JPH06166861A - 固形分含量が高いシリコーン感圧接着剤組成物用のビニル架橋剤 - Google Patents

固形分含量が高いシリコーン感圧接着剤組成物用のビニル架橋剤

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JPH06166861A
JPH06166861A JP5184543A JP18454393A JPH06166861A JP H06166861 A JPH06166861 A JP H06166861A JP 5184543 A JP5184543 A JP 5184543A JP 18454393 A JP18454393 A JP 18454393A JP H06166861 A JPH06166861 A JP H06166861A
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alkenyl
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vinyl
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Shaow Burn Lin
シャオウ・バーン・リン
Roy Melvin Griswold
ロイ・メルヴィン・グリスワルド
William Edward Cooper
ウイリアム・エドワード・クーパー
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General Electric Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 硬化すると粘着力と剥離接着力が高い感圧接
着剤を生成することができる無溶剤型または固形分高含
有のオルガノポリシロキサン組成物が提供される。 【構成】 この組成物は、（Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位と
ＳｉＯ4/2 単位からなるトルエン可溶性樹脂質コポリマ
ー、（Ｂ）２５℃で約１０〜約１０００センチポイズの
粘度を有する水素で末端が停止したオルガノポリシロキ
サン、（Ｃ）（ｉ）アルケニルで末端が停止したポリオ
ルガノシロキサンポリマー０〜約９０モル％と（ii）ケ
イ素に結合したアルケニル基を鎖または分子当たり２個
より多く含有するシロキサンポリマー、約１０〜１００
モル％とからなるアルケニルシリコーンブレンド、
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化用触媒、（Ｅ）０〜約４
０重量％の有機溶剤からなる。成分（Ｂ）と（Ｃ）は、
全ＳｉＨ／Ｓｉアルケニルの比が約１．１：１から約１
５：１となるのに充分な量で存在する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感圧接着剤組成物を形
成するのに適したシリコーン組成物に係る。特に本発明
は、粘着力と接着特性に優れた感圧接着剤組成物を形成
するのに適した、ビニルで架橋される無溶剤型または固
形分高含有の付加硬化性シリコーン組成物に係る。
【０００２】
【従来の技術】本明細書中で使用する「感圧接着剤（粘
着剤）」（ＰＳＡ）という用語は、ある表面に接着する
ことができ、しかもその表面に痕跡量以上の接着剤を移
行させることなくその表面から剥離することができ、か
つこの接着剤はその粘着および接着強さをいくらかまた
は完全に保持しているので同じかまたは別の表面に再度
接着することができるような接着剤をさす。
【０００３】シリコーン感圧接着剤は、感圧接着剤に要
求される特性である接着強さ、粘着力および凝集強さが
優れている。加えて、シリコーン感圧接着剤は、シリコ
ーンの特徴である耐熱性、耐寒性、誘電特性などももっ
ており、したがって電気絶縁テープ（信頼性が高くなけ
ればならない）や、高温と低温に対して耐性でなければ
ならない各種感圧製品に広く使われている。
【０００４】シリコーン感圧接着剤の使用に伴うひとつ
の欠点は、大量の有機溶剤を含有する組成物から感圧接
着剤を製造する際、可燃性で揮発性の有機化合物（たと
えば有機溶剤）を使用し、取扱い、また放出することで
ある。溶剤は一般に、組成物の粘度をその硬化性組成物
が加工・処理し易くなる程度まで低下させる目的で使用
される。したがって、感圧接着剤の製造に使用する無溶
剤型または固形分含量の高い（すなわち、溶剤含量の低
い）ポリオルガノシロキサン組成物を提供することが望
ましい。
【０００５】従来の感圧接着剤のもうひとつの欠点は、
過酸化物触媒を使用して感圧接着剤を有効に硬化させる
には高温（たとえば１６５℃）が必要なことである。そ
のような感圧接着剤は、高温に対して敏感な基板、たと
えばポリオレフィンを裏打ちした基板にはそれらの温度
不適合のために使用することができない。硬化して感圧
接着剤組成物を形成することができる付加硬化性シリコ
ーン組成物は業界で公知である。
【０００６】ボードマン(Boardman)の欧州特許出願第０
３５５９９１号は、固形分が高く、すなわち、一般に９
５重量％を越え、好ましくは９８重量％を越え、（ａ）
Ｒ1Ｒ11Ｒ111 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位から構
成されるベンゼン可溶性樹脂質コポリマーであって、そ
の１〜４重量％の範囲のケイ素に結合したヒドロキシル
基を含有するコポリマー、（ｂ）ジオルガノアルケニル
シロキシで末端がブロックされたポリジオルガノシロキ
サン、（ｃ）ジオルガノ水素シロキシで末端がブロック
されたポリジオルガノシロキサン、（ｄ）架橋剤、およ
び（ｅ）ヒドロシリル化用触媒からなる感圧接着剤組成
物に関する。この特許で使用されている架橋剤は、次の
一般式を有する低分子量または高分子量のポリオルガノ
シロキサンの中から選択されている。
【０００７】
【化１】
【０００８】ここで、Ｒ6 は各々が一価の飽和ヒドロカ
ルビル基を表わし、ｎとｍはそれぞれ０から約１０００
までの数であり、ｐは３か４であり、Ｚはビニル基また
は水素であり、ＭはＲa Ｒb Ｒc ＳｉおよびＲd Ｒe Ｚ
Ｓｉ（Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd、Ｒe は各々一価の飽和
ヒドロカルビル基）の中から選択されたシリル基であ
る。また、（ｄ）と（ｃ）中に存在するアルケニル基の
総数の割合は０．８から１．２の範囲である。すなわ
ち、ケイ素に結合した水素原子の総数とアルケニル基の
総数との比は０．８３〜１．２５：１の範囲である。ボ
ードマン(Boardman)の欧州特許に挙げられている実施例
の示すところによると、そこで作成された感圧接着剤の
粘着特性は低ないし中程度であった。この特許には、
１．２５：１より大きいＳｉＨ／Ｓｉビニル比で、有用
な感圧接着特性（特に粘着性）を得ることができるとい
うことは教示されていない。高い剥離接着と共に粘着特
性が高まった無溶剤型または固形分含量の高い感圧接着
剤を提供することが望ましいであろう。
【０００９】ハーン(Hahn)らの米国特許第３，９８３，
２９８号は、本質的に（ａ）基本的にＲ3 ＳｉＯ1/2 単
位とＳｉＯ4/2 単位で構成される固体のベンゼン可溶性
樹脂コポリマー５０〜６０重量部、（ｂ）２５℃で２
０，０００〜１，０００，０００センチポイズの粘度を
有するビニルで末端が停止したポリジオルガノシロキサ
ン４０〜５０重量部、（ｃ）（ａ）と（ｂ）の全体中の
オレフィン性不飽和基当たりに対してケイ素に結合した
水素原子が１．０〜２０．０個となる用に充分な量の水
