JPH06167765A - Photo image forming material - Google Patents

Photo image forming material

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Publication number
JPH06167765A
JPH06167765A JP4341570A JP34157092A JPH06167765A JP H06167765 A JPH06167765 A JP H06167765A JP 4341570 A JP4341570 A JP 4341570A JP 34157092 A JP34157092 A JP 34157092A JP H06167765 A JPH06167765 A JP H06167765A
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JP
Japan
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image
less
photo
forming material
photoimage
Prior art date
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Pending
Application number
JP4341570A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Makoto Ono
誠 大野
Toshiaki Endo
俊明 遠藤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH06167765A publication Critical patent/JPH06167765A/en
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】両面光像形成材料とした場合の裏写り現象を防
止して両面に良好な画像を形成することのできる光像形
成材料を提供すること。 【構成】支持体のおもて面及び裏面に、酸化発色可能な
ロイコ染料と光酸化剤とを共に内包するマイクロカプセ
ル及び還元剤を含有する光像形成層を設けてなる光像形
成材料であって、前記支持体の光透過率が、400〜4
50nmの領域で3%以下であると共に400nm以下
の領域で1%以下であることを特徴とする光像形成材
料。
(57) [Abstract] [Purpose] To provide a photo-image forming material capable of forming a good image on both sides by preventing a show-through phenomenon when it is used as a double-sided photo-image forming material. [Structure] A photoimage-forming material comprising a support and a photoimage-forming layer containing a reducing agent on both the front surface and the back surface of a microcapsule containing both a leuco dye capable of oxidative coloring and a photo-oxidizing agent. And the light transmittance of the support is 400 to 4
A photoimage forming material which is 3% or less in a region of 50 nm and 1% or less in a region of 400 nm or less.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は光像形成材料に関し、特
にプルーフ紙、プリントアウト紙等に使用することので
きる熱定着可能な光像形成材料に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photoimageable material, and more particularly to a heat-fixable photoimageable material which can be used for proof paper, printout paper and the like.

【0002】[0002]

【従来技術】従来、非銀塩感光材料の一つとして、画像
露光した場合に、感光部分が可視化される光像形成材料
(いわゆるフリーラジカル写真)が知られている。この
場合、光酸化剤によって各種のロイコ染料をラジカル酸
化発色させる技術を応用し、光像に対応して画像様に染
料を形成させ、発色画像を形成させる(例えば、Pho
to.Sci.Eng.,5、98−103(196
1)、特公昭43−29,407号、特開昭55−55
335号、特開昭57−60,329号及び特開昭62
−66,254号公報に詳細に報告されている。)。
2. Description of the Related Art Conventionally, as one of non-silver salt light-sensitive materials, a photo-image forming material (so-called free radical photography) is known in which a light-sensitive portion is visualized when imagewise exposed. In this case, a technique of radical-oxidizing and coloring various leuco dyes with a photo-oxidizing agent is applied to form dyes image-wise corresponding to an optical image to form a colored image (for example, Pho
to. Sci. Eng. , 5, 98-103 (196
1), JP-B-43-29,407, JP-A-55-55
335, JP-A-57-60,329 and JP-A-62.
The details are reported in Japanese Patent Publication No. 66,254. ).

【0003】しかしながら、このような光像形成材料に
おいては、露光により染料を形成せしめて画像を形成さ
せた後、該光像形成材料を室内光、太陽光又は白色光に
曝した場合、残存する光酸化剤がロイコ染料を酸化して
色素形成反応を起こすので、明室での取扱が困難である
という欠点があった。係る欠点を解決するため、例え
ば、画像を形成した後の光像形成材料にフリーラジカル
捕獲物質(ハイドロキノン等)として作用する還元剤溶
液をスプレー塗布等によって含浸させることにより、原
画像を保存することができることは知られている。しか
しながら、このような原画像の定着方法は、せっかく乾
式現像を実現したにもかゝわらず、再び、湿式現像と同
様の作業や操作が加わり、全体としての工程を煩雑にす
るという欠点があった。
However, in such a photoimage forming material, when a dye is formed by exposure to form an image and then the photoimage forming material is exposed to room light, sunlight or white light, it remains. Since the photo-oxidizing agent oxidizes the leuco dye to cause a pigment forming reaction, there is a drawback that it is difficult to handle in a bright room. In order to solve such a drawback, for example, the original image is preserved by impregnating the photoimageable material after forming the image with a reducing agent solution which acts as a free radical scavenger (hydroquinone etc.) by spray coating or the like. It is known that However, such a method for fixing an original image has a drawback in that although the dry development is realized, the same operations and operations as those in the wet development are added again, which complicates the whole process. It was

【0004】これに対して、例えばデュポン(Du P
ont)社のダイラックス(Dylux:登録商標)の
ように、紫外線で画像形成を行った後可視光で光還元性
物質の活性化を行って定着するというような、湿式処理
を必要としない特徴を有する光像形成材料も市販されて
いる。しかしながら、この方法では光を二回使用するた
めに露光装置を使用する時間が長くなる上、分光フィル
ターの入れ替え等の作業が必要となるために処理速度が
遅くなるという欠点があった。
On the other hand, for example, DuPont (Du P
A feature such as Dylux (registered trademark) manufactured by ONT Co., Ltd. that does not require a wet process such as performing image formation with ultraviolet rays and then activating and fixing the photoreducing substance with visible light. Photoimageable materials having are also commercially available. However, this method has the drawbacks that the exposure device is used for a long time because the light is used twice, and the processing speed is slowed down due to the need to replace the spectral filter.

【0005】また、前記特公昭43−29,407号公
報には、ロイコ染料及び光酸化剤と共に、バインダー溶
液中に還元性の熱定着剤を含有させたり、該定着剤を感
光層上に上塗りすることによって画像露光後に熱定着を
行うという記述がある。しかしながら、この方法は光感
受性素材(ロイコ染料と光酸化剤)と定着剤が近接して
共存するために、経時による感度劣化がおこるので、現
実的でないという欠点があった。
Further, in Japanese Patent Publication No. 43-29,407, a leuco dye and a photo-oxidizing agent are contained together with a reducing thermal fixing agent in a binder solution, or the fixing agent is overcoated on a photosensitive layer. By doing so, there is a description that heat fixing is performed after image exposure. However, this method has a drawback that it is not practical because the light-sensitive material (leuco dye and photo-oxidizing agent) and the fixing agent coexist in close proximity to each other, resulting in deterioration of sensitivity over time.

【0006】一方、これらのロイコ染料と光酸化剤から
なる光像形成材料は、通常、有機溶剤に均一溶解して紙
やプラスチックフィルム等の支持体上に塗布(又は浸
漬、流延)した後、乾燥することにより溶媒を蒸発除去
して作製される。従って、このような揮発性溶媒を使用
することに伴う製造設備等の防爆対策が必要となり、安
全性及び製造コストの両面から不利となる。
On the other hand, the photoimage-forming material comprising these leuco dyes and photo-oxidizing agents is usually uniformly dissolved in an organic solvent and applied (or dipped or cast) on a support such as paper or plastic film. It is produced by removing the solvent by evaporation by drying. Therefore, it is necessary to take explosion-proof measures such as manufacturing facilities associated with the use of such a volatile solvent, which is disadvantageous in terms of both safety and manufacturing cost.

