JPH06163753A - 半導体装置 - Google Patents

半導体装置

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JPH06163753A
JPH06163753A JP31198392A JP31198392A JPH06163753A JP H06163753 A JPH06163753 A JP H06163753A JP 31198392 A JP31198392 A JP 31198392A JP 31198392 A JP31198392 A JP 31198392A JP H06163753 A JPH06163753 A JP H06163753A
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JP
Japan
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compound
resin composition
maleimide
vinylbenzyl
semiconductor device
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Application number
JP31198392A
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English (en)
Inventor
Yoshiaki Mitsuoka
由明 満岡
Keichu Morikawa
敬忠 森川
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐湿信頼性、耐熱信頼性および機械的強度に
優れた封止樹脂により樹脂封止された半導体装置を提供
する。 【構成】 主剤成分としてマレイミド化合物、このマレ
イミド化合物の硬化剤としてフェノ−ル化合物、ビニル
ベンジル化合物、および好ましくは硬化触媒を含む樹脂
組成物によって半導体素子を封止して半導体装置とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、信頼性に優れた半導体
装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】トランジスタ−、IC、LSI等の半導
体素子は、従来セラミックパッケ−ジ等によって封止さ
れ、半導体装置化されてきたが、最近では、コスト、量
産性の観点から、プラスチックを用いた樹脂封止が主流
となっている。この封止用樹脂として、従来からエポキ
シ樹脂組成物が用いられており、良好な成績を収めてい
る。しかしながら半導体分野の急激な技術革新により、
半導体素子サイズの大型化、配線の微細化が進むと共
に、パッケ−ジも小型化、薄型化が一層加速され封止樹
脂に対し、より以上の信頼性が要望されている。すなわ
ち、得られる半導体装置の内部応力、耐湿信頼性および
耐熱信頼性の向上が要望されているのである。この要望
に対し、従来のエポキシ樹脂では充分に満足していると
は言い難たく、この信頼性向上のため、エポキシ樹脂
(ガラス転移点100〜200℃)よりも耐熱性に優れ
るマレイミド樹脂(ガラス転移点200〜300℃)を
用いることが試みられている。例えば特開昭64−65
110号は、マレイミド化合物とビニルベンジルエ−テ
ルとの組成物を開示している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般に
マレイミド樹脂はエポキシ樹脂に比べ、硬化物の弾性率
が高いため硬くて脆いという欠点を有しており、このた
めマレイミド樹脂を封止樹脂として用いた場合、期待で
きるほどの耐湿、耐熱信頼性が得られていない。本発明
は、このような事情に鑑みなされたもので、耐湿信頼
性、耐熱信頼性、および機械的強度に優れた封止樹脂に
より樹脂封止された半導体装置を提供するものである。
【0004】
【課題を解決する手段】上記の目的を達成するため、こ
の発明の半導体装置は、下記の(A)〜(C)成分を含
有する樹脂組成物を用いて半導体素子を封止するという
構成をとる。 (A)一分子中に少なくとも2個のマレイミド基を有す
るマレイミド化合物。 (B)一分子中に少なくとも1個のアリルエ−テル基を
有するフェノ−ル化合物。 (C)一分子中に少なくとも1個のN−ビニルベンジル
基を有するビニルベンジル化合物。
【0005】本発明者らは、信頼性に優れた封止樹脂組
成物を得るため、一連の研究を重ね、主剤成分としてマ
レイミド化合物(A)、このマレイミド化合物の硬化剤
として上記のフェノ−ル化合物(B)、ビニルベンジル
化合物(C)、および好ましくは硬化触媒(D)を用い
ると優れた信頼性が得られることを見出しこの発明に到
達した。
【0006】次に、この発明について詳しく説明する。
この発明に用いられる樹脂組成物は、特定のマレイミド
化合物(A)と、フェノ−ル化合物(B)、ビニルベン
ジル化合物(C)および好ましくは硬化触媒(D)とを