素含有オルガノポリシロキサン、および（ｄ）白金含有
触媒で構成される成分を混合することによって得られる
感圧接着剤として使用するのに適した組成物に関する。
この特許で指摘されているように、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位
とＳｉＯ4/ 2 単位を含有するベンゼン可溶性の樹脂コポ
リマー（以後、「ＭＱ樹脂」ということもある）と低粘
度のシリコーンとの混合物をベースとする従来技術の組
成物は、感圧接着剤組成物を形成しない。
【００１０】ムラカミ(Murakami)らの米国特許第４，７
７４，２９７号では、上記ハーン(Hahn)らの特許で使用
したものより高い粘度を有するビニル官能性ポリシロキ
サンを使用する感圧接着剤の製造が教示されている。こ
の特許は、（Ａ）２５℃で少なくとも５００，０００セ
ンチポイズの粘度を有するビニルで末端が停止したポリ
ジオルガノシロキサン３０〜７０重量部、（Ｂ）Ｒ3 Ｓ
ｉＯ1/2 単位とＳｉＯ 4/2 単位を含有するオルガノポリ
シロキサン７０〜３０重量部、（Ｃ）ケイ素に結合した
水素原子がアルケニル基当たり１〜２０個となるのに充
分な量のオルガノ水素シロキサン、（Ｄ）白金含有触
媒、および（Ｅ）有機溶剤２５〜４００重量部からな
る、粘着力と接着強さに優れた感圧接着剤を形成するの
に適した組成物に関する。この特許の教示によると、満
足のいく製品を得るためには、ビニルポリマーの粘度が
２５℃で少なくとも５００，０００センチポイズ、好ま
しくは少なくとも１，０００，０００センチポイズであ
る必要がある。
【００１１】ムラカミ(Murakami)らの欧州特許出願第０
２６９４５４号には、粘着力と接着強さに優れた感圧接
着剤を形成するのに適しており、アルケニル基含有シリ
コーンポリマー、粘着付与性のシリコーン樹脂、オルガ
ノ水素シロキサン、および白金含有触媒からなる組成物
が開示されている。この特許によると、感圧接着剤組成
物の加工性に対して有害な影響が生じない限りにおい
て、アルケニル基含有シリコーンポリマーの分子量に特
に制限はない。感圧接着剤組成物が無溶剤であれば、ア
ルケニル基含有シリコーンポリマーの粘度は２５℃で高
々１００，０００センチポイズである。溶剤を含有する
組成物の場合、アルケニル基含有シリコーンポリマーの
粘度は２５℃で少なくとも１，０００，０００センチポ
イズであるべきである。オルガノ水素ポリシロキサン
は、ケイ素に結合した水素原子が組成物中のアルケニル
基当たり１２〜４０個となるのに充分な量で存在するべ
きである。このムラカミ(Murakami)らの特許には、低粘
度のビニル官能性シリコーンを使用した感圧接着剤組成
物であって、優れた剥離接着と高い粘着特性を有する組
成物は開示されていない。
【００１２】メドフォード(Medford) らの米国特許第
４，９８８，７７９号には、溶剤含量が高々５〜１０重
量％であって、２５℃での粘度が５００〜１０，０００
センチポイズであるビニルで末端がブロックされたポリ
ジオルガノシロキサン３０〜５０部、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単
位とＳｉＯ4/2 単位を含有するベンゼン可溶性の樹脂コ
ポリマー５０〜７０部、ケイ素に結合した水素原子を有
するオルガノポリシロキサン、および白金触媒からな
り、感圧接着剤を形成するのに適した組成物が開示され
ている。水素を含有するオルガノポリシロキサンは、組
成物中のオレフィン性不飽和基当たりに対してケイ素に
結合した水素原子が１．０〜３０．０個となるのに充分
な量で存在する。この特許に開示されている組成物では
低粘度のビニル官能性シリコーンが使われているが、さ
らに低粘度のビニル官能性シリコーンを使用する感圧接
着剤組成物を提供することが相変わらず望まれている。
【００１３】硬化したときに高い粘着力と優れた剥離接
着強さを有するシリコーン感圧接着剤になる無溶剤型ま
たは固形分含量の高い付加硬化性ポリジオルガノシロキ
サン組成物を提供することが望ましい。さらに、比較的
低い温度で硬化して高い粘着力と優れた剥離接着強さを
有するシリコーン感圧接着剤になることができる無溶剤
型または固形分含量の高い付加硬化性シリコーン感圧接
着剤組成物を提供することが望ましい。
【００１４】
【発明の概要】本発明において、２５℃で５００センチ
ポイズ未満の粘度を有するアルケニルで末端が停止した
ポリオルガノシロキサンを含有する付加硬化性シリコー
ン組成物が、比較的低い温度で硬化して、高い粘着力と
高い剥離接着力を合わせもつ感圧接着剤を形成すること
ができるということが判明した。これらの接着特性は、
本発明で規定する範囲内にある、ケイ素に結合した水素
原子とケイ素に結合したアルケニル基との比によって左
右される。予想に反して、このような組成物は、アルケ
ニルで末端が停止した流体とアルケニル架橋剤流体また
は樹脂を適切に設計し選択することによって比較的低い
粘度で得ることができる。
【００１５】本発明により、（Ａ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位
とＳｉＯ4/2 単位で構成された樹脂質コポリマー、
（Ｂ）水素で末端が停止したオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）アルケニルシリコーンブレンド、（Ｄ）触媒、お
よび、場合によって含まれることがある（Ｅ）適切な溶
剤からなり、硬化して高い粘着力と高い剥離接着力を有
する感圧接着剤を生成することができるオルガノポリシ
ロキサン組成物が提供される。
【００１６】本発明の組成物は硬化すると、粘着力が２
００ｇ／ｃｍ2 より大きく、好ましくは４００ｇ／ｃｍ
2 より大きくて、かつ剥離接着強さが２５オンス／イン
チより大きい感圧接着剤を形成する。本発明の組成物中
には溶剤が存在することができるが、未硬化状態におけ
る加工性を改善するための溶剤の存在は不必要である。
さらに、本発明は感圧接着剤の製造方法も包含する。
【００１７】
【発明の詳細な開示】本発明は、オルガノポリシロキサ
ン系感圧接着剤中の架橋剤としてビニルやその他のアル
ケニルを使用することができ、しかもこれを硬化させる
ことによって高い粘着力と高まった剥離接着力をもつ感
圧接着剤を得ることができるという発見に基づいてい
る。
【００１８】本発明により、以下の（Ａ）〜（Ｅ）から
なる硬化性オルガノポリシロキサン感圧接着剤組成物が
提供される。 （Ａ）組成物の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の総重量に対し
て約５０〜約７５重量％の、 Ｒ3 ＳｉＯ1/2 および ＳｉＯ4/2 の単位からなる樹脂質コポリマー。ここで、Ｒは各々１
〜約６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である。
また、このコポリマーはその総重量を基準にして約０．
５〜約５重量％のヒドロキシル基を含んでおり、Ｒ3 Ｓ
ｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位とのモル比は約０．６〜
約０．９である。 （Ｂ）２５℃で約１０〜約１０００センチポイズの粘度
を有し、一般式 Ｒ1 2 ＨＳｉＯ（Ｒ1 2 ＳｉＯ）x （Ｒ1 ＨＳｉＯ）y
ＳｉＨＲ1 2 をもつ水素で末端が停止したオルガノポリシロキサン。
ここで、Ｒ1 は各々独立して、１〜約１０個の炭素原子
を有するアルキル基またはアリール基であり、ｘとｙの
和は約１から約５００までであり、ｙは０から約１０ま
でである。 （Ｃ）以下の（ｉ）〜（ii）からなるアルケニルシリコ