【0007】上記のような種々の欠点を解決するため、
本発明者等は、酸化発色可能な少なくとも一種のロイコ
染料と少なくとも一種の光酸化剤とを内包したマイクロ
カプセル、並びに少なくとも一種の還元剤を水に不溶又
は難溶の有機溶剤に溶解せしめた後乳化分散した分散物
とを含有する塗布液を支持体上に塗布・乾燥してなる光
像形成材料を既に提案した。ところで、両面に画像が記
録された原稿に対しては、支持体の両面に光像形成層を
設けた光像形成材料(両面光像形成材料という)を用い
ることが便利である。
In order to solve various drawbacks as described above,
The present inventors have prepared microcapsules containing at least one leuco dye capable of oxidative coloring and at least one photo-oxidizing agent, as well as dissolving at least one reducing agent in an insoluble or sparingly soluble organic solvent in water. We have already proposed a photo-image forming material obtained by coating and drying a coating solution containing an emulsified dispersion on a support. By the way, for a document having images recorded on both sides, it is convenient to use a photoimage forming material having a photoimage forming layer on both sides of a support (referred to as a double-sided photoimage forming material).

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
両面光像形成材料を用いた場合には、おもて面を露光す
る際の光が裏面に達するために裏写りという現象が現
れ、更に、裏面に画像を形成すると、おもて面の画像と
裏面の画像が重なり、形成された画像を見難くくすると
いう欠点があった。
However, when the conventional double-sided photoimageable material is used, the phenomenon of show-through appears because the light at the time of exposing the front surface reaches the back surface. When an image is formed on the back surface, there is a drawback that the image on the front surface and the image on the back surface overlap each other, making it difficult to see the formed image.

【0009】そこで、本発明者等は、上記の欠点を解決
すべく鋭意検討した結果、450nm以下の光透過率が
一定量以下の支持体を用いることにより、前記の裏写り
現象を防止することができるということを見出し本発明
に到達した。従って、本発明の目的は、裏写り現象を防
止して両面に良好な画像を形成することのできる両面光
像形成材料を提供することにある。
[0009] Therefore, as a result of intensive studies made by the present inventors in order to solve the above-mentioned drawbacks, as a result, it is possible to prevent the show-through phenomenon by using a support having a light transmittance of 450 nm or less of a certain amount or less. The inventors have found that the above can be achieved and reached the present invention. Therefore, it is an object of the present invention to provide a double-sided photoimageable material capable of preventing the show-through phenomenon and forming good images on both sides.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体のおもて面及び裏面に、酸化発色可能なロイコ染
料と光酸化剤とを共に内包するマイクロカプセル及び還
元剤を含有する光像形成層を設けてなる光像形成材料で
あって、前記支持体の光透過率が、400〜450nm
の領域で3%以下であると共に400nm以下の領域で
1%以下であることを特徴とする光像形成材料によって
達成された。
The above objects of the present invention are as follows.
A photoimage forming material comprising a photoimage forming layer containing microcapsules and a reducing agent, both of which include an oxidatively colorable leuco dye and a photooxidant, on the front and back surfaces of the support, The light transmittance of the support is 400 to 450 nm.
3% or less in the region of 1 and 1% or less in the region of 400 nm or less.

【0011】本発明の光像形成材料に使用する支持体の
光透過率は、特に400〜450nmの領域で1%以下
であって、400nm以下の領域で0.5%以下である
ことが好ましい。光透過率が400〜450nmの領域
で3%以上であるか、400nm以下の領域で1%以上
である場合には、裏写り現象を有効に防止することがで
きない。
The light transmittance of the support used in the photoimageable material of the present invention is preferably 1% or less in the region of 400 to 450 nm and 0.5% or less in the region of 400 nm or less. . When the light transmittance is 3% or more in the region of 400 to 450 nm or 1% or more in the region of 400 nm or less, the show-through phenomenon cannot be effectively prevented.

【0012】支持体の光透過率を上記の如く調整するこ
とは、紫外線吸収剤等の、450nm以下の波長の光を
吸収する光吸収剤を支持体中に含有させることによって
容易に行うことができる。これらの光吸収剤は単独で用
いても2種以上併用しても良い。含有させる量は、光透
過率に対応して適宜調節する。上記の光吸収剤として
は、紫外線を吸収する公知の染料又は顔料が挙げられ
る。
The above-mentioned adjustment of the light transmittance of the support can be easily carried out by incorporating in the support a light absorber such as an ultraviolet absorber which absorbs light having a wavelength of 450 nm or less. it can. These light absorbers may be used alone or in combination of two or more kinds. The amount to be contained is appropriately adjusted according to the light transmittance. Examples of the light absorber include known dyes or pigments that absorb ultraviolet rays.

【0013】紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収
剤を用いることができ、その具体例としては、p−t−
ブチルフェニルサリチレート、2,4−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシ−
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2(2’−ヒドロキシ4’−n−オクトキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキ
シ−5’−メチル−フェニル)ベンゾトリアゾール等が
挙げられる。
As the ultraviolet absorber, known ultraviolet absorbers can be used, and specific examples thereof include pt-
Butylphenyl salicylate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-
Examples thereof include benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 (2'-hydroxy4'-n-octoxyphenyl) benzotriazole, and 2- (2'-hydroxy-5'-methyl-phenyl) benzotriazole. .

【0014】本発明で使用することのできるロイコ染料
とは、電子を付加することによって、又は、電子を除去
することによって染料を形成し発色するような、1個又
は2個の水素原子を有している還元型の染料を意味す
る。本発明においては、このようなロイコ染料の内、実
質的に無色であるか又は淡色であるものを選択すること
により、白色の地肌に光酸化によって発色させた画像を
形成することができる。
The leuco dye which can be used in the present invention has one or two hydrogen atoms which form a dye by adding an electron or removing an electron to form a dye. Means a reduced dye. In the present invention, by selecting one of such leuco dyes that is substantially colorless or light-colored, it is possible to form an image in which a white background is colored by photooxidation.

【0015】本発明に使用するロイコ染料は、例えば米
国特許第3,445,234号に記載されているよう
な、(1)アミノトリアリールメタン、(2)アミノキ
サンテン、(3)アミノチオキサンテン、(4)アミノ
−9,10−ジヒドロアクリジン、(5)アミノフェノ
キサジン、(6)アミノフェノチアジン、(7)アミノ
ジヒドロフェナジン、(8)アミノジフェニルメタン、
(9)ロイコインダミン、(10)アミノヒドロシンナ
ミック酸(シアノエタン、ロイコメチン)、(11)ヒ
ドラジン、(12)ロイコインジゴイド染料、(13)
アミノ−2,3−ジヒドロアントラキノン、(14)テ
トラハロ−p,p’−ビフェノール、(15)2−(p
−ヒドロキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダー
ル、(16)フェネチルアニリン等を挙げることができ
る。これらのロイコ染料のうち、(1)〜(9)のもの
は1つの水素原子を失うことにより発色して染料となる
が、(10)〜(16)のものは2つの水素原子を失っ
て染料を形成する。
The leuco dye used in the present invention is (1) aminotriarylmethane, (2) aminoxanthene, (3) aminothioxanthene as described in, for example, US Pat. No. 3,445,234. , (4) amino-9,10-dihydroacridine, (5) aminophenoxazine, (6) aminophenothiazine, (7) aminodihydrophenazine, (8) aminodiphenylmethane,
(9) Leuco damine, (10) aminohydrocinnamic acid (cyanoethane, leucomethine), (11) hydrazine, (12) leucoin digoid dye, (13)
Amino-2,3-dihydroanthraquinone, (14) tetrahalo-p, p'-biphenol, (15) 2- (p
-Hydroxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole, (16) phenethylaniline and the like can be mentioned. Among these leuco dyes, those of (1) to (9) lose their one hydrogen atom to form a color and become dyes, while those of (10) to (16) lose two hydrogen atoms. Form a dye.

