社製品「サーマックスN−990」 2)協和化学工業株式会社製品〔Mg4 Al2 (OH)
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」 4)日本化成株式会社製品「TAIC」 5)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」 4)日本化成株式会社製品「TAIC」 5)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
【0042】(実施例5)VdF単位/HFP単位/T
FE単位/BCSM単位から成る、ムーニー粘度ML
1+10(121℃)が65、架橋点となりうる臭素を含有
し、フッ素含量70重量%のイー・アイ・デュポン・デ
・ニモアス・アンド・カンパニー製品含フッ素エラスト
マー「バイトンGF」100重量部を開放型練りロール
に巻付け、MTカーボンブラック「サーマックスN−9
90」20重量部とハイドロタルサイト化合物「DHT
−4A−2」3重量部を練り込む。次ぎに、トリアリル
イソシアヌレート「TAIC」3重量部、有機過酸化物
「パーヘキサ25B−40」3重量部を練り込み、その
まま一夜放置して熟成させた。その後、再練りを行って
から金型に入れ、温度170℃でプレス加硫を10分間
行いシート及びOリングに成形した。次いで金型から取
り出し、温度232℃の空気循環式炉内で24時間加熱
して二次加硫を完結させ各種試験を行った。このように
して得られた加硫成形物の加硫物物性、圧縮永久ひずみ
を表4に示す。
FE単位/BCSM単位から成る、ムーニー粘度ML
1+10(121℃)が65、架橋点となりうる臭素を含有
し、フッ素含量70重量%のイー・アイ・デュポン・デ
・ニモアス・アンド・カンパニー製品含フッ素エラスト
マー「バイトンGF」100重量部を開放型練りロール
に巻付け、MTカーボンブラック「サーマックスN−9
90」20重量部とハイドロタルサイト化合物「DHT
−4A−2」3重量部を練り込む。次ぎに、トリアリル
イソシアヌレート「TAIC」3重量部、有機過酸化物
「パーヘキサ25B−40」3重量部を練り込み、その
まま一夜放置して熟成させた。その後、再練りを行って
から金型に入れ、温度170℃でプレス加硫を10分間
行いシート及びOリングに成形した。次いで金型から取
り出し、温度232℃の空気循環式炉内で24時間加熱
して二次加硫を完結させ各種試験を行った。このように
して得られた加硫成形物の加硫物物性、圧縮永久ひずみ
を表4に示す。
【0043】(比較例8)ハイドロタルサイト化合物
「DHT−4A−2」3重量部を低活性酸化マグネシウ
ム「キョーワマグ30」3重量部にする以外は、実施例
5と同様にして各種試験を行った。結果を表4に示す。
架橋点となりうる臭素を含有するパーオキサイド加硫可
能な含フッ素エラストマーにハイドロタルサイト化合物
を配合した実施例5は、低活性酸化マグネシウムを配合
した比較例8より耐圧縮永久ひずみ性が大幅に改良され
ている。
「DHT−4A−2」3重量部を低活性酸化マグネシウ
ム「キョーワマグ30」3重量部にする以外は、実施例
5と同様にして各種試験を行った。結果を表4に示す。
架橋点となりうる臭素を含有するパーオキサイド加硫可
能な含フッ素エラストマーにハイドロタルサイト化合物
を配合した実施例5は、低活性酸化マグネシウムを配合
した比較例8より耐圧縮永久ひずみ性が大幅に改良され
ている。
【0044】(実施例6)「バイトンGF」の代わりに
VdF単位/PFMVE単位/TFE単位/BCSM単
位から成る、ムーニー粘度ML1+10(121℃)が7
0、架橋点となりうる臭素を含有し、フッ素含量が67
重量%のイー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・アンド
・カンパニー製品含フッ素エラストマー「バイトンGF
LT」を用い、MTカーボンブラック「サーマックスN
−990」を30重量部、トリアリルイソシアヌレート
「TAIC」を4重量部、有機過酸化物「パーヘキサ2
5B−40」を3.75重量部にする以外は実施例5と
同様にして各種試験を行った。結果を表4に示す。
VdF単位/PFMVE単位/TFE単位/BCSM単
位から成る、ムーニー粘度ML1+10(121℃)が7
0、架橋点となりうる臭素を含有し、フッ素含量が67
重量%のイー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・アンド
