JPH06165992A - 水用除菌ろ材及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】銀と銅をモル比５.０〜９.８：５.０〜０.２の
割合で一般式ｘＭ¹ _2/nＯ、Ｍ² ₂Ｏ、ｙＭ³Ｏ₂、ｚＨ₂Ｏ
（ここで、Ｍ¹はアルカリ金属又はアルカリ土類金属で
あり、Ｍ²は３価の金属であり、Ｍ³は４価の金属であ
り、ｘ，ｙはそれぞれ０≦ｘ≦１０，０＜ｙ≦１０００
の実数であり、ｚは結晶水の数であり、ｎは金属イオン
の原子価を表す）の無機化合物に担持させた抗菌剤を、
親水性高分子化合物から成る多孔性物質に含有させてい
る水用除菌ろ材及び前記菌剤を親水性高分子化合物溶液
に混合し、さらに多孔剤を混合し、凝固又は再生する水
用除菌ろ材の製造方法。 【効果】水に含まれている菌を効率的に除去することが
できる水用除菌ろ材を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水用除菌ろ材及びその
製造方法に関し、詳しくは水の中に含まれている種々の
菌を効率的に除去するための多孔性水用除菌ろ材及びそ
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、飲料水などの生活用水やクーリン
グタワーなどの冷却用水などの工業用水に細菌が増殖
し、生活用水又は工業用水として適さない場合が頻繁に
生じている。従来、水に含まれている菌を除去する技術
としては、水に塩素系殺菌剤を添加する方法、オゾンを
曝気する方法、過酸化物を投与する方法、膜分離による
方法、さらには活性炭に抗菌剤を担持させたろ材による
ろ過方法等がある。これらの従来技術のうち、塩素系殺
菌剤による殺菌は、価格も低廉であり、また特別の装置
も必要としない良い方法であるが、殺菌処理後の水は多
量の塩素が残留し、塩素臭が残り、味が悪く、さらには
塩素による人体への有害性、ときにはダイオキシン発生
の可能性もあるという欠点がある。一方、オゾン殺菌は
塩素系殺菌剤のような有害な面はきわめて少ないが、電
力消費が大きく、設備費も大であるため特別な用途に限
定されるという欠点がある。また、過酸化物の添加は最
も簡単であり、かつ低廉であるが、酸化性酸素の放出後
の化学品が水中に残るため、一般に飲用や工業用精製水
として用いることはできないことや、装置が腐食し易い
という欠点がある。また、膜分離による水は良好ではあ
るが、必要量の水を得るには、大型の装置を要し、かな
りのコスト高となるという欠点がある。さらに、抗菌材
を担持した活性炭から成るろ材によるろ過方法は、除菌
効率が良くないという欠点や、脱落微粉炭によって水が
長期にわたり濁るという欠点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の状況の下、水に含まれている菌を効率的に除去する
ことができる水用除菌ろ材及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来技術の欠
点に鑑み、効率的に水に含まれている菌を除去すること
ができる水用除菌ろ材及び水用除菌ろ材の製造方法を鋭
意研究した結果、親水性高分子化合物からなる多孔性物
質に銀と銅をモル比５.０〜９.８：５.０〜０.２の割合
で一般式ｘＭ¹ _2/nＯ、Ｍ² ₂Ｏ₃、ｙＭ³Ｏ₂、ｚＨ₂Ｏ（こ
こで、Ｍ¹はアルカリ金属又はアルカリ土類金属であ
り、Ｍ²は３価の金属であり、Ｍ³は４価の金属であり、
ｘ，ｙはそれぞれ０≦ｘ≦１０，０＜ｙ≦１０００の実
数であり，ｚは結晶水の数であり、ｎは金属イオンの原
子価を表す）の無機化合物に担持させた抗菌剤を含有さ
せることにより、上記課題を解決することができること
を見い出し本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は、銀と銅をモル比５.０〜９.８：５.０〜０.２の割
合で一般式ｘＭ¹ _2/nＯ、Ｍ² ₂Ｏ₃、ｙＭ³Ｏ₂、ｚＨ₂Ｏ
（ここで、Ｍ¹はアルカリ金属又はアルカリ土類金属で
あり、Ｍ²は３価の金属であり、Ｍ³は４価の金属であ
り、ｘ，ｙはそれぞれ０≦ｘ≦１０，０＜ｙ≦１０００
の実数であり、ｚは結晶水の数であり、ｎは金属イオン
の原子価を表す）の無機化合物に担持させた抗菌剤を、
多孔性親水性高分子化合物に含有させていることを特徴
とする水用除菌ろ材を提供するものである。

