JPH0617094A

JPH0617094A - 漂白組成物

Info

Publication number: JPH0617094A
Application number: JP5062234A
Authority: JP
Inventors: Frederick A Hartman; フレデリック、アンソニー、ハートマン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1982-09-30
Filing date: 1993-03-22
Publication date: 1994-01-25
Also published as: MX158948A; ATE23877T1; GR81432B; EP0106584B1; IE55721B1; CA1216104A; EP0106584A1; JPS59135298A; JPH0575800B2; EP0106584B2; IE832299L; DE3367934D1

Abstract

(57)【要約】【目的】広い種類の汚れに対して広い範囲の温度とｐ
Ｈにおいて布類に有効かつ効率よい漂白性能を与え得る
漂白組成物を提供することを目的とする。【構成】（ａ）ハロゲン化ペルオキシ安息香酸または
その塩、および（ｂ）一般式（式中、ＲはＨ、炭素数１〜１７を有する線状または分
枝アルキル基またはアルキレン基、炭素数３〜１８を有
する環式アルキル基またはアルキレン基、アリール基、
芳香族複素環基、２以上のアネレーテッドベンゼノイド
環からなるポリアリーレン基および２以上のアリールま
たはアリーレン置換基が共有結合されている基からなる
群から選択され、そしてＬはリービング基であり、Ｌ上
に生成される陰イオンの共役酸は４〜１３の範囲内のｐ
Ｋａを有する）を有する漂白剤活性剤からなり、（ａ）
の各ペルカルボキシル基対ジアシルペルオキシド化合物
を潜在的に発生できる（ｂ）の各カルボニル基のモル比
は、１０〜０．０５であることを特徴とする漂白組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】背景情報本発明は、漂白組成物に関する。更に詳細には、本発明
は、布類に有効かつ効率良い漂白性能を与える漂白組成
物に関する。この種の漂白性能は、極めて広い種類の汚
れおよび漂白液、則ち漂白剤／水混合物の広範囲の温
度、およびｐＨにわたって得られる。本発明の漂白組成
物は、ハロゲン化ペルオキシ安息香酸および潜在的にペ
ルオキシ安息香酸と反応してジアシルペルオキシド化合
物を生成できるカルボニル炭素原子を含有する漂白剤活
性剤を含有し、または本質上如何なるペルオキシカルボ
ン酸および炭素数約５〜約１７のアルキル基を有しかつ
潜在的にペルオキシカルボン酸と反応してジアシルペル
オキシド化合物を生成できるカルボニル炭素原子を含有
する漂白剤活性剤を含有する。非常に好ましい具体例に
おいては、本発明の漂白組成物は洗剤組成物である。
尚、本明細書において「潜在的に」とは最適の条件下で
理論的におこりうることをいうのである。

【０００２】水溶液中で過酸化水素を生成する過酸素漂
白剤が、望ましい水準の漂白性能を与えることは以前か
ら既知であるが、極めて温度依存性であることも既知で
ある。この種の漂白剤は、漂白液温度が約６０℃以上で
ある漂白液においてだけ本質上実用的かつ（または）有
効である。約６０℃の漂白液温度においては、過酸素漂
白剤は、それらの低水準の反応性のため部分的にだけ有
効である。それ故、望ましい水準の漂白性能を得るため
には、極めて多量の過酸素漂白剤が系に添加されなけれ
ばならない。漂白液温度が６０℃以下に下げられると、
更に多量の過酸素漂白剤が系に添加されて望ましい水準
の漂白性能を得るようにしなければならない。この種の
漂白剤は、６０℃以下の洗浄水温度において自動家庭用
洗濯機を利用する布類洗浄法において洗剤補助剤として
通常使用されるので、過酸素漂白剤の温度依存性は重要
である。この種の洗浄温度は、布類ケアおよびエネルギ
ーの考慮のため利用される。この種の洗浄法の結果とし
て、過酸素漂白剤を６０℃以下の漂白液温度において有
効にさせる物質（一般に漂白剤活性剤と称される）を開
発しようとする多くの工業的研究がある。多数の物質
が、有効な漂白剤活性剤として当該技術分野で開示され
ている。

