JPH0770540A - シリコーン感圧接着剤組成物 - Google Patents

シリコーン感圧接着剤組成物

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JPH0770540A
JPH0770540A JP6096813A JP9681394A JPH0770540A JP H0770540 A JPH0770540 A JP H0770540A JP 6096813 A JP6096813 A JP 6096813A JP 9681394 A JP9681394 A JP 9681394A JP H0770540 A JPH0770540 A JP H0770540A
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sio
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Shaow Burn Lin
シャオウ・バーン・リン
Iii Stuart R Kerr
スチュアート・ロバート・ケアー,ザ・サード
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General Electric Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた引き剥がし粘着強さ、高いプローブタ
ック粘着及び優れたタック性能をもつ感圧シリコーン接
着剤組成物が提供される。 【構成】 一般に、該接着剤組成物はMQ樹脂及びシリ
コーンゴムにシリコーン油を添加して製造される。つい
で、該組成物の塗布に先立って硬化触媒を該組成物に添
加し得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感圧接着剤組成物に関す
る。特に本発明は優れた粘着性及び接着性をもつシリコ
ーン接着剤組成物から形成される感圧接着剤に関するも
のである。用語“感圧接着剤”(PSA)は表面に接着
し、ついで該表面に痕跡量を超える接着剤を転移するこ
となしに該表面から剥離され、しかも該接着剤がその粘
着及び接着力の一部又は全部を持続するので、さらにそ
の後に同一の又は別の表面に再接着し得るシリコーン接
着剤を指すものである。特定の用途において、ある表面
はシリコーンPSAと強力な結合を形成する。これらの
場合には、PSAを剥離する際に基体の破壊を生起し得
る。しかしながら、一般にシリコーンPSAは完全な除
去能を示す。
【0002】
【従来の技術】シリコーンPSAは優れた接着及び凝集
力及び高い粘着性ならびに優れた耐候性、温度安定性、
優れた電気的性質及び耐薬品性を有する。シリコーンP
SAの一用途は登録商標“テフロン”及びシリコーン処
理された表面のような基体用の接合用テープである。被
覆操作においては、つなぎ時間は特にライン速度が高い
場合には制限されるので、表面上へのシリコーンPSA
の湿潤能及びその後の該表面に対するシリコーンPSA
の積極的な接着能が重要である。シリコーンPSAのこ
の“オン・ザ・フライ”つなぎ能は測定困難である。鋼
に対する引き剥がし粘着力又はプローブタック粘着力の
ような産業的に採用されている試験はつなぎのような用
途におけるシリコーンPSAの性能の測定には不十分で
ある。したがって、選定された基体に対するシリコーン
PSAのつなぎ能を実証するためにループタック試験が
選定される。
【0003】用語“タック”はシリコーンPSAの引き
剥がし、プローブタック、及びループタック性能を指す
ものである。短時間の接触後に種々の基体への接着能を
示す感圧接着剤組成物を製造することが好ましい。Bl
izzardの米国特許第4,309,520号明細書
にはシリコーン樹脂45−75重量部及びシリコーン重
合体ゴム25−55重量部を含有し、さらに該シリコー
ン樹脂及び重合体ゴムの合計100重量部に基づいて
0.5−50重量部の立体障害アルキル基を含有するク
ラスター化合物を添加してなる改善されたシリコーン感
圧接着剤組成物が記載されている。これらのクラスター
化合物は当該技術において既知である。
【0004】Knollmuellerの米国特許第
3,992,429号明細書にはアルコキシシリコーン
多重クラスター化合物及びそれらの製造法が開示されて
いる。Knollmuellerの米国特許第4,07
7,993号明細書にはアルコキシシリコーン多重クラ
スター化合物の改良製造法が開示されている。Linの
米国特許第5,190,827号明細書にはMQ樹脂、
アルケニルシリコーン油及びSiH含有シリコーン油を
含有してなり、白金触媒によって硬化される高い固形物
含量をもつシリコーン感圧接着剤組成物が開示されてい