・カンパニー製品含フッ素エラストマー「バイトンGF
LT」を用い、MTカーボンブラック「サーマックスN
−990」を30重量部、トリアリルイソシアヌレート
「TAIC」を4重量部、有機過酸化物「パーヘキサ2
5B−40」を3.75重量部にする以外は実施例5と
同様にして各種試験を行った。結果を表4に示す。
【0045】(比較例9)ハイドロタルサイト化合物
「DHT−4A−2」3重量部を酸化鉛「リサージ1号
黄口」3重量部にする以外は、実施例6と同様にして各
種試験を行った。結果を表4に示す。VdF単位/PF
MVE単位/TFE単位/BCSM単位から成る含フッ
素エラストマーにおいても、ハイドロタルサイト化合物
を配合した実施例6は、酸化鉛を配合した比較例9より
耐圧縮永久ひずみ性が改良されている。
「DHT−4A−2」3重量部を酸化鉛「リサージ1号
黄口」3重量部にする以外は、実施例6と同様にして各
種試験を行った。結果を表4に示す。VdF単位/PF
MVE単位/TFE単位/BCSM単位から成る含フッ
素エラストマーにおいても、ハイドロタルサイト化合物
を配合した実施例6は、酸化鉛を配合した比較例9より
耐圧縮永久ひずみ性が改良されている。
【0046】
【表4】 1)CANCARB社製品「サーマックスN−990」 2)協和化学工業株式会社製品〔Mg4 Al2 (OH)
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」
4)日本化学工業株式会社製品「リサージ(1号黄
口)」 5)日本化成株式会社製品「TAIC」 6)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」
4)日本化学工業株式会社製品「リサージ(1号黄
口)」 5)日本化成株式会社製品「TAIC」 6)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
【0047】(実施例7)36重量%のVdF単位、3
8.6重量%のHFP単位及び25重量%のTFE単位
から成り、ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を
0.4重量%含むムーニー粘度ML1+10(121℃)が
30の含フッ素エラストマー50重量部と実施例5の架
橋点となりうる臭素を含有した含フッ素エラストマー
「バイトンGF」50重量部を開放型練りロールに巻付
け、ブレンドした後、MTカーボンブラック「サーマッ
クスN−990」20重量部とハイドロタルサイト化合
物〔Mg4 Al2 (OH)12〕2+CO3 2- 「DHT−4
A−2」3重量部を練り込んだ。次ぎに、トリアリルイ
ソシアヌレート「TAIC」4重量部、有機過酸化物
「パーヘキサ25B−40(パーオキサイド含量は40
重量%)」3.75重量部を練り込み、そのまま一夜放
置して熟成させた。その後、再練りを行ってから金型に
入れ、温度160℃でプレス加硫を15分間行いシー
ト、Oリング及び接着試験用試料に成形した。次いで金
型から取り出し、温度180℃の空気循環式炉内で4時
間加熱して二次加硫を完結させ各種試験を行った。この
ようにして得られた加硫成形物の加硫物物性、圧縮永久
ひずみ、加硫接着試験結果を表5に示す。
8.6重量%のHFP単位及び25重量%のTFE単位
から成り、ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を
0.4重量%含むムーニー粘度ML1+10(121℃)が
30の含フッ素エラストマー50重量部と実施例5の架
橋点となりうる臭素を含有した含フッ素エラストマー
「バイトンGF」50重量部を開放型練りロールに巻付
け、ブレンドした後、MTカーボンブラック「サーマッ
クスN−990」20重量部とハイドロタルサイト化合
物〔Mg4 Al2 (OH)12〕2+CO3 2- 「DHT−4
A−2」3重量部を練り込んだ。次ぎに、トリアリルイ
ソシアヌレート「TAIC」4重量部、有機過酸化物
「パーヘキサ25B−40(パーオキサイド含量は40
重量%)」3.75重量部を練り込み、そのまま一夜放
置して熟成させた。その後、再練りを行ってから金型に
入れ、温度160℃でプレス加硫を15分間行いシー
ト、Oリング及び接着試験用試料に成形した。次いで金
型から取り出し、温度180℃の空気循環式炉内で4時
間加熱して二次加硫を完結させ各種試験を行った。この
ようにして得られた加硫成形物の加硫物物性、圧縮永久