用いて得られるものであり、通常粉末状もしくはそれを
打錠したタブレット状になっている。
【0007】上記(A)成分となるマレイミド化合物と
しては、一分子中に少なくとも2個のマレイミド基を有
し、好適には融点が50〜180℃のものであり、例え
ば下記の化1、化2及び化3で表されるものが挙げられ
る。これらのマレイミド化合物は、単独で用いても併用
してもよい。
【化1】
【化2】
【化3】
【0008】このマレイミド化合物(A)と共に用いら
れるフェノ−ル化合物(B)は例えば下記の化4及び化
5で表される繰り返し単位を有する化合物である。これ
はアリルエ−テル基を1個以上含有するもので、好適に
は融点30〜150℃のものである。
【化4】
【化5】
【0009】これらのフェノ−ル化合物は、例えばフェ
ノ−ル、クレゾ−ル、エチルフェノ−ル、イソプロピル
フェノ−ル、ブチルフェノ−ル、オクチルフェノ−ル、
キシレノ−ル、ノニルフェノ−ル、ビニルフェノ−ル、
イソプロピルフェノ−ル、フェニルフェノ−ル、ベンジ
ルフェノ−ル、クロルフェノ−ル、ブロムフェノ−ルお
よびエトキシフェノ−ル等の一価フェノ−ルや、ビスフ
ェノ−ルA、ビスフェノ−ルF、ヒドロキノン、カラコ
−ルおよびレゾルシノ−ル等の二価フェノ−ル等を原料
とし、これとホルマリン、パラホルムアルデヒドおよび
グリオキザ−ル等のアルデヒド化合物を公知の方法で縮
合反応させて得られるフェノ−ル類ノボラック化合物
や、上記の一価および二価のフェノ−ル等を塩化アリ
ル、臭化アリル、ヨウ化アリル等のハロゲン化アリルと
アルカリの存在下で反応させることにより得られる。
【0010】またマレイミド化合物(A)とフェノ−ル
化合物(B)と共に用いられるビニルベンジル化合物
(C)は化6で表される。この化合物は、無機のアルカ
リ水溶液を用い、クロルメチルスチレンの脱塩化水素に
より得られる。
【化6】
【0011】上記特定のマレイミド化合物(A)、フェ
ノ−ル化合物(B)およびビニルベンジル化合物(C)
との配合割合は当量比で上記特定のマレイミド化合物
(A)中のマレイミド基1当量に対し、化合物(B)の
アリル当量と化合物(C)のビニル当量の合計が、0.
15〜1.7当量の割合に配合することが望ましい。一
般的にはマレイミド1当量に対し化合物(B)中のアリ
ル基を0.1〜1.5当量の範囲にまた化合物(C)の
ビニル基を0.05〜0.5当量の範囲に配合すること
が望ましい。これらの配合割合が上記の範囲から逸脱す
ると、得られる樹脂組成物で半導体素子を封止した場
合、半導体装置の信頼性が低下する傾向が見られるため
である。
【0012】なお、本発明においては、上記のマレイミ
ド化合物(A)、フェノ−ル化合物(B)およびビニル
ベンジル化合物(C)の少なくとも1つが、末端あるい
は側鎖にSiH基およびアミノ基の少なくとも1個を有
するシリコ−ン化合物と予め反応しているものを用いる
ことがなお望ましい。このような変性マレイミド化合
物、変性フェノ−ル化合物あるいは、変性ビニルベンジ
ル化合物を単独もしくは併用することにより、耐湿性お
よび機械的強度が一層向上する。上記シリコ−ン化合物
としてSiH当量および/またはアミン当量が100〜
15000、好ましくは300〜5000でSi含有率
が1〜35重量%(以下〔%〕と略す)に設定すること
が望ましい。さらに、シリコ−ン化合物使用量は、上記
(A)、(B)および(C)成分の合計量の40%以下
に設定するのが望ましく、特に好適なのは3〜20%の
範囲に設定することである。すなわち、シリコ−ン化合
物の使用量が40%を超えると得られる樹脂組成物の耐
熱性、機械的強度に著しい低下が見られるからである。
【0013】また、上記特定のマレイミド化合物
(A)、フェノ−ル化合物(B)およびビニルベンジル
化合物(C)と共に用いられる硬化触媒(D)として
は、リン系の硬化触媒が望ましく、3級ホスフィン系、
ホスフィンオキサイド類、3級ホスホニウム塩類および
4級ホスホニウム塩類等で、例えばトリブチルホスフィ
ン、トリオクチルホスフィン、トリベンジルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン
オキサイド、トリフェニルホスホニウムトリフェニルボ
レ−ト、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボ
レ−ト、およびテトラフェニルホスホニウムブロマイド
等が挙げられる。硬化触媒としては、このリン系硬化触
媒以外にも一般に塩基性触媒、イミダゾ−ル系触媒、ラ
ジカル開始剤および光開始剤等が用いられているが、本
発明においてリン系硬化触媒をもちいると、これら他の
硬化触媒と比較して、機械的強度に優れ、吸水率も低い
ため信頼性に優れた樹脂組成物が得られるので好適に用
いられる。これらのリン系硬化触媒は、単独で用いても
2種以上併用してもよく、さらにリン系以外の硬化触媒
と併用することができる。そして、硬化触媒(D)の配
合量はマレイミド化合物(A)100重量部(以下
〔部〕と略す)に対し0.1〜10部、好ましくは0.