【0016】このようなロイコ染料の具体例としては、
トリス(4−ジメチルアミノフェニル)メタン、トリス
(4−ジエチルアミノフェニル)メタン、ビス(4−ジ
エチルアミノフェニル)−(4−ジエチルアミノ−2−
メチルフェニル)メタン、ビス(4−ジエチルアミノ−
2−メチルフェニル)−(4−ジエチルアミノフェニ
ル)メタン、ビス(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−フェニルメタン、2−N−(3−トリフ
ルオロメチルフェニル)−N−エチルアミノ−6−ジエ
チルアミノ−9−(2−メトキシカルボニルフェニル)
キサンテン、2−(2−クロロフェニル)アミノ−6−
ジブチルアミノ−9−(2−メトキシカルボニルフェニ
ル)キサンテン、2−ジベンジルアミノ−6−ジエチル
アミノ−9−(2−メトキシカルボニルフェニル)キサ
ンテン、ベンゾ〔a〕−6−N,N−ジエチルアミノ−
9−2−メトキシカルボニルフェニル)キサンテン、2
−(2−クロロフェニル)−アミノ−6−ジブチルアミ
ノ−9−(2−メチルフェニルカルボキシアミドフェニ
ル)キサンテン、3,6−ジメトキシ−9−(2−メト
キシカルボニル)−フェニルキサンテン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、3,7−ビス−ジエチルアミノフ
ェノキサジン等を挙げることができる。
Specific examples of such leuco dyes include:
Tris (4-dimethylaminophenyl) methane, tris (4-diethylaminophenyl) methane, bis (4-diethylaminophenyl)-(4-diethylamino-2-
Methylphenyl) methane, bis (4-diethylamino-)
2-Methylphenyl)-(4-diethylaminophenyl) methane, bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -phenylmethane, 2-N- (3-trifluoromethylphenyl) -N-ethylamino -6-Diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl)
Xanthene, 2- (2-chlorophenyl) amino-6-
Dibutylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2-dibenzylamino-6-diethylamino-9- (2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, benzo [a] -6-N, N-diethylamino-
9-2-methoxycarbonylphenyl) xanthene, 2
-(2-chlorophenyl) -amino-6-dibutylamino-9- (2-methylphenylcarboxamidophenyl) xanthene, 3,6-dimethoxy-9- (2-methoxycarbonyl) -phenylxanthene, benzoylleucomethylene blue, 3 , 7-bis-diethylaminophenoxazine and the like.

【0017】本発明で使用する光酸化剤は、可視光線、
紫外線、赤外線、X線等のような活性光線により活性化
され、ロイコ染料と反応して、未露光部分の地肌に対し
て有色の像を形成させるものである。本発明で使用する
ことのできる光酸化剤は、化合物の構造に従って、スペ
クトルの全域にわたって異なるピーク感度を有してい
る。即ち、特定の活性光線によって露光されることによ
り、マイクロカプセルに内包されている光酸化剤が活性
化され、共にマイクロカプセルに内包されているロイコ
染料を酸化して発色させ、光照射された部分に有色の像
が形成される。
The photo-oxidizing agent used in the present invention is visible light,
It is activated by actinic rays such as ultraviolet rays, infrared rays and X-rays and reacts with the leuco dye to form a colored image on the background of the unexposed portion. Photooxidants that can be used in the present invention have different peak sensitivities across the spectrum, depending on the structure of the compound. That is, by being exposed to a specific actinic ray, the photo-oxidizing agent contained in the microcapsules is activated, and the leuco dye contained in the microcapsules is oxidized to form a color, and the light-irradiated portion A colored image is formed on.

【0018】このような光酸化剤の具体例としては、特
公昭62−39,728号公報及び同63−2099号
公報に記載された2,4,5−トリアリールイミダゾー
ル二量体の如きロフィンダイマー化合物、米国特許第
3,282,693号に記載された2−アジドベンゾオ
キサゾール、ベンゾイルアジド、2−アジドベンズイミ
ダゾールの如きアジド化合物、米国特許第3,615,
568号に記載された3’−エチル−1−メトキシ−2
−ピリドチアシアニンパークロレート、1−メトキシ−
2−メチルピリジニウム−p−トルエンスルホネート等
のピリジニウム化合物、N−ブロモシンイミド、トリブ
ロモメチルフェニルスルホン、2−トリクロロメチル−
5−(p−ブトキシスチリル)−1,3,4−オキサジ
アゾール、2,6−ジトリクロロンレチル−4−(p−
メトキシフェニル)−トリアジン等の有機ハロゲン化合
物、日本写真学会1968年春季研究発表会講演要旨第
55頁に記載されたアジドポリマー、ベンゾフェノン、
p−アミノフェニルケトン、多核キノン、チオキサンテ
ノン及びこれらの混合物を挙げることができる。
Specific examples of such photo-oxidizing agents include lophine such as 2,4,5-triarylimidazole dimer described in JP-B-62-39,728 and 63-2099. Dimer compounds, azide compounds such as 2-azidobenzoxazole, benzoyl azide and 2-azidobenzimidazole described in US Pat. No. 3,282,693, US Pat.
No. 568, 3'-ethyl-1-methoxy-2
-Pyridothiacyanine perchlorate, 1-methoxy-
Pyridinium compounds such as 2-methylpyridinium-p-toluenesulfonate, N-bromocinnimide, tribromomethylphenyl sulfone, 2-trichloromethyl-
5- (p-butoxystyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2,6-ditrichlororetyl-4- (p-
Organohalogenated compounds such as methoxyphenyl) -triazine, azido polymers described in the abstract of the 1968 Spring Research Presentation of the Photographic Society of Japan, page 55, benzophenone,
Mention may be made of p-aminophenyl ketone, polynuclear quinones, thioxanthenones and mixtures thereof.