ひずみ、加硫接着試験結果を表5に示す。
【0048】(比較例10)ハイドロタルサイト化合物
「DHT−4A−2」3重量部を低活性酸化マグネシウ
ム「キョーワマグ30」3重量部にする以外は、実施例
7と同様にして各種試験を行った。結果を表5に示す。
ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を含有する含
フッ素エラストマーと、架橋点となりうる臭素を含有す
る含フッ素エラストマーとをブレンドした含フッ素エラ
ストマーに、ハイドロタルサイト化合物を配合した実施
例7は、低活性酸化マグネシウムを配合した比較例10
より耐圧縮永久ひずみ性が改良されている。
「DHT−4A−2」3重量部を低活性酸化マグネシウ
ム「キョーワマグ30」3重量部にする以外は、実施例
7と同様にして各種試験を行った。結果を表5に示す。
ポリマー鎖末端に架橋点となりうるヨウ素を含有する含
フッ素エラストマーと、架橋点となりうる臭素を含有す
る含フッ素エラストマーとをブレンドした含フッ素エラ
ストマーに、ハイドロタルサイト化合物を配合した実施
例7は、低活性酸化マグネシウムを配合した比較例10
より耐圧縮永久ひずみ性が改良されている。
【0049】
【表5】 1)CANCARB社製品「サーマックスN−990」 2)協和化学工業株式会社製品〔Mg4 Al2 (OH)
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」 4)日本化成株式会社製品「TAIC」 5)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」 4)日本化成株式会社製品「TAIC」 5)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
【0050】(実施例8)実施例1の有機過酸化物「パ
ーヘキサ25B−40」を3.75重量部から1.75
重量部にする以外は実施例1と同様にして各種試験を行
った。結果を表6に示す。 (実施例9)実施例7のハイドロタルサイト化合物を、
協和化学工業株式会社製品ハイドロタルサイト化合物
〔Mg6 Al2 (OH)16〕2+CO3 2- ・4H2 O「ア
ルカマックL」にする以外は実施例1と同様にして各種
試験を行った。結果を表6に示す。 (実施例10)実施例7のハイドロタルサイト化合物
を、ハイドロタルサイト化合物「DHT−4A−2」の
焼成品である協和化学工業株式会社製品Mg4 Al2 O
7 「キョーワード2200」にする以外は実施例7と同
様にして各種試験を行った。結果を表6に示す。
ーヘキサ25B−40」を3.75重量部から1.75
重量部にする以外は実施例1と同様にして各種試験を行
った。結果を表6に示す。 (実施例9)実施例7のハイドロタルサイト化合物を、
協和化学工業株式会社製品ハイドロタルサイト化合物
〔Mg6 Al2 (OH)16〕2+CO3 2- ・4H2 O「ア
ルカマックL」にする以外は実施例1と同様にして各種
試験を行った。結果を表6に示す。 (実施例10)実施例7のハイドロタルサイト化合物
を、ハイドロタルサイト化合物「DHT−4A−2」の
焼成品である協和化学工業株式会社製品Mg4 Al2 O
7 「キョーワード2200」にする以外は実施例7と同
様にして各種試験を行った。結果を表6に示す。
【0051】(実施例11)実施例7のハイドロタルサ
イト化合物を協和化学工業株式会社製品の他のハイドロ
タルサイト化合物「DHT−4C」にする以外は実施例
7と同様にして各種試験を行った。結果を表6に示す。
実施例1のハイドロタルサイト化合物の焼成品、及び該
化合物と異なる他のハイドロタルサイト化合物において
も耐圧縮永久ひずみ性が改良されている。
イト化合物を協和化学工業株式会社製品の他のハイドロ
タルサイト化合物「DHT−4C」にする以外は実施例
7と同様にして各種試験を行った。結果を表6に示す。
実施例1のハイドロタルサイト化合物の焼成品、及び該
化合物と異なる他のハイドロタルサイト化合物において
も耐圧縮永久ひずみ性が改良されている。
【0052】
【表6】 1)CANCARB社製品「サーマックスN−990」 2)協和化学工業株式会社製品〔Mg4 Al2 (OH)
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品〔Mg6 Al2 (OH)
