JPH06167769A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】少なくとも一方の表面にポリエステルを主成分
とし、更に酸化チタンを含む樹脂層を有する反射支持体
上に、青感性、緑感性、及び赤感性のハロゲン化銀乳剤
層、他の非感光性コロイド層からなる写真構成層を有
し、該写真構成層は、下記水溶性染料（１）を、ハロゲ
ン化銀乳剤層が塗設された側の５５０ｎｍの波長におけ
る光学反射濃度が０．５以上になるような量で含有する
ことと、前記写真構成層における少なくとも一層は、下
記化合物（２）を含有することと、前記ハロゲン化銀乳
剤層に含有される乳剤の少なくとも一種は、塩化銀含有
率９５モル％のハロゲン化銀粒子からなることととを特
徴とする反射型のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【効果】露光湿度依存性、圧力耐性が改良され、画像鮮
鋭度に優れ、迅速処理が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は反射型カラー写真感光材
料と写真画像形成方法に関し、特に高感度で画像鮮鋭度
が高く迅速処理が可能なカラープリント用反射型カラー
写真感光材料およびカラー写真画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真は、支持体上に、色素形成カ
プラーとハロゲン化銀乳剤を含む写真構成層を有する感
光材料を、芳香族第一級アミン系発色現像主薬で現像処
理することによって、生成する現像主薬の酸化体と色素
形成カプラー（以下カプラーと称す）との反応によって
得られる色素画像である。

【０００３】この色素画像形成におけるカラー現像処理
の簡易化及び迅速化は、カラー写真業界における非常に
強い要求であり、この要求に従って非常に多くの改良が
加えられ、次々と新しい、より簡易迅速なシステムが開
発されている。

【０００４】処理の迅速化を図るためには、カラー現
像、漂白定着、水洗、乾燥といった、それぞれの工程に
ついて別々に時間短縮の工夫がなされる必要がある。処
理の迅速化の方法として、例えば国際公開ＷＯ８７−０
４５３４号明細書には、写真乳剤として高塩化銀ハロゲ
ン化銀を使用するカラー写真感光材料を使用して迅速処
理する方法が開示されており、迅速処理の観点からは、
写真乳剤として使用されるハロゲン化銀は高塩化銀乳剤
が好ましいことが記載されている。

【０００５】一方、カラー写真感光材料には、画像の鮮
鋭度を高めるために水溶性染料を使用することが通常行
われている。この技術については、例えば、特開昭６２
−２８３３３６号明細書や、リサーチデスクロージャー
ＲＤ−１７６４３号（１９７８年１２月２２頁）、ＲＤ
−１８７１６号（１９７９年１１月６４７頁）に記載さ
れている。

【０００６】また、水溶性染料や、コロイド銀もしくは
染料の固体分散物よりなる現像処理で脱色可能なハレー
ション防止層（ＡＨ）のような着色剤を用いた時の光学
反射濃度をある濃度以上にすることで画像の鮮鋭度を高
める方法も特開昭６３−２８６８４９号に記載されてい
る。

【０００７】しかしながら、このように画像の鮮鋭度を
高めるために、水溶性染料やハレーション防止層の使用
量を過度に増加させると、前述したような処理の迅速化
に際して、処理後における、例えば染料の残留量の増大
が引き起こされ、白色度の低下といった大きな問題が生
じる。従って、これらの使用量には限界がある。

【０００８】その他、画像の鮮鋭度を高める方法とし
て、支持体の表面近傍の光学反射率を高めることが知ら
れている。例えば特公昭５７−５３９３７号や特開昭５
９−１７７５４２号にはポリオレフィンによって被覆さ
れた支持体と感光性乳剤層との間に白色顔料を高充填率
で含有する親水性コロイド層を設ける方法が示されてい
る。しかしながら、この方法は親水性コロイド層の総厚
みが増えるため乾燥速度が遅くなるといった本質的な欠
点があり、好ましくない。

【０００９】また、画像の鮮鋭度を高める方法として、
支持体を構成する耐水性樹脂層中の白色顔料の含有率を
高めることが、特開平３−１５６４３９号や同３−１５
６４５２号等に記載されている。しかし、一般には耐水
性樹脂層中の白色顔料の含有率を高めると、耐水性樹脂
と白色顔料の混合が難しくなり、白色顔料を均一に分散
することができなくなるため、当該含有率を高めること
には限界があった。耐水性樹脂層中に白色顔料を多量に
含有させる方法は、親水性コロイド層を設ける方法に比
べて、本質的な長所があるため、白色顔料を耐水性樹脂
中に多量に且つ均一に分散する方法の開発が望まれてい
た。

【００１０】ところで、ＥＰ−０５０７４８９号に耐水
性樹脂としてポリエステルを使用する方法が記載されて
いる。ポリエステル類を耐水性樹脂層として使用する場
合における特長を見出すために、本発明者らは、ＥＰ−
０５０７４８９号に記載された支持体にカラーペーパー
用の写真乳剤を塗布して写真性を調べた。この結果、上
記明細書にも記載されたように、従来一般的に使用され
ているポリオレフィン類に比べて表面の平滑さや光沢性
に優れるが、感光材料を折り曲げるような力の加わった
場合には、強い圧力が加わって所謂圧力減感や圧力カブ
リといった故障を発生しやすいといった問題を生じるこ
とがわかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたもので、高感度で画像鮮鋭性に優れ、
迅速処理が可能な反射型のカラー写真感光材料およびカ
ラー写真画像形成方法を提供することを目的とする。

【００１２】特に、本発明は、支持体を構成する耐水性
樹脂にポリエステルを使用し、プリント表面の平滑さや
光沢性に優れ、高感度で画像鮮鋭度が高く圧力減感や圧
力カブリといった故障のないカラープリントを得ること
ができる、カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法
を提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、上記目的が、以下のような手段（１）〜
（８）で解決されることを見い出した。

【００１４】（１） 反射支持体上に、シアン色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、イエロー
色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、及び
複数の非感光性コロイド層とからなる写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、前記反射
支持体の少なくとも一方の表面が、白色顔料を含有する
樹脂層を有し、該樹脂層を構成する樹脂成分の少なくと
も一種がポリエステルであることと、前記写真構成層
は、下記一般式［１］で表される水溶性染料を、ハロゲ
ン化銀乳剤層が塗設された側の５５０ｎｍの波長におけ
る光学反射濃度が０．５以上になるような量で、含有す
ることと、