る。
【0005】Traverの米国特許第5,175,0
58号及び同第5,096,981号明細書にはポリジ
オルガノシロキサンゴムから製造されるかつプライマー
の使用を必要とする感圧接着剤が開示されている。Ho
rningの米国特許第3,929,704号明細書に
はシリコーン樹脂、シリコーンゴム及び触媒量の硬化剤
(該硬化剤は約10ないし約90重量%の2,4−ジク
ロルベンゾイルペルオキシドを含有してなる)、可塑剤
及び増量剤を含有してなるシリコーン感圧接着剤が開示
されている。
【0006】Sweetらの米国特許第4,882,3
77号明細書には低粘度の感圧接着性シリコーンエラス
トマー組成物が開示されている。上記した従来技術の組
成物はいずれも本発明において見出だされたごときタッ
ク性及び引き剥がし及びプローブタック粘着性の独特の
組み合わせを達成し得ていないものである。
【0007】硬化に際し、基体に対して迅速かつ強力な
接着性を発現し得る感圧接着剤を形成するシリコーン組
成物を提供することが望ましい。さらに、硬化に際し、
許容し得る引き剥がし及びプローブタック粘着性を保有
しつゝ改善されたループタック粘着性を示す感圧接着テ
ープを形成するシリコーン組成物を提供することが望ま
しい。PSAテープの特定の一用途としては接合用テー
プが挙げられる。
【0008】本発明の一目的は高い引き剥がし及びプロ
ーブタック粘着性及び優れたループタック性能の組み合
わせを与えるシリコーンPSAを製造するにある。
【0009】
【発明の概要】本発明はシリコーン接着剤組成物、該シ
リコーン接着剤組成物と相溶性であるシリコーン油、及
び硬化触媒を含有してなるPSA組成物を提供するもの
である。該シリコーン油は一般にシリコーン接着剤組成
物固形分の合計100重量部に基づいて約2ないし約3
0重量部の割合で存在する。硬化された接着剤は良好な
引き剥がし粘着性及びプローブタック粘着性を保持しな
がら、ループタック粘着力として測定して迅速かつ強力
な粘着力を示す。該シリコーン接着剤の硬化されたマト
リックス中にシリコーン油を配合することによってPS
Aにすぐれたタックが与えられる。。
【0010】このPSA組成物はシリコーン接着剤組成
物、該シリコーン接着剤組成物と相溶性であるシリコー
ン油、及び硬化触媒を含有してなる。該組成物は迅速接
着性能ならびに優れた引き剥がし及びプローブタック粘
着性を示す感圧接着剤を形成する。
【0011】
【発明の詳細な開示】本発明のシリコーン接着剤組成物
はシロキサン樹脂、シリコーン重合体及び随意に有機溶
剤から製造される。シロキサン樹脂は当該技術において
既知である。これらの樹脂は一般にMQ樹脂と呼ばれて
おり、それらは芳香族溶剤に可溶でありかつ式R3 Si
1/2 によって表わされるM単位及び式SiO4/2 によ
って表わされるQ単位を含有する。MQ樹脂は主として
M単位及びQ単位から構成されるが、式R2 SiOによ
って表わされるD単位及び式RSiO3/2 によって表わ
されるT単位を5モル%までの割合で含有し得る。Rは
一価炭化水素基である。Rによって表わされる基の例は
約1ないし約6個の炭素原子をもつ一価炭化水素基、た
とえばメチル、エチル及びイソプロピル基のようなアル
キル基;エチレン、プロペニル及びヘキセニル基のよう
なアルケニル基;シクロペンチル、シクロヘキセニル基
のような脂環族基;ビニル及びアリル基のようなオレフ
ィン含有基;及びオレフィン性基を包含する。Rは好ま
しくはメチル基である。MQ樹脂は好ましくはM:Q比
約0.6:1ないし約0.9:1をもつシラノール基含
有MQ樹脂である。MQ樹脂中のケイ素に結合されたヒ
ドロキシル基又はシラノール基含量は一般にMQ樹脂の
全重量の約0.2ないし約5重量%、好ましくは約1な
いし約3重量%、もっとも好ましくは約1.5ないし約
2.5重量%である。
【0012】本発明の組成物中に存在するMQ樹脂の割
合は全シリコーン重量に基づいて約45ないし約75重
量%、好ましくは約50ないし約70重量%、さらによ
り好ましくは約50ないし約65重量%である。該シロ
キサン樹脂の製造法は当該技術において既知である。D
audtらの米国特許第2,676,182号明細書に
はシリカヒドロゾルを酸性条件下で、トリオルガノシロ
キシ単位源、たとえばヘキサメチルジシロキサンのよう
なヘキサオルガノジシロキサン、又は加水分解性トリオ
ルガノシロキサン、たとえばトリメチルクロルシロキサ
ン又はそれらの混合物、と反応させ、そしてM単位及び
Q単位をもつベンゼン可溶性樹脂共重合体を回収するこ
とからなる方法が開示されている。
【0013】MQ樹脂はキシレン又はトルエンのような
溶剤中の溶液、一般に40ないし60重量%の溶液の形
態で商業的に入手し得る。MQ樹脂は有機溶剤中でシリ