【0019】本発明においては、上記化合物の中でも、
ロフィンダイマー化合物又は有機ハロゲン化合物を使用
することが好ましく、感度を高める観点から、特にこれ
らの化合物を併用することが好ましい。本発明におけ
る、ロイコ染料に対する光酸化剤の使用量はモル比で1
0:1〜1:10の範囲であることが好ましいく、特に
2:1〜1:2の範囲であることが好ましい。
In the present invention, among the above compounds,
It is preferable to use a lophine dimer compound or an organic halogen compound, and it is particularly preferable to use these compounds in combination from the viewpoint of enhancing the sensitivity. In the present invention, the amount of the photo-oxidizing agent used with respect to the leuco dye is 1 in molar ratio
The range of 0: 1 to 1:10 is preferable, and the range of 2: 1 to 1: 2 is particularly preferable.

【0020】本発明においては、光酸化剤の付加的な成
分として、公知の増感剤及び酸化防止剤等の公知の安定
剤を、マイクロカプセル内に添加して使用することもで
きる。酸化防止剤としては、フェノール系化合物、ハイ
ドロキノン系化合物、カテコール系化合物等が挙げられ
る。これらの化合物の具体例としては、2,,6−ジ−
t−ブチル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリ
−t−ブチルフェノール、2,5−ジ−t−ブチルハイ
ドロキノン、2,3−ジ−t−ブチルハイドロキノン、
2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,5−ジ
−t−アミルハイドロキノン、3,6−ジ−t−ブチル
カテコール等が挙げられる。酸化防止剤の使用量は、重
量比で、光酸化剤10に対して0.001〜2の範囲で
あることが好ましく、特に0.01〜0.1の範囲であ
ることが好ましい。
In the present invention, known stabilizers such as known sensitizers and antioxidants may be added to the microcapsules and used as additional components of the photo-oxidizing agent. Examples of antioxidants include phenol compounds, hydroquinone compounds, and catechol compounds. Specific examples of these compounds include 2,6, -di-
t-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-t-butylphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,3-di-t-butylhydroquinone,
2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone, 3,6-di-t-butylcatechol and the like can be mentioned. The amount of the antioxidant used is preferably in the range of 0.001 to 2, and particularly preferably in the range of 0.01 to 0.1 with respect to the photo-oxidant 10 by weight ratio.

【0021】尚、酸化防止剤その他ついては、特願昭6
2−287096号(特開昭に直して下さい)に詳しく
記載されている。本発明の光像形成材料では、画像様に
光照射して発色画像を形成した後、例えば加熱すること
により、該画像を安定確実なものとすることができる
(画像の定着という)。即ち、画像を形成した光像形成
材料を加熱すると、光像形成層に含有されているマイク
ロカプセルが物質透過性となり、マイクロカプセルによ
り隔離されていた光酸化剤と還元剤が接触して、該光酸
化剤を失活させるためである。
Regarding the antioxidants and the like, Japanese Patent Application No.
It is described in detail in JP-A No. 2-287096 (Please refer to Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho). With the photoimageable material of the present invention, after the imagewise irradiation of light to form a color image, the image can be made stable and reliable by heating, for example (referred to as image fixing). That is, when the image-forming photoimage forming material is heated, the microcapsules contained in the photoimage forming layer become substance-permeable, and the photo-oxidizing agent and the reducing agent separated by the microcapsules come into contact with each other, This is for deactivating the photo-oxidizing agent.

【0022】本発明で使用する還元剤は、活性化された
光酸化剤の遊離基をトラップする、いわゆるフリーラジ
カル捕獲物質であり、光酸化剤の酸化作用を失活させさ
る作用を有するものである。従って、加熱後に光像形成
材料に活性光線を照射しても、もはやロイコ染料は光酸
化剤によって酸化されることはない。上記フリーラジカ
ル捕獲物質は公知の化合物の中から適宜選択して使用す
ることができる。具体的には、例えば、米国特許第3,
042,515号に記載されたベンゼン環に水酸基を有
すると共に、少なくとも別の水酸基又はアミノ基がこの
ベンゼン環の別の位置に存在するような有機還元剤(例
えば、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、
ヒドロキシヒドロキノン、フロログリシノール及びo−
アミノフェノール、p−アミノフェノール等のアミノフ
ェノール類等)、特公昭62−39,728号に記載さ
れた環式フェニルヒドラジド化合物、グアニジン誘導
体、アルキレンジアミン誘導体、ヒドロキシアミン誘導
体、フェニルヒドラジン化合物等が挙げられる。
The reducing agent used in the present invention is a so-called free radical scavenger that traps the free radicals of the activated photo-oxidizing agent and has a function of deactivating the oxidizing action of the photo-oxidizing agent. is there. Therefore, the leuco dye is no longer oxidized by the photooxidant when the photoimageable material is irradiated with actinic radiation after heating. The above free radical scavenger can be appropriately selected and used from known compounds. Specifically, for example, US Pat.
No. 042,515 has a hydroxyl group on the benzene ring, and at least another hydroxyl group or an amino group is present at another position on the benzene ring (for example, hydroquinone, catechol, resorcinol,
Hydroxyhydroquinone, phloroglicinol and o-
Aminophenols, aminophenols such as p-aminophenol, etc.), cyclic phenylhydrazide compounds described in JP-B-62-39,728, guanidine derivatives, alkylenediamine derivatives, hydroxyamine derivatives, phenylhydrazine compounds and the like. To be

【0023】上記の還元剤は、単独若しくは2種以上併
用することもできる。又、酸化剤に作用し得る還元性物
質であれば、上記の還元剤に限定されることなく、使用
することができる。還元剤は、光酸化剤の量1モルに対
し1〜100モルの範囲で使用することができるが、5
〜20モルで使用することが特に好ましい。尚、本発明
の画像の定着は、上記加熱による他、加圧、又は加圧・
加熱によりマイクロカプセルを破壊することによっても
良い。
The above reducing agents may be used alone or in combination of two or more kinds. Further, any reducing substance capable of acting on the oxidizing agent can be used without being limited to the above reducing agents. The reducing agent can be used in the range of 1 to 100 mol per 1 mol of the photo-oxidizing agent, but 5
It is particularly preferred to use -20 mol. In addition, the fixing of the image of the present invention can be performed by applying pressure, or applying pressure or
It is also possible to destroy the microcapsules by heating.

【0024】本発明においては、光像形成層の透明性向
上の観点及び常温で光酸化剤と還元剤との接触を防止す
るといった生保存性の観点(カブリ防止)から光酸化剤
及びロイコ染料をマイクロカプセルに内包させるが、光
酸化剤とロイコ染料、及び還元剤を各々別々にマイクロ
カプセルに内包させて使用しても良い。本発明で使用す
るマイクロカプセルの製造には界面重合法、内部重合
法、外部重合法の何れの方法をも採用することができる
が、特に、ロイコ染料及び光酸化剤(光像形成物質とい
う)、又は還元剤を含有した芯物質を水溶性高分子を溶
解した水溶液中で乳化した後、その油滴の周囲に高分子
物質の壁を形成させる乳化重合法を採用することが好ま
しい。
In the present invention, the photooxidizing agent and the leuco dye are used from the viewpoint of improving the transparency of the photoimage forming layer and the raw storage stability (preventing fogging) such as preventing contact between the photooxidizing agent and the reducing agent at room temperature. Is encapsulated in a microcapsule, but the photo-oxidizing agent, the leuco dye, and the reducing agent may be separately encapsulated in a microcapsule before use. Any of interfacial polymerization method, internal polymerization method, and external polymerization method can be adopted for the production of the microcapsules used in the present invention, and particularly, a leuco dye and a photo-oxidizing agent (referred to as a photo-image forming substance). Alternatively, it is preferable to employ an emulsion polymerization method in which a core substance containing a reducing agent is emulsified in an aqueous solution in which a water-soluble polymer is dissolved, and then a wall of the polymer substance is formed around the oil droplets.