【００１５】

【化３】 前記ハロゲン化銀乳剤層及び前記非感光性コロイド層の
うち少なくとも一層は、下記一般式［２］で表される化
合物を含有することと、

【００１６】

【化４】 前記ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳剤
の少なくとも一種は、塩化銀含有率９５モル％のハロゲ
ン化銀乳剤粒子からなること、を特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１７】（２） 前記反射支持体の樹脂層を構成す
るポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートを主成
分とするポリエステルであることを特徴とする上記
（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１８】（３） 前記反射支持体の樹脂層を構成す
るポリエステルは、ジカルボン酸及びジオールの重縮合
によって合成されたポリエステルであって、該ジカルボ
ン酸成分は、テレフタル酸及びイソフタル酸の混合物で
あることを特徴とする上記（１）記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１９】（４） 前記反射支持体の樹脂層を構成す
るポリエステルは、ジカルボン酸及びジオールの重縮合
によって合成されたポリエステルであって、該ジカルボ
ン酸成分は、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸
の混合物であることを特徴とする上記（１）記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】（５） 前記ジオールは、エチレングリコ
ールであることを特徴とする上記（３）または（４）記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２１】（６） 前記反射支持体の樹脂層におい
て、白色顔料は酸化チタンであり、該酸化チタン及び樹
脂成分の重量比率が５／９５〜７０／３０の範囲にある
ことを特徴とする上記（１）ないし（５）のいずれかに
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２２】（７） 前記反射支持体の樹脂層におい
て、白色顔料は酸化チタンであり、該酸化チタン及び樹
脂成分の重量比率が１０／９０〜４０／６０の範囲にあ
ることを特徴とする上記（１）ないし（５）のいずれか
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２３】（８） 上記（１）ないし（７）のいずれ
かに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を、可変マ
スク及びズーム機構を有するプリンターを用い、一本の
カラーネガフィルム中に縦横比の異なる複数の画像部を
有する現像済カラーネガフィルムを介して露光した後、
発色現像処理することによって、ネガ画像に対応する画
面の縦横比の異なるカラープリントを得ることを特徴と
するカラー写真画像形成方法。

【００２４】以下本発明について詳細に説明する。

【００２５】尚、本願明細書において、「主成分」とは
５０重量％以上の含有率で含まれる成分を意味する。

【００２６】本発明における反射支持体では、支持体の
少なくとも一方の表面が白色顔料を含有する樹脂層を有
し、該樹脂層を構成する少なくとも一種の樹脂成分が、
ポリエステルである。

【００２７】このポリエステルは、好ましくは、ジカル
ボン酸とジオールから縮合重合によって合成されたポリ
エステルである。ここで、ジカルボン酸の具体例として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸が挙げられる。また、ジオールの具体例としては、
エチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、トリエチレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキシレングリコール、ビスフェノールＡエチレン
オキシド付加物（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシ
エチルオキシ）フェニル）プロパン）、１，４−ジヒド
ロキシメチルシクロヘキサンが挙げられる。

【００２８】本発明では、上記ジカルボン酸の単独ある
いは混合物と、上記ジオールの単独あるいは混合物とを
重縮合して得られる種々のポリエステルを使用すること
ができる。特に、ジカルボン酸の混合物において、少な
くとも一種はテレフタル酸であることが好ましい。具体
的には、ジカルボン酸成分が、テレフタル酸とイソフタ
ル酸の混合物（モル比率９：１〜２：８）、あるいはテ
レフタル酸とナフタレンジカルボン酸の混合物（モル比
率９：１〜２：８）が好ましい。また、ジオールとして
は、エチレングリコールまたはエチレングリコールを含
む混合ジオールを用いることが好ましい。得られる重合
体（ポリエステル）の分子量は３０，０００〜５０，０
００であることが好ましい。

【００２９】また、これらの異なる組成のポリエステル
を複数種混合して使用することも好ましい。更に、これ
らポリエステルと他の樹脂との混合物も好ましく使用で
きる。ここで、混合され得る他の樹脂の例としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン
類、ポリエチレングリコール、ポリオキシメチレン、ポ
リオキシプロピレンのようなポリエーテル類、ポリエス
テル系ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリ
カーボネート、ポリスチレンをはじめとする温度２７０
〜３５０℃で押し出し可能な樹脂が挙げられる。これら
混合される樹脂は、１種類であってもよく、２種類以上
であってもよい。例えばポリエチレンテレフタレート９
０重量％に、ポリエチレン６重量％及びポリプロピレン
４重量％を混合することができる。ポリエステルと他の
樹脂との混合比は混合する樹脂の種類によって異なる
が、重量比でポリエステル／他の樹脂＝１００／０〜５
０／５０の範囲とすることが好ましく、１００／０〜７
０／３０であることが特に好ましい。ポリエステルの比
率が５０重量％未満の場合、本発明の効果が十分に得ら
れなくなる恐れがある。

【００３０】本発明で使用される反射支持体の樹脂層に
おいて、ポリエステルに混合分散する白色顔料として
は、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、リトポン、酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化珪素、三酸化ア
ンチモン、燐酸チタニウム、酸化亜鉛、鉛白、酸化ジル
コニウムのような無機顔料、ポリスチレン、スチレン−
ジビニルベンゼン共重合体のような有機微粉末を挙げる
ことができる。

【００３１】これら顔料のうち、二酸化チタンの使用
が、白色度を向上させる点、及びコストを低減させる点
で、特に効果的である。二酸化チタンは、ルチル型およ
びアナターゼ型のいずれの結晶構造をとるものでも良
く、また、サルフェート法、クロライド法のいずれの方
法で製造されたものであっても良い。具体的商品として
は、ＫＡ−１０、ＫＡ−２０（チタン工業社製）、Ａ−
２２０（石原産業社製）が挙げられる。

【００３２】本発明で使用される白色顔料の平均粒径
は、０．１〜０．８μｍが好ましい。白色顔料の平均粒
径が０．１μｍ以下である場合、樹脂に均一に混合分散
することが困難になる恐れがあり、であり好ましくな
い。０．８μｍ以上である場合、十分な白色度が得られ
ない他、被覆面に突起を生じ画質に悪影響することがあ
る。

【００３３】前記反射支持体のポリエステル含有樹脂層
において、白色顔料の含有比率は、重量比で５／９５〜
７０／３０（白色顔料／樹脂）であることが好ましい。
より好ましくは７／９３〜５０／５０、さらに好ましく
は１０／９０〜４０／６０であり、最も好ましくは２０
／８０〜３０／７０である。白色顔料の含有率が５重量
％未満である場合、白色度向上に対する寄与が不十分で
ある恐れがあり、７０重量％を越えると写真印画紙用支
持体としたときの表面の平滑性が不十分であり、光沢度
に優れた写真印画紙用支持体を得ることができない場合
がある。

【００３４】尚、上記ポリエステルと白色顔料との混合
は、例えば、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、
高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸のような分散助剤と共
に、２本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミ
キサーのような混練機を用いて行われる。樹脂層中には
酸化防止剤を含有させることもでき、その含有量は樹脂
に対し５０〜１０００ｐｐｍ添加に設定され得る。

【００３５】本発明で使用される反射支持体において、
基体である原紙の乳剤塗布面側を被覆する樹脂層、即ち
ポリエステル・白色顔料組成物の厚みは、一般的には、
５〜１００μｍであり、５〜８０μｍが好ましく、より
好ましくは１０〜５０μｍである。樹脂層の厚みが１０
０μｍを超えると、樹脂の脆さが強調されてわれを生じ
るといった物性上の問題が生じることがある。５μｍ未
満である場合、樹脂被覆の本来の目的である防水性が損
なわれるほか、白色度と表面平滑性を同時に満足するこ
とができなくなる恐れがあり、物性的にも柔らかくなり
すぎて好ましくない。

【００３６】前記反射支持体において、原紙の乳剤塗布
面側でない面を被覆する、樹脂層、即ち樹脂または樹脂
組成物の厚みは５〜１００μｍが好ましく、より好まし
くは１０〜５０μｍである。樹脂層の厚みが１００μm
を越えると、樹脂の脆さが強調されてわれを生じるとい
った物性上の問題が生じることがある。５μm 未満であ
ると、樹脂被覆の本来の目的である防水性が損なわれる
ほか物性的にも柔らかくなりすぎて好ましくない。