コーンゴムと物理的に混合されて本発明のシリコーン接
着剤組成物を形成する。本発明のシリコーン重合体ゴム
は一般に高分子量ゴムと呼ばれている。用語“ゴム”は
レオメトリックス(Rheometrics)流動計の
ような粘度計を使用して25℃で測定して約800,0
00センチポイズ(cps)ないし約200,000,
000cpsの粘度をもつ高粘度物質を意味する。
【0014】本発明のシリコーンゴムは当該技術におい
て周知であり、それは一種又はそれ以上のポリジオルガ
ノシロキサンである。該シリコーンゴムは一般に次式:
【0015】
【化2】
【0016】(式中、各R″は独立的にアルキル、アル
ケニル、フェニル、アリール及びアリールアルキル基か
ら選定し得る基であり;各R′はヒドロキシル基又は
R″であり;そしてx+yの合計は該シリコーンゴムが
25℃で約800,000cpsないし約200,00
0,000cpsの粘度をもつに十分高い値でなければ
ならない)によって表わし得る。R″は好ましくはメチ
ル、エチル、ビニル又はフェニル基であり、全R″基の
少なくとも95%はメチル基である。該シリコーン重合
体ゴムはもっとも好ましくはシラノール末端停止ポリジ
メチルシロキサンである。
【0017】本発明において使用されるポリジオルガノ
シロキサンは当該技術において既知の任意の方法によっ
て製造し得る。たとえば、ポリジオルガノシロキサンは
こゝに参考文献として引用する米国特許第2,814,
601号明細書に記載される方法に従って製造し得る。
一般に、適当なシロキサンと水性酸とを密閉系中で該シ
ロキサンの粘度が本質的に一定になるまで反応させる。
かく得られる生成物をついで酸を含まなくなるまで洗浄
する。
【0018】本発明の接着剤組成物は該シリコーン樹
脂、シリコーン重合体ゴム及び有機溶剤の混合物を塩基
触媒の存在下で還流まで、たとえば130℃の温度に加
熱し、そして約2−3時間その条件で煮沸することによ
って製造し得る。この縮合反応中に形成された水をつい
で除去する。得られる混合物を冷却し、その固形物含量
を調整し、そして該混合物を酸で中和する。
【0019】該シリコーン接着剤組成物の製造に使用さ
れる有機溶剤はオルガノシランとともに慣用的に使用さ
れる約250℃以下の沸点をもつ溶剤の任意のもの、た
とえばベンゼン、トルエン、及びキシレンのような芳香
族炭化水素;ヘキサン、ヘプタン、及びシクロヘキサン
のような脂肪族炭化水素;及びトリクロルエタン及びク
ロロホルムのようなハロゲン化炭化水素溶剤であり得
る。
【0020】本発明のシリコーン接着剤の製造用に適す
る塩基触媒はたとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のようなアルカリ金属水酸化物;こゝに参考文献と
して引用するBlizzardらの米国特許第4,90
6,695号明細書に開示されているようなアミノ官能
基含有シランを包含する。適当なアミノ官能基含有シラ
ンの例はN−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
N−β−アミノエチル−γ−アミノイソブチルトリメト
キシシラン、及びN−β−アミノエチル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランを包含する。
【0021】好ましい触媒は水酸化ナトリウム、好まし
くは水溶液の形態の水酸化ナトリウムである。塩基触媒
の割合は該樹脂及び重合体の合計重量に基づいて約10
ないし約40ppmの範囲、好ましくは約20ppmの
割合であるべきである。縮合混合物の中和のために使用
するに適する酸は塩酸、燐酸等のような鉱酸及び酢酸、
塩化アセチル等のような有機酸を包含する。
【0022】該シリコーン接着剤組成物中の樹脂対ゴム
の比は固形分の重量基準で約45:55ないし75:2
5の範囲である。シリコーン接着剤組成物は典型的には
トルエン及びキシレンのような溶剤中で製造される。た
ゞし、溶剤としてはその他の炭化水素溶剤も使用し得
る。本発明の組成物はさらに脂肪酸の稀土類金属塩を含
有し得る。この成分は本発明の感圧接着剤の高温度接着
性能を改善するように作用する。
【0023】該金属塩の製造に適する稀土類金属の例は
セリウム、ランタン、プラセオジム等を包含する。好ま
しい稀土類金属はセリウムである。該脂肪酸は好ましく
は約6ないし約18個、最も好ましくは約8個の炭素原
子を含有する。たとえば、本発明において使用するに好
ましい稀土類金属塩はセリウムオクトエートである。
【0024】一般に、稀土類金属塩は本発明の組成物中
に、固体状樹脂及びシリコーンゴムの合計重量に基づい
て約10ないし約500ppmの範囲内の割合の稀土類