【０００５】また、本発明は、親水性高分子化合物の溶
液に、銀と銅をモル比５.０〜９.８：５.０〜０.２の割
合で一般式ｘＭ¹ _2/nＯ、Ｍ² ₂Ｏ₃、ｙＭ³Ｏ₂、ｚＨ₂Ｏ
（ここで、Ｍ¹はアルカリ金属又はアルカリ土類金属で
あり、Ｍ²は３価の金属であり、Ｍ³は４価の金属であ
り、ｘ，ｙはそれぞれ０≦ｘ≦１０，０＜ｙ≦１０００
の実数であり、ｚは結晶水の数であり、ｎは金属イオン
の原子価を表す）の無機化合物に担持させた抗菌剤を加
え、さらに多孔化剤を加えた後、凝固又は再生すること
を特徴とする水用除菌ろ材の製造方法を提供するもので
ある。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の水用除
菌ろ材の基材は、親水性高分子化合物から成る多孔性物
質である。

【０００６】親水性高分子化合物としては、例えばビス
コース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアル
コール、ゼラチン、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラール、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられ、好
ましいものはビスコース、アルギン酸ナトリウムであ
り、最も好ましいのはビスコースである。天然セルロー
スからの高度漂白パルプから得られるビスコースは全て
使用できる。天然セルロースからのビスコースをセルロ
ースに再生した再生セルロースはきわめて親水性に富
み、また酸やアルカリに強く、１５０℃程度の高温にも
充分耐え、また毒性は全くなく、しかも土壌微生物で１
００％分解されるもので環境を害することは全く無いと
云える。使用後の処分においても、単に生物分解性に優
れているだけでなく、例えば焼却処理について考えて
も、セルロースであるため燃焼カロリーが小さいため、
炉をいためることなく容易に焼却処理ができる。

【０００７】親水性高分子から成る多孔性物質の形状と
しては、特に限定されるものではなく、例えば粒子、シ
ート、繊維などの種々の形状が挙げられる。親水性高分
子化合物がビスコースである場合、多孔性物質形状とし
ては粒子が好ましく、特に球状粒子が好ましい。ビスコ
ースからの再生に際して、粒子の大きさは、工業的には
通常０.１〜７mmの範囲で製造可能であるが、水処理用
としては、好ましくは１〜３mmである。充填方式による
水処理に用いる場合には余り粒子径が小さいときは圧力
損失が大きく不経済であり、また粒子径が７mm以上にな
れば耐圧強度が低下し、結果的に水との接触面積が小さ
くなる。

【０００８】上記多孔性物質の多孔性度は、孔の大き
さ、嵩比重、保水量、比表面積などで表すことができ
る。本発明の多孔性物質の多孔性度は、特に限定される
ものではないが、孔の大きさは、通常５μｍ〜１００μ
ｍであり、好ましくは１０〜５０μｍである。嵩比重
は、通常０.０５〜０.７ｇ／ccであり、好ましくは０.
０５〜０.５であり、特に好ましくは０.２〜０.３ｇ／
ｃｃである。比表面積は、通常１〜５０ｍ²／ｇであ
り、好ましくは１〜３０ｍ²／ｇであり、特に好ましく
は２〜８ｍ²／ｇである。また、保水量は、通常４〜１
５ｇ／ｇであり、好ましくは４〜８ｇ／ｇである。多孔
性度が大きくなり、それゆえに吸水量すなわち親水性が
増加することにより、水と抗菌剤の接触面積が大きくな
り、抗菌剤に含まれる金属イオンと接触した水は、水中
に溶解した酸素に触媒として働き、溶解酸素分子をラジ
カル酸素に変換し活性化され、水中の無機化合物や有機
化合物（微生物、細菌等も含む）に反応し、酸素分解作
用によって無害化または消臭となる。