【0025】高分子物質を形成するリアクタントは油滴
の内部及び/又は油滴の外部に添加される。光像形成物
質を含有させる芯物質としては、後記する還元剤に使用
する高沸点オイル及び低沸点の補助溶剤を用いることが
できる。前記高分子物質の具体例としては、ポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹
脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、
スチレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。好ま
しい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、特に好ま
しくはポリウレタン及びポリウレアである。高分子物質
は2種以上併用することもできる。
The reactant forming the polymer substance is added inside the oil droplet and / or outside the oil droplet. As the core substance containing the photoimage forming substance, a high-boiling point oil and a low-boiling point auxiliary solvent used for a reducing agent described later can be used. Specific examples of the polymer material include polyurethane, polyurea, polyamide, polyester, polycarbonate, urea-formaldehyde resin, melamine resin, polystyrene, styrene methacrylate copolymer,
Examples thereof include styrene-acrylate copolymer. Preferred polymeric substances are polyurethanes, polyureas, polyamides, polyesters and polycarbonates, particularly preferably polyurethanes and polyureas. Two or more polymer substances can be used in combination.

【0026】前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えばポリウレアをカプセル壁材として
用いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を2個以上
含むプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又は
ポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって反
応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成さ
せることができる。
Specific examples of the water-soluble polymer include gelatin, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and the like. For example, when using polyurea as a capsule wall material, diisocyanate, triisocyanate, tetraisocyanate, polyisocyanate such as polyisocyanate prepolymer, and polyamine such as diamine, triamine, tetraamine, and two amino groups The microcapsule wall can be easily formed by reacting the prepolymer, piperazine or its derivative or the polyol, etc., contained above in an aqueous solvent by an interfacial polymerization method.

【0027】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のpHを調整した後加温することにより調製するこ
とができる。これらのポリウレアとポリアミドとからな
る複合壁の製造方法の詳細については、特開昭58─6
6948号公報に記載されている。本発明で使用するマ
イクロカプセルの平均粒子径は、画像の解像度を向上さ
せる等の観点から、体積平均径で30μm以下、特に4
μm以下であることが好ましい。
Further, for example, the composite wall made of polyurea and polyamide or the composite wall made of polyurethane and polyamide is added, for example, by using polyisocyanate and acid chloride or polyamine and polyol, after adjusting the pH of the emulsifying medium as the reaction liquid. It can be prepared by warming. For details of the method for producing a composite wall composed of these polyurea and polyamide, see JP-A-58-6.
6948. The average particle diameter of the microcapsules used in the present invention is 30 μm or less in terms of volume average diameter, especially 4 from the viewpoint of improving image resolution.
It is preferably μm or less.

【0028】更に、本発明で使用するマイクロカプセル
壁には、必要に応じて、金属含有染料、ニグロシンなど
の荷電調節剤あるいはその他の任意の添加物質を加える
ことができる。これらの添加物質は、壁形成時又は任意
の時点でカプセルの壁に含有させることができる。又、
必要に応じてカプセル壁表面の帯電性を調節するため
に、ビニルモノマー等のモノマーをグラフト重合させて
も良いし、これらの重合体を付着させても良い。
Furthermore, a metal-containing dye, a charge control agent such as nigrosine, or any other additive substance can be added to the microcapsule wall used in the present invention, if necessary. These additive substances can be contained in the wall of the capsule at the time of forming the wall or at any time. or,
A monomer such as a vinyl monomer may be graft-polymerized, or these polymers may be attached in order to adjust the chargeability of the surface of the capsule wall as necessary.

【0029】更に、加熱時にマイクロカプセル壁を膨潤
させるために固体増感剤を添加することもできる。固体
増感剤はマイクロカプセル壁として用いるポリマーの可
塑剤と言われるものの中から、融点が50℃以上、好ま
しくは120℃以下で常温では固体であるものを選択し
て用いることができる。例えば、壁材がポリウレア、ポ
リウレタンから成る場合には、ヒドロキシ化合物、カル
バミン酸エステル化合物、芳香族アルコキシ化合物、有
機スルホンアミド化合物、脂肪族アミド化合物、アリー
ルアミド化合物等が好適に用いられる。
Further, a solid sensitizer may be added to swell the microcapsule wall during heating. As the solid sensitizer, those which are solid at room temperature and have a melting point of 50 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or lower, can be selected and used from among the plasticizers of polymers used for the microcapsule wall. For example, when the wall material is made of polyurea or polyurethane, a hydroxy compound, a carbamic acid ester compound, an aromatic alkoxy compound, an organic sulfonamide compound, an aliphatic amide compound, an arylamide compound and the like are preferably used.

【0030】本発明においては、還元剤をサンドミル等
を用いて固体分散した状態で使用することもできるが、
水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶解せしめた後、こ
れを界面活性剤を含有した水溶性高分子を保護コロイド
として有する水相と混合し、乳化分散した分散物の形で
使用することが好ましい。この場合に使用される有機溶
剤は、高沸点オイルの中から適宜選択することができ
る。
In the present invention, the reducing agent may be used in a solid-dispersed state using a sand mill or the like.
After being dissolved in a water-insoluble or insoluble organic solvent, it may be mixed with an aqueous phase having a water-soluble polymer containing a surfactant as a protective colloid and used in the form of an emulsion-dispersed dispersion. preferable. The organic solvent used in this case can be appropriately selected from high boiling point oils.

【0031】好ましいオイルとしては、エステル類の
他、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソ
プロピルナフタレン等のアルカリ化ナフタレン、ジメチ
ルビフェニル、ジエチルビフェニル、ジイソプロピルビ
フェニル、ジイソブチルビフェニル、1−メチル−1−
ジメチルフェニル−1−フェニルメタン、1−エチル−
1−ジメチルフェニル−1−フェニルメタン、1−プロ
ピル−1−ジメチルフェニル−1−フェニルメタン、ト
リアリルメタン(例えば、トリトルイルメタン、トルイ
ルジフェニルメタン)、ターフェニル化合物(例えば、
ターフェニル)、アルキル化合物、アルキル化ジフェニ
ルエーテル(例えば、プロピルジフェニルエーテル)、
水添ターフェニル(例えば、ヘキサヒドロターフェニ
ル)、ジフェニルエーテル、塩素化パラフィン等が挙げ
られる。これらの中でも特にエステル類を使用すること
が、乳化分散物の乳化安定性の観点から好ましい。
Preferred oils include, in addition to esters, alkalinized naphthalenes such as dimethylnaphthalene, diethylnaphthalene, diisopropylnaphthalene, dimethylbiphenyl, diethylbiphenyl, diisopropylbiphenyl, diisobutylbiphenyl, 1-methyl-1-.
Dimethylphenyl-1-phenylmethane, 1-ethyl-
1-dimethylphenyl-1-phenylmethane, 1-propyl-1-dimethylphenyl-1-phenylmethane, triallylmethane (eg, tritoluylmethane, toluyldiphenylmethane), terphenyl compound (eg,
Terphenyl), alkyl compounds, alkylated diphenyl ethers (eg propyl diphenyl ether),
Examples include hydrogenated terphenyl (eg, hexahydroterphenyl), diphenyl ether, chlorinated paraffin, and the like. Among these, it is particularly preferable to use esters from the viewpoint of emulsion stability of the emulsified dispersion.