【００３７】原紙の乳剤塗布面側及び裏面側の樹脂層の
形成方法としては、溶融押し出しラミネーション法が挙
げられる。

【００３８】本発明において、反射支持体の基体として
使用される原紙は、写真印画紙に一般的に用いられる材
料から選ばれる。例えば、針葉樹、広葉樹から選ばれる
天然パルプや、合成パルプを主原料として、必要に応
じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子
のような填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級
脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワック
ス、アルケニルコハク酸のようなサイズ剤、澱粉、ポリ
アミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルア
ミドのような紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリ
マーのような定着剤を添加したものが用いられる。

【００３９】原紙の種類及び厚さは特に限定されるもの
ではないが、秤量としては、５０ｇ／ｍ² 〜２５０ｇ／
ｍ² が望ましい。原紙は平滑性及び平面性を付与する目
的で、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱
及び圧力を加えて表面処理することが好ましい。

【００４０】尚、この「平滑性」は、支持体の表面粗さ
を尺度として表される。

【００４１】ここで、本発明の支持体の表面粗さについ
て述べる。表面粗さとしては、中心線平均表面粗さをこ
の尺度として用いる。中心線平均表面粗さとしては、次
のように定義される。粗さ曲面から、その中心面上に面
積ＳＭの部分を抜きとり、この抜きとり部分の中心線上
に直交座標軸、Ｘ軸、Ｙ軸を置き、中心線に直交する軸
をＺ軸と置いた時に、次の式で与えられる値を中心線平
均表面粗さ（ＳＲａ）と定義しμｍ単位で表す。

【００４２】

【数１】 中心線平均表面粗さ及び中心線からの突起の高さの値
は、例えば（株）小坂研究所製、三次元表面粗さ測定機
（ＳＥ−３０Ｈ）を用い、直径４μｍのダイヤモンド針
でカットオフ値０．８ｍｍ、水平方向の拡大倍率２０
倍、高さ方向の拡大倍率２０００倍で５ｍｍ² の面積を
測定して求めることができる。又、この時の測定針の送
り早さは０．５ｍｍ／秒程度が好ましい。この測定によ
って得られる値が０．１５μｍ以下の支持体が好まし
く、０．１０μｍ以下が更に好ましい。このような表面
粗さ（平滑性）をもつ支持体を用いることによって、平
滑性の優れた表面をもつカラープリントが得られる。

【００４３】前記原紙に、樹脂層を形成、即ち上記ポリ
エステル・白色顔料の混合組成物を被覆するに際して
は、原紙表面を予め、例えばコロナ放電処理・火炎処理
や下塗りするといった前処理をすることが好ましい。

【００４４】本発明では、前記反射支持体において、樹
脂層にポリエチレンテレフタレートのようなポリエステ
ルを用いると、写真乳剤との密着性がポリエステルの場
合に比べ弱くなる傾向にあるため、原紙上にポリエステ
ルを溶融押し出しによりラミネート後、更にポリエステ
ル表面をコロナ放電処理し、親水性コロイド層を塗設す
ることが好ましい。

【００４５】また、ポリエステルを主成分とする樹脂層
の表面、即ち、熱可塑性樹脂表面に下記一般式［Ｕ］で
示される化合物を含む下塗り液を塗設することも好まし
い。

【００４６】

【化５】 一般式［Ｕ］で示される化合物の塗設量は、好ましくは
０．１ｍｇ／ｍ² 以上、更に好ましくは１ｍｇ／ｍ² 以
上、最も好ましくは３ｍｇ／ｍ² 以上である。当該塗設
量が多いほど、密着力を強化せしめることができるが、
過度に用いるとコストの面で不利である。

【００４７】また、下塗り液には、樹脂表面への塗布適
性を向上させるために、メタノールのようなアルコール
類を添加することが好ましい。この場合、アルコール類
の割合は、好ましくは２０重量％以上であり、更に好ま
しくは４０重量％以上であり、最も好ましくは６０重量
％以上である。また、更に塗布適性を向上せさる為に、
例えば、アニオン性、カチオン性、両性、ノニオン系、
フッ化炭素系、有機珪素系のような、各種界面活性剤を
用いることが好ましい。

【００４８】また、良好な下塗り塗布面を得るために、
ゼラチンのような水溶性高分子を添加することが好まし
い。

【００４９】液のｐＨは一般式［Ｕ］の化合物の安定性
を考慮して、好ましくはｐＨ４〜ｐＨ１１であり、更に
好ましくは、ｐＨ５〜ｐＨ１０である。

【００５０】このような上塗り液を塗布する前に、樹脂
層表面、即ち、熱可塑性樹脂表面を表面処理することが
好ましい。表面処理としては、例えば、コロナ放電処
理、火炎処理、プラズマ処理を用いることができる。

【００５１】下塗り液を塗布する方法としては、例え
ば、グラビアコーター法、バーコーター法、ディップコ
ート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロ
ーラーコート法、ドクターコート法、エクストルージョ
ンコート法といった、一般によく知られた塗布方法を採
用することができる。

【００５２】下塗り液の塗布における、乾燥速度は、好
ましくは３０℃〜１００℃であり、更に好ましくは５０
℃〜１００℃であり、最も好ましくは７０℃〜１００℃
である。当該温度範囲の上限は樹脂の耐熱性に因って、
らまた下限は、生産性効率から決定される。

【００５３】次に、本発明の感光材料において、写真構
成層に含まれる一般式［１］で示される化合物（水溶性
染料）について詳細に説明する。

【００５４】Ｗ₁ 、Ｗ₂ 、Ｗ₃ 、Ｗ₄ 、Ｗ₅ 、Ｗ₆ 及び
Ｗ₇ で表わされる脂肪族基としては、直鎖、分岐又は環
状アルキル基、アラルキル基、アルケニル基のいずれで
も良い。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、ベンジル、２−スルホエチル、４−スルホブチル、
２−スルホベンジル、２−カルボキシエチル、カルボキ
シメチル、トリフルオロメチル、ジメチルアミノエチ
ル、２−ヒドロキシエチルが挙げられる。

【００５５】Ｗ₁ 、Ｗ₂ 、Ｗ₃ 、Ｗ₄ 、Ｗ₅ 、Ｗ₆ 、Ｗ
₇ で表わされる芳香族基としては、例えば、フェニル、
ナフチル、４−スルホフェニル、３−スルホフェニル、
２，５−ジスルホフェニル、４−カルボキシフェニル、
５，７−ジスルホ−３−ナフチルが挙げられる。

【００５６】特に、ｎ₁ ＝０又は１で、かつｎ₂ ＝１の
場合、Ｗ₁ とＷ₃ が、夫々、スルホン酸基を２個以上有
するフェニル基であることが好ましい。

【００５７】Ｗ₁ とＷ₃ で表わされる複素環基は、例え
ば、５又は６員の含窒素複素環基（縮合環を含む）であ
り、具体例としては、５−スルホピリジン−２−イル、
５−スルホベンゾチアゾール−２−イルが挙げられる。

【００５８】Ｗ₅ とＷ₆ 、Ｗ₆ とＷ₇ が連結して形成さ
れる５又は６員環としては、例えば、ピロリジン環、ピ
ペリジン環、ピロリドン環、モルホリン環が挙げられ
る。