金属を含む組成物を与えるに足る量で使用し得る。かゝ
る接着剤組成物中に稀土類金属を含める利点は本出願人
自身の1992年6月8日付け米国特許出願第895,
297号明細書中に開示されている。
【0025】典型的には、稀土類金属塩は30%溶液の
形(その6%は活性稀土類金属からなる)で本発明の組
成物中に使用される。該稀土類金属塩溶液のための適当
な溶剤の例はヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレ
ン、ミネラルスピリット及びケトン類を包含する。稀土
類金属塩は、適当な分散体を得るために、該シリコーン
接着剤混合物及び溶剤に撹拌条件下に徐々に漸増的に添
加される。稀土類金属塩は塩基スカベンジャーであるの
で、該混合物は稀土類金属塩の添加前に中性又は微酸性
であることが必要である。
【0026】かく形成されたシリコーン接着剤組成物
に、該シリコーン接着剤組成物と相溶性であるシリコー
ン油を該シリコーン接着剤組成物の固形分100重量部
に基づいて約2ないし約30重量部の割合で添加する。
用語“相溶性”は該シリコーン油が本発明の組成物の硬
化が達成されるまで該硬化反応に関与しながら該組成物
中にかなり均一な分散状態で存在するであろうことを意
味する。
【0027】該シリコーン油は25℃で流動性であると
特徴づけることができる。該シリコーン油の粘度は25
℃で約500Mcps又はそれ以下、好ましくは100
Mcps又はそれ以下である。本発明において使用され
るシリコーン油は典型的には次式: (1) R1 2 2 Si(OSiR1 2 m (OSiR3
4 n OSiR2 2 1又は (2) R1 2 2 SiO1/2 、R1 2 SiO2/2 、R3
4 SiO2/2 、又はR1SiO3/2 単位を含んでなる共
重合体;(式中、各R2 は独立的に10個までの炭素原
子をもつアルキル、アリール、又はアリールアルキル基
であり;R1 、R3 及びR4 はそれぞれ10個までの炭
素原子をもちかつそれぞれ独立的にアルキル、アリー
ル、アリールアルキル、アルカリール、ヒドロキシル、
ヒドロキシアルキル、アリル基、水素、エポキシド含有
脂肪族、脂環族、芳香族基、アミン基、アミノカルボキ
シ基及び完全に又は部分的に弗素化されたアルキル、ア
ルケニル又はアリール基から選んだ基又は原子であり;
そしてn+mの合計は該シリコーン油の粘度が25℃で
約500,000センチポイズまでであるような数であ
る)によって表わすことができる単位を含有する。好ま
しい該シリコーン油の一例はジメチルシリコーンであ
る。
【0028】本発明において使用されるシリコーン油は
典型的には当該技術において既知の任意のシリコーン油
を包含し得る。二つの代表的な型のシリコーン油はアル
ケニル末端置換ポリジオルガノシロキサン又はオルガノ
水素ポリシロキサンを包含し得る。アルケニル末端置換
ポリジオルガノシロキサンはトリオルガノシロキサン末
端ポリジオルガノシロキサンの製造のために慣用されて
いる任意の方法によって製造し得る。たとえば、適当な
加水分解性シラン、たとえばビニルジメチルクロルシラ
ン及びジメチルジクロルシランを適当な比率で共加水分
解しかつ縮合させることができ、別の場合にはポリジオ
ルガノシロキサンの末端基を与える適当な1,3−ジビ
ニルテトラオルガノジシロキサン、たとえば対称型ジビ
ニルジメチルジフェニルシロキサン又はジビニルテトラ
メチルシロキサンを酸性又は塩基性触媒の存在下で適当
なジオルガノポリシロキサン、たとえばオクタメチルシ
クロテトラシロキサンと平衡化反応させることもでき
る。ポリジオルガノシロキサンの製造法に関係なく、通
常種々の量の揮発性環式ポリジオルガノシロキサンが同
時に製造される。揮発性環式ポリジオルガノシロキサ
ン、たとえばメチルテトラマー、は揮発性であり、感圧
接着剤の特性に悪影響を及ぼし得るので、これらを除去
することが望ましい。
【0029】別の型のシリコーン油はオルガノ水素ポリ
シロキサンを包含する。オルガノ水素ポリシロキサンは
当該技術において既知の任意の方法によって製造し得
る。オルガノ水素ポリシロキサンの製造は任意適当な方
式で、たとえばクロルシランのようなシランを加水分解
しそして得られる加水分解生成物を酸性触媒の存在下で
平衡化反応させることによって、達成し得る。別法によ
れば、環式シロキサン及び線状シロキサンのような適当
なシロキサンの混合物を共重合させそして酸性触媒の存
在下で平衡化反応させることができる。たとえば、本発
明における使用に適するSiH末端シリコーン油はテト
ラメチルジシロキサン及び環式メチルテトラマーを予定
された比率で触媒の存在下で80−100℃で4−6時
間反応させることによって製造し得る。ついで、この触