ーンブレンド。
【００１９】（ｉ）２５℃で約１０〜約５００センチポ
イズの粘度を有し、一般式 Ｒ2 Ｒ3 2 ＳｉＯ（Ｒ3 2 ＳｉＯ）z ＳｉＲ3 2 Ｒ2 をもつアルケニルで末端が停止したオルガノポリシロキ
サンポリマー０〜９０モル％。ここで、Ｒ2 は１〜約１
０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Ｒ 3 は１
〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基またはアリー
ル基であり、ｚは１から約３００までである。
【００２０】（ii）ケイ素に結合したアルケニル基を鎖
または分子当たり２個より多く含有し、ブレンド中の利
用できるアルケニル基全体を基準にして１０〜１００モ
ル％のケイ素に結合したアルケニル架橋剤。ただし、
（Ｂ）と（Ｃ）は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の総重量を
基準にして約２５〜約５０重量％の量で存在し、全Ｓｉ
Ｈ／Ｓｉアルケニルの比は約１．１：１から約１５：１
である。 （Ｄ）有効量のヒドロシリル化用触媒。 （Ｅ）組成物の０〜４０重量％の有機溶剤。
【００２１】本発明の組成物は、硬化すると、粘着力が
２００ｇ／ｃｍ2 より大きく、好ましくは４００ｇ／ｃ
ｍ2 より大きく、かつ剥離接着強さが２５オンス／イン
チより大きい感圧接着剤を形成する。この組成物中には
溶剤が存在することができるが、未硬化状態の加工性を
改善するために溶剤の存在が必要とされることはない。
さらに、本発明は感圧接着剤の製造方法も包含する。
【００２２】本発明の組成物の成分（Ａ）は、この成分
から作られる硬化した感圧接着剤に剥離力と粘着力を付
与する樹脂質オルガノポリシロキサンコポリマーであ
る。この樹脂質コポリマー（Ａ）はＲ3 ＳｉＯ1/2 単位
とＳｉＯ4/2 単位からなる。ただし、Ｒは１〜約６個の
炭素原子を有する一価の炭化水素基である。Ｒによって
表わされる基の例としては、メチル、エチルおよびイソ
プロピルのようなアルキル基、シクロペンチルおよびシ
クロヘキセニルのような環式脂肪族基、ならびにフェニ
ル基がある。全Ｒ基の少なくとも９９．５％がアルキル
基、好ましくはメチルである。成分（Ａ）は、それぞれ
一般式Ｒ3 ＳｉＯ1/2 とＳｉＯ4/2 を有する単位のいろ
いろな組み合わせを含有する。Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳ
ｉＯ4/2 単位とのモル比は約０．６から約０．９までで
ある。
【００２３】成分（Ａ）の樹脂質コポリマーは、コポリ
マーの総重量を基準にして約０．２〜約５重量％、好ま
しくは約１〜約３重量％、最も好ましくは約１．５〜約
３重量％のヒドロキシル基を含んでいる。このヒドロキ
シル基はＳｉＯ4/2 単位またはＲ3 ＳｉＯ1/2 単位のケ
イ素原子に直接結合している。本発明を実施する際に、
成分（Ａ）は組成物の約５０〜約７５重量％でよい。好
ましくは、成分（Ａ）は、組成物の約５０〜約７０重量
％、最も好ましくは約５５〜約６２重量％である。ここ
で組成物の重量は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の重量の合計
に基づいている。
【００２４】樹脂質コポリマー（Ａ）の製法は業界で公
知である。たとえば、ダウト(Daudt) らの米国特許２，
６７６，１８２号（引用により本明細書に含ませる）を
参照されたい。この特許の方法では、酸性条件下でシリ
カヒドロゾルをトリオルガノシロキシ単位源（たとえば
ヘキサメチルジシロキサンのようなヘキサオルガノジシ
ロキサン、または加水分解可能なトリオルガノシラン、
たとえばトリメチルクロロシラン、またはこれらの混合
物など）と反応させ、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2
単位を有するベンゼン可溶性樹脂コポリマーを回収す
る。
【００２５】樹脂質コポリマー（Ａ）は固体の樹脂質材
料であり、キシレンやトルエンのような溶剤に溶かした
溶液として、通常は４０〜６０重量％溶液として供され
ることが多い。本発明の組成物の取扱いを容易にするた
めには、通常、樹脂質コポリマーの溶液１部を、水素で
停止したポリシロキサン（Ｂ）の一部または全部に溶解
させ、樹脂質コポリマーの溶液の残部をビニル含有ポリ
シロキサン（Ｃ）の一部または全部に溶解させ、得られ
た各溶液から溶剤をストリッピングして、水素で停止し
たポリシロキサン（Ｂ）に溶解した樹脂質コポリマー
（Ａ）の溶液とビニル含有ポリシロキサン（Ｃ）に溶解
した樹脂質コポリマー（Ａ）の溶液とを生成する。
【００２６】成分（Ｂ）は、２５℃で約１０〜１０００
センチポイズの粘度を示し次の一般式で表わされる、水
素で末端が停止したオルガノポリシロキサンである。 （Ｉ） Ｒ1 2 ＨＳｉＯ（Ｒ1 2 ＳｉＯ）x （Ｒ1 ＨＳ
ｉＯ）y ＳｉＨＲ1 2 ただし、Ｒ1 は各々が独立して、１〜約１０個の炭素原
子を有するアルキル基またはアリール基である。ｘとｙ
の和の値は、約１から約５００まで、好ましくは約２０
から約４００まで、最も好ましくは約６０から約３００
までの範囲の数である。ｙの値は、約０から約１０ま
で、好ましくは約０から約５までの範囲の数、最も好ま
しくは０である。
【００２７】水素で末端が停止したオルガノポリシロキ
サン（Ｂ）の粘度は、２５℃で約１０〜約１０００セン
チポイズ、好ましくは２５℃で約２０〜約７５０センチ
ポイズ、最も好ましくは２５℃で約１００〜約５００セ
ンチポイズの範囲である。本発明の組成物の成分（Ｃ）
は、（ｉ）アルケニルで末端が停止したオルガノポリシ
ロキサンと（ii）アルケニルを含有するオルガノポリシ
ロキサンの組み合わせである。本発明の実施に際し、成
分（Ｂ）と（Ｃ）は組成物の約２５〜約５０重量％を占
めることができる。しかし、成分（Ｂ）と（Ｃ）は組成
物の約３０〜約５０重量％であるのが好ましく、組成物
の約３８〜約４５重量％が最も好ましい。ただし、重量
組成は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の重量の合計を基準にし
ている。本発明を実施する際、成分（Ｂ）と（Ｃ）は、
Ｓｉ−水素／Ｓｉ−アルケニルのモル比が約１．１：１
から約１５：１となるのに充分な量で存在する。
【００２８】成分（Ｃ）（ｉ）は、（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）（ii）の混合物と相溶性があり次の一般式を有
する、アルケニルで末端が停止したオルガノポリシロキ
サンである。 Ｒ2 Ｒ3 2 ＳｉＯ（Ｒ3 2 ＳｉＯ）z ＳｉＲ3 2 Ｒ2 ここで、Ｒ2 は１〜約１０個の炭素原子を有するアルケ
ニル基であり、Ｒ3 は１〜約１０個の炭素原子を有する
アルキル基またはアリール基である。ｚの値は、約１か
ら約３００まで、好ましくは約２０から約２５０まで、
最も好ましくは約６０から約２００までの範囲の数であ
る。
【００２９】成分（Ｃ）に好ましいアルケニル基はビニ
ルであり、これは場合によっては成分（Ｃ）として唯一
のアルケニル基となることができる。本発明の組成物中
において成分（Ｃ）（ｉ）は、ケイ素に結合したアルケ
ニル含量が（Ｃ）（ｉ）と（Ｃ）（ii）のケイ素に結合
したアルケニル含量の合計に対して０から約９０モル％
まで、好ましくは約２０から約８０モル％まで、最も好
ましくは約４０から約７０モル％までの範囲となるのに
充分な量で存在する。（Ｃ）（ｉ）がまったく存在しな
い場合も本発明の範囲内である。