【００５９】Ｌ₁ 〜Ｌ₅ で表されるメチン基は、例え
ば、置換または無置換メチン基であり、置換基として
は、アルキル基やアリール基が挙げられる。

【００６０】本発明において、一般式［１］で示される
化合物の感光材料中での全使用量は、光学反射濃度が５
５０ｎｍの波長において０．５以上となるような量であ
る。具体的には、好ましくは１０ｍｇ／ｍ² 〜１０００
ｍｇ／ｍ² 、より好ましくは１０ｍｇ／ｍ² 〜５００ｍ
ｇ／ｍ² であり、もっとも好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以
上２００ｍｇ／ｍ² 以下である。

【００６１】下記表１〜６に、一般式［１］で表わされ
る染料の具体例（各基の具体例）を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】 以下に、本発明の感光材料において、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性コロイド層のうち少なくとも一層に含
まれる、一般式［２］の化合物について詳しく説明す
る。

【００６８】Ｑで表される複素環としては、例えばイミ
ダゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、
セレナゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾー
ル、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾセレ
ナゾール、ナフトセレナゾール、ベンゾオキサゾール環
が挙げられる。

【００６９】Ｍで表されるカチオンとしては、例えば水
素イオン、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウ
ム）、アンモニウム基が挙げられる。

【００７０】一般式［２］で示される化合物としては、
特に、下記一般式［２−１］、［２−２］、［２−３］
および［２−４］でそれぞれ示されるメルカプト化合物
が好ましい。

【００７１】一般式［２−１］

【００７２】

【化６】 式中、Ｒ_A は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、ハロゲン原子、カルボキシル基もしくはその
塩、スルホ基もしくはその塩、またはアミノ基を表し、
Ｚは−ＮＨ−、−Ｏ−、または−Ｓ−を表し、Ｍは一般
式［２］におけるＭと同義である。

【００７３】一般式［２−２］

【００７４】

【化７】 式中、Ａｒは

【００７５】

【化８】 を表し、Ｒ_B はアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ
ル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基
またはスルホンアミド基を表す。ｎは０〜２の整数を表
す。Ｍは一般式［２］におけるＭと同義である。

【００７６】一般式［２−１］および［２−２］におい
て、Ｒ_A およびＲ_B で表されるアルキル基としては、例
えば、メチル、エチル、ブチルが挙げられ、アルコキシ
基としては、例えば、メトキシ、エトキシが挙げられ、
カルボキシル基もしくはスルホ基の塩としては、例え
ば、ナトリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。

【００７７】一般式［２−１］において、Ｒ_A で表され
るアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチルが
挙げられ、ハロゲン原子としては例えば塩素原子、臭素
原子が挙げられる。

【００７８】一般式［２−２］において、Ｒ_B で表され
るアシルアミノ基としては、例えば、メチルカルボニル
アミノ、ベンゾイルアミノが挙げられ、カルバモイル基
としては、例えは、エチルカルバモイル、フェニルカル
バモイルが挙げられ、スルホンアミド基としては、例え
ば、メチルスルホンアミド、フェニルスルホンアミドが
挙げられる。

【００７９】上記アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホンアミド基のような基には、更に置換基を有するもの
が含まれる。このような置換基としては、例えばアミノ
基を例にとると、アルキルカルバモイル基が置換したア
ミノ基、即ちアルキル置換ウレイド基が挙げられる。

【００８０】一般式［２−３］

【００８１】

【化９】 式中、Ｚは−Ｎ（Ｒ_A1）−、酸素原子または硫黄原子を
表す。Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、−ＳＲ_A1、−Ｎ（Ｒ_A2）Ｒ
_A3、−ＮＨＣＯＲ_A4、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ_A5またはヘテロ環
基を表し、Ｒ_A1は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、−ＣＯＲ_A4、また
は−ＳＯ₂ Ｒ_A5を表し、Ｒ_A2およびＲ_A3は水素原子、ア
ルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ_A4およびＲ_A5は
アルキル基またはアリール基を表す。Ｍは一般式［２］
のＭと同義である。

【００８２】一般式［２−３］において、Ｒ、Ｒ_A1、Ｒ
_A2、Ｒ_A3、Ｒ_A4およびＲ_A5で表されるアルキル基として
は、例えば、メチル、ベンジル、エチル、プロピルが、
アリール基としてはフェニル、ナフチルが挙げられる。

【００８３】また、ＲおよびＲ_A1で表されるアルケニル
基としては、例えばプロペニルが、シクロアルキル基と
しては例えばシクロヘキシルが挙げられる。また、Ｒで
表されるヘテロ環基としては、例えばフリル、ピリジニ
ルが挙げられる。

【００８４】上記Ｒ、Ｒ_A1、Ｒ_A2、Ｒ_A3、Ｒ_A4およびＲ
_A5で表わされるアルキル基およびアリール基、Ｒおよび
Ｒ_A1で表わされるアルケニル基およびシクロアルキル
基、並びにＲで表わされるヘテロ環基には、更に置換基
を有するものが含まれる。

【００８５】一般式［２−４］

【００８６】

【化１０】 式中、ＲおよびＭはそれぞれ一般式［２−３］における
ＲおよびＭと同義の基を表す。またＲ_B1およびＲ_B2は、
それぞれ一般式［２−３］におけるＲ_A1およびＲ_A2と同
義の基を表す。

【００８７】以下に一般式［２］によって表される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００８８】

【化１１】

【００８９】

【化１２】

【００９０】

【化１３】

【００９１】

【化１４】

【００９２】

【化１５】

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】 本発明の感光材料において、一般式［２］で表わされる
化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-5〜５×１０^-2モルが好ましく、さらに１×１０^-4〜１
×１０^-2モルが好ましい。これら化合物の添加時期は、
特に制限はなく、ハロゲン化銀粒子形成中、物理熟成
中、化学熟成中、塗布液調整中のいずれであってもよ
い。

【００９５】本発明の感光材料は、反射層を有する支持
体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発
色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができ
る。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感
光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプ
ラーを含有させることで減色法の色再現を行なうことが
できる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分
光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上
に前出の順で塗設して構成することができる。しかしな
がら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処
理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀
粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合
や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ
発色感光層にすることが好ましい場合もある。

【００９６】また、感光層と発色色相とは、上記の対応
関係とは異なる構成としても良く、赤外感光性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層用いることもできる。

【００９７】本発明のカラー感光材料では、少なくとも
一種のハロゲン化銀乳剤において、ハロゲン化銀粒子と
して、塩化銀含有率９５モル％以上の塩化銀粒子、塩臭
化銀、または塩沃臭化銀粒子を使用することが必要であ
る。特に、本発明においては、現像処理時間を速めるた
めに実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀
からなるハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができ
る。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有
率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のこと
を意味する。一方、高照度感度を高める、分光増感感度
を高める、あるいは感光材料の経時安定性を高める目的
で、特開平３−８４５４５号に記載されているような乳
剤表面に０．０１〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化
銀粒子が好ましく用いられる場合もある。乳剤のハロゲ
ン組成は粒子間で異なっていても、等しくても良いが、
粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、
各粒子の性質を均質にすることが容易である。また、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布について
は、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等し
い所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコ
ア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）［一層または複
数層］とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子
あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組
成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒
子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接
合した構造）の粒子を適宜選択して用いることができ
る。高感度を得るためには、均一型構造の粒子よりも後
二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の
面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構
造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分
の境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶
を形成して不明確な境界であっても良く、また積極的に
連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。