媒を濾過によって除去しそして残存する反応剤を真空ス
トリッピングによって除去する。他の官能基を当業者に
既知の方法によってシリコーン油中に導入することもで
きる。これらの官能基はビニル、ハイドライド、エポキ
シド、アミン及びフルオル官能基を包含し得る。好まし
いシリコーン油はポリジメチルシロキサン、もっとも好
ましくはシラノール基含有ポリジメチルシロキサンであ
る。
【0030】本発明の組成物はさらに随意に約20ない
し約70重量%、好ましくは約30ないし約60重量
%、もっとも好ましくは約40ないし約50重量%の有
機溶剤を含有し得る。適当な有機溶剤はオルガノシロキ
サンとともに慣用的に使用されるかつ約250℃以下の
沸点をもつ任意の溶剤、たとえばベンゼン、トルエン及
びキシレンのような芳香族炭化水素;ヘキサン、ヘプタ
ン及びシクロヘキサンのような脂肪族炭化水素;トリク
ロルエタン及びクロロホルムのようなハロゲン化炭化水
素溶剤;石油エーテルのようなナフサ;及びテトラヒド
ロフラン及びエチレングリコールのジメチルエーテルの
ような炭化水素エーテル;メチルイソブチルケトンのよ
うなケトン;及び酢酸エチルのようなエステルを包含す
る含酸素溶剤、等を包含する。有機溶剤の混合物も使用
し得る。
【0031】本発明の組成物の成分は任意の方法で、た
とえば溶剤を使用することなしに又は有機溶剤中で相互
に混合し得る。MQ樹脂は固体状であり、有機溶剤中で
製造しかつ処理することが好都合である。本発明の組成
物の製造においては、MQ樹脂及びシロキサンゴムの混
合のために有機溶剤を使用することが好ましい。これら
の成分の混合は当該技術において既知の任意の技術、た
とえば混練、配合、撹拌処理等によって、回分法又は連
続法のいずれの方式でも達成し得る。
【0032】本発明の組成物は溶剤を使用し、又は使用
することなしに、MQ樹脂、シリコーンゴム、及び触媒
を規定された割合で一緒に単に混合することによって製
造し得る。これらの成分の混合の順序は何等臨界的では
ない。所望ならば、少量の追加の成分を本発明の組成物
に添加し得る。たとえば、酸化防止剤、顔料、安定化
剤、充填剤等を、それらが本発明の組成物の感圧接着剤
としての性能を実質的に低減しない限り、添加すること
ができる。
【0033】好ましいシリコーン接着剤組成物はシラノ
ール基含有オルガノシロキサンゴムと0.6:1ないし
0.9:1の範囲のM:Q比をもつシラノール基含有M
Q樹脂との縮合溶液混合物である。本発明の接着剤組成
物においては多くの可能性ある機構が働いていることは
当業者の認めるところであろう。何か一つの理論に限定
されるものではないが、シラノール官能基は縮合樹脂及
びゴムの形成に強力な役割を果たし;そして硬化触媒は
架橋マトリックスの形成に強力な役割を果たすものと考
えられる。
【0034】該硬化触媒は一般に該シリコーン接着剤組
成物中で硬化又は架橋を開始するラジカルを生成する化
合物である。特定の触媒の例は過酸化ベンゾイル、クミ
ルペルオキシド、2,4−ジクロルベンゾイルペルオキ
シド、アセチル及びアゾ化合物、たとえば2,2′−ア
ゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等を包含する。
硬化触媒の使用量は一般にシリコーン接着剤の硬化を助
長するに有効な量であり、典型的には接着剤のシリコー
ン固形物の約0.5ないし約3.0重量%、好ましくは
約1.5ないし約2.5重量%である。
【0035】該接着剤組成物は適当な基体の表面に任意
慣用の方法で、たとえばロール式ナイフ塗布、グラビア
塗布等によるロール塗りによって、基体部材を溶液中に
浸漬することによって、又は該表面上に溶液を刷毛塗り
又は吹付塗りすることによって、塗布される。表面に塗
布される接着剤物質の量は状況に応じて変動し得る。一
般に該塗布表面から溶剤の除去後に該表面に指触粘着性
を付与するに十分な接着剤を塗布する。接着剤はそれを
表面に塗布した後風乾によって又は300℃までの温度
に加熱することによって硬化し得る。加熱は溶剤の除去
を促進しかつ接着剤被膜の凝集強さを増加する傾向を示
す。硬化後、接着されるべき二つの表面を合体させる。
これらの表面間に強固な結合を確保するためにそれ以上
の硬化は不必要である。
【0036】本発明の組成物は感圧接着剤として有用で
あり、可撓性又は剛性のいずれでもよい固体支持体に容
易に粘着するであろう。該支持体の表面及び該支持体を
接着させるべき基体は、たとえばアルミニウム、銀、
銅、鉄及びそれらの合金のような金属;紙、木材、皮革
及び布のような多孔質物質;ポリイミド、ポリエーテル
イミド、有機重合体物質、たとえばポリエチレン及びポ
リプロピレンのようなポリオレフィン、ポリテトラフル
オルエチレン及びポリビニルフルオライドのようなフル