【0032】エステル類としては、燐酸エステル類(例
えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチ
ル、燐酸オクチル、燐酸クレジルジフェニル)、フタル
酸エステル(フタル酸ジブチル、フタル酸―2―エチル
ヘキシル、フタル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル
酸ブチルベンジル)、テトラヒドロフタル酸ジオクチ
ル、安息香酸エステル(安息香酸エチル、安息香酸プロ
ピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、安息香
酸ベンジル)、アビエチン酸エステル(アビエチン酸エ
チル、アビエチン酸ベンジル)、アジピン酸ジオクチ
ル、コハク酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、シ
ュウ酸エステル(シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチ
ル)、マロン酸ジエチル、マレイン酸エステル(マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル)、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル(ソル
ビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸ブチ
ル)、セバシン酸エステル(セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジオクチル)、エチレングリコールエステル類
(ギ酸モノエステル及びジエステル、酪酸モノエステル
及びジエステル、ラウリン酸モノエステル及びジエステ
ル、パルミチン酸モノエステル及びジエステル、ステア
リン酸モノエステル及びジエステル、オレイン酸モノエ
ステル及びジエステル)、トリアセチン、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジフェニル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
ホウ酸エステル(ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチ
ル)等が挙げられる。これらの中でも、燐酸トリクレジ
ルを単独又は混合して使用した場合には還元剤の乳化分
散安定性が特に良好であり好ましい。上記のオイル同
志、又は他のオイルとの併用も可能である。
Examples of the esters include phosphates (eg, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, butyl phosphate, octyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate), phthalates (dibutyl phthalate, 2-ethylhexyl phthalate, phthalic acid). Ethyl, octyl phthalate, butylbenzyl phthalate), tetrahydrophthalate dioctyl, benzoic acid ester (ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, isopentyl benzoate, benzyl benzoate), abietic acid ester (ethyl abietic acid, Benzyl abietic acid), dioctyl adipate, isodecyl succinate, dioctyl azelate, oxalate ester (dibutyl oxalate, dipentyl oxalate), diethyl malonate, maleate ester (dimethyl maleate, maleic acid) Diethyl acid, dibutyl maleate), tributyl citrate, sorbate (methyl sorbate, ethyl sorbate, butyl sorbate), sebacate (dibutyl sebacate, dioctyl sebacate), ethylene glycol esters (formic acid monoester) And diesters, butyric acid monoesters and diesters, lauric acid monoesters and diesters, palmitic acid monoesters and diesters, stearic acid monoesters and diesters, oleic acid monoesters and diesters), triacetin, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, ethylene carbonate, carbonic acid propylene,
Examples thereof include boric acid esters (tributyl borate, tripentyl borate) and the like. Among these, the use of tricresyl phosphate alone or in combination is preferable because the reducing agent has particularly good emulsion dispersion stability. It is also possible to use the above oils in combination, or to use in combination with other oils.

【0033】本発明においては、上記の有機溶剤に、更
に低沸点の溶解助剤として補助溶剤を加えることもでき
る。このような補助溶剤として、例えば酢酸エチル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等
を特に好ましいものとして挙げることができる。これ等
の成分を含有する油相と混合する水相に、保護コロイド
として含有せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性
高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選
択することができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等が好ましい。
In the present invention, an auxiliary solvent may be added to the above organic solvent as a dissolution aid having a low boiling point. As such an auxiliary solvent, for example, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, methylene chloride and the like can be mentioned as particularly preferable ones. The water-soluble polymer to be contained as a protective colloid in the aqueous phase mixed with the oil phase containing these components may be appropriately selected from known anionic polymers, nonionic polymers and amphoteric polymers. However, polyvinyl alcohol, gelatin, cellulose derivatives and the like are preferable.

【0034】又水相に含有せしめる界面活性剤は、アニ
オン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護
コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜
選択して使用することができる。好ましい界面活性剤と
しては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル
硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム
塩、ポリアルキレングリコール(例えば、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル)等を挙げることができ
る。
As the surface active agent to be contained in the aqueous phase, an anionic or nonionic surface active agent which does not cause precipitation or aggregation by acting on the protective colloid may be appropriately selected and used. it can. Preferred surfactants include sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkylsulfate, dioctyl sodium sulfosuccinate, polyalkylene glycol (eg, polyoxyethylene nonylphenyl ether), and the like.

【0035】乳化分散物は、上記成分を含有した油相と
保護コロイド及び界面活性剤を含有する水相を、高速撹
拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用いられる手段
を使用して混合分散せしめ容易に得ることができる。
又、油相の水相に対する比の値(油相重量/水相重量)
は、0.02〜0.6が好ましく、特に0.1〜0.4
であることが好ましい。0.02以下では水相が多すぎ
て希薄となり十分な発色性が得られず、0.6以上では
逆に液の粘度が高くなり、取り扱いの不便さや塗液安定
性の低下をもたらす。
In the emulsified dispersion, the oil phase containing the above components and the aqueous phase containing the protective colloid and the surfactant are mixed using a means such as high speed stirring, ultrasonic dispersion or the like used for ordinary fine particle emulsification. It can be dispersed and easily obtained.
Also, the value of the ratio of the oil phase to the water phase (oil phase weight / water phase weight)
Is preferably 0.02-0.6, particularly 0.1-0.4
Is preferred. If it is 0.02 or less, the amount of the aqueous phase is too large to be diluted and sufficient color developability cannot be obtained, and if it is 0.6 or more, the viscosity of the liquid is increased, which causes inconvenience in handling and a decrease in coating liquid stability.

【0036】上記のようにして調製した乳化分散物液及
びマイクロカプセル液の混合液(以下光像形成層液とい
う)を支持体の両面に塗布するに際しては、公知の水系
又は有機溶剤系の塗液を用いる後述の塗布手段が用いら
れる。この場合、光像形成層液を安全且つ均一に塗布す
ると共に塗膜の強度を保持するために、本発明において
は、バインダーとして、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、ポリビニアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリス
チレン及びその共重合体、ポリエステル及びその共重合
体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキシ樹脂、ア
クリレート及びメタアクリレート系樹脂及びその共重合
体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂等をマイク
ロカプセルと共に併用することもできる。尚、顔料、ワ
ックス類、金属石鹸又は界面活性剤等を適宜添加しても
良い。
When the mixed liquid of the emulsified dispersion liquid and the microcapsule liquid (hereinafter referred to as the photoimage forming layer liquid) prepared as described above is applied to both sides of the support, a known water-based or organic solvent-based coating is applied. The application means described later using a liquid is used. In this case, in order to apply the photoimage forming layer liquid safely and uniformly and to maintain the strength of the coating film, in the present invention, as the binder, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, starches, gelatin, polyvinyl alcohol are used. , Carboxy-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polystyrene and its copolymers, polyester and its copolymers, polyethylene and its copolymers, epoxy resins, acrylate and methacrylate resins and their copolymers, polyurethane resins and polyamide resins Etc. can be used together with the microcapsules. Incidentally, pigments, waxes, metal soaps, surfactants and the like may be added as appropriate.