16〕2+CO3 2- ・4H2O「アルカマックL」 4)協和化学工業株式会社製品 Mg4 Al2 O7 「キ
ョーワード2200」 5)協和化学工業株式会社製品 ハイドロタルサイト化
合物「DHT−4C」 6)日本化成株式会社製品「TAIC」 7)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品〔Mg6 Al2 (OH)
16〕2+CO3 2- ・4H2O「アルカマックL」 4)協和化学工業株式会社製品 Mg4 Al2 O7 「キ
ョーワード2200」 5)協和化学工業株式会社製品 ハイドロタルサイト化
合物「DHT−4C」 6)日本化成株式会社製品「TAIC」 7)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
【0053】(比較例11)55モル%のTFE単位と
45モル%のプロピレン単位から成り、ムーニー粘度M
L1+10(100℃)が65、有機過酸化物によってプロ
ピレン単位から脱水素した部位が架橋点となる旭硝子株
式会社製品含フッ素エラストマー「アフラス150E」
100重量部を開放型練りロールに巻付け、MTカーボ
ンブラック「サーマックスN−990」20重量部、ハ
イドロタルサイト化合物「DHT−4A−2」3重量
部、ステアリン酸ナトリウム 1重量部を練り込む。次
ぎに、トリアリルイソシアヌレート「TAIC」3重量
部、有機過酸化物「パーヘキサ25B−40」3重量部
を練り込み、そのまま一夜放置して熟成させた。その
後、再練りを行ってから金型に入れ、温度170℃でプ
レス加硫を10分間行いシート及びOリングに成形し
た。次いで金型から取り出し、温度200℃の空気循環
式炉内で24時間加熱して二次加硫を完結させ各種試験
を行った。このようにして得られた加硫成形物の加硫物
物性、圧縮永久ひずみを表6に示す。
45モル%のプロピレン単位から成り、ムーニー粘度M
L1+10(100℃)が65、有機過酸化物によってプロ
ピレン単位から脱水素した部位が架橋点となる旭硝子株
式会社製品含フッ素エラストマー「アフラス150E」
100重量部を開放型練りロールに巻付け、MTカーボ
ンブラック「サーマックスN−990」20重量部、ハ
イドロタルサイト化合物「DHT−4A−2」3重量
部、ステアリン酸ナトリウム 1重量部を練り込む。次
ぎに、トリアリルイソシアヌレート「TAIC」3重量
部、有機過酸化物「パーヘキサ25B−40」3重量部
を練り込み、そのまま一夜放置して熟成させた。その
後、再練りを行ってから金型に入れ、温度170℃でプ
レス加硫を10分間行いシート及びOリングに成形し
た。次いで金型から取り出し、温度200℃の空気循環
式炉内で24時間加熱して二次加硫を完結させ各種試験
を行った。このようにして得られた加硫成形物の加硫物
物性、圧縮永久ひずみを表6に示す。
【0054】(比較例12)比較例11のハイドロタル
サイト化合物のかわりに低活性酸化マグネシウム「キョ
ーワマグ30」3重量部にする以外は比較例11と同様
にして各種試験を行った。結果を表7に示す。パーオキ
サイド加硫可能な含フッ素エラストマーであっても、架
橋点となるヨウ素及び/又は臭素を含有しない含フッ素
エラストマーは、ハイドロタルサイト化合物を配合して
も耐圧縮永久ひずみ性は改良されない。
サイト化合物のかわりに低活性酸化マグネシウム「キョ
ーワマグ30」3重量部にする以外は比較例11と同様
にして各種試験を行った。結果を表7に示す。パーオキ
サイド加硫可能な含フッ素エラストマーであっても、架
橋点となるヨウ素及び/又は臭素を含有しない含フッ素
エラストマーは、ハイドロタルサイト化合物を配合して
も耐圧縮永久ひずみ性は改良されない。
【0055】
【表7】 1)CANCARB社製品「サーマックスN−990」 2)協和化学工業株式会社製品〔Mg4 Al2 (OH)
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」 4)日本化成株式会社製品「TAIC」 5)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」 4)日本化成株式会社製品「TAIC」 5)日本油脂株式会社製品「パーヘキサ25B−40」
【0056】(比較例13)48重量%のVdF単位、
31重量%のHFP単位及び21重量%のTFE単位か
ら成り、ムーニー粘度ML1+10(121℃)が60のヨ
ウ素又は臭素を含有しないポリオール加硫用含フッ素エ
ラストマー100重量部を開放型練りロールに巻付け、