オルカーボン重合体、シリコーンエラストマー、シリコ
ーン樹脂、ポリスチレン、ナイロンのようなポリアミ
ド、ポリエステル及びアクリル系重合体;塗料を塗布さ
れた表面;コンクリート、煉瓦、シンダーブロックのよ
うなケイ酸質物質;及びガラス布のようなガラス、等の
ような任意の既知の固体状物質であり得る。ガラス布の
ような多孔質物質はしばしば該支持体の一表面から他方
の表面へのPSAの移行を阻止するであろう物質で含浸
される。フルオルカーボン重合体支持体の表面に対する
PSAの接着力を高めるために該支持体表面を化学的に
処理することもまた周知である。
【0037】本発明のPSA組成物を用いて製造される
製品の例は感圧接着剤テープ、ラベル、標章及びその他
の装飾用物質を包含する。かゝる製品の特定の一例は高
温度及びテープに高い応力をもたらすきわめて速いライ
ン速度に耐えなければならない接合用テープを包含す
る。好ましい一製品は少なくとも一表面上に本発明の硬
化された組成物を有する含浸ガラス布、ポリエステル重
合体、又は化学的に処理されたフルオルカーボン重合体
支持体を含んでなる感圧接着剤テープである。
【0038】ある量の接着剤被覆が離層してテープの裏
面に移行するいわゆる“レギング”現象が生起し得る。
スリッティング操作中には、“ウェッビング”現象が生
起し得る。その現象では、接着剤被覆はスリッティング
を妨害し、その結果スリットの縁に沿って望ましくない
接着剤の離層をもたらす。レギング及びウェッビング現
象はいずれも接着剤層がテープ基体の表面にプライマー
によって十分に結合されている場合には排除し得る。本
発明において使用し得るプライマーの一例はゼネラル・
エレクトリック社から入手し得るSS4191プライマ
ーである。SS4191プライマーは25℃で10,0
00−18,000cpsの粘度をもつ硬化性ジメチル
ポリシロキサンのトルエン溶液である。該プライマーの
固形物含量は約29−31%である。SS4191プラ
イマーは通常固形分3−10%の浴濃度で使用される。
SS4191プライマーは触媒、すなわちゼネラル・エ
レクトリック社から入手し得るSS4192c触媒及び
促進剤、すなわち同じくゼネラル・エレクトリック社か
ら入手し得るSS4259c促進剤と組み合わせて使用
される。SS4192c触媒はジブチル錫ジアセテート
の50%キシレン溶液である。SS4259c促進剤は
トリメチルシロキシ基で連鎖停止されたメチル−2−ジ
メチルアミノエトキシポリシロキサンのトルエン溶液で
ある。
【0039】つぎに示すプライマー組成物及び被覆はP
SAの基体への優れた定着を与えることが認められた。 SS4191プライマー 10 重量部 SS4192c触媒 0.5重量部 SS4259c促進剤 0.5重量部 トルエン 72 重量部 ヘキサン 18 重量部 SS4191プライマーは触媒及び促進剤の添加前にト
ルエン及びヘキサンで希釈する。これらの成分を十分に
混合する。得られるプライマー組成物を基体に塗布しそ
して125℃で30秒間硬化させる。
【0040】該プライマーは当該技術において周知の方
法、たとえば吹付塗り、ロール塗り、浸漬塗り、刷毛塗
り、及びその他の従来技術の方法、によって基体に塗布
し得る。本発明はさらに本発明の組成物の硬化によって
形成される感圧接着剤も意図するものである。さらに、
本発明は少なくとも一表面上に本発明の感圧接着剤を付
着させた固体支持体を含んでなる製品を意図するもので
ある。本発明の範囲内の好ましい製品は少なくとも一表
面上に本発明の感圧接着剤を付着させた可撓性物質を含
んでなる感圧接着剤テープである。
【0041】
【実施例の記載】つぎに本発明を実施例によってさらに
説明するが、これらは何等本発明を限定するものではな
い。実施例1は本発明のシリコーン接着剤の製造法の一
例を説明するものである。実施例1 シリコーン接着剤組成物をつぎの方法で製造した。ま
ず、清浄な反応器にMQ樹脂溶液(トルエン中固形分6
0%)568g、ジメチルシリコーンゴム258g及び
トルエン172gを装入した。この混合物を均質な溶液
が得られるまで撹拌した。この溶液に触媒として水酸化
ナトリウムを添加した。この溶液を還流まで加熱した。
2時間還流した後、この溶液をH3 PO4 で中和しそし
て固形物含量を60%に調整した。
【0042】実施例2は実施例1のシリコーン接着剤組
成物をシリコーン油を添加することなしに硬化した場合
を説明するものである。実施例2 触媒含有シリコーン組成物をつぎのように製造した。実
施例1のシリコーン接着剤組成物40gを反応器に装入
した。これに過酸化ベンゾイル0.48gを含有するト
ルエン溶液を添加した。この溶液を十分に混合し、つい
で1ミル厚のポリエステルフィルム上に塗布した。1.