【0037】本発明の光像形成材料を製造するために
は、上記光像形成層液に上記バインダー等その他の添加
物を含有した塗布液を作り、光透過率が、400〜45
0nmの領域で3%以下であって、400nm以下の領
域で1%以下である、紙や合成樹脂フイルム等の支持体
の両面にワイヤーバー塗布、ブレード塗布、スライド塗
布、カーテン塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロ
ールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、
スピン塗布、エストルージョン塗布等の塗布法により塗
布・乾燥して、片面当たり、固形分で3〜30g/
2 、好ましくは4〜15g/m2 の光像形成層を設け
る。このようにして設けた光像形成層は、極めて良好な
透明性を有する。
In order to produce the photoimage forming material of the present invention, a coating solution containing the above binder and other additives is prepared in the above photoimage forming layer solution, and the light transmittance is 400 to 45.
3% or less in the region of 0 nm and 1% or less in the region of 400 nm or less, wire bar coating, blade coating, slide coating, curtain coating, air knife coating on both sides of a support such as paper or synthetic resin film. Gravure coating, roll coating coating, spray coating, dip coating,
It is applied and dried by a coating method such as spin coating or estrosion coating, and the solid content per surface is 3 to 30 g /
A photoimageable layer of m 2 , preferably 4 to 15 g / m 2 is provided. The photoimage forming layer thus provided has very good transparency.

【0038】本発明に使用する支持体としては、ティシ
ュペーパーから厚手のボール紙に至るまでの紙類、再生
セルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース等の他、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリビニ
ルアセテート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニル
クロライド等が挙げられる。支持体が透明な場合には、
それを不透明化するための不透明化層を、公知の方法に
従って設ければ良い。
Examples of the support used in the present invention include papers from tissue paper to thick cardboard, regenerated cellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, etc.,
Examples thereof include polyethylene terephthalate, polyethylene, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride and the like. If the support is transparent,
An opaque layer for making it opaque may be provided according to a known method.

【0039】本発明に使用する、前記の光透過率を有す
る支持体は、上記の支持体材料中に、前記の光吸収剤を
公知の方法を用いて含有させることによって容易に得る
ことができる。本発明においては、光像形成層表面での
光散乱による見かけの透明性が低下すること、熱定着時
に加熱ローラー等に光形成材料が付着すること、光像形
成材料のブロッキング及び水が付着した場合に光像形成
層が支持体から剥がれること(耐水性)等を防止するた
めに、光像形成層の上に保護層を公知の方法により設け
ることが好ましい。
The support having the above light transmittance used in the present invention can be easily obtained by incorporating the above light absorber into the above support material by a known method. . In the present invention, the apparent transparency is reduced due to light scattering on the surface of the photoimage forming layer, the photoforming material is attached to a heating roller during heat fixing, blocking of the photoimage forming material and water is attached. In this case, in order to prevent the photoimage forming layer from peeling off from the support (water resistance), it is preferable to provide a protective layer on the photoimage forming layer by a known method.

【0040】保護層についての詳細は、例えば「紙パル
プ技術タイムス」(1985、9月号)2〜4頁及び特
願昭62−287096号に記載されている。本発明に
おいては、従来から使用されている上記の保護層と共
に、又はそれらの保護層に代えて、シリコーン樹脂を主
成分とする保護層を設けることもできる。これによっ
て、光像形成層の透明性を損なうことなく、耐水性も著
しく改善することができる(特願平3−132152
号)。保護層には、ワックス類や金属石鹸類を添加する
こともできる。これらの使用量は0.2〜7g/m2
ある。
Details of the protective layer are described, for example, in "Paper Pulp Technology Times" (1985, September issue), pages 2 to 4 and Japanese Patent Application No. 62-287096. In the present invention, a protective layer containing a silicone resin as a main component may be provided together with or in place of the above-mentioned protective layers which have been conventionally used. Thereby, the water resistance can be significantly improved without impairing the transparency of the photoimage forming layer (Japanese Patent Application No. 3-132152).
issue). Waxes and metal soaps may be added to the protective layer. The amount of these used is 0.2 to 7 g / m 2 .

【0041】本発明の光像形成材料に使用する露光用の
光源は特に限定されるものではなく、自然光、人工光、
単色光、非コヒーレント光又はコヒーレント光等の何れ
も使用できる。蛍光灯、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、タングステンランプの何れであっ
ても良い。しかしながら、適切な画像を形成するために
は光像形成組成物に対応する適切な光波長及び光密度の
光源を選定する必要がある。このような光源等について
は特願昭62−287096号に詳しく記載されてい
る。
The light source for exposure used in the photoimage forming material of the present invention is not particularly limited, and may be natural light, artificial light,
Either monochromatic light, non-coherent light or coherent light can be used. It may be any of a fluorescent lamp, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp and a tungsten lamp. However, in order to form a suitable image, it is necessary to select a light source having an appropriate light wavelength and light density corresponding to the photoimageable composition. Such a light source and the like are described in detail in Japanese Patent Application No. 62-287096.

【0042】[0042]

【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の光像形成材
料は、支持体の両面に光像形成層を設けると共に、光透
過率が400〜450nmの領域で3%以下であって、
400nm以下の領域で1%以下である支持体を使用し
ているので裏写りを防止することができ、両面に良好な
画像を形成することができる。
As described in detail above, the photoimage forming material of the present invention has a photoimage forming layer on both sides of a support and has a light transmittance of 3% or less in a region of 400 to 450 nm.
Since a support having a content of 1% or less in a region of 400 nm or less is used, show-through can be prevented, and a good image can be formed on both sides.

【0043】[0043]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量を表す「部」は「重量部」を表す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
In addition, "part" indicating the addition amount represents "part by weight".