【００９８】本発明で使用される高塩化銀粒子からなる
乳剤においては、臭化銀局在相を先に述べたような層状
もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／または
表面に有する粒子が好ましい。上記局在相のハロゲン組
成は、臭化銀含有率において少なくとも１０モル％のも
のが好ましく、２０モル％を越えるものがより好まし
い。臭化銀局在層の臭化銀含有率は、例えば、Ｘ線回折
法（例えば、「日本化学会編、新実験化学講座６、構造
解析」丸善、に記載されている。）によって分析するこ
とができる。そして、これらの局在相は、粒子内部、粒
子表面のエッジ、コーナーあるいは面上に形成され得
る。一つの好ましい例として、粒子のコーナー部にエピ
タキシャル成長したものを挙げることができる。

【００９９】また、現像処理液の補充量を低減させる目
的で、ハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めるこ
とも有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率が
９８モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀
粒子も好ましく用いられる。

【０１００】本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤に含
まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影
面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平
均をとったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。

【０１０１】また、それらの粒子サイズ分布は変動係数
（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除した
もの）２０％以下、望ましくは１５％以下、更に好まし
くは１０％以下の所謂単分散であることが好ましい。こ
のとき、広いラチチュードを得る目的で上記の粒子のサ
イズ分布が単分散であるような乳剤を同一層に加えて使
用することや、重層塗布することも好ましく行われる。

【０１０２】本発明において、乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、例えば、立方体、十四面体あるいは八面体
のような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）結晶形、球状、板
状のような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形、あ
るいはこれらの複合形であり得る。また、種々の結晶形
を有するものの混合したものであっても良い。本発明に
おいて、ハロゲン化銀乳剤は、上記のうち規則的な結晶
形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、
より好ましくは９０％以上含有するしても良い。

【０１０３】また、上記以外にも平均アスペクト比（円
換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状
粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳
剤も好ましく用いることができる。

【０１０４】本発明に用いられる塩（臭）化銀乳剤は、
例えば、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅ
ｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔ ａｌ著 Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）に記載された方
法を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法のような方法のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組合せの
いずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰
囲気の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）
を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
ハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方
法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得
ることができる。

【０１０５】本発明において、のハロゲン化銀粒子の局
在相またはその基質には、異種金属イオンまたはその錯
イオンを含有させることが好ましい。好ましく金属とし
ては、例えば、周期律表の第VIII族、第IIｂ族に属する
金属イオンあるいは金属錯体、および鉛イオン、タリウ
ムイオンが挙げられる。主として局在相には、例えば、
イリジウム、ロジウム、鉄から選ばれるイオンまたはそ
の錯イオン、また主として基質には、例えば、オスミウ
ム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジ
ウム、コバルト、ニッケル、鉄から選ばれた金属イオン
またはその錯イオンを組合せて用いることができる。ま
た、局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて
用いることができる。これらの金属は複数種用られても
良い。特に、鉄、イリジウム化合物は臭化銀局在相中に
存在させることが好ましい。

【０１０６】これらの金属イオンを、ハロゲン化銀粒子
の局在相および／またはその他の粒子部分（基質）に含
有せしめる手段としては、当該イオンを提供する化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン
水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中または
その他の水溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含
有せしめたハロゲン化銀微粒子の形で添加し、この微粒
子を溶解させるといった手段が挙げられる。

【０１０７】本発明において、金属イオンを乳剤粒子中
に含有させる時期としては、粒子形成前、粒子形成中、
粒子形成直後のいずれかで選択され得る。これは金属イ
オンを粒子のどの位置に含有させるかによって適宜選択
され得るものである。

【０１０８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、通常化学増感および分光増感が施される。

【０１０９】化学増感法としては、例えば、カルコゲン
増感剤を使用した化学増感（具体的には、不安定硫黄化
合物の添加に代表される硫黄増感、あるいはセレン化合
物によるセレン増感、テルル化合物によるテルル増感が
あげられる。）、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感を単独でもしくは併用して採用することが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２
頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

【０１１０】本発明の感光材料の構成の効果は、金増感
された高塩化銀乳剤を用いた場合寄り、顕著に現れる。

【０１１１】本発明に用いられる乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤である。

【０１１２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中の
かぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目
的で種々の化合物あるいはそれらの前駆体を添加するこ
とができる。これらの化合物の具体例としては、前出の
特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第
７２頁に記載のものが挙げられる。更に、ＥＰ０４４７
６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，２，
３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基にお
いて、少なくとも一つの電子吸引性基を有する）も好ま
しく用いられる。

【０１１３】本発明の感光材料における各層の乳剤に対
し、所望の光波長域に分光増感を付与する目的で分光増
感が行われる。

【０１１４】本発明の感光材料において、青、緑、赤領
域の分光増感に用いられる分光増感色素としては、例え
ば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ ａ
ｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ［Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｌｏ
ｎｄｏｎ］社刊１９６４年）に記載されているものを挙
げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増
感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２
２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられ
る。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒
子の赤感光性分光増感色素としては、特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が、例えば、安定
性、吸着の強さ、露光の温度依存性の観点から非常に好
ましい。

【０１１５】本発明の感光材料において、赤外域を効率
よく分光増感するためには、特開平３−１５０４９号１
２頁左上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７
３０号４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，
０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４
３，４６６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増
感色素が好ましく使用される。

【０１１６】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散させて
もよいし、あるいは例えば水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３
−テトラフルオロプロパノールのような溶媒の単独もし
くは混合溶媒に溶解させた形で乳剤へ添加してもよい。
また、例えば、特公昭４４−２３３８９号、特公昭４４
−２７５５５号、特公昭５７−２２０８９号に記載され
ているように、酸または塩基を共存させて水溶液とした
もの、あるいは米国特許３８２２１３５号、米国特許４
００６０２５号に記載されているように、界面活性剤を
共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを
乳剤へ添加してもよい。また、フェノキシエタノールの
ような実質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水ま
たは親水性コロイドに分散させたものを乳剤に添加して
もよい。特開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１
０５１４１号に記載されているように親水性コロイド中
に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加してもよい。

【０１１７】分光増感色素を乳剤中に添加する時期とし
ては、これまで有用であると知られている乳剤調製のい
かなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の
粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に
入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳
剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれを選ぶ
ことができる。最も一般的には、化学増感の完了後、塗
布前までの時期に行なわれる。また、米国特許第３６２
８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載されて
いるように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学
増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８
号に記載されているように化学増感に先立って行なうこ
ともできる。この他、ハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了
前に添加し分光増感を開始することもできる。更に、米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、例えば、一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。特に、乳剤の水洗工程前或いは
化学増感前に増感色素を添加することが好ましい。

【０１１８】これらの分光増感色素の添加量は、場合に
応じて広範囲にわたり設定することができ、ハロゲン化
銀１モルあたり０．５×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モ
ルの範囲が好ましい。更に好ましくは、１．０×１０^-6
モル〜５．０×１０^-3モルの範囲である。

【０１１９】本発明において、特に赤域から赤外域に分
光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特開平２
−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記載の化
合物を併用することが好ましい。これらの化合物を使用
することで、特異的に感材の保存性および処理の安定
性、強色増感効果を高めることができる。特に、同文献
中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を併用
して使用することが特に好ましい。これらの化合物はハ
ロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル／５．０×１
０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０×１
０^-3モルの量で用いられ、増感色素１モルあたり０．１
倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５０００倍の
範囲が有効である。