【００３０】アルケニルで末端が停止したオルガノポリ
シロキサン（Ｃ）（ｉ）の粘度は２５℃で約１０〜約５
００センチポイズの範囲であり、好ましくは２５℃で約
２０〜約２５０センチポイズの範囲であり、最も好まし
くは約６０〜約２００センチポイズの範囲である。ケイ
素に結合したアルケニル基は、（Ｃ）（ｉ）の分子１個
当たり約２個が好ましい。
【００３１】「相溶性」という用語は、所要量のオルガ
ノアルケニルポリシロキサン（Ｃ）（ｉ）が、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）（ii）の混合物に少なくとも部分的
に可溶であり、硬化反応に関与しているが硬化が行なわ
れるまでは本発明の組成物中で均一に分散した状態で存
在することを意味している。成分（Ｃ）（ii）は、ケイ
素に結合したアルケニル基を連鎖当たり２個より多く含
有するアルケニル含有オルガノポリシロキサン１０〜１
００モル％であり、以下の（１）と（２）より成る群の
中から選択される。 （１）次の一般式を有する線状のアルケニル含有オルガ
ノポリシロキサン流体。
【００３２】Ｒ2 Ｒ3 2 ＳｉＯ（Ｒ3 2 ＳｉＯ）m （Ｒ
2 Ｒ3 ＳｉＯ）n ＳｉＲ3 2 Ｒ2 ただし、Ｒ3 は各々が独立して、約１〜約１０個の炭素
原子を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ2
はＲ3 であるかまたは約１〜約１０個の炭素原子を有す
るアルケニル基（ビニル、アリル、プロペニル、ヘキセ
ニルなど）であり、ｍ＋ｎの和は少なくとも約１５０、
好ましくは少なくとも約２５０、最も好ましくは少なく
とも約１０００である。アルケニル基の重量％は、オル
ガノポリシロキサンの総重量に対するアルケニル単位の
重量％として定義される。これはオルガノポリシロキサ
ンの総重量の約０．０５〜約５．０重量％、好ましくは
約０．１〜約３．５重量％、最も好ましくは約０．５〜
約３重量％の範囲である。 （２）前記ケイ素に結合したアルケニル基が（Ｒ1 p Ｒ
2 q ＳｉＯ1/2 ）および／または（Ｒ1 r Ｒ2 s ＳｉＯ
2/2 ）とＲ3 ＳｉＯ3/2 および／またはＳｉＯ4/ 2 を含
有する樹脂質コポリマーである、樹脂質のアルケニル含
有シロキサンコポリマー。ただし、Ｒ1 は各々が独立し
て、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基また
はアリール基であり、Ｒ2 は各々が独立して、約１〜約
１０個の炭素原子を有するアルケニル基（ビニル、アリ
ル、プロペニル、ヘキセニルなど）であり、ｐは０、
１、２または３であり、ｑは０、１、２または３であ
り、ｒは０、１または２であり、ｓは０、１または２で
あり、ｐ＋ｑ＝３、ｒ＋ｓ＝２である。アルケニル基の
重量％は、オルガノポリシロキサンの総重量に対するア
ルケニル単位の重量％として定義される。これはオルガ
ノポリシロキサンの総重量の約０．０５〜約５．０重量
％、好ましくは約０．１〜約３．５重量％、最も好まし
くは約０．５〜約３重量％の範囲である。成分（Ｃ）
（ii）は本発明の組成物中で、組成物中のケイ素に結合
したアルケニル含量が、約１０〜約１００モル％、好ま
しくは約２０〜約８０モル％、最も好ましくは約３０〜
約６０モル％となるのに充分な量で存在する。
【００３３】成分（Ｃ）（ii）（１）はビニルを含有す
るコポリマー架橋剤が好ましい。成分（Ｃ）（ii）
（２）はジメチルビニルを含有する樹脂質コポリマー架
橋剤かまたはメチルビニルを含有する樹脂質コポリマー
架橋剤が好ましい。成分（Ｂ）と成分（Ｃ）は、全Ｓｉ
Ｈ／Ｓｉアルケニル比が約１．１：１〜約１５：１、好
ましくは約１．２６：１〜約５：１、最も好ましくは約
１．３：１〜約４：１となるのに充分な量で存在する。
あるＳｉＨ／Ｓｉアルケニル比を選択すると、その時の
（Ｂ）と（Ｃ）に関する特定の重量要件は、成分（Ｂ）
の粘度またはｘの値、ならびに使用する成分（Ｃ）
（ｉ）の粘度および選んだアルケニル架橋剤（Ｃ）（i
i）（１）および／または（Ｃ）（ii）（２）の組み合
わせに依存する。したがって、適正な接着特性を得るた
めにはＳｉＨ／Ｓｉアルケニルのモル比を制御すること
が重要であり、このモル比によりその特定の比を満足す
るのに必要な成分（Ｂ）と（Ｃ）の重量は実質的に定め
られる。
【００３４】本発明の組成物の成分（Ｄ）はヒドロシリ
ル化反応を促進する触媒である。このヒドロシリル化硬
化反応を促進するのに有用な触媒としては、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金などを使用する貴金属触媒、およびこれらの金属の
錯体が包含される。本発明で使用するのに適したヒドロ
シリル化用触媒の例は、たとえば、アシュビ(Ashby) の
米国特許第３，１５９，６０１号および第３，１５９，
６６２号、ラモロー(Lamoreaux) の同第３，２２０，９
７０号、カールシュテット(Karstedt)の同第３，９１
４，７３０号、モディック(Modic) の同第３，５１６，
９４６号、ならびにジェラム(Jeram) の同第４，０２
９，６２９号に開示されている。以上の特許はすべて引
用により本明細書に含まれるものとする。
【００３５】本発明で使用するヒドロシリル化触媒は白
金を含有する触媒が好ましい。適切な白金含有ヒドロシ
リル化用触媒としては、ケイ素に結合した水素原子とケ
イ素に結合したビニル基の反応を触媒するのに有効なよ
く知られた形態の白金のいずれも包含され、たとえば、
微細に分割された金属白金、微細に分割された担体（ア
ルミナなど）上に担持された白金、クロロ白金酸のよう
な白金化合物、および白金化合物の錯体がある。
【００３６】本発明で使用するのに適した他の白金含有
ヒドロシリル化触媒としては、アシュビ(Ashby) の米国
特許第３，１５９，６０１号および第３，１５９，６６
２号に記載されている白金‐炭化水素錯体、およびラモ
ロー(Lamoreaux) の米国特許第３，２２０，９７０号に
記載されている白金アルコラート触媒、ならびにカール
シュテット(Karstedt)の米国特許第３，８１４，７３０
号の白金触媒が包含される。さらに加えて、モディック
(Modic) の米国特許第３，５１６，９４６号に記載され
ている塩化白金‐オレフィン錯体も本発明に有用であ
る。以上の触媒はいずれも熱的に活性化される。ドラー
ナック(Drahnak) の米国特許第４，５１０，０９４号の
ような光活性な白金触媒も有用である。ここで引用した
米国特許はすべて本明細書の開示内容に含まれるものと
する。
【００３７】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合物に可
溶な触媒が好ましく、特に光学的に透明であることが望
ましい場合には好ましい。ヒドロシリル化用触媒（Ｄ）
が本発明の組成物中に存在する量は、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の合計重量の百万重量部に対して白金が少な
くとも０．１重量部となるのに充分なものである。この
ように少量の触媒は組成物中の微量の不純物によって阻
害されることが多いので、白金触媒は少なくとも１．０
ｐｐｍとなるような量で使用するのが有利である。白金
含有触媒の上限に関しては臨界的な意味がないが、費用
の点から過剰の使用は避けるべきである。２００ｐｐｍ
までの量が普通だが、使用する（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
の合計百万重量部毎に１〜７０重量部の白金が好まし
い。
