JPH0616574A - ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C67/347—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to unsaturated carbon-to-carbon bonds
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】活性物質として次式IV
Ｍm Ａn （IV）
で表されるアルカリ金属化合物を、アルカリ土類金属の
酸化物，水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群
から選択されるアルカリ性物質を含む触媒の存在下で反
応させる で表される化合物を用いた。例えば で表されるヒドロキシフエニルプロピオン酸エステルの
製造方法。 【効果】高収率で製造できる。
酸化物，水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群
から選択されるアルカリ性物質を含む触媒の存在下で反
応させる で表される化合物を用いた。例えば で表されるヒドロキシフエニルプロピオン酸エステルの
製造方法。 【効果】高収率で製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は３−（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸の新規な製造方法に関する。
ェニル）プロピオン酸の新規な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】触媒としての周期律表第２族からの元素
の存在下又はこれら元素の一つの化合物の存在下、１７
０ないし２５０℃で、適当なヒドロキシフェニルプロピ
オン酸と式 A'-(-OH) n （Ａ及びｎは下記の意味を表
す）で表される化合物とを反応させて一般式
の存在下又はこれら元素の一つの化合物の存在下、１７
０ないし２５０℃で、適当なヒドロキシフェニルプロピ
オン酸と式 A'-(-OH) n （Ａ及びｎは下記の意味を表
す）で表される化合物とを反応させて一般式
【化２９】 〔式中、Ｒ′は水素原子又はアルキル基を表し、ｎは２
ないし６の数を表し、Ａ’は非環式又は環式脂肪族基を
表す〕で表される化合物を製造することは知られてい
る。
ないし６の数を表し、Ａ’は非環式又は環式脂肪族基を
表す〕で表される化合物を製造することは知られてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例えば
特開昭６２−５３９４２号公報で明らかにされているよ
うに、該方法（エステル交換）は、上記交換及び生成を
達成するためには高い反応温度と長い反応時間を必要と
するので不満足である。エステル交換方法は更に米国特
許第３，６４４，４８２、 ４，２２８，２９７、
３，６４４，４８２及び３，２８５，８５５号明細書な
らびにヨーロッパ特許出願第１０２９２０号明細書に記
載されている。
特開昭６２−５３９４２号公報で明らかにされているよ
うに、該方法（エステル交換）は、上記交換及び生成を
達成するためには高い反応温度と長い反応時間を必要と
するので不満足である。エステル交換方法は更に米国特
許第３，６４４，４８２、 ４，２２８，２９７、
３，６４４，４８２及び３，２８５，８５５号明細書な
らびにヨーロッパ特許出願第１０２９２０号明細書に記
載されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】今になって、反応過程は
適当な触媒を選択することによって改良され得ることが
見いだされた。かくして本発明は、活性物質として次式
IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、ＭはＬi ，Ｎa ，Ｋ，Ｒb 又はＣs を表し、ｍ
はＡn の原子価を表し、Ａn はフルオリド、ヒドロキシ
ド、ホスフェート、ホルメート、アセテート又は−ＯＲ
5 を表し、そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基又はフェニル基を表す〕で表されるアルカリ金属化
合物を、また担体として１０重量％強の水性懸濁液中で
測定してｐＨ＞１０であるアルカリ土類金属の酸化物，
水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群からの１
種又はそれ以上の種類の物質から選択されるアルカリ性
物質を含む触媒の存在下で反応させることからなる、次
式II
適当な触媒を選択することによって改良され得ることが
見いだされた。かくして本発明は、活性物質として次式
IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、ＭはＬi ，Ｎa ，Ｋ，Ｒb 又はＣs を表し、ｍ
はＡn の原子価を表し、Ａn はフルオリド、ヒドロキシ
ド、ホスフェート、ホルメート、アセテート又は−ＯＲ
5 を表し、そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基又はフェニル基を表す〕で表されるアルカリ金属化
合物を、また担体として１０重量％強の水性懸濁液中で
測定してｐＨ＞１０であるアルカリ土類金属の酸化物，
水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群からの１
種又はそれ以上の種類の物質から選択されるアルカリ性
物質を含む触媒の存在下で反応させることからなる、次
式II
【化３０】 〔式中、ｍ，Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は下記の意味を表し、
Ｒは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す〕で表さ
れる化合物と次式III
Ｒは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す〕で表さ
れる化合物と次式III
【化３１】 〔式中、Ａおよびｎは下記の意味を表す〕で表される化
合物との反応による一般式Ｉ
合物との反応による一般式Ｉ
【化３２】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって水素原子、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素
原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基、炭素原子
数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基又は炭素原子数１ないし４の
アルキル置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基を表し、Ｒ3 は水素原子又はメチル基を表し、ｍは
０、１、２又は３を表し、ｎは１、２、３、４または６
を表し、そしてｎ＝１である場合、Ａは−ＯＲ4 ｛Ｒ4
は炭素原子数２ないし４５のアルキル基、炭素原子数５
ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１
８のアルケニル基、
素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素
原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基、炭素原子
数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基又は炭素原子数１ないし４の
アルキル置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基を表し、Ｒ3 は水素原子又はメチル基を表し、ｍは
０、１、２又は３を表し、ｎは１、２、３、４または６
を表し、そしてｎ＝１である場合、Ａは−ＯＲ4 ｛Ｒ4
は炭素原子数２ないし４５のアルキル基、炭素原子数５
ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１
８のアルケニル基、
【化３３】 を表し、Ｒ9 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアル
キル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、ベンジ
ル基、−ＣＯ−Ｒ10、−Ｏ・又は−ＯＲ9'（Ｒ9'は水素
原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は−ＣＯ
−Ｒ10を表し、Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ないし
２０のアルキル基を表す）を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−
又は
キル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、ベンジ
ル基、−ＣＯ−Ｒ10、−Ｏ・又は−ＯＲ9'（Ｒ9'は水素
原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は−ＣＯ
−Ｒ10を表し、Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ないし
２０のアルキル基を表す）を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−
又は
【化３４】 を表し、Ｒ5aは
【化３５】 水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、フェ
ニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又
は−ＣＨ2 −ＣＯ−ＯＲb （Ｒa は水素原子又はメチル
基を表し、Ｒb は水素原子又は炭素原子数１ないし２４
のアルキル基を表し、Ｒc は水素原子又はメチル基を表
すが、ただしＲa とＲc は同時にメチル基を表さない）
を表し、Ｒ6aは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基を表す｝を表し、ｎ
＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−，−Ｏ−
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，−Ｏ−ＣＨ2
−ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，
ニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又
は−ＣＨ2 −ＣＯ−ＯＲb （Ｒa は水素原子又はメチル
基を表し、Ｒb は水素原子又は炭素原子数１ないし２４
のアルキル基を表し、Ｒc は水素原子又はメチル基を表
すが、ただしＲa とＲc は同時にメチル基を表さない）
を表し、Ｒ6aは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基を表す｝を表し、ｎ
＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−，−Ｏ−
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，−Ｏ−ＣＨ2
−ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，
【化３６】 ｛式中、ａは１ないし３０の数を表し、ｘは２ないし２
０の数を表し、Ｂは
０の数を表し、Ｂは
【化３７】 《式中、ＲA は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２４のアルキル基で置換されたフェニル基；シクロヘキ
シル基，又は
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２４のアルキル基で置換されたフェニル基；シクロヘキ
シル基，又は
【化３８】 （Ｒ9 は下記の意味を表す）を表し、Ｒ12及びＲ13は互
いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２アルキ
ル基又はフェニル基を表すかもしくはＲ12及びＲ13はそ
れらの結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル環を形成する》を表し、
ｂ1 は２ないし１０の数を表す｝を表し、ｎ＝３である
場合、Ａは
いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２アルキ
ル基又はフェニル基を表すかもしくはＲ12及びＲ13はそ
れらの結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル環を形成する》を表し、
ｂ1 は２ないし１０の数を表す｝を表し、ｎ＝３である
場合、Ａは
【化３９】 （Ｒf は炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はフェ
ニル基を表す。）を表し、ｎ＝４である場合、Ａは
ニル基を表す。）を表し、ｎ＝４である場合、Ａは
【化４０】 を表し、ｎ＝６である場合、Ａは
【化４１】 を表す〕で表される化合物の製造方法に関する。
【０００５】本発明はまた、本発明方法において中間体
として使用することのできる化合物の製造方法に、及
び、中間体の製造と式(I) で表される化合物を生じさせ
るためのそのエステル交換の両方にまたがる方法にも関
する。
として使用することのできる化合物の製造方法に、及
び、中間体の製造と式(I) で表される化合物を生じさせ
るためのそのエステル交換の両方にまたがる方法にも関
する。
【０００６】式Ｉ、II及びIII における置換基の例を以
下に示す。炭素原子数１ないし１８のアルキル基Ｒ1 ，
Ｒ2 及びＲ6aは、直鎖状又は枝分れ状で、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、２−エチルブチル基、１
−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，
１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシ
ル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，
１，３−トリメチルヘキシル基又は１−メチルウンデシ
ル基であってよい。炭素原子数１ないし１２のアルキル
基が好ましく、炭素原子数１ないし８のアルキル基が特
に好ましい。
下に示す。炭素原子数１ないし１８のアルキル基Ｒ1 ，
Ｒ2 及びＲ6aは、直鎖状又は枝分れ状で、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、２−エチルブチル基、１
−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，
１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシ
ル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，
１，３−トリメチルヘキシル基又は１−メチルウンデシ
ル基であってよい。炭素原子数１ないし１２のアルキル
基が好ましく、炭素原子数１ないし８のアルキル基が特
に好ましい。
【０００７】Ｒ1 及びＲ2 として、上記リストから１な
いし８個の炭素原子を有するアルキル基を好都合と見な
すべきで、１ないし４個の炭素原子を有するものが好ま
しい。Ｒ1 及びＲ2 は第三ブチル基であるのが特に非常
に好ましい。更に、Ｒ1 は好ましくは−ＣＨ3 で、Ｒ2
は好ましくは第三ブチル基であるか、又はＲ1 は好まし
くはイソプロピル基で、Ｒ2 は第三ブチル基であるのが
好ましい。Ｒ6aは炭素原子数１ないし１２のアルキル基
であるのが好ましい。Ｒ3 は−Ｈであるのが好ましい。
いし８個の炭素原子を有するアルキル基を好都合と見な
すべきで、１ないし４個の炭素原子を有するものが好ま
しい。Ｒ1 及びＲ2 は第三ブチル基であるのが特に非常
に好ましい。更に、Ｒ1 は好ましくは−ＣＨ3 で、Ｒ2
は好ましくは第三ブチル基であるか、又はＲ1 は好まし
くはイソプロピル基で、Ｒ2 は第三ブチル基であるのが
好ましい。Ｒ6aは炭素原子数１ないし１２のアルキル基
であるのが好ましい。Ｒ3 は−Ｈであるのが好ましい。
【０００８】Ｒは炭素原子数１ないし４のアルキル基、
例えばエチル基、プロピル基、ブチル基であり、特には
メチル基である。Ｒ4 は例えば直鎖状又は枝分れ状の炭
素原子数１ないし４５のアルキル基である。例えばＲ1
及びＲ2 として掲げられているもの、並びにエイコシル
基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリアコンチル基
等である。Ｒ4 は好ましくは炭素原子数１ないし２０の
アルキル基で、特には炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基が好ましい。ＲA 及びＲ10は炭素原子数１ないし２
０のアルキル基であってよく、それらはＲ1 及びＲ2 の
例の上記リストに関連する直鎖状又は枝分れ状アルキル
基、加えて他の例のエイコシル基を意味する。炭素原子
数１ないし１２のアルキル基が好ましい。
例えばエチル基、プロピル基、ブチル基であり、特には
メチル基である。Ｒ4 は例えば直鎖状又は枝分れ状の炭
素原子数１ないし４５のアルキル基である。例えばＲ1
及びＲ2 として掲げられているもの、並びにエイコシル
基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリアコンチル基
等である。Ｒ4 は好ましくは炭素原子数１ないし２０の
アルキル基で、特には炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基が好ましい。ＲA 及びＲ10は炭素原子数１ないし２
０のアルキル基であってよく、それらはＲ1 及びＲ2 の
例の上記リストに関連する直鎖状又は枝分れ状アルキル
基、加えて他の例のエイコシル基を意味する。炭素原子
数１ないし１２のアルキル基が好ましい。
【０００９】Ｒ9 は例えば炭素原子数１ないし８のアル
キル基であり、ここでのアルキル基は直鎖状又は枝分れ
状であってよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチ
ルブチル基、イソアミル基、１−メチルペンチル基、
１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメ
チルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基
又は１−メチルヘプチル基である。Ｒ9 として好都合な
基は炭素原子数１ないし４のアルキル基、すなわち例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基であ
る。Ｒ9'は炭素原子数１ないし２５のアルキル基であっ
てよい。例としてＲ1 及びＲ2 について掲げたものと同
様のもの、加えて例えばエイコシル基及びドコシル基が
挙げられる。Ｒ9'は炭素原子数１ないし８のアルキル基
であるのが好ましい。
キル基であり、ここでのアルキル基は直鎖状又は枝分れ
状であってよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチ
ルブチル基、イソアミル基、１−メチルペンチル基、
１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメ
チルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基
又は１−メチルヘプチル基である。Ｒ9 として好都合な
基は炭素原子数１ないし４のアルキル基、すなわち例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基であ
る。Ｒ9'は炭素原子数１ないし２５のアルキル基であっ