2〜8部の範囲内に設定することが硬化時間短縮の観点
から望ましい。つまり、リン系硬化触媒の配合量が0.
1部未満では触媒作用が小さく、さらに得られる半導体
装置の耐熱信頼性、耐湿信頼性および機械的強度の向上
が充分に得られ難く、逆に10部以上配合しても一層の
効果は見られないためである。
【0014】なおこの発明に用いられる樹脂組成物に
は、上記(A)〜(D)成分以外にも必要に応じ、充填
材、着色剤、離型剤、カップリング剤等を適宜添加する
ことができる。上記充填材としては、酸化アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、炭酸アルミニウム、ケイソウ
土、ケイ酸カルシウム、焼成クレ−、粉末シリカ、カ−
ボンブラック、カオリン、粉末マイカ、グラファイト、
アスベスト、三酸化アンチモン、ガラス繊維、ロックウ
−ルおよびカ−ボンファイバ−等が挙げられる。上記充
填剤の配合量は用途により、適宜配合されるが、例を挙
げれば、((A)成分+(B)成分+(C)成分)10
0部に対し900部まで使用が可能である。
【0015】着色剤としては、二酸化チタン、黄鉛カ−
ボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、群青、紺青、カド
ミウム黄およびカドミウム赤等が挙げられる。
【0016】離型剤としては、高級脂肪族パラフィン、
高級脂肪酸、高級脂肪族エステル、天然ワックスおよび
合成ワックス等が挙げられ、また難燃剤としては、ハロ
ゲン系化合物が挙げられる。カップリング剤としては、
シラン系、チタネ−ト系およびアルミ系カップリング剤
等が挙げられる。
【0017】この発明に用いられる樹脂組成物は、例え
ば次のようにして製造することができる。上記(A)〜
(C)の必須成分、および好ましくは(D)成分の硬化
触媒、場合により特定のシリコ−ン化合物、および必要
に応じ上記添加剤を適宜配合し、ミキシングロ−ル、ニ
−ダ等の混練機にて加熱溶融混練して半硬化状の樹脂組
成物とする。これを室温に戻したのち公知の方法により
粉砕し、必要に応じて打錠することにより目的の樹脂組
成物を得ることができる。また、上記成分の配合に先だ
って特定のマレイミド化合物(A)、フェノ−ル化合物
(B)およびビニルベンジル化合物(C)の少なくとも
1つと前記の特定シリコ−ン化合物とをあらかじめ溶融
混合反応させて用いてもよい。また、より均一な樹脂組
成物を得るため上記成分を適当な溶媒を用いて混合、攪
拌した後、脱溶媒するという方法も用いられる。
【0018】このような樹脂組成物を用いての半導体素
子の封止は特に限定するものではなく公知の方法のトラ
ンスファ−成型等の方法により行うことができる。この
ような方法により得られる半導体装置は、低応力性、耐
熱性および耐湿性に優れており、信頼性の高いものであ
る。
【0019】
【発明の効果】以上のように、この発明の半導体装置
は、特定のマレイミド化合物(A)、特定のフェノ−ル
化合物(B)、特定のビニルベンジル化合物(C)およ
び場合によりリン系硬化触媒(D)とを含有する特殊な
樹脂組成物を用いて樹脂封止されており、内部応力が小
さく、耐湿信頼性、耐熱信頼性および機械的強度に優れ
ている。さらに、上記特殊な樹脂組成物において上記マ
レイミド化合物、フェノ−ル化合物およびビニルベンジ
ル化合物の少なくとも1つが特定のシリコ−ン化合物と
反応しているものを用いることにより、一層信頼性が向
上する。以上の説明では、本発明における樹脂組成物を
半導体素子の樹脂封止に適用する場合について延べた
が、これに限るものではなく、上記樹脂組成物は、電気
絶縁用接着剤、積層板用材料およびフレキシブルプリン
ト回路板の絶縁層形成材料および絶縁フィルムの製造用
材料としても有用である。
【0020】
【実施例】次に、実施例を比較例と併せて説明する。先