【００３８】本発明の組成物は、成分（Ｅ）として、０
〜約４０重量％の有機溶剤、好ましくは約０〜約２０重
量％の有機溶剤、最も好ましくは約０〜約１０重量％の
有機溶剤を含む。適した有機溶剤としては、従来からオ
ルガノシロキサンと共に用いられている沸点が約２５０
℃以下の溶剤のいずれでもよく、たとえば、芳香族炭化
水素（たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、脂
肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン）、ナフサ類（石油エーテル、精製ナフサ）、および
酸素含有溶剤（たとえばテトラヒドロフランやエチレン
グリコールジメチルエーテルのような炭化水素エーテ
ル、メチルイソブチルケトンのようなケトン、酢酸セニ
ルのようなエステル、など）がある。有機溶剤の混合物
も成分（Ｅ）として使用することができる。
【００３９】本発明の組成物の成分はそのままで、また
は有機溶剤中でのようにいかなる方法でも混合すること
ができる。樹脂質コポリマー（Ａ）は固体であり有機溶
剤中で製造したり取り扱ったりする方が便利なため、本
発明の組成物の調製時には樹脂を混合する際に有機溶剤
を使用するのが好ましい。この有機溶剤は成分（Ｅ）に
関して上記した溶剤のいずれでもよい。成分の混合はバ
ッチ式にしても連続法にしてもロール練り、ブレンド配
合、攪拌などのように業界で公知の技術のいずれかを利
用して行なうことができる。
【００４０】本発明の組成物の硬化は、（Ｄ）の触媒の
存在下で（Ｃ）中のケイ素に結合したアルケニル基と
（Ｂ）中の水素基との付加反応によって進行する。架橋
に利用されるアルケニル基の数を調節することによっ
て、硬化後の感圧接着剤組成物は、安定性、そしてその
結果としてより大きい剥離接着性および粘着特性を示す
ことになる。
【００４１】本発明の組成物は、溶剤を用いても用いな
くても、単に（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を上
記割合で互いに混合するだけで製造することができる。
成分の混合順序に臨界的な意味はないが、（Ｃ）と
（Ｄ）は最後に混合するのが好ましい。これは本発明で
一成分系という。しかし、本発明の組成物を調製するの
に最も良い方法は二成分系のものである。すなわち、２
つのブレンドを利用するものである。その一方は樹脂質
コポリマー（Ａ）（これは混合を容易にするためにほぼ
同じ重量の有機溶剤に溶かしてもよい）とオルガノポリ
シロキサン（Ｂ）とを含んでおり、もう一方のブレンド
は樹脂質コポリマー（Ａ）（これもまた混合を容易にす
るためにほぼ同じ重量の有機溶剤に溶かしてもよい）と
オルガノポリシロキサン（Ｃ）とを含んでいる。このよ
うにして、あらかじめ作成された中間体を形成する。こ
の方法は、ＳｉＨ／Ｓｉアルケニル比の制御が容易にな
るので好ましい。固形分が少なくとも９０％、好ましく
は約９５％の組成物を得るには、最適の感圧接着剤特性
を得るために、減圧下１時間約７０℃に加熱するのと同
等な条件下でコポリマー／オルガノポリシロキサンブレ
ンドから揮発分を除去すべきである。明らかに、成分
（Ａ）および（Ｂ）またはその混合物から揮発分を除去
する際には過度の高温は避けるべきである。約１２０
℃、好ましくは約１００℃の温度を越えるべきではな
い。（Ａ）、（Ｂ）および溶剤の混合物から揮発分を除
去するのは、完全な真空中で約１００℃までの温度で行
なう。揮発分を除いて冷却した混合物に追加の溶剤を加
えて所望の粘度を得ることができる。（Ａ）および
（Ｂ）の揮発分を除去した混合物に触媒（Ｅ）を加える
と、二成分系の第一の成分の組成が完全になる。第二の
混合物は、（Ａ）と（Ｃ）（ｉ）および／または（Ｃ）
（ii）をブレンドした後、完全な真空中約１００℃まで
の温度でブレンドから揮発分を除去して調製する。
（Ａ）と（Ｃ）の揮発分を除去して冷却した混合物に少
量の付加硬化阻害剤と追加の溶剤を添加して所望の粘度
を得ることもできる。これら２つの成分を適当な量で混
合することによって最終組成が完了する。
【００４２】したがって、本発明の好ましい態様の組成
物は以下の（１）〜（３）の成分からなる。 （１）組成物の約５０〜約７５重量％の（Ａ）と組成物
の約２５〜約５０重量％の（Ｂ）とからなる無溶剤混合
物。混合物中の（Ａ）と（Ｂ）の合計重量基準。 （２）組成物の約５０〜約７５重量％の（Ａ）と組成物
の約２５〜約５０重量％の（Ｃ）とからなる無溶剤混合
物。混合物中の（Ａ）と（Ｃ）の合計重量基準。 （３）ヒドロシリル化触媒。
【００４３】本発明の組成物には、所望により少量の追
加成分を添加してもよい。たとえば、組成物の感圧接着
特性を実質的に低下させない限り酸化防止剤、顔料、安
定剤、充填材などを添加することができる。揮発性の添
加剤を添加するのは、溶剤の除去操作がすべて終了した
後が好ましい。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）を混合すると、組成物は触媒され、組成物の温度
に直接比例する速度で硬化し始める。本発明の組成物は
室温で硬化させることも加熱して硬化させることもでき
る。加熱硬化を使用する場合、約８０〜約２００℃、好
ましくは約１０５〜約２００℃、最も好ましくは約１３
５〜約２００℃の温度を使用することができる。しか
し、本発明の組成物は約１０５℃という低温で１０分以
内に硬化して、剥離接着力と粘着力が高い感圧接着剤を
生成する。これらの組成物の優れた感圧接着特性は、組
成物が硬化し、硬化した組成物から有機溶剤が実質的に
除去されたとき発現する。
【００４４】本発明の未硬化組成物は、製造後数時間以
内に使用するべきであるが、好ましいことにこの製造か
ら使用までの時間間隔（すなわち［貯蔵寿命］）は混合
物を５℃以下の温度に冷却することによって数日に延長
することができる。これと同等な、またはこれ以上の
「貯蔵寿命」は、硬化性の混合物と共に二成分系を使用
する場合、第二の成分に白金触媒阻害剤を混合すること
によって実現することができる。本発明の組成物に有用
であり、本発明の組成物中でいろいろな硬化時間を示す
白金触媒阻害剤は、米国特許第３，１８９，２９９号、
第３，１９９，３００号、第３，１９２，１９１号、第
３，３４４，１１１号、第３，３８３，３５６号、第
３，４４５，４２０号、第３，４５３，２３３号、第
３，４５３，２３４号、および第３，５３２，６４９号
ならびに業界で知られているその他の文献に記載されて
いるものである。ここで引用した特許はすべて引用によ
り本明細書中に含まれるものとする。本発明の組成物に
使用することができる阻害剤の具体例としては、３‐メ
チル‐３‐ペンテン‐１‐インおよび３，５‐ジメチル
‐３‐ヘキセン‐１‐インのようなエン‐イン、３‐メ
チル‐１‐ブチン‐３‐オール、３，５‐ジメチル‐１
‐ヘキシン‐３‐オール、３‐メチル‐１‐ペンチン‐
３‐オールおよびフェニルブチノールのようなアルキニ
ルアルコール、マレイン酸のアルキルエステルおよび置
換アルキルエステルのような不飽和エステル、ならびに
ポリメチルビニルシクロシロキサンがある。本発明で使
用するのに好ましい阻害剤はジアルキルマレエートであ
り、ジメチルマレエートが最も好ましい。
【００４５】白金触媒阻害剤の有効性はその化学的組
成、物理的性質、濃度などに依存する。本発明の目的か
らみて個々の白金触媒阻害剤の有効量は日常の実験によ
って決定することができる。白金触媒阻害剤の多くは比
較的揮発性であるので、本発明の組成物に添加するには
製造プロセスの加熱および／または減圧操作が完了した
後にするのが好ましい。しかし、最大の効力を得るに