ビスフェノールAF 2重量部、ビス(ベンジルジフェ
ニルホスフィン)イミニウムクロライド 0.38重量
部を練り込む。次ぎに、MTカーボンブラック「サーマ
ックスN−990」20重量部、ハイドロタルサイト化
合物「DHT−4A−2」3重量部、水酸化カルシウム
「カルビット」6重量部を練り込み、そのまま一夜放置
して熟成させた。その後、再練りを行ってから金型に入
れ、温度170℃でプレス加硫を20分間行いシート及
びOリングに成形した。次いで金型から取り出し、温度
232℃の空気循環式炉内で24時間加熱して二次加硫
を完結させ各種試験を行った。このようにして得られた
加硫成形物の加硫物物性、圧縮永久ひずみを表8に示
す。
31重量%のHFP単位及び21重量%のTFE単位か
ら成り、ムーニー粘度ML1+10(121℃)が60のヨ
ウ素又は臭素を含有しないポリオール加硫用含フッ素エ
ラストマー100重量部を開放型練りロールに巻付け、
ビスフェノールAF 2重量部、ビス(ベンジルジフェ
ニルホスフィン)イミニウムクロライド 0.38重量
部を練り込む。次ぎに、MTカーボンブラック「サーマ
ックスN−990」20重量部、ハイドロタルサイト化
合物「DHT−4A−2」3重量部、水酸化カルシウム
「カルビット」6重量部を練り込み、そのまま一夜放置
して熟成させた。その後、再練りを行ってから金型に入
れ、温度170℃でプレス加硫を20分間行いシート及
びOリングに成形した。次いで金型から取り出し、温度
232℃の空気循環式炉内で24時間加熱して二次加硫
を完結させ各種試験を行った。このようにして得られた
加硫成形物の加硫物物性、圧縮永久ひずみを表8に示
す。
【0057】(比較例14)比較例13のハイドロタル
サイト化合物のかわりに高活性酸化マグネシウム「キョ
ーワマグ150」3重量部にする以外は比較例13と同
様にして各種試験を行った。結果を表8に示す。ポリオ
ール加硫においては、ハイドロタルサイト化合物を配合
しても、通常使用される高活性酸化マグネシウムを配合
した場合と同等の圧縮永久ひずみとなり、ハイドロタル
サイト化合物によって耐圧縮永久ひずみ性は向上しな
い。
サイト化合物のかわりに高活性酸化マグネシウム「キョ
ーワマグ150」3重量部にする以外は比較例13と同
様にして各種試験を行った。結果を表8に示す。ポリオ
ール加硫においては、ハイドロタルサイト化合物を配合
しても、通常使用される高活性酸化マグネシウムを配合
した場合と同等の圧縮永久ひずみとなり、ハイドロタル
サイト化合物によって耐圧縮永久ひずみ性は向上しな
い。
【0058】
【表8】 1)CANCARB社製品「サーマックスN−990」 2)協和化学工業株式会社製品〔Mg4 Al2 (OH)
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」 4)近江化学工業株式会社製品「カルビット」
12〕2+CO3 2- 「DHT−4A−2」 3)協和化学工業株式会社製品「キョーワマグ30」 4)近江化学工業株式会社製品「カルビット」
【0059】(実施例12)実施例1の加硫成形品を用
いて、潤滑油浸せき試験を行った。結果を表9に示す。 (比較例15)比較例13の加硫成形品を用いて、実施
例12と同様の試験を行った。結果を表9に示す。芳香
族ポリオール化合物で加硫した比較例15は、パーオキ
サイド加硫の実施例12より耐潤滑油性が大幅に劣る。
いて、潤滑油浸せき試験を行った。結果を表9に示す。 (比較例15)比較例13の加硫成形品を用いて、実施
例12と同様の試験を行った。結果を表9に示す。芳香
族ポリオール化合物で加硫した比較例15は、パーオキ
サイド加硫の実施例12より耐潤滑油性が大幅に劣る。
【0060】
【表9】
【0061】
【発明の効果】本発明のパーオキサイド加硫含フッ素エ
ラストマー組成物は、従来公知のパーオキサイド加硫含
フッ素エラストマーと同等の優れた引張特性、耐熱性、
耐薬品性などを有しながら、耐圧縮永久ひずみ性と加硫
接着性が大幅に改良されている。従って、従来公知のパ
ーオキサイド加硫含フッ素エラストマー組成物では適応
が難しかった、Oリング、Xリング、Uリング、Vパッ
キン、ガスケット、ホース、ベルト、手袋、エキスパン
ションジョイント、オイルシール、クランクシャフトシ
ール、ダイアフラム、ニードルバルブ、チェックバル
ブ、バルブステムシールなどの新たな分野へも使用可能
となり、工業的価値は極めて高い。
ラストマー組成物は、従来公知のパーオキサイド加硫含