ず、下記に示した各成分を準備した。 マレイミド化合物A マレイミド当量 285 マレイミド化合物B マレイミド当量 180 アルケニルフェノ−ル化合物C アリル当量 280 アルケニルフェノ−ル化合物D アリル当量 280 ビニルベンジル化合物E ビニル当量 125 ビニルベンジル化合物F ビニル当量 400 シリコ−ン化合物G アミン当量 2000 シリコ−ン化合物H SiH当量 2000 リン系硬化触媒I トリフェニルホスフィン リン系硬化触媒J トリフェニルホスホニウム トリフェニルボレ−ト
【0021】上記のマレイミド化合物A、マレイミド化
合物B、アルケニルフェノ−ル化合物C、アルケニルフ
ェノ−ル化合物D、ビニルベンジル化合物E、ビニルベ
ンジル化合物F、シリコ−ン化合物G、シリコ−ン化合
物H、リン系触媒Iおよびリン系触媒Jは、順番に、化
7、化8、化9、化10、化11、化12、化13、化
14、化15および化16に対応する。
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【0022】そして上記成分を用い、下記の表1に示し
た割合で配合して加熱混合することにより変性シリコ−
ン化合物a〜dを作製した。
【0023】実施例1〜10 次に、上記マレイミド化合物、フェノ−ル化合物、ビニ
ルベンジル化合物、変性シリコ−ン化合物、硬化触媒お
よび他の配合成分を表2に示した割合で配合し、ミキシ
ングロ−ル機(温度150℃)で3分間混練しシ−ト状
物を作製した。さらに、このシ−ト状物を冷却したのち
粉砕し、目的の粉末状樹脂組成物を得た。
【0024】比較例1 ビニルベンジル化合物を用いなかった以外は実施例と同
様にし、下記の表3に示す各成分を用いて目的の粉末状
の樹脂組成物を得た。 比較例2 フェノ−ル化合物を用いなかった以外は実施例と同様に
し、下記の表3に示す各成分を用いて目的の粉末状の樹
脂組成物を得た。 比較例3及び4 マレイミド化合物の代わりにクレゾ−ルノボラックエポ
キシ樹脂(エポキシ当量195)、また硬化剤としてフ
ェノ−ルノボラック樹脂を、そして他の配合成分を表3
に示した割合で用いた。それ以外は実施例と同様にし、
粉末状のエポキシ樹脂組成物を得た。
【0025】以上の実施例ならびに比較例によって得ら
れた粉末状の樹脂組成物を用い、半導体素子(素子サイ
ズ 9mm×9mm)をトランスファ−成型でモ−ルド
(成型条件 圧力90Kg/cm2 、温度175℃、時
間2分、さらに後硬化工程で温度200℃、時間5時
間)することにより、80ピンフラットパッケ−ジの半
導体装置(サイズ 20mm×14mm×2mm)を得
た。このようにして得られた半導体装置について、耐ク
ラック信頼性および耐湿信頼性を調べた。また、樹脂組
成物のみをトランスファ−成型でモ−ルド(成型条件
圧力90Kg/cm2 、温度175℃、時間2分、さら
に後硬化200℃、時間5時間)で成型した試料につい
て硬化物特性(線膨張係数、ガラス転移温度、曲げ強
度、曲げ弾性率および吸水率)の測定を行った。この耐
クラック性試験、耐湿信頼性試験および硬化物特性は下
記に示す方法で測定した。また、これらの結果を表4及
び表5に示した。
【0026】耐クラック性試験1 実施例および比較例の各10個の半導体装置について、
−50℃/5分〜150℃/5分の温度サイクル試験
(以下「TCT試験」と略す)を1000回、2000
回、3000回繰り返したのち、パッケ−ジにクラック
の発生した半導体装置の数を目視により数えた。
【0027】耐クラック性試験2 実施例および比較例の各100個の半導体装置につい
て、−50℃/30分〜150℃/30分のTCT試験
を300回繰り返した後、パッケ−ジにクラックの発生
した半導体装置の数を目視により数えた。
【0028】耐湿信頼性試験 実施例および比較例の各100個の半導体装置につい
て、電荷印加でのプレッシャ−釜による1000時間の
信頼性試験(以下「PCBT試験」と略す)を行い、そ
の不良品を確認した。PCBT条件は130℃、85
%、30Vである。
【0029】線膨張係数およびガラス転移温度 上記硬化物の線膨張係数およびガラス転移温度を熱機械