は、白金触媒阻害剤を本発明の組成物に添加するのを、
成分（Ａ）、（Ｃ）（ｉ）および／または（Ｃ）（ii）
またはこれらを含有する部分の混合と少なくとも同時
に、好ましくはその後にするべきである。
【００４６】白金触媒阻害剤を含有している場合の本発
明の組成物は、たとえば室温または高温での蒸発などで
阻害剤を除去することによって硬化させることができ
る。ほとんどの場合硬化はまた、組成物を約８０〜約２
００℃、好ましくは約１０５〜約２００℃、最も好まし
くは約１３５〜約２００℃の温度に加熱することによっ
て行なわれる。
【００４７】本発明の未硬化組成物は上記した有機溶剤
の１種以上に溶かした溶液として使用することもできる
し、あるいは溶剤をまったく存在させずに使用すること
もできる。組成物の総重量に対して４０％もの多くの有
機溶剤を使用することが可能であるが、溶剤の存在は必
須ではない。溶剤を存在させる必要がある場合、そのた
めには単に組成物の製造過程で使用した溶剤の一部を除
去しないでおくだけでよい。あるいは、組成物の製造過
程で使用した溶剤はすべて除去し、同じかまたは異なる
溶剤の所望量を添加することができる。当業者には明ら
かなように、本発明の組成物を適用・塗布する際に補助
的に使用する溶剤が製造工程中に使用した溶剤より沸点
が高い場合、必要な溶剤交換は上記した二段階で行なう
こともできるし、あるいは低い沸点の溶剤を除去する際
に混合物中に沸点の高い溶剤を存在させる一段階プロセ
スでも実施することができる。本発明の組成物の製造工
程中、溶剤をいくらかでも除去しようとするならば、特
に溶剤を除去するのに加熱および／または減圧を利用す
るならば、阻害剤や添加剤のような他の揮発性の成分の
添加前に溶剤を除去するのが好ましい。溶剤を除去する
には、不活性ガス流中への飛沫同伴、蒸発、蒸留、薄膜
ストリッピング、噴霧乾燥などの公知の技術のいずれか
を利用して、約１２０℃、好ましくは約１００℃を越え
ない温度と圧力を適当に組み合わせて実施すればよい。
【００４８】本発明の組成物は感圧接着剤として有用で
あり、可撓性であれ剛性であれ固体の支持体にすぐには
りつく。組成物は、ロールコーティング、塗布、噴霧な
どのような適当なコーティング手段で支持体の表面に単
に塗布し、前記のようにして硬化させる。本発明の組成
物の用途は完全な未硬化組成物を表面に塗布することに
限られないことを理解されたい。たとえば、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の混合物の層を固体支持体に塗布し
た後白金触媒（Ｄ）を添加することも本発明の範囲内で
ある。この場合、必要な混合は（Ｄ）が（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）の層中へ拡散することによって行なわれ
る。（Ｄ）が支持体上の層全体に充分拡散するまで硬化
反応を遅らすのが好ましい。硬化した組成物中に存在す
る溶剤は、この組成物を塗布した表面が基体に接着する
前に蒸発させるのが好ましいが必須ではない。
【００４９】支持体とその支持体が接着する基体の表面
は、金属（たとえばアルミニウム、銀、銅、鉄およびこ
れらの合金）、多孔性材料（たとえば紙、木、皮および
織物）、有機高分子材料（たとえばポリエチレンやポリ
プロピレンのようなポリオレフィン、ポリテトラフルオ
ロエチレンやポリビニルフルオライドのようなフルオロ
カーボンポリマー、シリコーンエラストマー、シリコー
ン樹脂、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エステル、およびアクリルポリマー）、塗布面、ケイ素
含有材料（たとえばコンクリート、煉瓦、シンダーブロ
ックおよびガラス、たとえばガラス布）など公知の固体
材料のいずれでもよい。ガラス布のような多孔性の材料
は、ＰＳＡが支持体の一面から他の面に移行するのを妨
げる物質が含浸されていることが多い。また、フルオロ
カーボンポリマー支持体の表面を化学的に処理してＰＳ
Ａと表面との接着を高めることもよく知られている。
【００５０】本発明の硬化した組成物を担持する固体の
支持体は、この組成物が高い粘着力と良好な接着強さを
望ましい組み合わせで所有しているため、任意の固体基
体に対して信頼性良く接着する。本発明のＰＳＡを用い
て製造することができる有用な物品としては、粘着テー
プ、ラベル、標章、その他の装飾用または情報としての
しるしなどがある。特に有用な物品は、高温および／ま
たは低温の過激な温度条件に耐えることができ、かつそ
のひとつの面に本発明のポリオルガノシロキサンＰＳＡ
を担持する可撓性または剛性の支持体からなるものであ
る。そのような物品は、本発明のＰＳＡが所有する高温
での安定性と低温での可撓性を充分に活用する。
【００５１】好ましい物品は、含浸されたガラス布、ポ
リエステルポリマー、ポリイミドポリマー、または化学
的に処理したフルオロカーボンポリマーでありその少な
くともひとつの面に本発明の硬化した組成物を担持する
支持体からなる粘着テープである。
【００５２】
【実施例の記載】当業者がより容易に本発明を理解でき
るように、限定する意図のない実施例を以下に例示す
る。業界で公知の事実に関しては本明細書中で引用した
文献を参照されたい。これらの文献は引用したことによ
り、その内容が本明細書中に含まれているものとする。
【００５３】実施例 ポリマーの構造に関して次の略号を使用する。 Ｍは （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 ＭH は （ＣＨ3 ）2 （Ｈ）ＳｉＯ1/2 ＭViは （ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2 Ｄは （ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 ＤViは （ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2 Ｔは （ＣＨ3 ）ＳｉＯ3/2 Ｑは ＳｉＯ4/2 をそれぞれ表わす。
【００５４】特に断らない限り、シリコーン樹脂と流体
は米国ニューヨーク州ウォーターフォード(Waterford)
のゼネラル・エレクトリック・シリコーン部門(General
Electric Silicone Division)から入手できる。実施例１ ：成分混合物の調製 硬化してシリコーン感圧接着剤を形成する高固形分（た
とえば９５％）の混合物の製造は代理人名簿番号第６０
ＳＩ−１４４９号に開示されている。この特許出願の実
施例では、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （すなわちＭ）単位とＳｉＯ
4/2 （すなわちＱ）単位を約０．７の割合で含みケイ素
に結合したヒドロキシ基を約２重量％含むＭＱ樹脂を使
用している。例示すると、ＭＱ樹脂が５８重量％とビニ
ルで停止した流体が４２重量％の成分Ａを作成するに
は、ＭＱ樹脂（トルエン中固形分６０％）２７９グラム
とビニルで停止したジメチルシリコーン（ＭViＤ105 Ｍ
Vi）流体１２１グラムおよびカールシュテット(Karsted
t)白金触媒（Ｐｔ５％）０．４０ｇと混合した後、真空
ストリッピングにより溶剤のトルエンを除去して固形分
９５．６％の混合物を得る。この混合物は、ビニルで停
止したシリコーン流体上のビニル１当量当たりのビニル
当量重量が３９８６グラムであると記述されている。
【００５５】成分Ｂは、ＭＱ樹脂５８重量％と水素で停
止したＭH Ｄ121 ＭH シリコーン流体４２重量％とから
作成する。これは、ＭＱ樹脂（トルエン中固形分６０
％）１９３グラムを水素化流体８４グラムと混合して調