5−1.9ミル厚の乾燥接着剤層が形成された。この接
着剤層を95℃のオーブン中で90秒間硬化し、ついで
177℃で90秒間硬化した。第1表に該接着剤の物理
的性質を示す。
【0043】該PSA組成物の特性を決定するために使
用された試験法はつぎのものを包含する:鋼板に対する
引き剥がし粘着力はスコット(Scott)試験機を使
用し、ASTM−D3330試験法に従って、12イン
チ/分の速度で180°の引きはがし角度を用いて測定
した。
【0044】プローブタック性能はポリケン・プローブ
・タック(Polyken Probe Tack)試
験機(TMI8−021)により、直径0.5cmのプ
ローブを用い、接触圧14.5psi、プローブ速度1
cm/秒、ドウェル時間1秒で測定した。タックはシリ
コーン剥離剤塗布紙基体に対するループタック試験を行
うことによって測定した。参照標準として用いたシリコ
ーン剥離剤塗布紙はH.P.Smith Divisi
on(James River社)の標準製品No.8
714である。ループタック試験はTLMIループタッ
ク試験法に従ってケムサルタンツ・インターナショナル
(Chemsultants Internation
al)社のループタック試験機上で行った。
【0045】実施例2の硬化された接着剤は鋼板に対す
る引き剥がし粘着強さ45オンス/インチ;プローブタ
ック726g/cm2 ;及びループタック1.8オンス
を有していた。実施例3−7は実施例1で形成されたP
SA組成物へのジメチルシリコーン油の添加を説明する
ものである。
【0046】実施例3−7 第1表は実施例1からの混合物40gに種々の重量%割
合で添加されたジメチルシリコーン油を含む一連の混合
物を説明するものである。この一連の触媒含有混合物は
実施例2に述べたごとく製造しそしてこれらの混合物か
ら製造される硬化された接着剤テープもまた実施例2に
述べたとおりに製造した。添加剤の粘度も第1表に示
す。
【0047】 第1表 実施例 添加剤 添加剤 添加剤粘度 ループ 引き剥 プローブ番号 重量% (cps,25 ℃) タック がし タック (oz/in) (oz/in) (g/cm2 ) 2 -- -- -- 1.8 45 726 3 0.72 3.0 1,000 4.1 43 720 4 1.20 5.0 1,000 8.8 45 659 5 2.4 10.0 1,000 11.8 30 580 6 3.6 15.0 1,000 12.4 24 555 7 4.8 20.0 3,000 11.6 20 465 第1表からの結果はシリコーン油の添加は該シリコーン
油の配合量(重量%)に比例して増加するループタック
性能を与えることを示している。
【0048】実施例8−11 実施例1に従って製造された混合物40g中にシラノー
ル基含有ポリジメチルシロキサンシリコーン油を配合し
た。これらの組成物から実施例2に従って接着剤テープ
を製造した。結果を第2表に示す。 第2表 実施例 添加剤 添加剤粘度 ループ 引き剥 プローブ 番号 重量% (cps,25 ℃) タック がし タック (oz/in) (oz/in) (g/cm2 ) 8 5.0 35 2.4 44 772 9 5.0 3,000 5.6 36 602 10 5.0 30,000 4.5 37 648 11 5.0 125,000 4.1 42 617 硬化されたテープは実施例2の接着剤の性質と比較して
改善されたループタック接着性を示した。
【0049】実施例12−16 種々の官能基を含むシリコーン油を使用して実施例2に
従って接着剤を製造しかつ試験した。第3表に示した混
合物は特定したシリコーン油を5重量%含有するもので
あった。 第3表 実施例 含有する 添加剤粘度 ループ 引き剥 プローブ 番号 官能基 (cps,25 ℃) タック がし タック (oz/in) (oz/in) (g/cm2 ) 12 ビニル 3,600 7.1 35 643 13 ハイドライド 1,800 7.7 33 712 14 エポキシド 367 6.0 39 664 15 アミン 2,500 11.3 35 720 16 フルオル 1,228 2.6 46 786 硬化された接着剤のループタック接着性は実施例2に従
って製造された接着剤のそれと比較して改善されてい
る。
【0050】本発明の上記した以外の変形は本発明の技
術思想及び範囲を逸脱することなしに当業者には自明で
ありかつ容易になし得るであろう。したがって、特許請
求の範囲に規定した本発明の範囲は上記の記載に限定さ
れるものではなく、むしろ当業者によって本発明と均等