【０１２０】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、例え
ば、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、
半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用
いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調
波発生光源（ＳＨＧ）のような単色高密度光を用いたデ
ジタル走査露光に好ましく使用される。システムをコン
パクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半
導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を
組合せた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用すること
が好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く
安定性が高い装置を設計するためには、半導体レーザー
の使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つには、半
導体レーザーを使用することが望ましい。

【０１２１】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は、使用される走査露
光用光源の波長により任意に設定することが出来る。半
導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは
半導体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるＳ
ＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできるの
で、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分
光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせる
ことが可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパ
クトなものにするために光源として半導体レーザーを使
用するためには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分
光感度極大を有していることが好ましく、これは、入手
可能な安価で、安定な III−Ｖ族系半導体レーザーの発
光波長域が現在赤から赤外領域にしかないためである。
しかしながら、実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族
系半導体レーザーの発振が確認されており、半導体レー
ザーの製造技術が進歩すれば、これらの半導体レーザー
を安価に安定に使用することができるであろうことは十
分に予想される。このような場合は、少なくとも２層が
６７０ｎｍ以上に分光感度極大を有する必要性は小さく
なる。

【０１２２】このような走査露光において、感光材料中
のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積を
露光するのに要する時間となる。この微小面積として
は、それぞれのディジタルデータから光量を制御する最
小単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間をこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時間
は、１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下であ
る。

【０１２３】本発明においては、水溶性染料と併用する
形で、「処理で脱色可能な着色層」を用いることができ
る。この「処理で脱色可能な着色層」は、乳剤層に接し
てもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防
止剤を含む中間層を介して配置されていても良い。この
着色層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層
の下層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原
色毎に対応する着色層を全て個々に設置することも、こ
のうちに一部のみを任意に選択して設置することも可能
である。また複数の原色域に対応する着色を行った着色
層を設置することも可能である。

【０１２４】本発明の感光材料では、未現像時の光学反
射濃度は、５５０ｎｍの波長で０．５以上に設定されて
いる。当該光学反射濃度は、好ましくは０．６〜２．
０、さらに好ましくは０．７〜１．５、特に好ましくは
０．８〜１．５である。

【０１２５】また、６８０ｎｍの波長では、光学反射濃
度は、好ましくは０．７〜２．０であり、より好ましく
は０．８５〜１．５であり、特に好ましくは１．０〜
１．５である。

【０１２６】更に、４８０ｎｍの波長では、光学反射濃
度は、好ましくは０．２〜２．０であり、より好ましく
は０．３〜１．５であり、特に好ましくは０．４〜１．
５である。

【０１２７】上述したような着色層を形成するために
は、従来公知の方法が適用できる。例えば、特開平２−
２８２２４４号３頁右上欄から８頁に記載された染料
や、特開平３−７９３１号３頁右上欄から１１頁左下欄
に記載された染料を固体微粒子分散体の状態で親水性コ
ロイド層に含有させる方法、アニオン性色素をカチオン
ポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀のような
微粒子に吸着させて層中に固定する方法、特開平１−２
３９５４４号に記載されているようなコロイド銀を使用
する方法が挙げられる。具体的には、色素の微粉末を固
体状で分散させる方法としては、例えば、特開平２−３
０８２４４号の第４〜１３頁に記載されているような、
少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、
少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微粉末
染料を含有させる方法が挙げられる。また、例えば、ア
ニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法として
は、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載さ
れている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につい
ては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５９，
５６３号に示されている。これらの方法のうち、例え
ば、微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用す
る方法が好ましい。

【０１２８】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。こ
のゼラチンとしては、カルシウム含有量が、好ましくは
８００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の
低カルシウムゼラチンを用いることができる。また、親
水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴
や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報
に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１２９】本発明のカラー写真感光材料をプリンター
露光する際、一本のカラーネガフィルム中に縦横比の異
なる複数の画像部を有する現像済カラーネガフィルムを
介して、可変マスクとズーム機構を有するプリンターを
用いて露光することが可能である。画面の縦横比を変え
る場合は、ネガフィルムの画面（コマ）の上下をカット
するか、同時に２個の連続した画像部を使用する方法が
採用され、いわゆるパノラマサイズやハイビジョンサイ
ズのプリント（画面）を得ることができる。

【０１３０】一般に、通常の縦横比（約１：１．４）と
異なる縦横比の画像部を、１本のネガ中に同時に有する
現像済カラーネガフィルムを用いてプリント露光する場
合には、プリント毎にネガとプリントのマスクを移動さ
せ、拡大倍率を変更することが必要となる。このような
露光装置で露光されたプリントには、スリキズによるカ
ブリや減感キズが発生しやすく、また鮮鋭度（シャープ
ネス）が劣る危険性があった。

【０１３１】これに対し、本発明の感光材料は、このよ
うな露光装置を用いた場合においても、縦横比の異なる
カラープリントを、圧力カブリのような欠陥を生じるこ
となく、良好な状態で得ることができる。

【０１３２】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１３３】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
ことが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場
合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約
６．５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【０１３４】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（例えば添加剤）、写真構
成層および層配置、並びにこの感材を処理するために適
用される処理法や処理用添加剤には、下記表７〜１１に
記す特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ
２号（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【０１３５】

【表７】

【０１３６】

【表８】

【０１３７】

【表９】

【０１３８】

【表１０】

【０１３９】

【表１１】 シアン、マゼンタ、またはイエローカプラーは前出表中
記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）
ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，
２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロ
イド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく
用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マーとしては、米国特許第４，８５７，４４９号明細書
の第７欄〜１５欄および国際公開ＷＯ８８／００７２３
号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または
共重合体が挙げられる。特に、メタクリレート系あるい
はアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポ
リマーを使用することが色像安定性を向上させるために
好ましい。

【０１４０】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

【０１４１】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する前記特許明細書中の化
合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に
不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記特許
明細書中の化合物を同時または単独に用いることが、例
えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないし
その酸化体とカプラーの反応による発色色素生成による
ステイン発生、その他の副作用を防止する上で好まし
い。

【０１４２】本発明の感光材料において、シアンカプラ
ーとしては、特開平２−３３１４４号公報に記載のジフ
ェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特許
ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキ
シピリジン系シアンカプラー（特に、具体例として列挙
されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基
を導入して２当量化したものや、カプラー（６）や
（９）が好ましい）や特開昭６４−３２２６０号公報に
記載された環状活性メチレン系シアンカプラー（特に、
具体例として列挙されたカプラー例３、８、３４が好ま
しい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記
載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ
０４８４９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアン
カプラー、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書および
ＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリア
ゾール型シアンカプラーを使用することが好ましい。こ
れらのうち、ピロロトリアゾール型シアンカプラーを使
用することが特に好ましい。

【０１４３】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。これらのうち、アシル基が１−ア
ルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシル
アセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイ
ンドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプ
ラーを使用することが特に好ましい。これらカプラー
は、単独あるいは併用することができる。

【０１４４】マゼンタカプラーとしては、前記表で挙げ
た公知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼン
タカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用
いられる。これらのうち、中でも色相や画像安定性、発
色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載されたよ
うな２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環
の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプ
ラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような分
子内にスルホンアミド基を有するピラゾロアゾールカプ
ラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたような
アルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を有する
ピラゾロアゾールカプラー、欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基を有するピラゾロアゾ
ールカプラーを使用することが好ましい。

【０１４５】本発明のカラー感光材料の処理方法として
は、前記表中に記載された方法以外に、特開平２−２０
７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行
目、および特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目
〜１８頁右下欄２０行目に記載された処理素材および処
理方法を適用することが好ましい。