【０００９】本発明に使用する抗菌剤は、前記一般式の
無機化合物に、抗菌性金属として銀（Ａｇ）と銅（Ｃ
ｕ）を担持させ、かつ銀対銅のモル比が５.０〜９.８：
５.０〜０.２の範囲である。銀と銅の好ましいモル比は
５.０〜９.５：５.０〜０.５の範囲であり、特に好まし
いモル比は５.５〜９.０：４.５〜１.０の範囲であり、
最も好ましいモル比は５.５〜６.５の範囲である。本発
明の銀と銅の特定割合の抗菌剤は、銀又は銅単品から成
る抗菌剤、もしくは本発明の特定割合以外の割合の抗菌
剤よりも格段に抗菌性に優れている。銀及び銅の担持さ
れているときの状態は、金属、又は塩化銀や塩化銅など
の無機化合物などであるが、金属が好ましい。

【００１０】本発明に使用する抗菌剤は、一般式ｘＭ¹
_2/nＯ、Ｍ² ₂Ｏ₃、ｙＭ³Ｏ₂、ｚＨ₂Ｏ（ここで、Ｍ¹はア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、Ｍ²は３価の
金属であり、Ｍ³は４価の金属であり、ｘ，ｙはそれぞ
れ０≦ｘ≦１０，０＜ｙ≦１０００の実数であり、ｚは
結晶水の数であり、ｎは金属イオンの原子価を表す）の
無機化合物に上記割合の銀と銅の抗菌性金属を担持させ
たものである。上記一般式の中で、Ｍ¹の具体例として
はカリウム、ナトリウム、カルシウムなどが挙げられ、
Ｍ²の具体例としては鉄、アルミニウム、ホウ素、ガリ
ウム、インジウム、スカンジウムなどの３価の金属など
が挙げられ、アルミニウムが好ましく、Ｍ³の具体例と
してはケイ素、チタン、ゲルマニウム、スズ、ジルコニ
ウムなどの４価の金属などが挙げられ、ケイ素、チタン
が好ましい。また、上記一般式の中で、ｘ，ｙ，ｚの好
ましい範囲は、それぞれ０.１≦ｘ≦５の範囲，０.０５
≦ｙ≦２００の範囲，０≦ｚ≦２０の範囲であり、特に
好ましい範囲は、それぞれ０.３≦ｘ≦５の範囲、０.０
５≦ｙ≦３０の範囲、０≦ｚ≦１０の範囲である。

【００１１】上記一般式の無機化合物としては、無定形
の無機化合物だけでなく、結晶性の無機化合物が含まれ
る。結晶性の無機化合物は、一般にはゼオライトと呼ば
れており、本発明に使用できるゼオライトは、天然ゼオ
ライト及び合成ゼオライトのいずれをも使用することが
でき、具体例としてはＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライ
ト、Ｙ型ゼオライト、ＺＳＭ５型ゼオライト、モルデナ
イト、クリノブチロライト、シャバタイト、エリオナイ
トなど種々のゼオライトが挙げられる。上記一般式の無
機化合物の好ましい具体例としては、結晶性アルミノけ
い酸塩、無定形アルミノけい酸塩が挙げられる。本発明
の抗菌剤においては、銀と銅の金属の担持量は通常３〜
１０重量％であり、好ましくは５〜６重量％である。３
重量％以下の担持量では抗菌性に劣る傾向があり、また
１０重量％以上ではｐＨが６.５以下の水中への金属の
溶解量多くなる傾向がある。上記無機化合物への銀及び
銅の担持方法は、従来公知の種々の担持方法により行う
ことができる。

【００１２】なお、本発明の抗菌剤は、銀及び銅の混合
物を上記無機化合物に担持させたものでも良いし、銀と
銅を別々に上記無機化合物に担持させたものを混合した
ものでも良い。また、本発明の水用除菌用ろ材の基材で
ある多孔性物質に含まれる上記抗菌剤の含有割合は、通
常２〜３０重量％の範囲であり、好ましくは３〜１０重
量％の範囲であり、特に好ましくは３〜７重量％の範囲
である。高度の除菌作用は水に溶けている酸素を活性化
し、ラジカル酸素に変換させることにより得られるもの
であるから、水中の溶存酸素を強制的に増加させる曝気
は、極めて本発明の効果を促進するので好ましい。同様
に、撹拌も積極的に抗菌剤と溶存酸素との接触を高める
ために効力向上に役立つので好ましい。