フッ素エラストマーと同等の優れた引張特性、耐熱性、
耐薬品性などを有しながら、耐圧縮永久ひずみ性と加硫
接着性が大幅に改良されている。従って、従来公知のパ
ーオキサイド加硫含フッ素エラストマー組成物では適応
が難しかった、Oリング、Xリング、Uリング、Vパッ
キン、ガスケット、ホース、ベルト、手袋、エキスパン
ションジョイント、オイルシール、クランクシャフトシ
ール、ダイアフラム、ニードルバルブ、チェックバル
ブ、バルブステムシールなどの新たな分野へも使用可能
となり、工業的価値は極めて高い。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/14 7242−4J C08L 27/12 KJJ 9166−4J 51/00 LKN 7142−4J
Claims (7)
- 【請求項1】 (A)架橋点となるヨウ素及び/又は臭
素を含有するパーオキサイド加硫可能な含フッ素エラス
トマー、(B)有機過酸化物、(C)共架橋剤、(D)
ハイドロタルサイト化合物、又はその焼成体,から本質
的になる成る含フッ素エラストマー組成物。 - 【請求項2】 (A)成分の含フッ素エラストマーがフ
ッ化ビニリデン単位と少なくとも1種類の他の含フッ素
モノマー単位から成り、ムーニー粘度ML1+10(121
℃)が1〜200である請求項1の含フッ素エラストマ
ー組成物。 - 【請求項3】 (A)成分の含フッ素エラストマーが架
橋点となるヨウ素及び/又は臭素を0.001〜10重
量%含有していることを特徴とする請求項1の含フッ素
エラストマー組成物。 - 【請求項4】 (D)成分のハイドロタルサイト化合物
が、構造式 〔Mgx Al2 (OH)2x+6-2z 〕2z+ (CO3 2- )Z ・mH2 O (xは2以上の正の数、zは0、1、2から選ばれた
数、mは正の数)で表されるハイドロタルサイト化合
物、又はその焼成体である請求項1の含フッ素エラスト
マー組成物。 - 【請求項5】 (A)成分の含フッ素エラストマー10
0部に対して、(B)成分の有機過酸化物が0.05〜
5重量部、(C)成分の共架橋剤が0.1〜10重量
部、(D)成分のハイドロタルサイト化合物が0.5〜
40重量部の範囲にある請求項1の含フッ素エラストマ
ー組成物。 - 【請求項6】 請求項1の含フッ素エラストマー組成物
を成形してえられる成形品。 - 【請求項7】 加硫により硬化された接着剤を介して、
金属、樹脂、エラストマー又は繊維と、請求項1の含フ
ッ素エラストマー組成物の硬化物とが積層された積層
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12214893A JPH06157686A (ja) | 1992-05-11 | 1993-04-27 | 含フッ素エラストマー組成物及びそれを用いた成形品 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11726792 | 1992-05-11 | ||
| JP25270092 | 1992-09-22 | ||
| JP4-117267 | 1992-09-22 | ||
| JP4-252700 | 1992-09-22 | ||
| JP12214893A JPH06157686A (ja) | 1992-05-11 | 1993-04-27 | 含フッ素エラストマー組成物及びそれを用いた成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157686A true JPH06157686A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=27313343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12214893A Pending JPH06157686A (ja) | 1992-05-11 | 1993-04-27 | 含フッ素エラストマー組成物及びそれを用いた成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157686A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006006468A1 (ja) * | 2004-07-08 | 2006-01-19 | Uchiyama Manufacturing Corp. | フッ素ゴム組成物 |