製する。その後６０℃以下の温度の真空ストリッパーに
通して揮発性の溶剤を除去した。最終混合物は固形分が
９５．２％であった。この水素かシリコーン流体は水素
当量重量ＨＥＷがケイ素に結合した水素１当量当たり４
５６０グラムとされている。ここでＨＥＷはシリコーン
ポリマーの全分子量をポリマー鎖上のケイ素に結合した
水素原子の数で割ることによって決定される。実施例２ ：Ｔ樹脂架橋剤、ＤVi含有 この架橋剤はＭＤVi x Ｔの一般構造をもっており、Ｍ／
Ｔ比が投入比を基準にして１．０、ビニル含量が２．６
重量％、ビニル当量重量ＶＥＷが１０３８である。この
樹脂はトルエン中の固形分が６６．７％で調製した。
【００５６】５．３５ｇの成分Ａ、１０．０ｇの成分
Ｂ、０．２１ｇのＭＤVi x Ｔ架橋剤、３７ｐｐｍの白金
触媒および０．０３５ｇのマレイン酸ジメチルからなる
混合物を調製した。この組成物は計算したＳｉＨ／Ｓｉ
ビニル比が１．３０、ＭＱ樹脂５７．１０重量％、架橋
剤ビニルが２０％、平均ＶＥＷが３３９６である。この
混合物を、線巻ロッドを用いて厚さ１ミルのポリエステ
ルフィルム上に塗布した。このフィルムを１５０℃で３
分間硬化させた。残渣のない粘着テープを得た。硬化し
たシリコーン接着剤は厚さ１．７ミル、きれいな鋼製プ
レートに対する剥離接着力が３５オンス／インチ、ポリ
ケン(Polyken) プローブタックテスターで測定した粘着
接着力が５１０ｇ／ｃｍ2 である。実施例３〜７ ：ＴＱ樹脂架橋剤、ＤVi含有 一般式Ｍ0.8 ＤVi 0.12Ｔ0.5 Ｑ0.5 の樹脂質シリコーン
コポリマーを調製し、架橋剤として使用した。計算によ
るとビニル基は２．６重量％、ＶＥＷは１０３８であっ
た。この架橋剤は樹脂中にＴ単位が存在するため透明な
ガムである。
【００５７】測定量の成分ＡとＢ（実施例１）を架橋剤
（ＳｉＨ／Ｓｉビニルの比は１．３０のままであり、架
橋剤のビニル基対混合物中の利用できる全ビニルは２０
モル％から１００モル％に増大した）ならびに約３７ｐ
ｐｍの白金触媒および室温阻害剤としてのマレイン酸ジ
メチル０．０３５ｇと混合して硬化性組成物を調製し
た。
【００５８】これらの組成物から硬化した接着剤を作成
し、その接着特性を実施例２に記載したようにして測定
した。いずれも残渣のない状態に硬化した。対応するＭ
Ｑ重量％、架橋剤の当量ビニル、平均＜ＶＥＷ＞、およ
び硬化した接着特性を次の表Ｉに示す。
【００５９】
【表１】 表 Ｉ 実 剥離 粘着 験 ＳｉＨ oz／in 接着 番 当量％ ／Ｓｉ ＭＱ 平均 厚さ 鋼製プ ｇ／ 号 架橋剤 ビニル 重量％ ＶＥＷ ミル レート cm2 ３ 20.00 1.30 ５７．３０ ３３９７ １．８０ ３９ ４７８ ４ 50.40 1.30 ５６．４０ ２５００ １．９０ ３０ ４０４ ５ 67.40 1.30 ５５．７０ ２０００ １．６０ ３０ ３７４ ６ 77.50 1.50 ５５．６０ １７００ １．８０ ２５ ３１２ ７ 100.00 1.50 ５４．５０ １０３８ １．６０ ２５ ３０６ この結果が示しているように、約２０モル％から約１０
０モル％までの架橋剤のアルケニルブレンドから、良好
な剥離および粘着接着特性を有する感圧接着剤が得られ
る。さらに、ビニル部分に対するＶＥＷが約１０３８グ
ラムのブレンドから良好な接着特性を有する硬化したテ
ープが得られた。実施例８〜１２ ：ＴＱ樹脂架橋剤、ＤVi含有 実施例３〜７と同じ架橋剤を使用した。組成物のＳｉＨ
とＳｉビニル比が硬化した接着剤の特性に及ぼす影響を
例示するために以下の組成物を調製した。測定した量の
成分ＡとＢを、全ビニルの約２０モル％が架橋剤のビニ
ルとなるように架橋剤と混合した。対応するＭＱの重量
％、ＳｉＨ／Ｓｉビニル比、組成物の平均＜ＶＥＷ＞、
ならびに硬化した接着剤の厚さ、剥離およびポリケン(P
olyken)粘着接着値を表IIに示す。
【００６０】
【表２】 表 II 実 剥離 粘着 験 ＳｉＨ oz／in 接着 番 当量％ ／Ｓｉ ＭＱ 厚さ 鋼製プ ｇ／ 硬化 号 架橋剤 ビニル 重量％ ミル レート cm2 品質 ８ ５０．４０ 1.00 ５６．１０ １．９０ ＜１０ Ｎ／Ａ 残渣 あり ９ ２０．００ 1.00 ５７．３０ ２．１０ ５１ ４６６ 残渣 あり 10 ２０．００ 5.00 ５７．８０ １．６０ ２８ ２６８ 残渣 なし 11 ２０．００ 10.00 ５８．００ １．７０ ２６ ２９０ 残渣 なし 12 ２０．００ 15.00 ５８．００ １．９０ ＜１０ Ｎ／Ａ 残渣 少し この一連の実施例は、約１．０から約１５．０までのＳ
ｉＨ／Ｓｉビニル比を有すると良好な硬化応答を示すこ
とを立証している。この好ましい範囲から外れると硬化
が遅くなったり不完全になったりし得る。実施例１３〜１６ ：Ｑ樹脂架橋剤、ＤVi含有 Ｑ単位を主体とする樹脂のさまざまなコポリマー構造の
有用性を例証するために、ここではいろいろなビニル含
量とＭ／Ｑ比を有するＭＤViＱ樹脂架橋剤を使用する。
対応するビニルの重量％、架橋剤ＶＥＷ、これらの架橋
剤のＭ／Ｑモル比を表III に示す。これらの架橋剤を含
有する組成物を、混合組成物のビニル架橋剤のビニル部
分のモル％、ＳｉＨ／Ｓｉビニル比、ＭＱレベルの重量
％、および平均＜ＶＥＷ＞、ならびに実施例２に詳細を
記載した手順に従って作成したテープの性質と共に表IV
に示す。
【００６１】
【表３】 表 III 実験 架橋剤中のビニル重量％ 架橋剤のＶＥＷ Ｍ／Ｑモル比（注：* ） １３ ３．２ ８４４ ０．８ １４ ２．７ １０００ ０．６２ １５ ２．７ １０００ ０．８ １６ １．５ １８００ ０．８
【００６２】
【表４】 表 IV 剥離 oz／ 実 in 粘 着 験 ＳｉＨ／ 鋼製 接 着 番 当量％ Ｓｉ ＭＱ 平均 厚さ プレ ｇ／ 号 架橋剤 ビニル 重量％ ＶＥＷ ミル ート cm2 13 20.00 １．３０ ５７．４０ ３３５８ １．５０ ３５ ３６４ 14 20.00 １．３０ ５７．４０ ３３８９ １．７０ ３６ ４２６ 15 16.80 １．３５ ５７．５０ ３４８４ １．８０ ４１ ５９０ 16 20.00 １．３０ ５７．００ ３５４９ １．６０ ３３ ４４４ 表IVに示されているように、約８４４程度の低いＶＥＷ
の架橋剤を使用して良好な接着特性が達成された。さら
に、さまざまなＭ／Ｄ／Ｑ構造の樹脂質コポリマーが感
圧接着剤の製造に有効な架橋剤である。実施例１７および１８ ：Ｑ樹脂架橋剤、ＭVi含有 ＤViの代わりにＭViを含有する樹脂質架橋剤を製造し
た。これは、ビニルが約０．９３重量％であり、Ｍ
0.755 ＭVi x Ｑと表わされる構造をもっている。対応す
るＶＥＷはケイ素に結合したビニルの１当量に付き２９
０３グラムである。これは室温で固体の材料である。
【００６３】実施例１７の組成物は、５．３５ｇの成分
Ａ、１０．０ｇの成分Ｂ（実施例１）、３７ｐｐｍのＰ
ｔ触媒、および０．０３５ｇのマレイン酸ジメチルから
なる混合物に０．２４ｇの架橋剤を添加することによっ
て調製する。架橋剤ビニルは全ビニルブレンドの約１
３．３モル％である。この混合物は、ＳｉＨ／Ｓｉビニ
ル比が１．４１、ＭＱ樹脂が５７重量％、平均の＜ＶＥ
Ｗ＞がビニル残基当たり３８４２グラムである。１．０
ミルのポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上で硬
化させた１．５０ミルの接着剤を作成した。これは、剥
離接着力が４０オンス／インチ、ポリケン(Polyken) 粘
着力が３７６ｇ／ｃｍ2 であり、残渣はない。
【００６４】実施例１８では、実施例１７に示したブレ
ンドの代わりにこのＭ0.755 ＭVi xＱ架橋剤のみを反応