てよい。例としてＲ1 及びＲ2 について掲げたものと同
様のもの、加えて例えばエイコシル基及びドコシル基が
挙げられる。Ｒ9'は炭素原子数１ないし８のアルキル基
であるのが好ましい。
【００１０】炭素原子数１ないし２４のアルキル基
Ｒb ，Ｒf 及びＲ5aは、例えばエイコシル基及びドコシ
ル基も加えて、Ｒ1 について述べた直鎖状又は枝分れ状
アルキルである。炭素原子数１ないし１８のアルキル基
が好ましい。Ｒ12及びＲ13は、例えば互いに独立して、
炭素原子数１ないし１２のアルキル基であり、ここでの
アルキル基は直鎖状又は枝分れ状で、例示すればメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、２−エチルブチル
基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル
基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチ
ルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル
基、１，１，３−トリメチルヘキシル基又は１−メチル
ウンデシル基であってよい。炭素原子数１ないし８の適
当な例が好ましい。ＲA は好ましくは炭素原子数４ない
し８のアルキルであってよい。このタイプの基の例は、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル
基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、２−エ
チルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチ
ルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、
１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基及び１−メチル
ヘプチル基である。言うならば、ｉ−Ｃ8 Ｈ17は異性体
混合物を意味すると理解してもよい。
Ｒb ，Ｒf 及びＲ5aは、例えばエイコシル基及びドコシ
ル基も加えて、Ｒ1 について述べた直鎖状又は枝分れ状
アルキルである。炭素原子数１ないし１８のアルキル基
が好ましい。Ｒ12及びＲ13は、例えば互いに独立して、
炭素原子数１ないし１２のアルキル基であり、ここでの
アルキル基は直鎖状又は枝分れ状で、例示すればメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、２−エチルブチル
基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル
基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチ
ルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル
基、１，１，３−トリメチルヘキシル基又は１−メチル
ウンデシル基であってよい。炭素原子数１ないし８の適
当な例が好ましい。ＲA は好ましくは炭素原子数４ない
し８のアルキルであってよい。このタイプの基の例は、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル
基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、２−エ
チルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチ
ルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、
１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基及び１−メチル
ヘプチル基である。言うならば、ｉ−Ｃ8 Ｈ17は異性体
混合物を意味すると理解してもよい。
【００１１】炭素原子数５ないし１７のシクロアルキル
基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ4 及びＲ5 は例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオク
チル基、シクロデシル基及びシクロドデシル基である。
シクロヘキシル基が好ましい。炭素原子数５ないし８の
シクロアルキル基Ｒ6aはシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基であっ
てよい。加えて、Ｒ1 及びＲ2 は他には炭素原子数１な
いし４のアルキル置換炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルキル基である。この例として、２−又は４−メチル
シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメ
チルシクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基
が挙げられる。
基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ4 及びＲ5 は例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオク
チル基、シクロデシル基及びシクロドデシル基である。
シクロヘキシル基が好ましい。炭素原子数５ないし８の
シクロアルキル基Ｒ6aはシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基であっ
てよい。加えて、Ｒ1 及びＲ2 は他には炭素原子数１な
いし４のアルキル置換炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルキル基である。この例として、２−又は４−メチル
シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメ
チルシクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基
が挙げられる。
【００１２】もしＲ6aが１個又はそれ以上の好ましくは
１個又は２個の全炭素原子数１ないし２４のアルキル基
で置換されたフェニル基である場合、或はもしＲA が１
個又はそれ以上の好ましくは１個又は２個の全炭素原子
数１ないし２０のアルキル基で置換されたフェニル基で
ある場合、置換基Ｒ6a及びＲA の中に含めることのでき
る例としては、メチルフェニル基、ジメチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチ
ルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフ
ェニル基、ジ第三ブチルフェニル基、メチルジ第三ブチ
ルフェニル基、第三オクチルフェニル基及びジ第三オク
チルフェニル基が挙げられる。炭素原子数１ないし４の
アルキル置換フェニル基Ｒ1 及びＲ2 は、例えばメチル
フェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル
基、エチルフェニル基、ジエチルフェニル基、イソプロ
イルフェニル基又は６−ブチルフェニル基である。最終
的にＲ12とＲ13はそれらの結合している炭素原子と一緒
になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル環、
例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへプチ
ル、シクロオクチル、シクロデシル又はシクロドデシル
環を形成することができる。シクロヘキシル環が好まし
い。
１個又は２個の全炭素原子数１ないし２４のアルキル基
で置換されたフェニル基である場合、或はもしＲA が１
個又はそれ以上の好ましくは１個又は２個の全炭素原子
数１ないし２０のアルキル基で置換されたフェニル基で
ある場合、置換基Ｒ6a及びＲA の中に含めることのでき
る例としては、メチルフェニル基、ジメチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチ
ルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフ
ェニル基、ジ第三ブチルフェニル基、メチルジ第三ブチ
ルフェニル基、第三オクチルフェニル基及びジ第三オク
チルフェニル基が挙げられる。炭素原子数１ないし４の
アルキル置換フェニル基Ｒ1 及びＲ2 は、例えばメチル
フェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル
基、エチルフェニル基、ジエチルフェニル基、イソプロ
イルフェニル基又は６−ブチルフェニル基である。最終
的にＲ12とＲ13はそれらの結合している炭素原子と一緒
になって炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル環、
例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへプチ
ル、シクロオクチル、シクロデシル又はシクロドデシル
環を形成することができる。シクロヘキシル環が好まし
い。
【００１３】炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
基Ｒ1 及びＲ2 は、例えばベンジル基、フェネチル基、
α−メチルベンジル基又はα，α−ジメチルベンジル基
である。ベンジル基が好ましい。炭素原子数２ないし１
８のアルケニル基Ｒ4 は、例えばビニル基、プロペニル
基、アリル基、ブテニル基、メタリル基、ヘキセニル
基、デセニル基又はヘプタデセニル基である。ｍ＝２で
ある場合、例えば−ＣＨ2-ＣＨ2 −基が挙げられ、ま
た、ｍ＝３である場合、−ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2 −又は−
ＣＨ2-ＣＨ（ＣＨ3 ）−基が挙げられる。
基Ｒ1 及びＲ2 は、例えばベンジル基、フェネチル基、
α−メチルベンジル基又はα，α−ジメチルベンジル基
である。ベンジル基が好ましい。炭素原子数２ないし１
８のアルケニル基Ｒ4 は、例えばビニル基、プロペニル
基、アリル基、ブテニル基、メタリル基、ヘキセニル
基、デセニル基又はヘプタデセニル基である。ｍ＝２で
ある場合、例えば−ＣＨ2-ＣＨ2 −基が挙げられ、ま
た、ｍ＝３である場合、−ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2 −又は−
ＣＨ2-ＣＨ（ＣＨ3 ）−基が挙げられる。
【００１４】本発明方法により製造され得る式Ｉで表さ
れる好ましい化合物において：Ｒ1 は炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルキル基、フェニル基又はベンジルキを表し、Ｒ2 は
水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基又
はベンジル基を表し、Ｒ3 は水素原子を表し、またｎは
１ないし４又は６の数を表し、そしてｎ＝１である場
合、Ａは−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし２０のア
ルキル基、シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１８
のアルケニル基又は−ＣＨ2-ＣＨ2-ＸＲ5aを表し、Ｘは
−Ｏ−、−Ｓ−又は
れる好ましい化合物において：Ｒ1 は炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルキル基、フェニル基又はベンジルキを表し、Ｒ2 は
水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基又
はベンジル基を表し、Ｒ3 は水素原子を表し、またｎは
１ないし４又は６の数を表し、そしてｎ＝１である場
合、Ａは−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし２０のア
ルキル基、シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１８
のアルケニル基又は−ＣＨ2-ＣＨ2-ＸＲ5aを表し、Ｘは
−Ｏ−、−Ｓ−又は
【化４２】 を表し、Ｒ5aは水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基又は
ルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基又は
【化４３】 を表し、Ｒ6aは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
フェニル基；又は１個又はそれ以上の全炭素原子数１な
いし１８のアルキル基で置換されたフェニル基を表す〕
を表し、そしてｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x
−Ｏ−，−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
−，−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，
フェニル基；又は１個又はそれ以上の全炭素原子数１な
いし１８のアルキル基で置換されたフェニル基を表す〕
を表し、そしてｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x
−Ｏ−，−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
−，−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，
【化４４】 〔式中、ａは１ないし１２の数を表し、ｘは２ないし１
２の数を表し、Ｂは−Ｓ−又は
２の数を表し、Ｂは−Ｓ−又は
【化４５】 （式中、ＲA は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
１８のアルキル基で置換されたフェニル基；又はシクロ
ヘキシル基を表す）を表し、ｂ1 は２ないし６の数を表
す〕を表し、ｎ＝３である場合、Ａは
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
１８のアルキル基で置換されたフェニル基；又はシクロ
ヘキシル基を表す）を表し、ｂ1 は２ないし６の数を表
す〕を表し、ｎ＝３である場合、Ａは
【化４６】 （Ｒf は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表
す。）を表し、そしてｎ＝４である場合、Ａは
す。）を表し、そしてｎ＝４である場合、Ａは
【化４７】 を表し、そしてｎ＝６である場合、Ａは
【化４８】 を表す。
【００１５】本発明方法が製造するのに特に好都合な式
Ｉで表される化合物において：Ｒ1 は炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、シクロヘキシル基又はフェニル基
を表し、Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアル
キル基、シクロヘキシル基又はフェニル基を表し、Ｒ3
は水素原子を表し、そして、ｎ＝１である場合、Ａは−
ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８のアルキル基、
シクロヘキシル基、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−（Ｃ
Ｈ2 ）7-ＣＨ＝ＣＨ-(ＣＨ2)7-ＣＨ3 、
Ｉで表される化合物において：Ｒ1 は炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、シクロヘキシル基又はフェニル基
を表し、Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアル
キル基、シクロヘキシル基又はフェニル基を表し、Ｒ3
は水素原子を表し、そして、ｎ＝１である場合、Ａは−
ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８のアルキル基、
シクロヘキシル基、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−（Ｃ
Ｈ2 ）7-ＣＨ＝ＣＨ-(ＣＨ2)7-ＣＨ3 、
【化４９】 を表し、Ｒ9 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、−Ｏ・、−Ｏ−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基又はシクロヘキシルを表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−又
は
キル基、−Ｏ・、−Ｏ−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基又はシクロヘキシルを表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−又
は
【化５０】 を表し、Ｒ5aは水素原子、炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ6aは炭素原子数１な
いし１２のアルキル基又はフェニル基を表す〕を表し、
またｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−又は
−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−（ｘは２
ないし８を表し、ａは１，２，３，又は４を表す）を表
し、またｎ＝３である場合、Ａは
ルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ6aは炭素原子数１な
いし１２のアルキル基又はフェニル基を表す〕を表し、
またｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−又は
−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−（ｘは２
ないし８を表し、ａは１，２，３，又は４を表す）を表
し、またｎ＝３である場合、Ａは
【化５１】 を表し、そしてｎ＝４である場合、Ａは
【化５２】 を表す。
【００１６】本発明方法が製造するのに特に好ましい式
Ｉで表される化合物において：Ｒ1 は第三ブチル基を表
し、Ｒ2 は水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表
し、Ｒ3 は水素原子を表し、そして、ｎ＝１である場
合、Ａは−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８のア
ルキル基、
Ｉで表される化合物において：Ｒ1 は第三ブチル基を表
し、Ｒ2 は水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表
し、Ｒ3 は水素原子を表し、そして、ｎ＝１である場
合、Ａは−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８のア
ルキル基、
【化５３】 又は−ＣＨ2 ＣＨ2-ＳＲ5aを表し、Ｒ5aは水素原子又は
−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−Ｒb を表す〕を表し、また
ｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−（ｘは２
ないし８を表す）を表すか、Ａは−Ｏ-(ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ
-)a-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−（ａは１ないし４を表す）を表す
か、Ａは−Ｏ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｂ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−〔式