| JP2006513304A (ja) * | 2003-01-21 | 2006-04-20 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ハイドロタルサイト化合物を有するフルオロエラストマー層を含む燃料管理システム |
| JP2006299224A (ja) * | 2005-03-22 | 2006-11-02 | Nok Corp | フッ素ゴム組成物 |
| KR100786369B1 (ko) * | 2006-07-04 | 2007-12-17 | 평화오일씰공업주식회사 | 연료전지 스택용 개스켓 조성물 |
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| US20120053279A1 (en) * | 2010-08-26 | 2012-03-01 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and fuel tank packing for automobile using the composition |
| JP2015504940A (ja) * | 2011-12-15 | 2015-02-16 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | フリーラジカル硬化性フルオロエラストマー用助剤 |
| KR20160097234A (ko) * | 2013-12-09 | 2016-08-17 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 암모니아 및/또는 우레아와의 접촉용 플루오로엘라스토머 성분 |
| JP2018184694A (ja) * | 2017-04-21 | 2018-11-22 | 日本製紙株式会社 | ハイドロタルサイトと繊維の複合繊維 |
| KR20190126367A (ko) | 2017-03-30 | 2019-11-11 | 주식회사 발카 | 적층체 및 그 제조 방법, 그리고 게이트 시일 |
| KR20190131525A (ko) | 2017-03-30 | 2019-11-26 | 주식회사 발카 | 적층체 및 그 제조 방법, 그리고 게이트 시일 |
| KR20210136727A (ko) * | 2020-05-08 | 2021-11-17 | 평화오일씰공업주식회사 | 에어 인테이크 매니폴드에 장착되는 고무 가스켓용 고무 조성물 |
-
1993
- 1993-04-27 JP JP12214893A patent/JPH06157686A/ja active Pending
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| KR100786367B1 (ko) * | 2006-06-21 | 2007-12-17 | 평화오일씰공업주식회사 | 연료전지 스택용 개스켓 조성물 |
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| KR20190126367A (ko) | 2017-03-30 | 2019-11-11 | 주식회사 발카 | 적층체 및 그 제조 방법, 그리고 게이트 시일 |
| KR20190131525A (ko) | 2017-03-30 | 2019-11-26 | 주식회사 발카 | 적층체 및 그 제조 방법, 그리고 게이트 시일 |
| KR20210122901A (ko) | 2017-03-30 | 2021-10-12 | 주식회사 발카 | 적층체 및 그 제조 방법, 그리고 게이트 시일 |
| US11220089B2 (en) | 2017-03-30 | 2022-01-11 | Valqua, Ltd. | Laminate, its manufacturing method, and gate seal |
| US11236432B2 (en) | 2017-03-30 | 2022-02-01 | Valqua, Ltd. | Laminate, its manufacturing method, and gate seal |
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