【００１３】本発明の水用除菌ろ材は、各種水のろ過に
適用することができ、例えば飲料水のろ過、冷却塔（ク
ーリングタワー）における冷却水のろ過、循環式風呂
水、貯水槽内の水、保存水、食品洗浄水、養魚用水など
種々の水ろ過に適用することができる。次に、本発明の
水用除菌ろ材の製造方法について説明する。親水性高分
子化合物の溶液と、銀と銅をモル比５.０〜９.８：５.
０〜０.２の割合で一般式ｘＭ¹ _2/nＯ、Ｍ² ₂Ｏ₃、ｙＭ³
Ｏ₂、ｚＨ₂Ｏ（ここで、Ｍ¹はアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属であり、Ｍ²は３価の金属であり、Ｍ³は４価
の金属であり、ｘ，ｙはそれぞれ０≦ｘ≦１０，０＜ｙ
≦１０００の実数であり、ｚは結晶水の数であり、ｎは
金属イオンの原子価を表す）の無機化合物に担持させた
抗菌剤を混合し、さらに多孔化剤を混合する。親水性高
分子化合物の溶液に使用される溶剤は、親水性高分子化
合物を溶解することができるものあればどのような溶剤
でも使用することができる。

【００１４】多孔化剤は使用される種類によって、孔の
大きさ、嵩比重、保水量、比表面積が異なる多孔性物質
が得られるが、その多孔性の程度については適宜調節で
きる。炭酸カルシウムを用いて多孔化したときは、孔の
大きさは２５μｍをピークとして１０μｍ〜５０μｍに
ほぼ正規分布するものが得られ、嵩比重０.０５〜０.５
ｇ／cc、比表面積１〜３０ｍ²／ｇ、保水量４〜１５ｇ
／ｇの粒子が得られる。炭酸水素ナトリウムでは、孔径
は大きく、３４μｍを中心に、約２０μｍ〜５０μｍと
なり、嵩比重０.１〜０.４ｇ／cc、比表面積２〜１５ｍ
²／ｇ、保水量４〜１１ｇ／ｇ程度のものが得られる。
多孔化剤としては、上記炭酸カルシウム、炭酸水素ナト
リウムの他には、例えば炭酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸リチウムなどが挙げられる。

【００１５】多孔化剤の使用量は、特に限定されるもの
であはなく、適宜選定すれば良いが、通常親水性高分子
化合物１ｇ当たり５〜３０mgの範囲で使用され、好まし
くは１０〜２０mgの範囲で使用される。当該抗菌剤と親
水性高分子化合物の混合は、均一に分散するように良く
混合した方が好ましい。本発明の製造方法においては、
多孔化剤の混合の後、多孔化凝固、再生する。この凝固
又は再生は、種々の方法により行うことができるが、親
水性高分子化合物がビスコースの場合は無機酸又は有機
酸による酸性溶液中で行われることが好ましく、特に有
機酸による酸性溶液中でゆるやかに行われることが好ま
しい。有機酸としては、例えば酢酸、クエン酸、リンゴ
酸などが挙げられる。無機酸としては、例えば塩酸、硫
酸などが挙げられる。このときのpHは、通常２〜５の範
囲が好ましい。

【００１６】また、親水性高分子化合物がアルギン酸ナ
トリウム、カルボキシメチルセルロールの場合は、塩化
カルシウム水溶液中で水不溶性のカルシウム塩として凝
固することができる。親水性高分子化合物がポリビニル
アルコール、ゼラチンである場合は、アルデヒドで架
橋、不溶化することができる。さらに、親水性高分子化
合物がポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール
である場合は、溶剤置換で不溶化することができる。こ
れらの化合物の使用量は、適宜選定して使用すれば良
い。本発明の製造方法においては、凝固又は再生して球
状、シート状または繊維状などの種々の形態にすること
ができる。シートの場合は、凝固液（浴）に所望の厚み
にシート状に押出して造ることが出来る。繊維（状）
は、矢張り凝固浴中に高速回転ノズルから糸状に放出す
ることによって得らる。本発明の水用除菌ろ材の製造方
法により製造された水用除菌ろ材は、極めて優れた除菌
能力を有し、水中の細菌を効率的に除菌することができ
る。