中、Ｂは
−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−Ｒb を表す〕を表し、また
ｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−（ｘは２
ないし８を表す）を表すか、Ａは−Ｏ-(ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ
-)a-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−（ａは１ないし４を表す）を表す
か、Ａは−Ｏ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｂ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−〔式
中、Ｂは
【化５４】 （ＲA は炭素原子数４ないし８のアルキル基又はフェニ
ル基を表す）を表す〕か、Ａは
ル基を表す）を表す〕か、Ａは
【化５５】 （ｂ1 は２ないし６を表す）を表すか、Ａは
【化５６】 を表す。
【００１７】本発明方法が製造するのに特に好ましい式
Ｉで表される化合物において：Ｒ1 は第三ブチル基を表
し、Ｒ2 は水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表
し、Ｒ3 は水素原子を表し、そしてｎ＝１である場合、
Ａは−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基を表す〕を表す；か又は製造するのに特に好ましい
式Ｉで表される化合物において：Ｒ1 は第三ブチル基を
表し、Ｒ2 は水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表
し、Ｒ3 は水素原子を表し、そしてｎ＝２である場合、
Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−〔式中、ｘは２ないし６を表
す〕を表すか、Ａは−Ｏ-(ＣＨ2-Ｈ2-Ｏ）a −ＣＨ2-Ｃ
Ｈ2-Ｏ−〔式中、ａは１，２又は３を表す〕を表すか、
Ａは−Ｏ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｂ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−〔式中、
Ｂは−Ｓ−又は
Ｉで表される化合物において：Ｒ1 は第三ブチル基を表
し、Ｒ2 は水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表
し、Ｒ3 は水素原子を表し、そしてｎ＝１である場合、
Ａは−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基を表す〕を表す；か又は製造するのに特に好ましい
式Ｉで表される化合物において：Ｒ1 は第三ブチル基を
表し、Ｒ2 は水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表
し、Ｒ3 は水素原子を表し、そしてｎ＝２である場合、
Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−〔式中、ｘは２ないし６を表
す〕を表すか、Ａは−Ｏ-(ＣＨ2-Ｈ2-Ｏ）a −ＣＨ2-Ｃ
Ｈ2-Ｏ−〔式中、ａは１，２又は３を表す〕を表すか、
Ａは−Ｏ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｂ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−〔式中、
Ｂは−Ｓ−又は
【化５７】 を表す〕を表す；か又は製造するのに特に好ましい式Ｉ
で表される化合物において：Ｒ1 は第三ブチル基を表
し、Ｒ2 は水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表
し、Ｒ3 は水素原子を表し、そしてｎ＝１である場合、
Ａは−ＯＲ4 〔式中、Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８の
アルキル基を表す〕を表し、そしてｎ＝２である場合、
Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−（式中、ｘは２ないし６を表
す）、−Ｏ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｓ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−又は−
Ｏ-(ＣＨ2-Ｈ2-Ｏ) a −ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−（式中、ａは
１ないし４を表す）を表す。特に好ましい方法は、ａが
１または２を表す式Ｉの化合物を製造するための方法で
ある。
で表される化合物において：Ｒ1 は第三ブチル基を表
し、Ｒ2 は水素原子、メチル基又は第三ブチル基を表
し、Ｒ3 は水素原子を表し、そしてｎ＝１である場合、
Ａは−ＯＲ4 〔式中、Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８の
アルキル基を表す〕を表し、そしてｎ＝２である場合、
Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−（式中、ｘは２ないし６を表
す）、−Ｏ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｓ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−又は−
Ｏ-(ＣＨ2-Ｈ2-Ｏ) a −ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−（式中、ａは
１ないし４を表す）を表す。特に好ましい方法は、ａが
１または２を表す式Ｉの化合物を製造するための方法で
ある。
【００１８】更に、好ましいのは式Ｉ中、ｍが２を表
し、Ｒ1 が第三ブチル基を表し、Ｒ2 がメチル基又は第
三ブチル基を表し、そしてｎ＝３である場合、Ａが
し、Ｒ1 が第三ブチル基を表し、Ｒ2 がメチル基又は第
三ブチル基を表し、そしてｎ＝３である場合、Ａが
【化５８】 を表し、またｎ＝４である場合、Ａが
【化５９】 を表し、そしてｎ＝６である場合、Ａが
【化６０】 を表す式Ｉで表される化合物の製造方法である。
【００１９】本発明方法で製造される特に非常に好まし
い化合物は次のタイプである：
い化合物は次のタイプである：
【化６１】 〔式中、Ｒは炭素原子数２ないし１８のアルキル基又は
特にＣ18Ｈ37アルキル基を表す〕。
特にＣ18Ｈ37アルキル基を表す〕。
【００２０】本方法の発明による改良は、活性物質とし
て次式IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、ＭはＬi ，Ｎa ，Ｋ，Ｒｂ又はＣｓを表し、ｍ
はＡn の原子価を表し、Ａn はフルオリド、ヒドロキシ
ド、ホスフェート、ホルメート、アセテート又は−ＯＲ
5 を表し、そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基又はフェニル基を表す〕で表されるアルカリ金属化
合物を、また担体として１０重量％強の水性懸濁液中で
測定してｐＨ＞１０であるアルカリ土類金属の酸化物，
水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群からの１
種又はそれ以上の種類の物質から選択されるアルカリ性
物質を含む触媒を用いて達成される。
て次式IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、ＭはＬi ，Ｎa ，Ｋ，Ｒｂ又はＣｓを表し、ｍ
はＡn の原子価を表し、Ａn はフルオリド、ヒドロキシ
ド、ホスフェート、ホルメート、アセテート又は−ＯＲ
5 を表し、そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基又はフェニル基を表す〕で表されるアルカリ金属化
合物を、また担体として１０重量％強の水性懸濁液中で
測定してｐＨ＞１０であるアルカリ土類金属の酸化物，
水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群からの１
種又はそれ以上の種類の物質から選択されるアルカリ性
物質を含む触媒を用いて達成される。
【００２１】上記アルカリ土類金属化合物からなる群か
らの担体物質は、水和又は無水の形であってよく、水和
の形が好ましい。アルカリ土類金属Ｍg ，Ｃa ，Ｓr 又
はＢa の酸化物、水酸化物、アルミン酸塩又は珪酸塩又
はそれらの混合物を担体として含む支持された触媒が好
都合である。特に好都合な担体は、化合物ＭｇＯ，Ｍｇ
（ＯＨ）2 ，ＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）2 ，ＢａＯ，Ｂａ
（ＯＨ）2 ，Ｂａ（ＯＨ）2 ・ ８Ｈ2 Ｏ，強熱ドロマイ
トＭｇＯ・ＣａＯ，強熱水和ドロマイトＭｇＣａ（Ｏ
Ｈ）4 ，強熱バリトカルサイトＢａＯ・ＣａＯ，強熱水
和バリトカルサイトＢａＣａ（ＯＨ）4 ，スピネルＭｇ
Ａl2Ｏ4 ，ＭｇＡl2Ｏ4 ・ ｎＨ2 Ｏ，ＣａＡl2Ｏ4 ，Ｃ
ａＡl2Ｏ4 ・ ｎＨ2 Ｏ，ヒドロカルマイト２Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 ・ Ａｌ（ＯＨ）3 ・ ｎＨ2 Ｏ，Ｃａ2 ＳｉＯ4，
ヒレブランダイトＣａ2 ＳｉＯ4 ・ Ｈ2 Ｏ，フォスカガ
イト(foskagite) 及びそれらの混合物である。担体とし
て好ましいのは、例えばドロマイトＣａＣＯ3 ・ ＭｇＣ
Ｏ3 を焙焼することにより製造されたＣａＯ，ＭｇＯ及
びこれらの混合物である。
らの担体物質は、水和又は無水の形であってよく、水和
の形が好ましい。アルカリ土類金属Ｍg ，Ｃa ，Ｓr 又
はＢa の酸化物、水酸化物、アルミン酸塩又は珪酸塩又
はそれらの混合物を担体として含む支持された触媒が好
都合である。特に好都合な担体は、化合物ＭｇＯ，Ｍｇ
（ＯＨ）2 ，ＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）2 ，ＢａＯ，Ｂａ
（ＯＨ）2 ，Ｂａ（ＯＨ）2 ・ ８Ｈ2 Ｏ，強熱ドロマイ
トＭｇＯ・ＣａＯ，強熱水和ドロマイトＭｇＣａ（Ｏ
Ｈ）4 ，強熱バリトカルサイトＢａＯ・ＣａＯ，強熱水
和バリトカルサイトＢａＣａ（ＯＨ）4 ，スピネルＭｇ
Ａl2Ｏ4 ，ＭｇＡl2Ｏ4 ・ ｎＨ2 Ｏ，ＣａＡl2Ｏ4 ，Ｃ
ａＡl2Ｏ4 ・ ｎＨ2 Ｏ，ヒドロカルマイト２Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 ・ Ａｌ（ＯＨ）3 ・ ｎＨ2 Ｏ，Ｃａ2 ＳｉＯ4，
ヒレブランダイトＣａ2 ＳｉＯ4 ・ Ｈ2 Ｏ，フォスカガ
イト(foskagite) 及びそれらの混合物である。担体とし
て好ましいのは、例えばドロマイトＣａＣＯ3 ・ ＭｇＣ
Ｏ3 を焙焼することにより製造されたＣａＯ，ＭｇＯ及
びこれらの混合物である。
【００２２】担体物質は実質的に無イオンであるのが好
ましい：すなわちその化合物の形態に含まれている鉄分
が便宜上１０ppm を越えてはならない。全体で、担体物
質は他の金属、例えば銅、鉛及び他の重金属に関するも
のを含め、高純度でなければならない。重金属分例えば
鉛分が例えば１０ppm 以下でなければならないように、
銅分は便宜上１０ppm 以下でなければならず、全体（全
重金属）で例えば４０ppm 以下でなければならない。更
に、担体は実質的に炭酸塩基の無いものが好ましい。炭
酸塩分は便宜上０．１重量％以下に維持されるべきであ
る。酸素転移性アニオン(oxygen-transferring anions)
例えばＭｎＯ4 - ，ＣｒＯ4 - ，ＡｓＯ4 3- ，及びＮＯ
3-は便宜上、各々最大含有量で１００ppm まで、都合よ
くは全体の最大含有量で２００ppm まで存在できる。活
性酸素は便宜上１００ppm を越えてはならない。強酸性
アニオン例えばＳＯ4 2- 又はＣｌ- は便宜上、各々最大
含有量で５００ppm まで、全体の最大含有量で１０００
ppm まで存在できる。
ましい：すなわちその化合物の形態に含まれている鉄分
が便宜上１０ppm を越えてはならない。全体で、担体物
質は他の金属、例えば銅、鉛及び他の重金属に関するも
のを含め、高純度でなければならない。重金属分例えば
鉛分が例えば１０ppm 以下でなければならないように、
銅分は便宜上１０ppm 以下でなければならず、全体（全
重金属）で例えば４０ppm 以下でなければならない。更
に、担体は実質的に炭酸塩基の無いものが好ましい。炭
酸塩分は便宜上０．１重量％以下に維持されるべきであ
る。酸素転移性アニオン(oxygen-transferring anions)
例えばＭｎＯ4 - ，ＣｒＯ4 - ，ＡｓＯ4 3- ，及びＮＯ
3-は便宜上、各々最大含有量で１００ppm まで、都合よ
くは全体の最大含有量で２００ppm まで存在できる。活
性酸素は便宜上１００ppm を越えてはならない。強酸性
アニオン例えばＳＯ4 2- 又はＣｌ- は便宜上、各々最大
含有量で５００ppm まで、全体の最大含有量で１０００
ppm まで存在できる。
【００２３】都合よく担持された触媒は、活性物質とし
て、アルカリ金属Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ又はＣｓの水酸化物又
はフッ化物を含む。好ましい活性物質は、ＫＯＨ，Ｋ
Ｆ，ＮａＯＨ，ＮａＦ及びＣｓＦ、特にＫＯＨ及びＫＦ
が好ましい。活性物質の配合比は、例えば無水担体に基
づいて計算して０．１５無いし３０重量％である。その
％は相当するアルカリ金属のみに基づいて、すなわち関
係するアニオンを計算に入れないで計算されるが、担体
のデータはこれら全体に基づいている。
て、アルカリ金属Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ又はＣｓの水酸化物又
はフッ化物を含む。好ましい活性物質は、ＫＯＨ，Ｋ
Ｆ，ＮａＯＨ，ＮａＦ及びＣｓＦ、特にＫＯＨ及びＫＦ
が好ましい。活性物質の配合比は、例えば無水担体に基
づいて計算して０．１５無いし３０重量％である。その
％は相当するアルカリ金属のみに基づいて、すなわち関
係するアニオンを計算に入れないで計算されるが、担体
のデータはこれら全体に基づいている。
【００２４】どちらの場合もアルカリ金属及び無水担体
に基づいて、０．１５ないし１０重量％の活性物質が存
在するのが好都合であり、好ましい具体例では１ないし
１０重量％の活性物質が存在する。対応する式Ｉで表さ
れる化合物を生じさせる式IIで表される化合物と式III
で表される化合物との反応のための特に非常に適する触
媒は、強熱無水ＣａＯ又はＣａＯ及びＭｇＯ〔後者の混
合物は例えばドロマイト（ＣａＣＯ3 ・ ＭｇＣＯ3）を
焙焼し続いて水和化することにより得られる〕及び５な
いし１５重量％、好ましくは１０重量％のＫをＫＦ又は
ＫＯＨとして含むものである。特に好ましい触媒は、活
性物質ＫＦ／担体Ｃａ（ＯＨ）2 、ＫＯＨ／Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 及びＫＦ／強熱水和ドロマイトである。
に基づいて、０．１５ないし１０重量％の活性物質が存
在するのが好都合であり、好ましい具体例では１ないし
１０重量％の活性物質が存在する。対応する式Ｉで表さ
れる化合物を生じさせる式IIで表される化合物と式III
で表される化合物との反応のための特に非常に適する触
媒は、強熱無水ＣａＯ又はＣａＯ及びＭｇＯ〔後者の混
合物は例えばドロマイト（ＣａＣＯ3 ・ ＭｇＣＯ3）を
焙焼し続いて水和化することにより得られる〕及び５な
いし１５重量％、好ましくは１０重量％のＫをＫＦ又は
ＫＯＨとして含むものである。特に好ましい触媒は、活
性物質ＫＦ／担体Ｃａ（ＯＨ）2 、ＫＯＨ／Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 及びＫＦ／強熱水和ドロマイトである。
【００２５】上記触媒は特に、次式IIa
【化６２】 で表される化合物と前記式III
【化６３】 で表される化合物との反応による一般式Ia
【化６４】 （式中、Ａ及びｎは上記の意味を表す）で表される化合
物を製造するのに適している。
物を製造するのに適している。
【００２６】本発明は、式IIで表される化合物と式III
で表される化合物との反応で式Ｉで表される化合物を生
じさせる、好ましくは式IIa で表される化合物と式IIIa
で表される化合物との反応で式Ｉa で表される化合物を
生じさせる方法における上記触媒の用途にも関する。式
Ｉ，II，IIa 及びIII で表される化合物の意味は上記の
通りである。Ｃa-，Ｍg-又はＢa-含有担体を含む本発明
の触媒は、例えば熱処理により酸化物に変えることので
きる化合物、例えばＣａ（ＯＨ）2 ，ＣａＣＯ3 ，Ｍｇ
（ＯＨ）2 ，ＭｇＣＯ3 ，ヒドロマグネサイトＭｇＣＯ
3 ・ Ｍｇ（ＯＨ）2 ・ ｎＨ2Ｏ，ドロマイトＭｇＣＯ3 ・
ＣａＣＯ3 又はＢａ（ＯＨ）2 ・ ８Ｈ2 Ｏを、６００
ないし１１００℃、好ましくは９００ないし１１００℃
の温度で瑕焼することにより得られる。製造された担体
が含むＣＯ3-は最大で０．１重量％でなければならな
い。カーボニゼーション(carbonisation) を防ぐため
に、他の処理中及び不活性ガスによるか又は真空による
貯蔵中に、周囲空気に対して都合よく保護されなければ
ならない。
で表される化合物との反応で式Ｉで表される化合物を生
じさせる、好ましくは式IIa で表される化合物と式IIIa
で表される化合物との反応で式Ｉa で表される化合物を
生じさせる方法における上記触媒の用途にも関する。式
Ｉ，II，IIa 及びIII で表される化合物の意味は上記の
通りである。Ｃa-，Ｍg-又はＢa-含有担体を含む本発明
の触媒は、例えば熱処理により酸化物に変えることので
きる化合物、例えばＣａ（ＯＨ）2 ，ＣａＣＯ3 ，Ｍｇ
（ＯＨ）2 ，ＭｇＣＯ3 ，ヒドロマグネサイトＭｇＣＯ
3 ・ Ｍｇ（ＯＨ）2 ・ ｎＨ2Ｏ，ドロマイトＭｇＣＯ3 ・
ＣａＣＯ3 又はＢａ（ＯＨ）2 ・ ８Ｈ2 Ｏを、６００
ないし１１００℃、好ましくは９００ないし１１００℃
の温度で瑕焼することにより得られる。製造された担体
が含むＣＯ3-は最大で０．１重量％でなければならな
い。カーボニゼーション(carbonisation) を防ぐため
に、他の処理中及び不活性ガスによるか又は真空による
貯蔵中に、周囲空気に対して都合よく保護されなければ
ならない。
【００２７】このように製造された担体は、炭酸塩の無
い水を用いて都合よく焼入れされ対応する水酸化物を生
じ、更にそれ自身少なくとも１種のＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒ
ｂ又はＣｓ塩の水溶液で処理され得る。Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｒｂ又はＣｓ塩の水溶液を用いて、水及びアルカリ
金属塩の供給に応じて互いの側に対応する水酸化物とア
ルカリ土類金属及びアルカリ金属の別の塩を生成させな
がら、担体を直接焼入れすることも可能である。焼入れ
工程中、反応混合物の温度は便宜上９０℃を越えてはな
らない。加える水の量で温度を部分的にコントロールす
ることができる。一般的に、焼入れ後の触媒はペースト
状物質の形態であるべきで、その中の水の量は便宜上、
担体の重量の４〜５倍を越えてはならない。乾燥は不活
性雰囲気中例えばＮ2 下、又は真空中で行なうのが好ま
しい。乾燥温度は８０無いし４００℃、都合よくは３５
０℃であり、第１段階で不活性ガス下９０℃で３ないし
５時間、そして第２段階で３５０℃に上げた温度で５な
いし２４時間乾燥するか、又は１５０〜２００℃、好ま
しくは１６０℃の真空中で３ないし５時間乾燥するのが
好都合であることが明らかにされている。この後、この
ように製造された触媒は一般的にセラミックスのそれと
同様な高強度構造を有し、例えば破砕及び必要により磨
砕することにより所望の重量に調整され得る。
い水を用いて都合よく焼入れされ対応する水酸化物を生