【０１４６】

【実施例】

実施例１ （原紙の作製）木材パルプの混合物（ＬＢＫＰ／ＮＢＳ
Ｐ＝２／１）を叩解し、カナディアンフリーネス２５０
ｃｃのパルプスラリーを得た。続いて、このパルプスラ
リーを水で希釈した後、攪拌しながら、アニオン性ポリ
アクリルアミド（荒川化学（株）製：ポリストロン１９
５、分子量約１１０万）１．０％（対パルプ）、硫酸ア
ルミニウム１．０％（対パルプ）、およびポリアミドポ
リアミンエピクリルヒドリン（ディックハーキュレス社
製：カイメン５５７）０．１５％（対パルプ）を添加し
た。更に、エポキシ化ベヘン酸アミドおよびアルキルケ
テンダイマー（アルキル基Ｃ₂₀Ｈ₄₁を有する化合物）
を、夫々０．４重量％（対パルプ）を加えた後、水酸化
ナトリウムを加えてｐＨ７に調整し、カチオン性ポリア
クリルアミド０．５％（対パルプ）および消泡剤０．１
％（対パルプ）を加えた。このように調製したスラリー
を用いて、坪量１８０ｇ／ｍ² の原紙を抄造した。

【０１４７】次いで、上記原紙をオーブン内で乾燥して
水分を約２％に調整した後、この原紙に、下記組成の表
面サイズ剤（水溶液）をサイズプレスして、原紙表面
（写真乳剤塗布側）における液の付着量が２０ｇ／ｍ²
となるように付着させた。 表面サイズ剤の組成 ポリビニルアルコール： ４．０％ 塩化カルシウム ： ４．０％ 蛍光増白剤 ： ０．５％ 消泡剤 ： ０．００５％ 次いで、サイズ剤が付着した原紙をマシンカレンダーに
よって表面処理し、厚みが１８０μm となるように調整
した。 （写真用支持体の作製）上述したように作製された原紙
（厚さ１８０μｍ）の表面に、ジカルボン酸組成とエチ
レングリコールとを縮合重合させて合成したポリエステ
ル（極限粘度＝６．５）あるいはポリエチレン、と酸化
チタン（チタン工業製ＫＡ−１０）の混合組成物を二軸
混合押し出し機にて３００℃で溶融混合し、Ｔダイから
溶融押出しし、膜厚３０μｍのラミネート層（樹脂層）
を形成した。一方、他面に、ポリエチレンテレフタレー
ト（分子量）および炭酸カルシウムを含有する樹脂組成
物を３００℃にて溶融押出しし、膜厚３０μｍのラミネ
ート層（樹脂層）を形成した。こうして得られた反射支
持体の乳剤を塗設する側の樹脂層表面、即ち酸化チタン
を含む樹脂層表面を、コロナ放電処理を施した後、下記
組成の塗布液を５ｃｃ／ｍ² となるように塗布し（下塗
り）８０℃で２分間乾燥して写真用支持体を得た。得ら
れた支持体における、乳剤を塗設する側の樹脂層の構成
を下記表１２に示す。

【０１４８】

【化１８】

【０１４９】

【表１２】 （乳剤塗布試料の作製）続いて、支持体１上に、種々の
写真構成層を形成して後掲の層構成の多層カラー印画紙
（試料１０１）を作製した。各層の塗布液を、以下のよ
うに調製した。 第１層（青感性乳剤層）塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４７．８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）
１２．８ｇ、および色像安定剤（Ｃｐｄ−１２）３．２
ｇを、酢酸エチル２７０．０ｃｃ、溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）３３．７ｃｃおよび（Ｓｏｌｖ−６）３７．４ｃｃ
に加えて溶解した。この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム６０ｃｃおよびクエン酸１０ｇを
１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化
分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、
平均粒子サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤と平均粒子
サイズ０．７０μm の小サイズ乳剤との６：４混合物
（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ
０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モ
ル％を粒子表面の一部に局在含有させ、残部が塩化銀で
あるハロゲン化銀粒子からなる）を調製した。

【０１５０】前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｂ
とを混合溶解し、後掲の組成となるように第１層の塗布
液を調製した。

【０１５１】また、第２層から第７層（緑感性乳剤層、
赤感性乳剤層、その他非感性乳剤層）の塗布液も第１層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては、Ｈ−１およびＨ−２を使用した。

【０１５２】この他、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１
１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５０．０ｍｇ
／ｍ² となるように添加した。

【０１５３】各感光性乳剤層に用いられる塩臭化銀乳剤
には、下記表１３〜１５に示す分光増感色素をそれぞれ
用いた。

【０１５４】

【表１３】

【０１５５】

【表１４】

【０１５６】

【表１５】 青感性乳剤層、緑感性乳剤層、および赤感性乳剤層（塗
布液）に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。

【０１５７】また、青感性乳剤層および緑感性乳剤層
（塗布液）に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。

【０１５８】更に、イラジェーション防止のために乳剤
層に、下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加
し、拡散させた。

【０１５９】

【化１９】 （層構成）下記表１６および１７に各層の層構成を示
す。数字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳
剤は銀換算塗布量を表す。

【０１６０】

【表１６】

【０１６１】

【表１７】

【０１６２】

【表１８】

【０１６３】

【表１９】

【０１６４】

【化２０】

【０１６５】

【化２１】

【０１６６】

【化２２】

【０１６７】

【化２３】

【０１６８】

【化２４】

【０１６９】

【化２５】

【０１７０】

【化２６】

【０１７１】

【化２７】 第６層に用いるゼラチンは等電点が５．０のものを用い
た。第７層に用いるゼラチンは等電点が６．９のものを
用いた。この他、支持体１を２〜１６に変えた他は同様
の処方で試料１０２〜１１６を作製した。

【０１７２】次に、試料１０１を用いて標準的な被写体
を露光し、ペーパー用自動現像処理機を用いて、下記処
理工程および処理組成の液を使用し、カラー現像のタン
ク容量の２倍補充するまで連続処理を実施した。

【０１７３】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 （ｍｌ） （リットル） カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ １７ 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ２１５ １７ リンス（１） ３５℃ ２０秒 − １０ リンス（２） ３５℃ ２０秒 − １０ リンス（３） ３５℃ ２０秒 ３６０ １０ 乾 燥 ８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり リンスは（３）から（２）、（２）から（１）への３タ
ンク向流方式とした。

【０１７４】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ タンク液 補 充 液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸・２Ｎａ塩 ０．５ｇ ０．５ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化ナトリウム １．６ｇ − 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．１ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・２Ｎａ塩 ８．０ｇ １０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ，住友化学製）１．０ｇ ２．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５ ［漂白定着液］（タンク液と補充液と同じ） 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（III ）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸およびアンモニア水にて） ５．８ ［リンス液］（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下） （乳剤塗布試料の評価）試料１０１〜１１６の夫々に、
ＦＷＨ型感光計（富士写真フイルム株式会社製）を用
い、濃度差０．３の矩形波が０．２本／mm〜６０本／mm
の間隔でプリントされた陽画パターンを介して露光を施
した。続いて、露光後の試料を、前述した連続処理によ
って準備された自動現像処理機を用いて、現像処理し
た。

【０１７５】次いで、処理後の試料について、ＣＴＦ
（コントラスト・トランスファー・ファンクション）を
測定し、マゼンタのＣＴＦ値０．８を与える空間周波数
の値を求めた。結果を下記表２０に示す。これらの値で
は、空間周波数の値（本／mm）が大きいほどシャープネ
スに優れている。