【0044】実施例1.カプセル液の調製 トリス(4−ジメチルアミノフェニル)メタン0.3
部、トリス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)メタン0.7部、2,2’−ビス−(o−クロロフ
ェニル)−4,4’、5,5’−テトラフェニルビイミ
ダゾール2部、トリブロモメチルメチルフェニルスルホ
ン0.4部及びキシリレンジイソシアナート/トリメチ
ロールプロパンの1/3付加物の75重量%酢酸エチル
溶液10部を酢酸エチル16部とジシクロヘキシルフタ
レート14部との混合液に添加し、溶解した。得られた
溶液を、カルボキシ変性ポリビニルアルコール5重量%
水溶液64部に添加して乳化分散し、平均粒子径が1.
6μmの乳化分散液を得た。得られた乳化分散液に水5
8部を添加し、40℃で3時間攪拌してカプセル化反応
を行わせた後、室温に冷却し、濾過してカプセル液を得
た。
Example 1. Preparation of capsule liquid tris (4-dimethylaminophenyl) methane 0.3
Part, tris (4-diethylamino-2-methylphenyl) methane 0.7 part, 2,2′-bis- (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole 2 parts, tri 0.4 parts of bromomethylmethylphenyl sulfone and 10 parts of a 75 wt% ethyl acetate solution of a 1/3 adduct of xylylene diisocyanate / trimethylolpropane were added to a mixed solution of 16 parts of ethyl acetate and 14 parts of dicyclohexyl phthalate. , Melted. 5% by weight of the resulting solution with carboxy-modified polyvinyl alcohol
It was added to 64 parts of an aqueous solution and emulsified and dispersed, and the average particle size was 1.
An emulsion dispersion of 6 μm was obtained. Water 5 in the obtained emulsified dispersion.
After adding 8 parts of the mixture and stirring at 40 ° C. for 3 hours to cause the encapsulation reaction, the mixture was cooled to room temperature and filtered to obtain a capsule liquid.

【0045】還元剤分散液の調製 1−フェニルピラゾリジン−3−(フェンドンA)9.
4部及びp−トルエンスルホンアミド0.9部を、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール6重量%水溶液23部
に添加し、横型サンドミルを用いて乳化分散して、平均
粒子径が1μmの還元剤分散液を得た。
Preparation of reducing agent dispersion 1-phenylpyrazolidine-3- (fendon A) 9.
4 parts and 0.9 parts of p-toluenesulfonamide were added to 23 parts of a 6% by weight aqueous solution of carboxy-modified polyvinyl alcohol and emulsified and dispersed using a horizontal sand mill to obtain a reducing agent dispersion liquid having an average particle diameter of 1 μm. It was

【0046】塗布液の調製 カプセル液165.4部、還元剤分散液33.3部、シ
リカが20重量%含有された分散液(サイロイド40
4:富士デビソン化学株式会社製の商品名)7部、30
重量%エポキシ化ポリアミド樹脂(FL71:東邦化学
株式会社製の商品名)3部及び10重量%スルホコハク
酸4−メチルペンチルエステル水溶液3部を混合して、
塗布液を得た。
Preparation of coating liquid 165.4 parts of the capsule liquid, 33.3 parts of the reducing agent dispersion liquid, and a dispersion liquid containing 20% by weight of silica (Syloid 40).
4: Fuji Davis Chemical Co., Ltd. product name) 7 parts, 30
3 parts by weight of an epoxidized polyamide resin (FL71: trade name of Toho Chemical Co., Ltd.) and 10 parts by weight of an aqueous solution of 4-methylpentyl sulfosuccinate are mixed in an amount of 3 parts,
A coating liquid was obtained.

【0047】光像形成材料の調製 400〜450nmの領域における光透過率が3%以下
であって、400nm以下の領域で1%以下である原紙
の両面に、各面の塗布量が固形分で8g/m2となるよ
うにコーテイングロッドを用いて前記塗布液を塗布し、
50℃で乾燥して本発明の光像形成材料を得た。
Preparation of Photoimage- forming Material The light transmittance in the region of 400 to 450 nm is 3% or less, and the light transmittance in the region of 400 nm or less is 1% or less. The coating solution is applied using a coating rod so that the coating amount becomes 8 g / m 2 .
It was dried at 50 ° C. to obtain the photoimageable material of the present invention.

【0048】画像記録試験 得られた光像形成材料を用い、線画を記録した原稿の側
から超高圧水銀灯(オーク株式会社製)を用いて紫外線
を照射して表面に画像を形成した後、同様にして裏面に
も画像を形成し、各面に青色に発色した画像を得た。得
られた画像形成紙を135℃に加熱したローラ間に、紙
の走行速度450mm/分で通し、未露光部分を定着し
た。このようにして画像を形成した後の光像形成材料に
ついて、発色部(露光部)、非発色部(未露光部)及び
発色部(露光部分)の裏面の非発色部(未露光部分)の
各濃度をマクベス反射濃度計を用いて測定した。結果は
表1に示した通りである。
Image recording test Using the obtained photoimage forming material, ultraviolet rays were irradiated from the side of the original on which the line drawing was recorded using an ultrahigh pressure mercury lamp (manufactured by Oak Co., Ltd.) to form an image on the surface. Then, an image was formed on the back side, and an image colored in blue was obtained on each side. The resulting image-formed paper was passed between rollers heated to 135 ° C. at a paper traveling speed of 450 mm / min to fix the unexposed portion. With respect to the photoimage forming material after forming an image in this manner, the non-coloring part (unexposed part) of the color-developing part (exposed part), the non-coloring part (unexposed part) and the color-developing part (exposed part) is formed. Each density was measured using a Macbeth reflection densitometer. The results are as shown in Table 1.

【0049】比較例1.実施例1で使用した原紙に代え
て、光透過率が400〜450nmの領域で3%以上
(図2)の原紙を用いた他は、実施例1と全く同様にし
て光像形成材料を調製し、画像を形成し、実施例1と全
く同様にして画像の濃度を測定した。結果は表1に示し
た通りである。
Comparative Example 1. A photoimage forming material was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the base paper used in Example 1 was replaced with a base paper having a light transmittance of 3% or more (FIG. 2) in the region of 400 to 450 nm. Then, an image was formed, and the density of the image was measured in exactly the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.

【0050】[0050]

【表1】 以上の結果は、本発明の光像形成材料を用いて両面に画
像を形成した場合には、裏写りを防止することができ、
支持体両面に良好な画像を形成することができることを
実証するものである。
[Table 1] The above results show that show-through can be prevented when images are formed on both sides using the photoimageable material of the present invention.
It is demonstrated that a good image can be formed on both surfaces of the support.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例1で使用した原紙の光透過率を測定した
図面である。
FIG. 1 is a drawing in which the light transmittance of the base paper used in Example 1 is measured.

【図2】比較例1で使用した原紙の光透過率を測定した
図面である。
FIG. 2 is a drawing in which the light transmittance of the base paper used in Comparative Example 1 is measured.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体のおもて面及び裏面に、酸化発色可
能なロイコ染料と光酸化剤とを共に内包するマイクロカ
プセル、及び還元剤を含有する光像形成層を設けてなる
光像形成材料であって、前記支持体の光透過率が、40
0〜450nmの領域で3%以下であると共に400n
m以下の領域で1%以下であることを特徴とする光像形
成材料。
1. An optical image in which a microcapsule containing both an oxidatively colorable leuco dye and a photo-oxidizing agent, and a photo-image forming layer containing a reducing agent are provided on the front and back surfaces of a support. The forming material, wherein the light transmittance of the support is 40
It is 3% or less and 400n in the region of 0 to 450 nm.
A photoimageable material having a content of 1% or less in a region of m or less.
【請求項2】支持体の光透過率が400〜450nmの
領域で1%以下であって、400nm以下の領域で0.
5%以下である請求項1に記載の光像形成材料。
2. The light transmittance of the support is 1% or less in the region of 400 to 450 nm, and 0.
The photoimageable material according to claim 1, which is 5% or less.
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