じ、更にそれ自身少なくとも１種のＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒ
ｂ又はＣｓ塩の水溶液で処理され得る。Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｒｂ又はＣｓ塩の水溶液を用いて、水及びアルカリ
金属塩の供給に応じて互いの側に対応する水酸化物とア
ルカリ土類金属及びアルカリ金属の別の塩を生成させな
がら、担体を直接焼入れすることも可能である。焼入れ
工程中、反応混合物の温度は便宜上９０℃を越えてはな
らない。加える水の量で温度を部分的にコントロールす
ることができる。一般的に、焼入れ後の触媒はペースト
状物質の形態であるべきで、その中の水の量は便宜上、
担体の重量の４〜５倍を越えてはならない。乾燥は不活
性雰囲気中例えばＮ2 下、又は真空中で行なうのが好ま
しい。乾燥温度は８０無いし４００℃、都合よくは３５
０℃であり、第１段階で不活性ガス下９０℃で３ないし
５時間、そして第２段階で３５０℃に上げた温度で５な
いし２４時間乾燥するか、又は１５０〜２００℃、好ま
しくは１６０℃の真空中で３ないし５時間乾燥するのが
好都合であることが明らかにされている。この後、この
ように製造された触媒は一般的にセラミックスのそれと
同様な高強度構造を有し、例えば破砕及び必要により磨
砕することにより所望の重量に調整され得る。
【００２８】触媒が懸濁物として用いられる場合、良好
な濾過性を確保するために粒子サイズを０．２ないし
０．５mmに減ずるのが有利である。目的が固定ベッドで
の反応である場合、粒子サイズは例えば約５mmがふさわ
しい。また触媒は、担体と活性物質を物理的に混合する
ことによっても得られる。混合は、それ自体公知の方法
で、また仕上げられる触媒の望まれる強度及び粒子サイ
ズに従って行なうことができ、混合を例えばボールミル
中で行なうこともできる。混合操作は便宜上、空気の不
存在下で、すなわち不活性ガス例えば窒素又は貴ガス
下、或は真空中で行なわれる。この場合、各成分は一般
的に乾燥状態で、都合よくはＫＯＨとＣａ（ＯＨ）2 の
如き水和した形で混合される。触媒は反応剤中に分散し
た形態にあって、反応が終了した後に濾過されてもよ
い。使用により消費された触媒は、再生しても、再使用
しても又は廃棄しても良い。触媒を固定ベッドに配列
し、例えばフロー反応器中で反応を行なうこともできる
（連続操作）。
な濾過性を確保するために粒子サイズを０．２ないし
０．５mmに減ずるのが有利である。目的が固定ベッドで
の反応である場合、粒子サイズは例えば約５mmがふさわ
しい。また触媒は、担体と活性物質を物理的に混合する
ことによっても得られる。混合は、それ自体公知の方法
で、また仕上げられる触媒の望まれる強度及び粒子サイ
ズに従って行なうことができ、混合を例えばボールミル
中で行なうこともできる。混合操作は便宜上、空気の不
存在下で、すなわち不活性ガス例えば窒素又は貴ガス
下、或は真空中で行なわれる。この場合、各成分は一般
的に乾燥状態で、都合よくはＫＯＨとＣａ（ＯＨ）2 の
如き水和した形で混合される。触媒は反応剤中に分散し
た形態にあって、反応が終了した後に濾過されてもよ
い。使用により消費された触媒は、再生しても、再使用
しても又は廃棄しても良い。触媒を固定ベッドに配列
し、例えばフロー反応器中で反応を行なうこともできる
（連続操作）。
【００２９】本方法は、出発物質を溶媒中に溶解する
か、またはそれらが液体でない場合、温度を高めること
によって溶融物に変えて反応させることにより都合よく
行なわれる。使用される溶媒は、慣用の化合物及び混合
物、例えば芳香族炭化水素例えばベンゼン、アルキル置
換もしくはハロゲン置換ベンゼン、特にトルエン、キシ
レン又はジクロロベンゼン、高沸点脂肪族炭化水素例え
ば高沸点パラフィン、又は非プロトン性溶媒例えばジメ
チルホルムアミド又はジメチルアニリンである。触媒は
反応混合物に、例えば式III で表される化合物に基づい
て活性物質０．1 ないし１０モル％、都合よくは１ない
し５モル％、好ましくは２ないし４モル％の量で加えら
れる。反応混合物中の式II又は式IIa で表される化合物
と式III で表される化合物との割合は厳しいものではな
く、例えば式III で表される化合物１モル当り、式II又
はIIa で表される化合物０．８ないし１．３モルであっ
てよい。式III で表される化合物１当量につき、式II又
はIIa で表される化合物０．９５ないし１．２モル、好
ましくは式III で表される化合物１当量につき、式II又
はIIa で表される化合物１．０ないし１．０５モルが好
都合である。
か、またはそれらが液体でない場合、温度を高めること
によって溶融物に変えて反応させることにより都合よく
行なわれる。使用される溶媒は、慣用の化合物及び混合
物、例えば芳香族炭化水素例えばベンゼン、アルキル置
換もしくはハロゲン置換ベンゼン、特にトルエン、キシ
レン又はジクロロベンゼン、高沸点脂肪族炭化水素例え
ば高沸点パラフィン、又は非プロトン性溶媒例えばジメ
チルホルムアミド又はジメチルアニリンである。触媒は
反応混合物に、例えば式III で表される化合物に基づい
て活性物質０．1 ないし１０モル％、都合よくは１ない
し５モル％、好ましくは２ないし４モル％の量で加えら
れる。反応混合物中の式II又は式IIa で表される化合物
と式III で表される化合物との割合は厳しいものではな
く、例えば式III で表される化合物１モル当り、式II又
はIIa で表される化合物０．８ないし１．３モルであっ
てよい。式III で表される化合物１当量につき、式II又
はIIa で表される化合物０．９５ないし１．２モル、好
ましくは式III で表される化合物１当量につき、式II又
はIIa で表される化合物１．０ないし１．０５モルが好
都合である。
【００３０】反応温度は例えば１１０ないし２５０℃、
都合よくは１３０ないし１９５℃、好ましくは１３０な
いし１７０℃であってよい。式II又は式IIa で表される
化合物と式III で表される化合物との反応は、所望の収
率が達成されるうえで、一般的に１ないし５時間、都合
よくは１ないし４時間、好ましくは１ないし３時間要す
る。触媒は、例えば粉末形状で又は細片に砕いて反応混
合物中に懸濁させてよい。本方法を、固定ベッド中の触
媒を用いて行なうこともできる。反応が終了した時、触
媒は懸濁しているのであれば例えば濾過により分離する
ことができ、最終生成物はそれ自体公知の方法例えば、
メタノール、イソプロパノール、メタノール／水混合物
等のような溶媒からの結晶化により単離することができ
る。
都合よくは１３０ないし１９５℃、好ましくは１３０な
いし１７０℃であってよい。式II又は式IIa で表される
化合物と式III で表される化合物との反応は、所望の収
率が達成されるうえで、一般的に１ないし５時間、都合
よくは１ないし４時間、好ましくは１ないし３時間要す
る。触媒は、例えば粉末形状で又は細片に砕いて反応混
合物中に懸濁させてよい。本方法を、固定ベッド中の触
媒を用いて行なうこともできる。反応が終了した時、触
媒は懸濁しているのであれば例えば濾過により分離する
ことができ、最終生成物はそれ自体公知の方法例えば、
メタノール、イソプロパノール、メタノール／水混合物
等のような溶媒からの結晶化により単離することができ
る。
【００３１】必要により、反応混合物及び／又は最終生
成物は酸例えば蟻酸、酢酸、硫酸、塩酸等を用いて中和
することができる。本発明方法で使用される式II及び式
III で表される化合物は公知であるか又はそれ自体公知
の方法で得ることができる。そのような出発化合物は初
めに引用した文献中に記載されている。本発明によって
製造される式Ｉ及び式Iaで表される化合物は、例えば感
受性有機材料の酸化的、熱的及び化学線的分解に対する
価値ある抗酸化剤である。そのような材料は、例えば合
成ポリマー又は機能油例えば潤滑剤、圧媒油又は金属工
作油等である。
成物は酸例えば蟻酸、酢酸、硫酸、塩酸等を用いて中和
することができる。本発明方法で使用される式II及び式
III で表される化合物は公知であるか又はそれ自体公知
の方法で得ることができる。そのような出発化合物は初
めに引用した文献中に記載されている。本発明によって
製造される式Ｉ及び式Iaで表される化合物は、例えば感
受性有機材料の酸化的、熱的及び化学線的分解に対する
価値ある抗酸化剤である。そのような材料は、例えば合
成ポリマー又は機能油例えば潤滑剤、圧媒油又は金属工
作油等である。
【００３２】本発明はまた次式Ｖ
【化６５】 （式中、Ｒ0 及びＲは下記の意味を表す）で表される３
−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの
新規な製造方法にも関する。このタイプの化合物を、例
えば触媒の存在下、ヒドロキシフェニルとアクリレート
から製造することは知られている。米国特許第４，６５
９，８６３号に従うと、この反応はアルカリ金属触媒及
び触媒のための可溶化剤の存在下で行なわれる。米国特
許第３，８４０，５８５号には、触媒量の水素化物例え
ばＮａＢＨ4 ，ＬｉＢＨ4 又はＭｇ（ＡｌＨ4 ）2 の存
在下で行なわれるこのタイプの方法が開示されている。
米国特許第３，３６４，２５０号には、例えばカリウム
金属と第三ブチルアルコールから触媒を製造する方法が
開示されている；上記反応はその後この触媒の存在下で
進行する。
−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの
新規な製造方法にも関する。このタイプの化合物を、例
えば触媒の存在下、ヒドロキシフェニルとアクリレート
から製造することは知られている。米国特許第４，６５
９，８６３号に従うと、この反応はアルカリ金属触媒及
び触媒のための可溶化剤の存在下で行なわれる。米国特
許第３，８４０，５８５号には、触媒量の水素化物例え
ばＮａＢＨ4 ，ＬｉＢＨ4 又はＭｇ（ＡｌＨ4 ）2 の存
在下で行なわれるこのタイプの方法が開示されている。
米国特許第３，３６４，２５０号には、例えばカリウム
金属と第三ブチルアルコールから触媒を製造する方法が
開示されている；上記反応はその後この触媒の存在下で
進行する。
【００３３】米国特許第３，２４７，２４０号には、例
えばアルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物
及び更にアルカリ土類金属アルコキシドよりなる群から
の塩基性触媒の存在下でのジアルキルヒドロキシフェノ
ールとアクリレートとの反応を含む上記タイプの方法が
記載されている。西独特許出願公開第２３６４１２６号
には、触媒例えばアルカリ金属水素化物又はアルカリ金
属水酸化物の存在下での適当なフェノールとメチルアク
リレートとの反応によるヒドロキシアルキルフェニル誘
導体の製造方法が開示されている。反応混合物は次いで
例えば長鎖アルコールを用いて及び第２触媒をを用いて
エステル交換され得る。西独特許出願公開第２３６４１
２１号には、例えばナトリウムメトキシドの存在下で
２，６−ジ第三ブチルフェノール、ｎ−オクタデシルア
ルコール及びメチルメタクリレートを反応させてｎ−オ
クタデシル β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートを生じさせることのでき
る別の方法が開示されている。
えばアルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物
及び更にアルカリ土類金属アルコキシドよりなる群から
の塩基性触媒の存在下でのジアルキルヒドロキシフェノ
ールとアクリレートとの反応を含む上記タイプの方法が
記載されている。西独特許出願公開第２３６４１２６号
には、触媒例えばアルカリ金属水素化物又はアルカリ金
属水酸化物の存在下での適当なフェノールとメチルアク
リレートとの反応によるヒドロキシアルキルフェニル誘
導体の製造方法が開示されている。反応混合物は次いで
例えば長鎖アルコールを用いて及び第２触媒をを用いて
エステル交換され得る。西独特許出願公開第２３６４１
２１号には、例えばナトリウムメトキシドの存在下で
２，６−ジ第三ブチルフェノール、ｎ−オクタデシルア
ルコール及びメチルメタクリレートを反応させてｎ−オ
クタデシル β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートを生じさせることのでき
る別の方法が開示されている。
【００３４】今になって或る触媒を使用することにより
反応操作は更に改良され得ることが見いだされた。本発
明方法では、一般式Ｖ
反応操作は更に改良され得ることが見いだされた。本発
明方法では、一般式Ｖ
【化６６】 〔式中、Ｒ0 は水素原子又は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、特には水素原子又はメチル基を表し、Ｒは炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表す〕で表される化
合物は、活性物質として次式IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、ＭはＮａ，Ｋ，Ｒｂ又はＣｓを表し、ｍはＡn
の原子価を表し、Ａn はフルオリド、ヒドロキシド又は
−ＯＲ5 を表し、そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４の
アルキル基又はフェニル基を表す〕で表されるアルカリ
金属化合物を、また担体として１０重量％強の水性懸濁
液中で測定してｐＨ＞１０であるアルカリ土類金属の酸
化物，水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群か
らの１種又はそれ以上の種類の物質から選択されるアル
カリ性物質を含む触媒の存在下で反応させることからな
る、２，６−ジ第三ブチルフェノールと次式VI
ルキル基、特には水素原子又はメチル基を表し、Ｒは炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表す〕で表される化
合物は、活性物質として次式IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、ＭはＮａ，Ｋ，Ｒｂ又はＣｓを表し、ｍはＡn
の原子価を表し、Ａn はフルオリド、ヒドロキシド又は
−ＯＲ5 を表し、そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４の
アルキル基又はフェニル基を表す〕で表されるアルカリ
金属化合物を、また担体として１０重量％強の水性懸濁
液中で測定してｐＨ＞１０であるアルカリ土類金属の酸
化物，水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群か
らの１種又はそれ以上の種類の物質から選択されるアル
カリ性物質を含む触媒の存在下で反応させることからな
る、２，６−ジ第三ブチルフェノールと次式VI
【化６７】 〔式中、Ｒ0 及びＲは下記の意味を表す〕で表される化
合物との反応により製造される。
合物との反応により製造される。
【００３５】もし活性物質においてＡｎが−Ｏ−Ｒ5 基
で、Ｒ5 が炭素原子数１ないし４のアルキル基である場
合、この例としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基及び
第三ブチル基が挙げられる。好ましい担体の例は、Ｍｇ
（ＯＨ）2 ，Ｃａ（ＯＨ）2 ，Ｓｒ（ＯＨ）2 ，Ｂａ
（ＯＨ）2 ，ＭｇＡl2Ｏ4 ・ ｎＨ2 Ｏ，ＣａＡl2Ｏ4 ・
ｎＨ2 Ｏ，ヒドロカルマイト２Ｃａ（ＯＨ）2 ・ Ａｌ
（ＯＨ）3 ・ ｎＨ2 Ｏ，Ｃａ2 ＳｉＯ4 ，ヒレブランダ
イトＣａ2 ＳｉＯ4 ・Ｈ2 Ｏ，強熱水和ドロマイトＭｇ
Ｃａ（ＯＨ）4 ，強熱水和バリトカルサイトＢａＣａ
（ＯＨ）4 及び上記物質どうしの混合物である。
で、Ｒ5 が炭素原子数１ないし４のアルキル基である場
合、この例としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基及び
第三ブチル基が挙げられる。好ましい担体の例は、Ｍｇ
（ＯＨ）2 ，Ｃａ（ＯＨ）2 ，Ｓｒ（ＯＨ）2 ，Ｂａ
（ＯＨ）2 ，ＭｇＡl2Ｏ4 ・ ｎＨ2 Ｏ，ＣａＡl2Ｏ4 ・
ｎＨ2 Ｏ，ヒドロカルマイト２Ｃａ（ＯＨ）2 ・ Ａｌ
（ＯＨ）3 ・ ｎＨ2 Ｏ，Ｃａ2 ＳｉＯ4 ，ヒレブランダ
イトＣａ2 ＳｉＯ4 ・Ｈ2 Ｏ，強熱水和ドロマイトＭｇ
Ｃａ（ＯＨ）4 ，強熱水和バリトカルサイトＢａＣａ
（ＯＨ）4 及び上記物質どうしの混合物である。
【００３６】この方法においても、担体物質は実質的に
無イオンであるのが好ましい：すなわちその化合物の形
態に含まれている鉄分が便宜上１０ppm を越えてはなら
ない。全体で、担体物質は他の金属、例えば銅、鉛及び
他の重金属に関するものを含め、高純度でなければなら
ない。重金属分例えば鉛分が例えば１０ppm 以下でなけ
ればならないように、銅分は便宜上１０ppm 以下でなけ
ればならず、全体（全重金属）で例えば２０ppm 以下で
なければならない。更に、担体は実質的に炭酸塩基、特
にカーボネートイオンの無いものが好ましい。炭酸塩分
は便宜上０．１重量％以下に維持されるべきである。酸
素転移性アニオン(oxygen-transferring anions)例えば
ＡｓＯ4 3- ，ＮＯ3 2- ，ＣｒＯ4 -及びＭｎＯ4 - は便
宜上、各々最大含有量で１００ppm まで、都合よくは全
体の最大含有量で２００ppm まで存在できる。活性酸素
は便宜上１００ppm を越えてはならない。強酸性アニオ
ン例えばＳＯ4 2- 又はＣｌ- は便宜上、各々最大含有量
で５００ppm まで、全体の最大含有量で１０００ppm ま
で存在できる。
無イオンであるのが好ましい：すなわちその化合物の形
態に含まれている鉄分が便宜上１０ppm を越えてはなら
ない。全体で、担体物質は他の金属、例えば銅、鉛及び
他の重金属に関するものを含め、高純度でなければなら
ない。重金属分例えば鉛分が例えば１０ppm 以下でなけ
ればならないように、銅分は便宜上１０ppm 以下でなけ
ればならず、全体（全重金属）で例えば２０ppm 以下で
なければならない。更に、担体は実質的に炭酸塩基、特
にカーボネートイオンの無いものが好ましい。炭酸塩分
は便宜上０．１重量％以下に維持されるべきである。酸
素転移性アニオン(oxygen-transferring anions)例えば
ＡｓＯ4 3- ，ＮＯ3 2- ，ＣｒＯ4 -及びＭｎＯ4 - は便
宜上、各々最大含有量で１００ppm まで、都合よくは全
体の最大含有量で２００ppm まで存在できる。活性酸素
は便宜上１００ppm を越えてはならない。強酸性アニオ
ン例えばＳＯ4 2- 又はＣｌ- は便宜上、各々最大含有量
で５００ppm まで、全体の最大含有量で１０００ppm ま
で存在できる。
【００３７】Ｍは好ましくはＮａ又はＫである。好まし
い活性物質は、ＫＯＨ，ＫＦ，ＮａＯＨ，ＣｓＦ及びＮ
ａＦ、特にＫＯＨ及びＫＦが好ましい。活性物質の配合
比は、例えば無水担体に基づいて計算して０．１５無い
し３０重量％である。その％は相当するアルカリ金属の
みに基づいて、すなわち関係するアニオンを計算に入れ
ないで計算されるが、無水担体のデータはこれら全体に
基づいている。どちらの場合もアルカリ金属イオン及び
無水担体に基づいて、０．１５ないし１０重量％の活性
物質が存在するのが好都合であり、好ましい具体例では
１ないし１０重量％の活性物質が存在する。
い活性物質は、ＫＯＨ，ＫＦ，ＮａＯＨ，ＣｓＦ及びＮ
ａＦ、特にＫＯＨ及びＫＦが好ましい。活性物質の配合
比は、例えば無水担体に基づいて計算して０．１５無い
し３０重量％である。その％は相当するアルカリ金属の
みに基づいて、すなわち関係するアニオンを計算に入れ
ないで計算されるが、無水担体のデータはこれら全体に
基づいている。どちらの場合もアルカリ金属イオン及び
無水担体に基づいて、０．１５ないし１０重量％の活性
物質が存在するのが好都合であり、好ましい具体例では
１ないし１０重量％の活性物質が存在する。
【００３８】対応する式Ｉで表される化合物を生じさせ
る式IIで表される化合物と式III で表される化合物との
反応のための特に非常に適する触媒は、強熱無水ＣａＯ
又はＣａＯ及びＭｇＯ〔後者の混合物は例えばドロマイ
ト（ＣａＣＯ3 ・ ＭｇＣＯ3）を焙焼し続いて水和化す
ることにより得られる〕及び５ないし１５重量％、好ま
しくは１０重量％のＫをＫＦ又はＫＯＨとして含むもの
である。特に好ましい触媒は、活性物質ＫＦ／担体Ｃａ