【００１７】

【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。ただし、本発明は、これらの例によって何ら限定
されるものではない。 実施例１ 無定型ナトリウムアルミノシリケート（Ｎａ₂Ｏ／Ａｌ₂
Ｏ₃モル比＝１.０，ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比＝２.０）
に、銀と銅をモル比６：４の割合の金属混合物を６重量
％担持させた抗菌剤を造り、次にビスコース溶液１００
ｇに前記抗菌剤３ｇを加えて撹拌して良く混合し、さら
に多孔化剤として炭酸カルシウム１００mgを添加して良
く撹拌し、次に酢酸３０ｇを添加して溶液を酸性溶液に
して、撹拌しながらセルロースを再生した。その結果、
平均粒径が１mmの抗菌剤含有の球状の再生セルロースか
ら成るろ材を製造した。この球状のろ材の多孔性度は、
孔の大きさが２５μｍをピークとして平均孔径３０μｍ
のほぼ正規分布するものが得られ、嵩比重が０.２ｇ／c
c、比表面積が２０ｍ²／ｇ、保水量が１０ｇ／ｇであっ
た。このろ材を使用して抗菌性を測定した。その結果を
第１表に記載した。

【００１８】比較例１ 上記実施例１のろ材において、抗菌剤に含まれる銀と銅
のモル比を４.５：５.５にした以外は、実施例１と同様
にしてろ材を製造した。このろ材の抗菌性を測定し実施
例１と比較した。その結果を第１表に示した。 比較例２ 上記実施例１のろ材において、抗菌剤に含まれる銀と銅
の混合物に代えて亜鉛を使用した以外は、実施例１と同
様にしてろ材を製造した。このろ材の抗菌性（シェーク
フラスコ法）を測定し実施例１と比較した。その結果を
第１表に示した。

【００１９】

【表１】

【００２０】備考：試験菌の活性状態（減菌率） ブランク(空振とう)０％（＜１０％） ナイロン標準白布 ０％（＜３０％） 本発明の水用除菌ろ材は、比較例に比べ最高の減菌率を
示した。

【００２１】試験例１ 抗菌剤からの金属溶出量を測定した。 測定方法 抗菌剤原体（Ａｇ：Ｃｕ＝６：４）１ｇを取り、１００
mlの水を加えた後、所定のpHに調整し、４時間室温（２
５℃）にて溶出後、ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ５Ｃ）を用
いてろ過し、得られたろ液について原子吸光光度法によ
り、銀及び銅を測定した。その結果を第２表に示した。

【００２２】

【表２】

【００２３】実施例２、３ 実施例１と同様にして、平均粒径１mmの球形再生セルロ
ースから成る水用除菌ろ材を製造した。ただし実施例１
において、銀と銅の混合モル比を６：４に代えて、ビス
コース中の抗菌剤の含有量を３重量％、７重量％とした
２種の抗菌性ビスコースから成る水用除菌ろ材を製造し
た。これらの水用除菌ろ材を検体として大腸菌、黄色ブ
ドウ球菌、緑膿菌の３種の菌を使用して抗菌力を試験し
た。その結果を第３表に示した。

【００２４】比較例３ 実施例２において、抗菌剤の含有量を０重量％にした以
外は、実施例２と同様にして水用除菌ろ材を製造し、実
施例２と同様にして抗菌力を試験した。その結果を第３
表に示す。 比較例４ 実施例２において、抗菌力を試験する際に、本発明のろ
材を加えずに、対照データとして試験した。その結果を
第３表に示す。

【００２５】

【表３】

【００２６】注 １）試験菌以外の細菌の集落も認められたが、菌数測定
平板に出現した細菌の集落全てを計測した。 ２）本試験で用いた菌数測定法の測定限界によるもの
で、菌が検出されなかったことを意味する。 抗菌力試験 菌は、以下のものを使用した。 Escherichia coli IFO 3301（大腸菌） Staphylococcus aureus IFO 12732（黄色ブドウ球菌） Pseudomonas aeruginosa IFO 13275（緑膿菌） 検体は、以下のものを使用した。 ［１］比較例３のろ材：抗菌剤含有量０％ ［２］実施例２のろ材：抗菌剤含有量３％ ［３］実施例３のろ材：抗菌剤含有量７％ ［４］比較例４(対照)：本発明品無添加試験液