であるとみなされるであろうすべての特徴を含む本発明
の特許性を具備する新規な特徴のすべてを包含するもの
と解釈されるべきである。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 つぎの成分: (A)(i)主としてR3 SiO1/2 単位及びSiO
    4/2 単位からなりかつ5モル%までのR2 SiO単位及
    びRSiO3/2 単位を含有し(上式中、各Rはそれぞれ
    6個までの炭素原子を含む炭化水素基である)、各Si
    4/2 単位当たり0.6−0.9個のR3 SiO1/2
    位を有し、しかも樹脂の全重量に基づいて約0.2ない
    し約5.0重量%のヒドロキシル基を含有するものであ
    る樹脂状共重合体約45ないし約75%;及び(ii)
    式: 【化1】 (式中、各R″は独立的にアルキル、アルケニル、フェ
    ニル、アリール及びアリールアルキルから選んだ基であ
    り、各R′はヒドロキシル基又はR″基であり、x+y
    の合計は25℃で約800,000センチポイズないし
    約200,000,000センチポイズの粘度をシリコ
    ーンゴムに与えるに足る数である)をもつシリコーン重
    合体ゴム約25ないし約55%(たゞし成分(A)
    (i)及び(A)(ii)の合計固体重量は100部とす
    る)、および随意に(iii ) 有機溶剤;を含有してなる
    シリコーン接着剤組成物;及び (B)成分(A)(i)及び(A)(ii)の合計100
    重量部に基づいて約2ないし約30重量部のシリコーン
    油(たゞし該シリコーン油は前記シリコーン接着剤組成
    物(A)と相溶性であるものとする)を含有してなる硬
    化性感圧接着剤(PSA)組成物。
  2. 【請求項2】 さらに硬化触媒を含有してなる請求項1
    記載の硬化PSA組成物。
  3. 【請求項3】 シリコーン油がつぎの一般式: (1) R1 2 2 Si(OSiR1 2 m (OSiR3
    4 n OSiR2 2 1又は (2) R1 2 2 SiO1/2 、R1 2 SiO2/2 、R3
    4 SiO2/2 、又はR1SiO3/2 単位を含んでなる共
    重合体;(式中、各R2 は独立的に10個までの炭素原
    子をもつアルキル、アリール、又はアリールアルキル基
    であり;R1 、R3 及びR4 はそれぞれ10個までの炭
    素原子をもちかつそれぞれ独立的にアルキル、アリー
    ル、アリールアルキル、アルカリール、ヒドロキシル、
    ヒドロキシアルキル、アリル基、水素、エポキシド含有
    脂肪族、脂環族、芳香族基、アミン基、アミノカルボキ
    シ基、完全に又は部分的に弗素化されたアルキル、アル
    ケニル又はアリール基から選んだ基又は原子であり;そ
    してn+mは該シリコーン油の粘度が25℃で約50
    0,000センチポイズまでとなるような数である)を
    もつものである請求項1記載の硬化性PSA組成物。
  4. 【請求項4】 シリコーン油の割合が成分(A)(i)
    及び(A)(ii)のシリコーン固体の合計重量に基づい
    て約2ないし約20重量%である請求項3記載の硬化性
    PSA組成物。
  5. 【請求項5】 シリコーン油がシラノール基含有ジメチ
    ルシリコーン油である請求項3記載の硬化性PSA組成
    物。
  6. 【請求項6】 シリコーン重合体ゴムがシラノール基含
    有ジメチルシロキサンである請求項5記載の硬化性PS
    A組成物。
  7. 【請求項7】 有機溶剤がトルエン又はキシレンである
    請求項3記載の硬化性PSA組成物。
  8. 【請求項8】 硬化触媒が過酸化ベンゾイルである請求
    項2記載の硬化PSA組成物。
  9. 【請求項9】 請求項2記載の硬化PSA組成物を少な
    くとも一表面上に有する可撓性基体であって、該基体が
    紙、ポリエステル重合体、ポリイミド重合体、ガラス
    布、ポリオレフィン重合体、又は化学的に処理されたフ
    ルオルカーボン重合体支持体である、可撓性基体。
  10. 【請求項10】 さらに可撓性基体の表面上に配置され
    るプライマー層を含み、そして感圧接着剤を該プライマ
    ー層の表面上に配置する請求項2記載の硬化PSA組成
    物。
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