（ＯＨ）2 、ＫＯＨ／Ｃａ（ＯＨ）2 及びＫＦ／強熱水
和ドロマイトである。
る式IIで表される化合物と式III で表される化合物との
反応のための特に非常に適する触媒は、強熱無水ＣａＯ
又はＣａＯ及びＭｇＯ〔後者の混合物は例えばドロマイ
ト（ＣａＣＯ3 ・ ＭｇＣＯ3）を焙焼し続いて水和化す
ることにより得られる〕及び５ないし１５重量％、好ま
しくは１０重量％のＫをＫＦ又はＫＯＨとして含むもの
である。特に好ましい触媒は、活性物質ＫＦ／担体Ｃａ
（ＯＨ）2 、ＫＯＨ／Ｃａ（ＯＨ）2 及びＫＦ／強熱水
和ドロマイトである。
【００３９】本発明に使用することのできる上記触媒は
特に一般式Ｖ〔式中、Ｒ0 は−Ｈ又は−ＣＨ3 を表し、
Ｒは上記の意味を表す〕で表される化合物の製造方法に
適しており、そして特に次式VIa 又はVIb
特に一般式Ｖ〔式中、Ｒ0 は−Ｈ又は−ＣＨ3 を表し、
Ｒは上記の意味を表す〕で表される化合物の製造方法に
適しており、そして特に次式VIa 又はVIb
【化６８】 で表される化合物と上記２，６−ジ第三ブチルフェノー
ルとの反応による次式Va又はVb
ルとの反応による次式Va又はVb
【化６９】 で表される化合物の製造に非常に適している。
【００４０】本発明は、式VIで表される化合物と２，６
−ジ第三ブチルフェノールとの反応で式Ｖで表される化
合物を生じさせる、都合よくは式VIa で表される化合物
と２，６−ジ第三ブチルフェノールとの反応で式Ｖa で
表される化合物を生じさせる、そして好ましくは式VIb
で表される化合物と２，６−ジ第三ブチルフェノールと
の反応で式Ｖb で表される化合物を生じさせる方法にお
ける上記触媒の用途にも関する。式Ｖ，Ｖa ，Ｖb ，V
I，VIa 及びVIb で表される化合物の意味は上記の通り
である。Ｃa-，Ｍg-又はＢa-含有担体を含む本発明の触
媒は、例えば熱処理により酸化物に変えることのできる
化合物、例えばＣａ（ＯＨ）2 ，ＣａＣＯ3 ，Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 ，ＭｇＣＯ3 又はＢａ（ＯＨ）2 ・ ８Ｈ2 Ｏを、
６００ないし１１００℃、好ましくは９００ないし１１
００℃の温度で瑕焼するか、又はドロマイトもしくはバ
リトカルサイトを高めた温度で瑕焼することにより得ら
れる。製造された担体が含むＣＯ3 2- は最大で０．１重
量％でなければならない。カーボニゼーションを防ぐた
めに、他の処理中及び不活性ガスによるか又は真空によ
る貯蔵中に、周囲空気に対して都合よく保護されなけれ
ばならない。
−ジ第三ブチルフェノールとの反応で式Ｖで表される化
合物を生じさせる、都合よくは式VIa で表される化合物
と２，６−ジ第三ブチルフェノールとの反応で式Ｖa で
表される化合物を生じさせる、そして好ましくは式VIb
で表される化合物と２，６−ジ第三ブチルフェノールと
の反応で式Ｖb で表される化合物を生じさせる方法にお
ける上記触媒の用途にも関する。式Ｖ，Ｖa ，Ｖb ，V
I，VIa 及びVIb で表される化合物の意味は上記の通り
である。Ｃa-，Ｍg-又はＢa-含有担体を含む本発明の触
媒は、例えば熱処理により酸化物に変えることのできる
化合物、例えばＣａ（ＯＨ）2 ，ＣａＣＯ3 ，Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 ，ＭｇＣＯ3 又はＢａ（ＯＨ）2 ・ ８Ｈ2 Ｏを、
６００ないし１１００℃、好ましくは９００ないし１１
００℃の温度で瑕焼するか、又はドロマイトもしくはバ
リトカルサイトを高めた温度で瑕焼することにより得ら
れる。製造された担体が含むＣＯ3 2- は最大で０．１重
量％でなければならない。カーボニゼーションを防ぐた
めに、他の処理中及び不活性ガスによるか又は真空によ
る貯蔵中に、周囲空気に対して都合よく保護されなけれ
ばならない。
【００４１】このように製造された担体は、炭酸塩の無
い水を用いて都合よく焼入れされ対応する水酸化物を生
じ、更にそれ自身少なくとも１種のＮａ，Ｋ，Ｒｂ又は
Ｃｓ塩の水溶液で処理され得る。Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ又はＣ
ｓ塩の水溶液を用いて、水及びアルカリ金属塩の供給に
応じて互いの側に対応する水酸化物とアルカリ土類金属
及びアルカリ金属の別の塩を生成させながら、担体を直
接焼入れすることも可能である。焼入れ工程中、反応混
合物の温度は便宜上９０℃を越えてはならない。加える
水の量で温度を部分的にコントロールすることができ
る。一般的に、焼入れ後の触媒はペースト状物質の形態
にあるべきである。この目的のため、水の量は便宜上、
担体の重量の４〜５倍を越えてはならない。ペースト状
物質は好ましくは不活性雰囲気中例えばＮ2 下、又は真
空中で乾燥される。乾燥温度は８０無いし４００℃、都
合よくは３５０℃であり、第１段階で不活性ガス下９０
℃で３ないし５時間、そして第２段階で３５０℃に上げ
た温度で５ないし２４時間乾燥するか、又は１５０〜２
００℃、好ましくは１６０℃の真空中で３ないし５時間
乾燥するのが好都合であることが明らかにされている。
この後、このように製造された触媒は一般的にセラミッ
クスのそれと同様な高強度構造を有し、例えば破砕及び
必要により磨砕することにより所望の重量に調整され得
る。
い水を用いて都合よく焼入れされ対応する水酸化物を生
じ、更にそれ自身少なくとも１種のＮａ，Ｋ，Ｒｂ又は
Ｃｓ塩の水溶液で処理され得る。Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ又はＣ
ｓ塩の水溶液を用いて、水及びアルカリ金属塩の供給に
応じて互いの側に対応する水酸化物とアルカリ土類金属
及びアルカリ金属の別の塩を生成させながら、担体を直
接焼入れすることも可能である。焼入れ工程中、反応混
合物の温度は便宜上９０℃を越えてはならない。加える
水の量で温度を部分的にコントロールすることができ
る。一般的に、焼入れ後の触媒はペースト状物質の形態
にあるべきである。この目的のため、水の量は便宜上、
担体の重量の４〜５倍を越えてはならない。ペースト状
物質は好ましくは不活性雰囲気中例えばＮ2 下、又は真
空中で乾燥される。乾燥温度は８０無いし４００℃、都
合よくは３５０℃であり、第１段階で不活性ガス下９０
℃で３ないし５時間、そして第２段階で３５０℃に上げ
た温度で５ないし２４時間乾燥するか、又は１５０〜２
００℃、好ましくは１６０℃の真空中で３ないし５時間
乾燥するのが好都合であることが明らかにされている。
この後、このように製造された触媒は一般的にセラミッ
クスのそれと同様な高強度構造を有し、例えば破砕及び
必要により磨砕することにより所望の重量に調整され得
る。
【００４２】触媒が懸濁物として用いられる場合、良好
な濾過性を確保するために粒子サイズを０．２ないし
０．５mmに減ずるのが有利である。目的が固定ベッドで
の反応である場合、粒子サイズは例えば約５mmがふさわ
しい。本発明による触媒はまた、担体と活性物質を物理
的に混合することによっても得られる。混合は、それ自
体公知の方法で、また仕上げられる触媒の望まれる強度
及び粒子サイズに従って行なうことができ、混合を例え
ばボールミル中で行なうこともできる。混合操作は便宜
上、空気の不存在下で、すなわち不活性ガス例えば窒素
又は貴ガス下、或は真空中で行なわれる。この場合、各
成分は一般的に乾燥し加水分解された状態で混合され
る。触媒は反応剤中に分散した形態にあって、反応が終
了した後に濾過されてもよい。溶媒例えばトルエンの添
加で濾過操作を速めることができる。使用により消費さ
れた触媒は、再生しても、再使用しても又は廃棄しても
よい。再生は、溶媒例えばトルエンで洗浄し、乾燥し、
溶媒を除き、アルカリ金属塩で再含浸させ、その後乾燥
することによって行なわれる。触媒を固定ベッドに配列
し、例えばフロー反応器中で反応を行なうこともできる
（連続操作）。
な濾過性を確保するために粒子サイズを０．２ないし
０．５mmに減ずるのが有利である。目的が固定ベッドで
の反応である場合、粒子サイズは例えば約５mmがふさわ
しい。本発明による触媒はまた、担体と活性物質を物理
的に混合することによっても得られる。混合は、それ自
体公知の方法で、また仕上げられる触媒の望まれる強度
及び粒子サイズに従って行なうことができ、混合を例え
ばボールミル中で行なうこともできる。混合操作は便宜
上、空気の不存在下で、すなわち不活性ガス例えば窒素
又は貴ガス下、或は真空中で行なわれる。この場合、各
成分は一般的に乾燥し加水分解された状態で混合され
る。触媒は反応剤中に分散した形態にあって、反応が終
了した後に濾過されてもよい。溶媒例えばトルエンの添
加で濾過操作を速めることができる。使用により消費さ
れた触媒は、再生しても、再使用しても又は廃棄しても
よい。再生は、溶媒例えばトルエンで洗浄し、乾燥し、
溶媒を除き、アルカリ金属塩で再含浸させ、その後乾燥
することによって行なわれる。触媒を固定ベッドに配列
し、例えばフロー反応器中で反応を行なうこともできる
（連続操作）。
【００４３】本方法は、出発物質を溶媒中に溶解する
か、またはそれらが液体でない場合、温度を高めること
によって溶融物に変えて反応させることにより都合よく
行なわれる。使用される溶媒は、慣用の化合物及び混合
物、例えば芳香族炭化水素例えばベンゼン、アルキル置
換もしくはハロゲン置換ベンゼン、特にトルエン、キシ
レン又はジクロロベンゼン、高沸点脂肪族炭化水素例え
ば高沸点パラフィン、又は非プロトン性溶媒例えばジメ
チルホルムアミド又はジメチルアニリン、ジメチルスル
ホキシド又は第三ブタノールのようなアルコールであ
る。触媒は反応混合物に、例えば２，６−ジ第三ブチル
フェノールに基づいて活性物質０．1 ないし１０モル
％、都合よくは０．５ないし５モル％、特に都合よくは
１ないし５モル％、好ましくは２ないし４モル％の量で
加えられる。反応混合物中の式VIで表される化合物と
２，６−ジ第三ブチルフェノールとの割合は厳しいもの
ではなく、例えば２，６−ジ第三ブチルフェノール１モ
ル当り、式VIで表される化合物０．８ないし１．５モル
であってよい。２，６−ジ第三ブチルフェノール１モル
につき、式VIで表される化合物０．９５ないし１．２モ
ル、好ましくは２，６−ジ第三ブチルフェノール１モル
につき、式VIで表される化合物１．０ないし１．０５モ
ルが好都合である。
か、またはそれらが液体でない場合、温度を高めること
によって溶融物に変えて反応させることにより都合よく
行なわれる。使用される溶媒は、慣用の化合物及び混合
物、例えば芳香族炭化水素例えばベンゼン、アルキル置
換もしくはハロゲン置換ベンゼン、特にトルエン、キシ
レン又はジクロロベンゼン、高沸点脂肪族炭化水素例え
ば高沸点パラフィン、又は非プロトン性溶媒例えばジメ
チルホルムアミド又はジメチルアニリン、ジメチルスル
ホキシド又は第三ブタノールのようなアルコールであ
る。触媒は反応混合物に、例えば２，６−ジ第三ブチル
フェノールに基づいて活性物質０．1 ないし１０モル
％、都合よくは０．５ないし５モル％、特に都合よくは
１ないし５モル％、好ましくは２ないし４モル％の量で
加えられる。反応混合物中の式VIで表される化合物と
２，６−ジ第三ブチルフェノールとの割合は厳しいもの
ではなく、例えば２，６−ジ第三ブチルフェノール１モ
ル当り、式VIで表される化合物０．８ないし１．５モル
であってよい。２，６−ジ第三ブチルフェノール１モル
につき、式VIで表される化合物０．９５ないし１．２モ
ル、好ましくは２，６−ジ第三ブチルフェノール１モル
につき、式VIで表される化合物１．０ないし１．０５モ
ルが好都合である。
【００４４】反応温度は例えば８５ないし１９０℃、都
合よくは１００ないし１４５℃であってよい。式VIで表
される化合物と２，６−ジ第三ブチルフェノールとの反
応は、所望の収率が達成されるうえで、一般的に１ない
し５時間、都合よくは１ないし４時間、好ましくは１な
いし３時間要する。触媒は、例えば粉末形状で又は細片
に砕いて反応混合物中に懸濁させてよい。本方法を、固
定ベッド中の触媒を用いて行なうこともできる。反応が
終了した時、触媒は懸濁しているのであれば例えば濾過
により分離することができ、最終生成物はそれ自体公知
の方法例えば、メタノール、イソプロパノール、メタノ
ール／水混合物等のような溶媒からの結晶化により単離
することができる。必要により、反応混合物及び／又は
最終生成物は酸例えば蟻酸、酢酸、硫酸、塩酸等を用い
て中和することができる。
合よくは１００ないし１４５℃であってよい。式VIで表
される化合物と２，６−ジ第三ブチルフェノールとの反
応は、所望の収率が達成されるうえで、一般的に１ない
し５時間、都合よくは１ないし４時間、好ましくは１な
いし３時間要する。触媒は、例えば粉末形状で又は細片
に砕いて反応混合物中に懸濁させてよい。本方法を、固
定ベッド中の触媒を用いて行なうこともできる。反応が
終了した時、触媒は懸濁しているのであれば例えば濾過
により分離することができ、最終生成物はそれ自体公知
の方法例えば、メタノール、イソプロパノール、メタノ
ール／水混合物等のような溶媒からの結晶化により単離
することができる。必要により、反応混合物及び／又は
最終生成物は酸例えば蟻酸、酢酸、硫酸、塩酸等を用い
て中和することができる。
【００４５】本発明に従って製造される式Ｖで表される
化合物は、例えば、第一段階において次式VI
化合物は、例えば、第一段階において次式VI
【化７０】 〔式中、Ｒ0 は水素原子又は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表し、Ｒは炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表す〕で表される化合物を２，６−ジ第三ブチルフ
ェノールと反応させて式Ｖで表される化合物を生じさ
せ、反応混合物から溶媒を単離することなく第二段階に
おいて後者化合物を次式III
ルキル基を表し、Ｒは炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表す〕で表される化合物を２，６−ジ第三ブチルフ
ェノールと反応させて式Ｖで表される化合物を生じさ
せ、反応混合物から溶媒を単離することなく第二段階に
おいて後者化合物を次式III
【化７１】 〔式中、Ａ及びｎは下記の意味を表す〕で表される化合
物と反応させ、両段階を、活性物質として次式IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、ＭはＮa ，Ｋ，Ｒb 又はＣs を表し、ｍはＡn
の原子価を表し、Ａn はフルオリド、ヒドロキシド又は
−ＯＲ5 を表し、そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４の
アルキル基又はフェニル基を表す〕で表されるアルカリ
金属化合物を、また担体として１０重量％強の水性懸濁
液中で測定してｐＨ＞１０であるアルカリ土類金属の酸
化物，水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群か
らの１種又はそれ以上の種類の物質から選択されるアル
カリ性物質を含む触媒の存在下で行なうことからなる、
一般式VII
物と反応させ、両段階を、活性物質として次式IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、ＭはＮa ，Ｋ，Ｒb 又はＣs を表し、ｍはＡn
の原子価を表し、Ａn はフルオリド、ヒドロキシド又は
−ＯＲ5 を表し、そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４の
アルキル基又はフェニル基を表す〕で表されるアルカリ
金属化合物を、また担体として１０重量％強の水性懸濁
液中で測定してｐＨ＞１０であるアルカリ土類金属の酸
化物，水酸化物，アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群か
らの１種又はそれ以上の種類の物質から選択されるアル
カリ性物質を含む触媒の存在下で行なうことからなる、
一般式VII
【化７２】 〔式中、Ｒ0 は水素原子又は炭素原子数１ないし１８の
アルキル基、特には水素原子又はメチル基を表し、ｎは
１、２、３、４または６を表し、そしてｎ＝１である場
合、Ａは−ＯＲ4 ｛Ｒ4 は炭素原子数２ないし４５のア
ルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、
アルキル基、特には水素原子又はメチル基を表し、ｎは
１、２、３、４または６を表し、そしてｎ＝１である場
合、Ａは−ＯＲ4 ｛Ｒ4 は炭素原子数２ないし４５のア
ルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、
【化７３】 を表し、Ｒ9 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアル
キル基、−ＣＯ−Ｒ10、−Ｏ・又は−ＯＲ9'（Ｒ9'は水
素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は−Ｃ
Ｏ−Ｒ10を表し、Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ない
し２０のアルキル基を表す）を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ
−又は
キル基、−ＣＯ−Ｒ10、−Ｏ・又は−ＯＲ9'（Ｒ9'は水
素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は−Ｃ
Ｏ−Ｒ10を表し、Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ない
し２０のアルキル基を表す）を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ
−又は
【化７４】 を表し、Ｒ5aは
【化７５】 水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、フェ
ニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又
は−ＣＨ2 −ＣＯ−ＯＲb （Ｒa は水素原子又はメチル
基を表し、Ｒb は水素原子又は炭素原子数１ないし２４
のアルキル基を表し、Ｒc は水素原子又はメチル基を表
すが、ただしＲa とＲc は同時にメチル基を表さない）
を表し、Ｒ6aは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基を表す｝を表し、ｎ
＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−，−Ｏ−
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，−Ｏ−ＣＨ2
−ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，
ニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又
は−ＣＨ2 −ＣＯ−ＯＲb （Ｒa は水素原子又はメチル
基を表し、Ｒb は水素原子又は炭素原子数１ないし２４
のアルキル基を表し、Ｒc は水素原子又はメチル基を表
すが、ただしＲa とＲc は同時にメチル基を表さない）
を表し、Ｒ6aは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２４のアルキル基で置換されたフェニル基；又は炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基を表す｝を表し、ｎ
＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−，−Ｏ−
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，−Ｏ−ＣＨ2
−ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，
【化７６】 ｛式中、ａは１ないし３０の数を表し、ｘは２ないし２
０の数を表し、Ｂは
０の数を表し、Ｂは
【化７７】 《式中、ＲA は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２０のアルキル基で置換されたフェニル基；シクロアヘ
キシル基，又は