分析器(TMA)により測定した。
【0030】曲げ強度および曲げ弾性率 上記硬化物をJIS K6911に従って、温度23℃
および260℃で測定した。
【0031】吸水率 上記硬化物を温度85℃、湿度85%で120時間吸湿
させ(吸水後のサンプル重量−吸湿前のサンプル重量)
/(吸湿前のサンプル重量)の計算式により算出した。
【0032】表4及び表5の結果より、実施例品はTC
T試験においてクラックの発生が殆ど見られず、さらに
PCBT試験の結果からも不良品が殆ど発生していな
い。また、封止樹脂の硬化物特性では線膨張係数が比較
例に較べ実施例のものが低く、かつガラス転移温度が高
い。さらに、変性シリコ−ン化合物を配合した実施例は
比較例に較べ、曲げ強度が高く、曲げ弾性率は低い。従
って、実施例品は機械的強度にも優れていることがわか
る。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の(A)〜(C)の成分を主成分と
    する樹脂組成物を用いて半導体素子を封止してなる半導
    体装置。 (A)一分子中に少なくとも2個のマレイミド基を有す
    るマレイミド化合物。 (B)一分子中に少なくとも1個のアリルエ−テル基を
    有するフェノ−ル化合物。 (C)一分子中に少なくとも1個のN−ビニルベンジル
    基を有するビニルベンジル化合物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の(A)〜(C)成分と、
    硬化触媒(D)成分を主成分とする樹脂組成物を用いて
    半導体素子を封止してなる半導体装置。
  3. 【請求項3】 (D)成分としてリン系硬化触媒を用い
    る請求項2記載の半導体装置。
  4. 【請求項4】 (A)成分のマレイミド化合物、(B)
    成分のフェノ−ル化合物および(C)成分のビニルベン
    ジル化合物の少なくとも1つが、末端もしくは側鎖にS
    iH基およびアミノ基の少なくとも1個を有するシリコ
    −ン化合物と反応しているものである請求項1〜3記載
    の半導体装置。
  5. 【請求項5】 下記の(A)〜(C)の成分を主成分と
    する半導体素子封止用樹脂組成物。 (A)一分子中に少なくとも2個のマレイミド基を有す
    るマレイミド化合物。 (B)一分子中に少なくとも1個のアリルエ−テル基を
    有するフェノ−ル化合物。 (C)一分子中に少なくとも1個のN−ビニルベンジル
    基を有するビニルベンジル化合物。
  6. 【請求項6】 請求項5記載の(A)〜(C)成分と、
    硬化触媒(D)成分を主成分とする半導体素子封止用樹
    脂組成物。
  7. 【請求項7】 (D)成分としてリン系硬化触媒を用い
    る請求項6記載の半導体素子封止用樹脂組成物。
  8. 【請求項8】 (A)成分のマレイミド化合物、(B)
    成分のフェノ−ル化合物および(C)成分のビニルベン
    ジル化合物の少なくとも1つが、末端もしくは側鎖にS
    iH基およびアミノ基の少なくとも1個を有するシリコ
    −ン化合物と反応しているものである請求項5〜7記載
    の半導体素子封止用樹脂組成物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116917258A (zh) * 2021-03-04 2023-10-20 日本化药株式会社 化合物、混合物、硬化性树脂组合物及其硬化物
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WO2025089302A1 (ja) * 2023-10-26 2025-05-01 株式会社レゾナック 樹脂組成物、プリプレグ、積層板、樹脂フィルム、プリント配線板及び半導体パッケージ

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