【００２７】試験方法 菌液１００ml中に本発明品を１ｇ添加して試験液とし、
２５℃で保存し、保存１、６、２４時間後の生菌数を測
定した。尚、本発明品添加前の生菌数を測定し、開始時
の生菌数とした。また無添加の菌液についても同様に試
験して対照とした。

【００２８】 実施例４ レジオネラ菌（在郷軍人病）に対する抗菌力 屋外クーリングタワー（２０リットル／分循環量）の実
験機を用いてカラム法テストを行った。カラムは、径８
０mm×長２００mmの大きさで、この中に実施例３で用い
られた検体３）を２００ｇｒ．詰め、復水を通過させ
た。１００リットル（５分間循環）を１サイクルとして
１２回（６０分間）サイクル、７２サイクル、２８８サ
イクルのときの生菌数を測定した。その結果を第４表に
示した。

【００２９】

【表４】

【００３０】注 １）試験菌以外の細菌の集落も認められたが、菌数測定
平板に出現した細菌の集落全てを計測した。 ２）本試験で用いた菌数測定法の測定限界によるもの
で、菌が検出されなかったことを意味する。 この試験結果から、本発明品は、抗菌剤（Ａｇ：Ｃｕ＝
６：４混合）の量が、冷房用循環水１リットル当１０ｇ
ｒ．の量になるようカラムを設計し、２０リットルの復
水を５分間で通過させる程度の処理量であれば、今問題
になっている病院の冷却用クーリングタワーからレジオ
ネラ菌（在郷軍人病）による発病は防げるといえる。

【００３１】

【発明の効果】本発明の水用除菌ろ材は、水中の細菌を
極めて効率的に除菌することができ、冷却塔用の冷却
水、飲料水、各種工業用水などの各種水の除菌ろ材とし
て、極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 武彦 神奈川県川崎市高津区坂戸100番地１ Ｋ ＳＰ Ｒ＆Ｄ 西Ａ−10 株式会社ニッコ ー化学研究所内 (72)発明者 木暮 保夫 神奈川県川崎市高津区坂戸100番地１ Ｋ ＳＰ Ｒ＆Ｄ 西Ａ−10 株式会社ニッコ ー化学研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】銀と銅をモル比５.０〜９.８：５.０〜０.
   ２の割合で一般式ｘＭ¹ _2/nＯ、Ｍ² ₂Ｏ₃、ｙＭ³Ｏ₂、ｚ
   Ｈ₂Ｏ（ここで、Ｍ¹はアルカリ金属又はアルカリ土類金
   属であり、Ｍ²は３価の金属であり、Ｍ³は４価の金属で
   あり、ｘ，ｙはそれぞれ０≦ｘ≦１０，０＜ｙ≦１００
   ０の実数であり、ｚは結晶水の数であり、ｎは金属イオ
   ンの原子価を表す）の無機化合物に担持させた抗菌剤
   を、親水性高分子化合物から成る多孔性物質に含有させ
   ていることを特徴とする水用除菌ろ材。
2. 【請求項２】親水性高分子化合物の溶液に、銀と銅をモ
   ル比５.０〜９.８：５.０〜０.２の割合で一般式ｘＭ¹
   _2/nＯ、Ｍ² ₂Ｏ₃、ｙＭ³Ｏ₂、ｚＨ₂Ｏ（ここで、Ｍ¹はア
   ルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、Ｍ²は３価の
   金属であり、Ｍ³は４価の金属であり、ｘ，ｙはそれぞ
   れ０≦ｘ≦１０，０＜ｙ≦１０００の実数であり，ｚは
   結晶水の数であり、ｎは金属イオンの原子価を表す）の
   無機化合物に担持させた抗菌剤を加え、さらに多孔化剤
   を加えた後、凝固又は再生することを特徴とする水用除
   菌ろ材の製造方法。
3. 【請求項３】水不溶性化剤を含む酸性水溶液で凝固又は
   再生する請求項１記載の水用除菌ろ材の製造方法。