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２０のアルキル基で置換されたフェニル基；シクロアヘ
キシル基，又は
【化７８】 （Ｒ9 は下記の意味を表す）を表し、Ｒ12及びＲ13は互
いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２アルキ
ル基又はフェニル基を表すかもしくはＲ12及びＲ13はそ
れらの結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル環を形成する》を表し、
ｂ1 は２ないし１０の数を表す｝を表し、ｎ＝３である
場合、Ａは
いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２アルキ
ル基又はフェニル基を表すかもしくはＲ12及びＲ13はそ
れらの結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル環を形成する》を表し、
ｂ1 は２ないし１０の数を表す｝を表し、ｎ＝３である
場合、Ａは
【化７９】 （Ｒf は炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はフェ
ニル基を表す。）を表し、ｎ＝４である場合、Ａは
ニル基を表す。）を表し、ｎ＝４である場合、Ａは
【化８０】 を表し、ｎ＝６である場合、Ａは
【化８１】 を表す〕で表される化合物の製造方法において、本発明
に従って使用することのできる価値ある中間体である。
に従って使用することのできる価値ある中間体である。
【００４６】式VII における置換基Ａは上記の通りであ
り、個々の基の例を以下に示す。炭素原子数１ないし１
８のアルキル基Ｒ6aにおいて、アルキル基は直鎖状又は
枝分れ状の、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブ
チル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，
３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチル
ブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１
−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル
基又は１−メチルウンデシル基であってよい。炭素原子
数１ないし１２のアルキル基が好ましく、炭素原子数１
ないし８のアルキル基が特に好ましい。
り、個々の基の例を以下に示す。炭素原子数１ないし１
８のアルキル基Ｒ6aにおいて、アルキル基は直鎖状又は
枝分れ状の、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブ
チル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，
３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチル
ブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１
−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル
基又は１−メチルウンデシル基であってよい。炭素原子
数１ないし１２のアルキル基が好ましく、炭素原子数１
ないし８のアルキル基が特に好ましい。
【００４７】Ｒ4 は例えば直鎖状又は枝分れ状の炭素原
子数２ないし４５のアルキル基である。例えばＲ6aとし
て示したもの、補足してエイコシル基、ヘンエイコシル
基、ドコシル基、トリアコンチル基等である。Ｒ4 は好
ましくは炭素原子数５ないし２０のアルキル基で、特に
は炭素原子数８ないし１８のアルキル基が好ましい。Ｒ
4 が炭素原子数２，３又は４のアルキル基である場合、
式Ｉで表される化合物のエステル交換反応は、それぞれ
Ｒ5 がメチル基、メチルもしくはエチル基又はメチル、
エチルもしくはプロピル基である化合物から進行する。
ＲA 及びＲ10は炭素原子数１ないし２０のアルキル基で
あってよく、それらはＲ6aについての上記リストの例に
他の例のエイコシル基も加えた直鎖状又は枝分れ状アル
キル基を意味する。炭素原子数１ないし１２のアルキル
基が好ましい。
子数２ないし４５のアルキル基である。例えばＲ6aとし
て示したもの、補足してエイコシル基、ヘンエイコシル
基、ドコシル基、トリアコンチル基等である。Ｒ4 は好
ましくは炭素原子数５ないし２０のアルキル基で、特に
は炭素原子数８ないし１８のアルキル基が好ましい。Ｒ
4 が炭素原子数２，３又は４のアルキル基である場合、
式Ｉで表される化合物のエステル交換反応は、それぞれ
Ｒ5 がメチル基、メチルもしくはエチル基又はメチル、
エチルもしくはプロピル基である化合物から進行する。
ＲA 及びＲ10は炭素原子数１ないし２０のアルキル基で
あってよく、それらはＲ6aについての上記リストの例に
他の例のエイコシル基も加えた直鎖状又は枝分れ状アル
キル基を意味する。炭素原子数１ないし１２のアルキル
基が好ましい。
【００４８】Ｒ9 は例えば炭素原子数１ないし８のアル
キル基であり、ここでのアルキル基は直鎖状又は枝分れ
状であってよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチ
ルブチル基、イソアミル基、１−メチルペンチル基、
１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメ
チルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基
又は１−メチルヘプチル基であってよい。Ｒ9 として好
都合な基は炭素原子数１ないし４のアルキル基、すなわ
ち例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基
である。Ｒ9'は炭素原子数１ないし２５のアルキル基で
あってよい。例えばＲ6aについて示したのと同様なも
の、加えて例えばエイコシル基及びドコシル基である。
Ｒ9'は炭素原子数１ないし８のアルキル基であるのが好
ましい。
キル基であり、ここでのアルキル基は直鎖状又は枝分れ
状であってよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチ
ルブチル基、イソアミル基、１−メチルペンチル基、
１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメ
チルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基
又は１−メチルヘプチル基であってよい。Ｒ9 として好
都合な基は炭素原子数１ないし４のアルキル基、すなわ
ち例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基
である。Ｒ9'は炭素原子数１ないし２５のアルキル基で
あってよい。例えばＲ6aについて示したのと同様なも
の、加えて例えばエイコシル基及びドコシル基である。
Ｒ9'は炭素原子数１ないし８のアルキル基であるのが好
ましい。
【００４９】Ｒb ，Ｒf 及びＲ5aが炭素原子数１ないし
２４のアルキル基である場合、これらには、Ｒ6aの例で
述べた直鎖状又は枝分れ状アルキル基、加えて例えばエ
イコシル基及びドコシル基が含まれる。炭素原子数１な
いし１８のアルキル基が好ましい。Ｒ12及びＲ13は、例
えば互いに独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基であり、ここでのアルキル基は直鎖状又は枝分れ状
であってよく、例示すればメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル
基、１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチ
ル基、１−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチル
ヘキシル基又は１−メチルウンデシル基である。炭素原
子数１ないし８の対応する例が好ましい。好ましい態様
として、ＲA は炭素原子数４ないし８のアルキルであっ
てよく、このタイプの基の例として、ｎ−ブチル基、イ
ソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルブチル基、１
−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，
１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシ
ル基、イソヘプチル基及び１−メチルヘプチル基が挙げ
られる。言うならば、ｉ−Ｃ8 Ｈ17は異性体混合物を意
味すると理解してもよい。
２４のアルキル基である場合、これらには、Ｒ6aの例で
述べた直鎖状又は枝分れ状アルキル基、加えて例えばエ
イコシル基及びドコシル基が含まれる。炭素原子数１な
いし１８のアルキル基が好ましい。Ｒ12及びＲ13は、例
えば互いに独立して、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基であり、ここでのアルキル基は直鎖状又は枝分れ状
であってよく、例示すればメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル
基、１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチ
ル基、１−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチル
ヘキシル基又は１−メチルウンデシル基である。炭素原
子数１ないし８の対応する例が好ましい。好ましい態様
として、ＲA は炭素原子数４ないし８のアルキルであっ
てよく、このタイプの基の例として、ｎ−ブチル基、イ
ソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルブチル基、１
−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，
１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシ
ル基、イソヘプチル基及び１−メチルヘプチル基が挙げ
られる。言うならば、ｉ−Ｃ8 Ｈ17は異性体混合物を意
味すると理解してもよい。
【００５０】炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基Ｒ6 又はＲ5aには、例えばシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シ
クロデシル基及びシクロドデシル基が含まれる。シクロ
ヘキシル基が好ましい。炭素原子数５ないし８のシクロ
アルキル基Ｒ6aはシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基であってよ
い。もしＲ6aが１個又はそれ以上の好ましくは１個又は
２個の全炭素原子数１ないし２４のアルキル基で置換さ
れたフェニル基である場合、或はもしＲA が１個又はそ
れ以上の好ましくは１個又は２個の全炭素原子数１ない
し２０のアルキル基で置換されたフェニル基である場
合、置換基Ｒ6a及びＲA に割り当てることのできる例と
しては、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニ
ル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル
基、ジ第三ブチルフェニル基、メチルジ第三ブチルフェ
ニル基、第三オクチルフェニル基及びジ第三オクチルフ
ェニル基が挙げられる。
基Ｒ6 又はＲ5aには、例えばシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シ
クロデシル基及びシクロドデシル基が含まれる。シクロ
ヘキシル基が好ましい。炭素原子数５ないし８のシクロ
アルキル基Ｒ6aはシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基であってよ
い。もしＲ6aが１個又はそれ以上の好ましくは１個又は
２個の全炭素原子数１ないし２４のアルキル基で置換さ
れたフェニル基である場合、或はもしＲA が１個又はそ
れ以上の好ましくは１個又は２個の全炭素原子数１ない
し２０のアルキル基で置換されたフェニル基である場
合、置換基Ｒ6a及びＲA に割り当てることのできる例と
しては、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニ
ル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル
基、ジ第三ブチルフェニル基、メチルジ第三ブチルフェ
ニル基、第三オクチルフェニル基及びジ第三オクチルフ
ェニル基が挙げられる。
【００５１】最終的にＲ12とＲ13はそれらの結合してい
る炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシ
クロアルキル環、例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロへプチル、シクロオクチル、シクロデシル又
はシクロドデシル環を形成することができる。シクロヘ
キシル環が好ましい。炭素原子数２ないし１８のアルケ
ニル基Ｒ4 の例は、ビニル基、プロペニル基、アリル
基、ブテニル基、メタリル基、ヘキセニル基、デセニル
基又はヘプタデセニル基である。ｍ＝２である場合、例
えば−ＣＨ2-ＣＨ2 −基が挙げられ、また、ｍ＝３であ
る場合、−ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2 −又は−ＣＨ2-ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）−基が挙げられる。
る炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１２のシ
クロアルキル環、例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロへプチル、シクロオクチル、シクロデシル又
はシクロドデシル環を形成することができる。シクロヘ
キシル環が好ましい。炭素原子数２ないし１８のアルケ
ニル基Ｒ4 の例は、ビニル基、プロペニル基、アリル
基、ブテニル基、メタリル基、ヘキセニル基、デセニル
基又はヘプタデセニル基である。ｍ＝２である場合、例
えば−ＣＨ2-ＣＨ2 −基が挙げられ、また、ｍ＝３であ
る場合、−ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2 −又は−ＣＨ2-ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）−基が挙げられる。
【００５２】本発明方法により製造され得る式VII で表
される好ましい化合物において：ｎは１ないし４又は６
の数を表し、そしてｎ＝１である場合、Ａは−ＯＲ
4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし２０のアルキル基、シク
ロヘキシル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基
又は−ＣＨ2-ＣＨ2-ＸＲ5aを表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−
又は
される好ましい化合物において：ｎは１ないし４又は６
の数を表し、そしてｎ＝１である場合、Ａは−ＯＲ
4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし２０のアルキル基、シク
ロヘキシル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基
又は−ＣＨ2-ＣＨ2-ＸＲ5aを表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−
又は
【化８２】 を表し、Ｒ5aは水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基又は
ルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基又は
【化８３】 を表し、Ｒ6aは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
フェニル基；又は１個又はそれ以上の全炭素原子数１な
いし１８のアルキル基で置換されたフェニル基を表す〕
を表し、そしてｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x
−Ｏ−，−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
−，−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，
フェニル基；又は１個又はそれ以上の全炭素原子数１な
いし１８のアルキル基で置換されたフェニル基を表す〕
を表し、そしてｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x
−Ｏ−，−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
−，−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，
【化８４】 〔式中、ａは１ないし１２の数を表し、ｘは２ないし１
２の数を表し、Ｂは−Ｓ−又は
２の数を表し、Ｂは−Ｓ−又は
【化８５】 （式中、ＲA は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
１２のアルキル基で置換されたフェニル基；又はシクロ
ヘキシル基を表す）を表し、ｂ1 は２ないし６の数を表
す〕を表し、ｎ＝３である場合、Ａは
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
１２のアルキル基で置換されたフェニル基；又はシクロ
ヘキシル基を表す）を表し、ｂ1 は２ないし６の数を表
す〕を表し、ｎ＝３である場合、Ａは
【化８６】 （Ｒf は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表
す。）を表し、そしてｎ＝４である場合、Ａは
す。）を表し、そしてｎ＝４である場合、Ａは
【化８７】 を表し、そしてｎ＝６である場合、Ａは
【化８８】 を表す。
【００５３】本発明方法が製造するのに特に好都合な式
VII で表される化合物において：ｎ＝１である場合、Ａ
は−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８のアルキル
基、シクロヘキシル基、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−（Ｃ
Ｈ2 ）7-ＣＨ＝ＣＨ-(ＣＨ2)7 ＣＨ3 、
VII で表される化合物において：ｎ＝１である場合、Ａ
は−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８のアルキル
基、シクロヘキシル基、−ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、−（Ｃ
Ｈ2 ）7-ＣＨ＝ＣＨ-(ＣＨ2)7 ＣＨ3 、
【化８９】 を表し、Ｒ9 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、−Ｏ・ 、−Ｏ−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基又はシクロヘキシルを表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−又
は
キル基、−Ｏ・ 、−Ｏ−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基又はシクロヘキシルを表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−又