性ビニル源として使用した。この１００％架橋剤は、
１．２１ｇの架橋剤を、１０．０ｇの成分Ｂ（実施例
１）、約３７ｐｐｍのＰｔ触媒および０．０３５ｇのマ
レイン酸ジメチルと混合することによって調製する。こ
の混合物は、ＳｉＨ／Ｓｉビニル比が２．１０、ＭＱ樹
脂が５１．４％、平均した＜ＶＥＷ＞が架橋剤と同じビ
ニル残基当たり２９０３ｇである。残渣のない完全に硬
化したシリコーン粘着テープを作成した。１ミルのポリ
エステルフィルム上の１．６０ミルの接着剤に対して剥
離接着力は３３オンス／インチ、ポリケン(Polyken) 粘
着力は３９６ｇ／ｃｍ2 である。実施例１９ ：線状シリコーンポリマー、ＤVi含有 ＭViＤ142 ＤVi 4.8 ＭViという構造のビニル含有シリコ
ーンポリマーを架橋剤として使用した。この架橋剤の計
算したビニル重量％は１．６またはＶＥＷがビニル残基
当たり１６３３ｇであった。０．２２ｇの架橋剤、５．
３５ｇの成分Ａ、１０．０ｇの成分Ｂ、３７ｐｐｍのＰ
ｔ触媒、および０．０３５ｇのマレイン酸ジメチル阻害
剤を混合することによって混合組成物を調製した。この
混合物は、ＭＱ樹脂が５７重量％、ＳｉＨ／Ｓｉビニル
比が１．３０、架橋剤ビニルが２０モル％である。
【００６５】この組成物から１．０ミルのポリエステル
上で１．７ミルの硬化した接着剤を作成した。剥離接着
力は３１オンス／インチ、ポリケン(Polyken) 粘着力は
３４８ｇ／ｃｍ2 である。その他のさまざまな修正が当
業者には明らかであり、本発明の技術思想と範囲から外
れることなく容易になし得るものと理解される。したが
って、特許請求の範囲に記載した本発明の範囲は上記説
明に限定されることはなく、本発明に内在する特許性の
ある新規な特徴のすべては、当業者がその均等物として
扱う特徴のすべてと共に特許請求の範囲に記載された本
発明の範囲内に入るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウイリアム・エドワード・クーパー アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スティ ーブンタウン、プレスバイテリアン・ヒ ル・ロード、30番

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 硬化性オルガノポリシロキサン組成物で
    あって、 （Ａ）組成物の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総重量の
    約５０〜約７５重量％の、 Ｒ3 ＳｉＯ1/2 および ＳｉＯ4/2 ［ここで、Ｒは各々１〜約６個の炭素原子を有する一価
    の炭化水素基である］の単位からなる樹脂質コポリマー
    であって、コポリマーの総重量を基準にして約０．５〜
    約５重量％のヒドロキシル基を含んでおり、Ｒ3 ＳｉＯ
    1/2 単位とＳｉＯ 4/2 単位とのモル比が約０．６〜約
    ０．９であるコポリマー、 （Ｂ）２５℃で約１０〜約１０００センチポイズの粘度
    を有し、一般式 Ｒ1 2 ＨＳｉＯ（Ｒ1 2 ＳｉＯ）x （Ｒ1 ＨＳｉＯ）y
    ＳｉＨＲ1 2 ［式中、Ｒ1 は各々独立して、１〜約１０個の炭素原子
    を有するアルキル基またはアリール基であり、ｘとｙの
    和は約１から約５００までであり、ｙは０から約１０ま
    でである］をもつ水素で末端が停止したオルガノポリシ
    ロキサン、 （Ｃ）アルケニルシリコーンブレンドであって、（ｉ）
    ２５℃で約１０〜約５００センチポイズの粘度を有し、
    一般式 Ｒ2 Ｒ3 2 ＳｉＯ（Ｒ3 2 ＳｉＯ）z ＳｉＲ3 2 Ｒ2 ［式中、Ｒ2 は１〜約１０個の炭素原子を有するアルケ
    ニル基であり、Ｒ3 は１〜約１０個の炭素原子を有する
    アルキル基またはアリール基であり、ｚは１から約３０
    ０までである］をもつアルケニルで末端が停止したポリ
    オルガノシロキサンポリマー０〜９０モル％と、（ii）
    ケイ素に結合したアルケニル基を鎖または分子当たり２
    個より多く含有し、ブレンド中の利用できるアルケニル
    基全体を基準にして１０〜１００モル％のケイ素に結合
    したアルケニル架橋剤とからなるブレンド［ただし、
    （Ｂ）と（Ｃ）は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総重
    量を基準にして約２５〜約５０重量％の量で存在し、全
    ＳｉＨ／Ｓｉアルケニルの比は約１．１：１から約１
    ５：１である］、 （Ｄ）触媒量のヒドロシリル化用触媒、ならびに （Ｅ）組成物の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および
    （Ｅ）の総重量を基準にして０〜約４０重量％の有機溶
    剤からなる組成物。
  2. 【請求項２】 Ｒがメチルであり、Ｒ1 がメチルであ
    り、ｙが０であり、かつＲ3 がメチルである、請求項１
    記載の組成物。
  3. 【請求項３】 全ＳｉＨ／Ｓｉアルケニルの比が約１．
    ２６：１から約５：１である、請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記（Ｃ）（ii）のケイ素に結合したア
    ルケニル架橋剤が、一般式 Ｒ2 Ｒ3 2 ＳｉＯ（Ｒ3 2 ＳｉＯ）m （Ｒ2 Ｒ3 Ｓｉ
    Ｏ）n ＳｉＲ3 2 Ｒ2 ［式中、Ｒ2 およびＲ3 は請求項１に定義されており、
    ｍおよびｎの値は、ポリマー鎖に対するアルケニル基の
    重量パーセントとして定義されるアルケニルの重量％が
    約０．０５〜約５．０重量％となるような値である］を
    有する線状のアルケニル含有オルガノポリシロキサンで
    ある、請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記（Ｃ）（ii）のケイ素に結合したア
    ルケニルオルガノポリシロキサンが、（Ｒ1 p Ｒ2 q Ｓ
    ｉＯ1/2 ）および／または（Ｒ1 r Ｒ2 s ＳｉＯ2/2 ）
    ならびにＲ3 ＳｉＯ3/2 および／またはＳｉＯ4/2 を含
    有する樹脂質コポリマーである［ただし、Ｒ1 、Ｒ2 お
    よびＲ3 は請求項１に定義されており、ｐおよびｑはそ
    れぞれ独立して０、１、２または３であり、ｒおよびｓ
    はそれぞれ独立して０、１または２である］、請求項１
    記載の組成物。
  6. 【請求項６】 Ｒ2 がビニルである、請求項５記載の組
    成物。
  7. 【請求項７】 （Ｄ）が遷移金属錯体触媒である、請求
    項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】 さらに、ヒドロシリル化用触媒の阻害剤
    も含んでいる、請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 感圧接着剤を使用して感圧粘着面を生成
    させる方法であって、（ｉ）請求項１記載の硬化性組成
    物を支持体の少なくともひとつの表面に塗布し、（ｉ
    ｉ）工程（ｉ）で塗布した前記組成物を約８０〜約２５
    ０℃の温度に加熱して前記組成物を硬化させる工程から
    なる方法。
  10. 【請求項１０】 支持体が固体の支持体または可撓性の
    支持体である、請求項９記載の方法。
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