【０１７６】また、同試料について、表面の光沢度を測
定した。結果を下記表２０に併記する。

【０１７７】

【表２０】 支持体においてポリエチレンからなる樹脂層を有する試
料１０８および１０９では、当該樹脂層における白色顔
料の分散不良と思われるスジや表面のガサツキが見られ
た。一方、支持体においてポリエステルからなる樹脂層
を有する試料では、光沢度が高く、好ましい画面が得ら
れた。

【０１７８】また、支持体において、樹脂層の酸化チタ
ン含有率をが同一であれば、ポリエステルを主成分とす
る樹脂層である方が、より高いシャープネスが示され
た。更に、ポリエステルからなる樹脂層を有する場合、
酸化チタンを多量に含有させることができ、最終的には
高いシャープネスが得られた。 実施例２ 下記表２１に示すように、試料１０１、１１１、１１
４、１１５、および１１６について、水溶性染料（ｂ）
の塗布量を変えて５５０ｎｍの波長における光学反射濃
度を変え、更に一般式（２）の化合物を加えて、試料１
０１´、１１１´、１１４´、１１５´、および１１６
´を作製した。これらの試料について、実施例１と同様
にＣＴＦ値を測定し、空間周波数の値を求めた。

【０１７９】同様の試料について、露光湿度に対する感
度の変化巾と、感光材料を露光する前に机の角で乳剤面
を内側にして直角に折り曲げた場合の濃度変化を測定し
た。

【０１８０】また、表２１に示すように、試料１０１を
基に支持体の種類や酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）の含有量、
反射濃度、更には式（２）の化合物の添加量を変えた試
料１１７〜１３３を作製し、同様の測定を行った。

【０１８１】露光はＦＷＨ型感光計（富士写真フイルム
株式会社製）を用い、同じくＴＣＤ型濃度計（富士写真
フイルム株式会社製）で濃度測定を行った。露光湿度は
８０％ＲＨ（２５℃）と５５％ＲＨ（２５℃）の２点に
ついて変え、感度は、濃度１．０を与えるために必要な
露光量の逆数で定義し、湿度５５％に対する８０％での
感度の割合（％）を求めて、て露光湿度依存性の尺度と
した。この値が大きいほど依存性が小さいことを意味す
る。折り曲げにおける濃度変化は、正常部の濃度が１．
０の所における異常部の濃度差で表わした。結果を下記
表２２に示す。

【０１８２】

【表２１】

【０１８３】

【表２２】 上記結果では、一般式［１］で表される水溶性染料を使
用し、反射濃度を高めるとシャープネスは向上するが、
露光湿度依存性が大きくなっていた（試料１２１〜１２
５）。

【０１８４】また、一般式［２］で表わされる水溶性染
料化合物の添加で、上記のような露光湿度依存性は改良
されると同時に、ポリエステルを用いた時の圧力性の悪
化が解消され、露光湿度依存性と圧力耐性が改良され、
シャープネスの高いカラー感光材料が得られた（試料１
０１〜１１６，１１８〜１２０と１３１〜１３３）。

【０１８５】試料１３１〜１３３においては、５５０ｎ
ｍの波長における光学反射濃度の他に、６８０ｎｍの波
長における光学反射濃度を変えた試料であるが、これら
についても同様に露光湿度依存性と圧力耐性が改良さ
れ、シャープネスが向上していた。 実施例３ 試料１０１〜１２９について、第２層、第３層、第４層
を以下のように変更した試料３０１〜３２９を作製し
た。これら試料について、実施例１および２と同様の評
価を行い、同様の結果を得た。 第２層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ａ） ０．０４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ｂ） ０．０４ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４） ０．０８ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−９） ０．０３ 第３層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカラー（Ｍ−Ａ） ０．２６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−７） ０．３０ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−８） ０．１５ 第４層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ａ） ０．０３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−Ｂ） ０．０３ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−１） ０．１１ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４） ０．０６ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−９） ０．０２

【０１８６】

【化２８】 実施例４ 実施例１で作製した試料１０１と１０７を、１３５サイ
ズのフジカラー（登録商標）Ｇ４００フィルムの通常サ
イズとパノラマサイズの画像部を交互に有する、露光お
よび現像済フィルムを介して、可変マスク・ズーム機構
を備えたプリンターで露光した。続いて、露光後の試料
を実施例１で準備された自動現像機で現像処理し、通常
の縦横比（約１：１．４）、およびパノラマサイズのカ
ラープリントを得た。

【０１８７】本発明に相当する試料１０１では、比較例
の１０７に比べて、シャープネスが良好であり、且つ光
沢の優れたカラープリントが得られ、特にパノラマサイ
ズで、その差が顕著であった。

【０１８８】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
露光湿度依存性と圧力耐性が改良され、感度が高く、画
像鮮鋭度が良好であり、迅速処理の可能な反射型カラー
写真感光材料およびカラー写真画像形成方法が提供され
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/30

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に、シアン色素形成カプラ
   ーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カ
   プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、イエロー色素形
   成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、及び複数の
   非感光性コロイド層とからなる写真構成層を有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料であって、 前記反射支持体の少なくとも一方の表面が、白色顔料を
   含有する樹脂層を有し、該樹脂層を構成する樹脂成分の
   少なくとも一種がポリエステルであることと、 前記写真構成層は、下記一般式［１］で表される水溶性
   染料を、ハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の５５０ｎ
   ｍの波長における光学反射濃度が０．５以上になるよう
   な量で、含有することと、 【化１】 前記ハロゲン化銀乳剤層及び前記非感光性コロイド層の
   うち少なくとも一層は、下記一般式［２］で表される化
   合物を含有することと、 【化２】 前記ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳剤
   の少なくとも一種は、塩化銀含有率９５モル％のハロゲ
   ン化銀乳剤粒子からなること、を特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記反射支持体の樹脂層を構成するポリ
   エステルは、ポリエチレンテレフタレートを主成分とす
   るポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記反射支持体の樹脂層を構成するポリ
   エステルは、ジカルボン酸及びジオールの重縮合によっ
   て合成されたポリエステルであって、該ジカルボン酸成
   分は、テレフタル酸及びイソフタル酸の混合物であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
4. 【請求項４】 前記反射支持体の樹脂層を構成するポリ
   エステルは、ジカルボン酸及びジオールの重縮合によっ
   て合成されたポリエステルであって、該ジカルボン酸成
   分は、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸の混合
   物であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記ジオールは、エチレングリコールで
   あることを特徴とする請求項３または４記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記反射支持体の樹脂層において、白色
   顔料は酸化チタンであり、該酸化チタン及び樹脂成分の
   重量比率が５／９５〜７０／３０の範囲にあることを特
   徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 前記反射支持体の樹脂層において、白色
   顔料は酸化チタンであり、該酸化チタン及び樹脂成分の
   重量比率が１０／９０〜４０／６０の範囲にあることを
   特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 請求項１ないし７のいずれかに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を、可変マスク及びズー
   ム機構を有するプリンターを用い、一本のカラーネガフ
   ィルム中に縦横比の異なる複数の画像部を有する現像済
   カラーネガフィルムを介して露光した後、発色現像処理
   することによって、ネガ画像に対応する画面の縦横比の
   異なるカラープリントを得ることを特徴とするカラー写
   真画像形成方法。