は
【化９０】 を表し、Ｒ5aは水素原子、炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ6aは炭素原子数１な
いし１２のアルキル基又はフェニル基を表す〕を表し、
またｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−又は
−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−（ｘは２
ないし８を表し、ａは１，２，３，又は４を表す）を表
し、またｎ＝３である場合、Ａは
ルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ6aは炭素原子数１な
いし１２のアルキル基又はフェニル基を表す〕を表し、
またｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−又は
−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−（ｘは２
ないし８を表し、ａは１，２，３，又は４を表す）を表
し、またｎ＝３である場合、Ａは
【化９１】 を表し、そしてｎ＝４である場合、Ａは
【化９２】 を表す。
【００５４】本発明方法が製造するのに特に好ましい式
VII で表される化合物において：ｎ＝１である場合、Ａ
は−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８のアルキル
基、
VII で表される化合物において：ｎ＝１である場合、Ａ
は−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数２ないし１８のアルキル
基、
【化９３】 又は−ＣＨ2 ＣＨ2-ＳＲ5aを表し、Ｒ5aは水素原子又は
−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−Ｒb を表す〕を表し、また
ｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−（ｘは２
ないし８を表す）を表すか、Ａは−Ｏ−（ＣＨ2-ＣＨ2-
Ｏ）a ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−（ａは１ないし４を表す）を表
すか、Ａは−Ｏ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｂ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−
〔式中、Ｂは
−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−Ｒb を表す〕を表し、また
ｎ＝２である場合、Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−（ｘは２
ないし８を表す）を表すか、Ａは−Ｏ−（ＣＨ2-ＣＨ2-
Ｏ）a ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−（ａは１ないし４を表す）を表
すか、Ａは−Ｏ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｂ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−
〔式中、Ｂは
【化９４】 （ＲA は炭素原子数４ないし８のアルキル基又はフェニ
ル基を表す）を表す〕か、Ａは
ル基を表す）を表す〕か、Ａは
【化９５】 〔ｂ1 は２ないし６を表す）を表すか、Ａは
【化９６】 を表す。
【００５５】本発明方法が製造するのに特に好ましい式
VII で表される化合物において：ｎ＝１である場合、Ａ
は−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数１ないし１８のアルキル
基を表す〕を表す；か又は製造するのに特に好ましい式
III で表される化合物において：ｎ＝２である場合、Ａ
は−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−〔ｘは２ないし６を表す〕を表
すか、Ａは−Ｏ-(ＣＨ2-Ｈ2-Ｏ）a −ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−
〔ａは１，２又は３を表す〕を表すか、Ａは−Ｏ−ＣＨ
2-ＣＨ2-Ｂ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−〔Ｂは−Ｓ−又は
VII で表される化合物において：ｎ＝１である場合、Ａ
は−ＯＲ4 〔Ｒ4 は炭素原子数１ないし１８のアルキル
基を表す〕を表す；か又は製造するのに特に好ましい式
III で表される化合物において：ｎ＝２である場合、Ａ
は−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−〔ｘは２ないし６を表す〕を表
すか、Ａは−Ｏ-(ＣＨ2-Ｈ2-Ｏ）a −ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−
〔ａは１，２又は３を表す〕を表すか、Ａは−Ｏ−ＣＨ
2-ＣＨ2-Ｂ−ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ−〔Ｂは−Ｓ−又は
【化９７】 を表す。特に好ましい方法は、ｎが１または２を表す式
VII で表される化合物を製造するための方法である。
VII で表される化合物を製造するための方法である。
【００５６】更に、好ましい方法は式VII 中、Ｒ4 が水
素原子を表し、ｎ＝３である場合、Ａが
素原子を表し、ｎ＝３である場合、Ａが
【化９８】 を表し、またｎ＝４である場合、Ａが
【化９９】 を表し、そして、ｎ＝６である場合、Ａが
【化１００】 を表す式VII で表される化合物の製造方法である。
【００５７】本発明方法で製造される特に非常に好まし
い化合物は次のタイプである：
い化合物は次のタイプである：
【化１０１】 （式中、Ｒは炭素原子数２ないし１８のアルキル基、特
にＣ18Ｈ37アルキル基を表す）。
にＣ18Ｈ37アルキル基を表す）。
【００５８】本方法は、第一段階から一般的に未だ同じ
溶媒に溶解しているか溶融物にある反応混合物を、中間
体を単離することなく式III で表される化合物と反応さ
せることにより都合よく行なわれる。本方法はそれ自
体、用いられる圧力に感受性ではなく、従って好ましく
は大気圧で、減圧下で又は高真空中で行なわれる。第一
段階からの触媒は第二段階における反応混合物中に存在
していてよく、また上述したように反応混合物に更に別
の触媒を加えることも可能である。触媒は第二段階にお
ける反応混合物に、例えば式Ｖで表される化合物に基づ
いて活性物質０．1 ないし１０モル％、都合よくは１な
いし５モル％、好ましくは２ないし４モル％の量で存在
させるべきである。
溶媒に溶解しているか溶融物にある反応混合物を、中間
体を単離することなく式III で表される化合物と反応さ
せることにより都合よく行なわれる。本方法はそれ自
体、用いられる圧力に感受性ではなく、従って好ましく
は大気圧で、減圧下で又は高真空中で行なわれる。第一
段階からの触媒は第二段階における反応混合物中に存在
していてよく、また上述したように反応混合物に更に別
の触媒を加えることも可能である。触媒は第二段階にお
ける反応混合物に、例えば式Ｖで表される化合物に基づ
いて活性物質０．1 ないし１０モル％、都合よくは１な
いし５モル％、好ましくは２ないし４モル％の量で存在
させるべきである。
【００５９】反応混合物中の式Ｖで表される化合物と式
III で表される化合物との割合は厳しいものではなく、
例えば式III で表される化合物１モル当り、式Ｖで表さ
れる化合物０．８ないし１．３モルであってよい。式II
I で表される化合物１当量につき、式II又はIIa で表さ
れる化合物０．９５ないし１．２モル、好ましくは式II
I で表される化合物１当量につき、式Ｖで表される化合
物１．０ないし１．０５モルが好都合である。第二段階
における反応温度は例えば１１０ないし２４０℃、都合
よくは１３０ないし１９５℃、好ましくは１３５ないし
１９０℃であってよい。第二段階における式Ｖで表され
る化合物と式III で表される化合物との反応は、所望の
収率が達成されるうえで、一般的に１ないし５時間、都
合よくは１ないし４時間、好ましくは１ないし３時間要
する。第二段階においても触媒は、例えば粉末形状で又
は細片に砕いて反応混合物中に懸濁させてよい。本方法
を、固定ベッド中の触媒を用いて行なうこともできる。
III で表される化合物との割合は厳しいものではなく、
例えば式III で表される化合物１モル当り、式Ｖで表さ
れる化合物０．８ないし１．３モルであってよい。式II
I で表される化合物１当量につき、式II又はIIa で表さ
れる化合物０．９５ないし１．２モル、好ましくは式II
I で表される化合物１当量につき、式Ｖで表される化合
物１．０ないし１．０５モルが好都合である。第二段階
における反応温度は例えば１１０ないし２４０℃、都合
よくは１３０ないし１９５℃、好ましくは１３５ないし
１９０℃であってよい。第二段階における式Ｖで表され
る化合物と式III で表される化合物との反応は、所望の
収率が達成されるうえで、一般的に１ないし５時間、都
合よくは１ないし４時間、好ましくは１ないし３時間要
する。第二段階においても触媒は、例えば粉末形状で又
は細片に砕いて反応混合物中に懸濁させてよい。本方法
を、固定ベッド中の触媒を用いて行なうこともできる。
【００６０】第二段階反応が終了した時、触媒は懸濁し
ているのであれば例えば濾過により分離することがで
き、最終生成物はそれ自体公知の方法例えば、メタノー
ル、イソプロパノール、メタノール／水混合物、イソプ
ロパノール／水混合物、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、リグロイン、ｎ−ヘキサン等のような溶媒からの結
晶化により単離することができる。必要により、第二段
階からの反応混合物及び／又は最終生成物は酸例えば蟻
酸、酢酸、硫酸、塩酸等を用いて中和することができ
る。本発明によって製造される式VII で表される化合物
は、例えば感受性有機材料の酸化的、熱的及び化学線的
分解に対する価値ある抗酸化剤である。そのような材料
の例は、合成ポリマー又は機能油例えば潤滑剤、圧媒油
又は金属工作油等である。
ているのであれば例えば濾過により分離することがで
き、最終生成物はそれ自体公知の方法例えば、メタノー
ル、イソプロパノール、メタノール／水混合物、イソプ
ロパノール／水混合物、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、リグロイン、ｎ−ヘキサン等のような溶媒からの結
晶化により単離することができる。必要により、第二段
階からの反応混合物及び／又は最終生成物は酸例えば蟻
酸、酢酸、硫酸、塩酸等を用いて中和することができ
る。本発明によって製造される式VII で表される化合物
は、例えば感受性有機材料の酸化的、熱的及び化学線的
分解に対する価値ある抗酸化剤である。そのような材料
の例は、合成ポリマー又は機能油例えば潤滑剤、圧媒油
又は金属工作油等である。
【００６１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。全ての「％」及び「部」は特記しない限り、重量
による。実施例１ ：触媒の調製 バラスト分(ballast content) がＦｅ＜１０ppm 、Ｃｕ
＜１０ppm 、重金属（例えばＰｂ）＜各１０ppm ，＜全
４０ppm 、酸素転移性アニオン例えばＡｓＯ4 3- 及びＮ
Ｏ3-及び過酸化物＜各１００ppm ，＜全２００ppm 、酸
性アニオン例えばＳＯ4 2- 及びＣｌ- ＜各５００ppm ，
＜全１０００ppm の非常に高純度の酸化カルシウムを粉
砕する。この原料は相対的に高い炭酸塩分を有するので
更に操作を進める前にＣＯ3 2-分が０．１重量％に低下
するまで１１００℃で焙焼する（最大５時間）。全ての
操作（焙焼を含む）を不活性ガス（Ｎ2 ）中又は真空中
で行なう。温度制御ジャケット及び吐出装置を備えたシ
ール可能なステンレススチール製混練機に新鮮な蒸留水
（無ＣＯ2 ）２００〜３００mlを入れる。混練機をＮ2
でフラッシングし、効果的な混練を行ないながら強熱酸
化カルシウム１００ｇを少しづつ水中にいれる（温度は
８０℃を越えてはならない）。反応が終了した時、その
懸濁物に、蒸留水２０ml中のフッ化カリウム１６．７ｇ
の溶液を注ぐ。混練後、しかしそのペーストが粘性とな
る前に、それをテフロン被覆スチールシート上に吐出す
る。このように製造された触媒を、減圧中の窒素
（Ｎ2 ）ガス流下で１６０℃に５時間加熱することによ
り乾燥する。乾燥した触媒は石器様外観を有し、シート
形態である。次いで該材料を破壊し、０．２〜０．５mm
の粒子サイズとなるまで粉砕する。触媒は使用するまで
不活性ガス（Ｎ2 ）下で貯蔵する。触媒は１０重量％の
Ｋ（無水触媒で計算）、１００ppm 以下の活性酸素及び
１％以下のＣＯ3 2- を含有する。
する。全ての「％」及び「部」は特記しない限り、重量
による。実施例１ ：触媒の調製 バラスト分(ballast content) がＦｅ＜１０ppm 、Ｃｕ
＜１０ppm 、重金属（例えばＰｂ）＜各１０ppm ，＜全
４０ppm 、酸素転移性アニオン例えばＡｓＯ4 3- 及びＮ
Ｏ3-及び過酸化物＜各１００ppm ，＜全２００ppm 、酸
性アニオン例えばＳＯ4 2- 及びＣｌ- ＜各５００ppm ，
＜全１０００ppm の非常に高純度の酸化カルシウムを粉
砕する。この原料は相対的に高い炭酸塩分を有するので
更に操作を進める前にＣＯ3 2-分が０．１重量％に低下
するまで１１００℃で焙焼する（最大５時間）。全ての
操作（焙焼を含む）を不活性ガス（Ｎ2 ）中又は真空中
で行なう。温度制御ジャケット及び吐出装置を備えたシ
ール可能なステンレススチール製混練機に新鮮な蒸留水
（無ＣＯ2 ）２００〜３００mlを入れる。混練機をＮ2
でフラッシングし、効果的な混練を行ないながら強熱酸
化カルシウム１００ｇを少しづつ水中にいれる（温度は
８０℃を越えてはならない）。反応が終了した時、その
懸濁物に、蒸留水２０ml中のフッ化カリウム１６．７ｇ
の溶液を注ぐ。混練後、しかしそのペーストが粘性とな
る前に、それをテフロン被覆スチールシート上に吐出す
る。このように製造された触媒を、減圧中の窒素
（Ｎ2 ）ガス流下で１６０℃に５時間加熱することによ
り乾燥する。乾燥した触媒は石器様外観を有し、シート
形態である。次いで該材料を破壊し、０．２〜０．５mm
の粒子サイズとなるまで粉砕する。触媒は使用するまで
不活性ガス（Ｎ2 ）下で貯蔵する。触媒は１０重量％の
Ｋ（無水触媒で計算）、１００ppm 以下の活性酸素及び
１％以下のＣＯ3 2- を含有する。
【００６２】実施例２ 実施例１の触媒５ｇ及びペンタエリトリトール４３．８
ｇを、メチル β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート３７６．４ｇに加え、
１０００Ｐａ以下の減圧を同時に適用しながら反応温度
を徐々に１９０℃まで上げる。４時間後にエステル交換
反応が完了する。熱いうちに反応混合物を濾過し、容易
に揮発する成分を蒸留により濾液から除去し、そして残
渣をメタノールから再結晶させる。転化率は出発物質に
基づいて９４％であり、生成物は１１８℃の融点を有す
る次式
ｇを、メチル β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート３７６．４ｇに加え、
１０００Ｐａ以下の減圧を同時に適用しながら反応温度
を徐々に１９０℃まで上げる。４時間後にエステル交換
反応が完了する。熱いうちに反応混合物を濾過し、容易
に揮発する成分を蒸留により濾液から除去し、そして残
渣をメタノールから再結晶させる。転化率は出発物質に
基づいて９４％であり、生成物は１１８℃の融点を有す
る次式
【化１０２】 で表されるペンタエリトリトール テトラキス［３−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートである。
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートである。
【００６３】実施例３：メチル（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造 ２，６−ジ第三ブチルフェノール１０３．２ｇ（０．５
モル）及びメチルアクリレート４７．３ｇ（０．５５モ
ル）を実施例１の触媒５．８ｇ（ＫＦ及びフェノールに
基づいて２モル％）の存在下で反応させる。２，６−ジ
第三ブチルフェノールと触媒を反応容器中に入れ、次い
で真空排気する。２，６−ジ第三ブチルフェノールが溶
融するまで反応容器を６５℃に温める。減圧下で溶融を
保ち、撹拌しながら１１５℃に加熱する。この温度でメ
チルアクリレートを２時間にわたって滴下して加える。
次いで反応混合物を窒素雰囲気下で完了するまで２時間
反応させる。触媒を濾過し、濾液を高真空（１２４〜１
２８℃／１０-2mmHg）中で分画蒸留に付する。メチル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート９９．７％を含む実質的に白色の結晶が、
理論値の８８％に相当する１２８．６ｇ得られる。
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造 ２，６−ジ第三ブチルフェノール１０３．２ｇ（０．５
モル）及びメチルアクリレート４７．３ｇ（０．５５モ
ル）を実施例１の触媒５．８ｇ（ＫＦ及びフェノールに
基づいて２モル％）の存在下で反応させる。２，６−ジ
第三ブチルフェノールと触媒を反応容器中に入れ、次い
で真空排気する。２，６−ジ第三ブチルフェノールが溶
融するまで反応容器を６５℃に温める。減圧下で溶融を
保ち、撹拌しながら１１５℃に加熱する。この温度でメ
チルアクリレートを２時間にわたって滴下して加える。
次いで反応混合物を窒素雰囲気下で完了するまで２時間
反応させる。触媒を濾過し、濾液を高真空（１２４〜１
２８℃／１０-2mmHg）中で分画蒸留に付する。メチル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート９９．７％を含む実質的に白色の結晶が、
理論値の８８％に相当する１２８．６ｇ得られる。
【００６４】実施例４：メチル β−（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを生
じる２，６−ジ第三ブチルフェノールとメチルアクリレ
ートの反応及び続くペンタエリトリトール テトラキス
［β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］を生じるペンタエリトリトールを
用いるエステル交換反応 ２，６−ジ第三ブチルフェノール１４４．４ｇ（０．７
モル）及び強熱水和ＣａＯ担体上のＫＯＨ１０重量％か
らなる担持触媒７．７ｇ（２モル％）をフラスコ中に入
れ、次いで窒素ガスでフラッシングし、そして６０℃に
加熱する。その僅かに黄色じみた溶融物を撹拌し、ウォ
ーターポンプ真空下で温度を１１５〜１２０℃に上昇さ
せ１時間保持する。真空を開放し、そしてメチルアクリ
レート６６．３ｇ（０．７７モル）を反応混合物に２時
間にわたって滴下して加える。発熱反応中に過剰の圧力
が生じるが、それはコンデンサーを通して逃がすことが
できる。混合物をＮ2 で覆われた周囲圧力下で更に１時
間完了するまで反応させる。ガスクロマトグラフィーに
より、９８％の収率が確認される。反応混合物にペンタ
エリトリトール１８．４ｇ（０．１３５モル）を加え、
反応容器を真空排気し、そして温度を１時間半にわたっ
て１９０℃まで上昇させ、その間にメタノール約１６ｇ
を除去する。混合物を１９０℃にて更に２時間完了する
まで反応させ、次いで溶融物を１９０で吸引濾過する。
溶融物を高真空中で２２０℃に加熱し、その間に未反応
のメチル β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートを蒸留除去する。残渣をメ
タノールから再結晶すると、ペンタエリトリトール テ
トラキス−［β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］１４６．３ｇ（理論値
の９２％）が融点１１８℃の白色粉末として得られる。
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを生
じる２，６−ジ第三ブチルフェノールとメチルアクリレ
ートの反応及び続くペンタエリトリトール テトラキス
［β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］を生じるペンタエリトリトールを
用いるエステル交換反応 ２，６−ジ第三ブチルフェノール１４４．４ｇ（０．７
モル）及び強熱水和ＣａＯ担体上のＫＯＨ１０重量％か
らなる担持触媒７．７ｇ（２モル％）をフラスコ中に入
れ、次いで窒素ガスでフラッシングし、そして６０℃に
加熱する。その僅かに黄色じみた溶融物を撹拌し、ウォ
ーターポンプ真空下で温度を１１５〜１２０℃に上昇さ
せ１時間保持する。真空を開放し、そしてメチルアクリ
レート６６．３ｇ（０．７７モル）を反応混合物に２時
間にわたって滴下して加える。発熱反応中に過剰の圧力
が生じるが、それはコンデンサーを通して逃がすことが
できる。混合物をＮ2 で覆われた周囲圧力下で更に１時
間完了するまで反応させる。ガスクロマトグラフィーに
より、９８％の収率が確認される。反応混合物にペンタ
エリトリトール１８．４ｇ（０．１３５モル）を加え、
反応容器を真空排気し、そして温度を１時間半にわたっ
て１９０℃まで上昇させ、その間にメタノール約１６ｇ
を除去する。混合物を１９０℃にて更に２時間完了する
まで反応させ、次いで溶融物を１９０で吸引濾過する。
溶融物を高真空中で２２０℃に加熱し、その間に未反応
のメチル β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートを蒸留除去する。残渣をメ
タノールから再結晶すると、ペンタエリトリトール テ
トラキス−［β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］１４６．３ｇ（理論値
の９２％）が融点１１８℃の白色粉末として得られる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 31/04 Ｘ 7821−4Ｇ 31/12 Ｘ 7821−4Ｇ Ｃ０７Ｃ 67/03 69/732 Ｚ 9279−4Ｈ 69/734 Ｚ 9279−4Ｈ 213/06 219/10 7457−4Ｈ 227/16 229/06 8930−4Ｈ 233/18 7106−4Ｈ 233/56 7106−4Ｈ 319/20 323/12 7419−4Ｈ 323/16 7419−4Ｈ 323/52 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 211/46 9165−4Ｃ 307/20 493/04 １０１ Ｄ 9165−4Ｃ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ポール デュプス スイス国，1723 マルリー，ルート デュ コンファン 14 (72)発明者 ミロス ルセック スイス国，4102 ビニンゲン，ティーフェ ンクラーベンシュトラーセ 49 (72)発明者 ツデネク マゾウル スイス国，4415 ラウゼン，クリュッシュ ヴェーク ２ (72)発明者 アルパッド マイヨール スイス国，4336 カイステン，ヒャイステ ルヴェーク 12
Claims (13)
- 【請求項１】 活性物質として次式IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、 ＭはＬi ，Ｎa ，Ｋ，Ｒb 又はＣs を表し、 ｍはＡn の原子価を表し、 Ａn はフルオリド、ヒドロキシド、ホスフェート、ホル
メート、アセテート又は−ＯＲ5 を表し、そしてＲ5 は
炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表
す〕で表されるアルカリ金属化合物を、また担体として
１０重量％強の水性懸濁液中で測定してｐＨ＞１０であ
るアルカリ土類金属の酸化物，水酸化物，アルミン酸塩
及び珪酸塩よりなる群からの１種又はそれ以上の種類の
物質から選択されるアルカリ性物質を含む触媒の存在下
で反応させることからなる、次式II 【化１】 〔式中、ｍ，Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は下記の意味を表し、
Ｒは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す〕で表さ
れる化合物と次式III 【化２】 〔式中、Ａおよびｎは下記の意味を表す〕で表される化
合物との反応による一般式Ｉ 【化３】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって水素原子、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、炭素
原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基、炭素原子
数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基又は炭素原子数１ないし４の
アルキル置換炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基を表し、 Ｒ3 は水素原子又はメチル基を表し、 ｍは０、１、２又は３を表し、 ｎは１、２、３、４または６を表し、そしてｎ＝１であ
る場合、 Ａは−ＯＲ4 ｛Ｒ4 は炭素原子数２ないし４５のアルキ
ル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭
素原子数２ないし１８のアルケニル基、 【化４】 を表し、 Ｒ9 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、
炭素原子数３ないし５のアルケニル基、ベンジル基、−
ＣＯ−Ｒ10、−Ｏ・又は−ＯＲ9'（Ｒ9'は水素原子、炭
素原子数１ないし２５のアルキル基又は−ＣＯ−Ｒ10を
表し、Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ないし２０のア
ルキル基を表す）を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−又は 【化５】 を表し、 Ｒ5aは 【化６】 水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、フェ
ニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又
は−ＣＨ2 −ＣＯ−ＯＲb （Ｒa は水素原子又はメチル
基を表し、Ｒb は水素原子又は炭素原子数１ないし２４
のアルキル基を表し、Ｒc は水素原子又はメチル基を表
すが、ただしＲa とＲc は同時にメチル基を表さない）
を表し、 Ｒ6aは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル
基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし２４のア
ルキル基で置換されたフェニル基；又は炭素原子数５な
いし８のシクロアルキル基を表す｝を表し、ｎ＝２であ
る場合、 Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−，−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｏ−， 【化７】 ｛式中、 ａは１ないし３０の数を表し、 ｘは２ないし２０の数を表し、 Ｂは 【化８】 《式中、ＲA は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２４のアルキル基で置換されたフェニル基；シクロヘキ
シル基，又は 【化９】 （Ｒ9 は下記の意味を表す）を表し、Ｒ12及びＲ13は互
いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２アルキ
ル基又はフェニル基を表すかもしくはＲ12及びＲ13はそ
れらの結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル環を形成する》を表し、 ｂ1 は２ないし１０の数を表す｝を表し、ｎ＝３である
場合、Ａは 【化１０】 （Ｒf は炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はフェ
ニル基を表す。）を表し、ｎ＝４である場合、 Ａは 【化１１】 を表し、ｎ＝６である場合、Ａは 【化１２】 を表す〕で表される化合物の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の触媒の存在下で、次式II
a 【化１３】 で表される化合物と請求項１記載の式III で表される化
合物とを反応させることにより一般式Ia 【化１４】 （式中、Ａ及びｎは請求項１で定義された意味を表す）
で表される化合物を製造する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 触媒がアルカリ土類金属Ｍg 、Ｃa 、Ｓ
r 及びＢa の酸化物、水酸化物、アルミン酸塩又は珪酸
塩、或はそれらの混合物を担体として含む請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 触媒がアルカリ金属Ｎa 、Ｋ、Ｒb 及び
Ｃe の水酸化物又はフッ化物を活性物質として含む請求
項１記載の方法。 - 【請求項５】 触媒が、純粋なアルカリ金属で計算し
て、また無水担体に基づいて、０．１５ないし３０重量
％の活性物質を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 請求項１記載の式Ｉで表される化合物を
生じさせるべく式IIで表される化合物と式III で表され
る化合物を反応させるための請求項１記載の触媒。 - 【請求項７】 活性物質として次式IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、 ＭはＮa ，Ｋ，Ｒb 又はＣs を表し、 ｍはＡn の原子価を表し、 Ａn はフルオリド、ヒドロキシド又は−ＯＲ5 を表し、
そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフ
ェニル基を表す〕で表されるアルカリ金属化合物を、ま
た担体として１０重量％強の水性懸濁液中で測定してｐ
Ｈ＞１０であるアルカリ土類金属の酸化物，水酸化物，
アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群からの１種又はそれ
以上の種類の物質から選択されるアルカリ性物質を含む
触媒の存在下で反応させることからなる、２，６−ジ第
三ブチルフェノールと次式VI 【化１５】 〔式中、Ｒ0 及びＲは下記の意味を表す〕で表される化
合物との反応による一般式Ｖ 【化１６】 〔式中、 Ｒ0 は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基、特には水素原子又はメチル基を表し、 Ｒは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す〕で表さ
れる化合物の製造方法。 - 【請求項８】 触媒が、純粋なアルカリ金属として計算
して、また担体に基づいて、０．１５ないし３０重量％
の活性物質を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 炭酸塩分が０．１重量％以下で鉄分が１
０ppm 以下である担体が触媒に含まれている請求項７記
載の方法。 - 【請求項１０】 触媒が２，６−ジ第三ブチルフェノー
ルに基づいて活性物質０．１ないし１０モル％の量で使
用される請求項７記載の方法。 - 【請求項１１】 第一段階において次式VI 【化１７】 〔式中、Ｒ0 は水素原子又は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表し、Ｒは炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表す〕で表される化合物を２，６−ジ第三ブチルフ
ェノールと反応させて式Ｖで表される化合物を生じさ
せ、反応混合物から溶媒を単離することなく第二段階に
おいて後者化合物を次式III 【化１８】 〔式中、Ａ及びｎは下記の意味を表す〕で表される化合
物と反応させ、両段階を、活性物質として次式IV Ｍm Ａn （IV） 〔式中、 ＭはＮa ，Ｋ，Ｒb 又はＣs を表し、 ｍはＡn の原子価を表し、 Ａn はフルオリド、ヒドロキシド又は−ＯＲ5 を表し、
そしてＲ5 は炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフ
ェニル基を表す〕で表されるアルカリ金属化合物を、ま
た担体として１０重量％強の水性懸濁液中で測定してｐ
Ｈ＞１０であるアルカリ土類金属の酸化物，水酸化物，
アルミン酸塩及び珪酸塩よりなる群からの１種又はそれ
以上の種類の物質から選択されるアルカリ性物質を含む
触媒の存在下で行なうことからなる、一般式VII 【化１９】 〔式中、 Ｒ0 は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、特には水素原子又はメチル基を表し、 ｎは１、２、３、４または６を表し、そしてｎ＝１であ
る場合、 Ａは−ＯＲ4 ｛Ｒ4 は炭素原子数２ないし４５のアルキ
ル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭
素原子数２ないし１８のアルケニル基、 【化２０】 を表し、 Ｒ9 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、
−ＣＯ−Ｒ10、−Ｏ・又は−ＯＲ9'（Ｒ9'は水素原子、
炭素原子数１ないし２５のアルキル基又は−ＣＯ−Ｒ10
を表し、Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ないし２０の
アルキル基を表す）を表し、 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−又は 【化２１】 を表し、 Ｒ5aは 【化２２】 水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、フェ
ニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又
は−ＣＨ2 −ＣＯ−ＯＲb （Ｒa は水素原子又はメチル
基を表し、Ｒb は水素原子又は炭素原子数１ないし２４
のアルキル基を表し、Ｒc は水素原子又はメチル基を表
すが、ただしＲa とＲc は同時にメチル基を表さない）
を表し、 Ｒ6aは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル
基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし２４のア
ルキル基で置換されたフェニル基；又は炭素原子数５な
いし８のシクロアルキル基を表す｝を表し、ｎ＝２であ
る場合、 Ａは−Ｏ−Ｃx Ｈ2x−Ｏ−，−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
a ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−，−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｂ−ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｏ−， 【化２３】 ｛式中、 ａは１ないし３０の数を表し、 ｘは２ないし２０の数を表し、 Ｂは 【化２４】 《式中、ＲA は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
フェニル基；１個又はそれ以上の全炭素原子数１ないし
２０のアルキル基で置換されたフェニル基；シクロアヘ
キシル基，又は 【化２５】 （Ｒ9 は下記の意味を表す）を表し、Ｒ12及びＲ13は互
いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２アルキ
ル基又はフェニル基を表すかもしくはＲ12及びＲ13はそ
れらの結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル環を形成する》を表し、 ｂ1 は２ないし１０の数を表す｝を表し、ｎ＝３である
場合、 Ａは 【化２６】 （Ｒf は炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はフェ
ニル基を表す。）を表し、ｎ＝４である場合、 Ａは 【化２７】 を表し、ｎ＝６である場合、 Ａは 【化２８】 を表す〕で表される化合物の製造方法。 - 【請求項１２】 請求項７記載の式Ｖで表される化合物
を生じさせるべく式VIで表される化合物と２，６−ジ第
三ブチルフェノールを反応させるための請求項７記載の
触媒。 - 【請求項１３】 請求項７記載の式VIで表される化合物
と２，６−ジ第三ブチルフェノールとの反応及び続いて
のその場で単離しない式Ｖで表される化合物と式III で
表される化合物との反応において、請求項７記載の触媒
を使用する方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH8790 | 1990-01-11 | ||
| CH86/90-0 | 1990-01-11 | ||
| CH8690 | 1990-01-11 | ||
| CH87/90-1 | 1990-01-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616574A true JPH0616574A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=25683467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1394991A Pending JPH0616574A (ja) | 1990-01-11 | 1991-01-11 | ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0437187A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0616574A (ja) |
| CA (1) | CA2033846A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57197245A (en) * | 1981-05-28 | 1982-12-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Tetrakis(3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl)methane |
| US4536593A (en) * | 1982-07-13 | 1985-08-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of sterically hindered hydroxphenylcarboxylic acid esters |
-
1990
- 1990-12-27 EP EP19900811037 patent/EP0437187A3/de not_active Withdrawn
-
1991
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- 1991-01-11 JP JP1394991A patent/JPH0616574A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0437187A3 (en) | 1992-07-15 |
| CA2033846A1 (en) | 1991-07-12 |
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