【０００３】典型的には、漂白剤活性剤として利用され
ている物質は、漂白液中で過酸素漂白剤によって生成さ
れる過酸化水素のペルヒドロキシド陰イオンと反応して
ペルオキシ酸を生成する物質である。ペルオキシ酸は、
過酸素漂白剤単独よりも反応性であり、それ故約６０℃
以下の漂白液温度において漂白性を与えることができ
る。ペルオキシ酸の多くは、ペルオキシカルボン酸であ
る。ペルオキシカルボン酸は、ペルヒドロキシド陰イオ
ンと反応してペルオキシカルボン酸を生成するカルボニ
ル炭素を含有する漂白剤活性剤から誘導される。この種
の漂白剤活性剤の例は、米国特許第４，２４８，２９８
号明細書、第４，１２６，５７３号明細書および第４，
１００，０９５号明細書に開示されている。発明の概要
本発明は、（ａ）ハロゲン化ペルオキシ安息香酸また
は、その塩、および（ｂ）一般式〔式中、ＲはＨ、炭素数１〜１７を有する線状または分
枝アルキル基またはアルキレン基、炭素数３〜１８を有
する環式アルキル基またはアルキレン基、アリール基、
芳香族複素環基、２以上のアネレーテッド（annelated)
ベンゼノイド環からなるポリアリーレン基、および２以
上のアリールまたはアリーレン置換基が共有結合されて
いる基からなる群から選択され、そしてＬはリービング
基（leaving group)であり、そしてＬ上に生成される陰
イオンの共役酸は４〜１３の範囲内のｐＫａを有する）
を有する漂白剤活性剤を含有し、そして（ａ）の各ペル
オキシカルボキシル基対ジアシルペルオキシド化合物を
潜在的に発生できる（ｂ）の各カルボニル基のモル比
は、約１０〜約０．０５である漂白組成物からなる。

【０００４】発明の具体的説明本発明は、２種の必須成分、即ちハロゲン化（フッ素
化、塩素化または臭素化）ペルオキシ安息香酸および潜
在的にこの種のペルオキシ安息香酸と反応してジアシル
ペルオキシド化合物を生成できるカルボニル炭素原子を
含有する漂白剤活性剤からなる漂白組成物に関する。す
べての成分は後述される。漂白組成物は、布類上のしみ
の非常に有効かつ効率良い除去および（または）脱色を
与える。また、本組成物は、すすけたしみの除去を与え
るのに有効である。すすけた汚れは、使用および洗浄の
多数のサイクル後に布類上に蓄積し、このようにして灰
色の色合いを有する白色布類とする汚れである。これら
の汚れは、体脂質とタンパク質デブリス（debris）との
配合物である傾向がある。この種の汚れの除去は、時々
「すすけた布帛の清浄化」と称される。更に、この種の
漂白性能は、布類を最小限にしか損傷せずに約５℃程度
の低い漂白液温度で得られる。ポリオキシカルボン酸だ
けまたは水溶液中で過酸化水素を生成できる過酸素漂白
剤＋本発明の組成物内の漂白剤活性剤（これらはペルオ
キシカルボン酸を水溶液内に生成する）からなる漂白組
成物は、約６０℃以下の温度、即ち過酸素漂白剤が本質
上有効ではない温度において漂白性を与えることもでき
る。しかし、それらは、本発明の組成物の有効さを与え
ないだけではなく、効率も与えない。

【０００５】本発明の漂白組成物は、極めて有効であ
る。この種の組成物は、優れた水準の漂白性能を非常に
広い種類のしみにわたって与える。ペルオキシカルボン
酸だけまたは水溶液中で過酸素水素を生成できる過酸素
漂白剤＋本発明の組成物内の漂白剤活性剤（これらはペ
ルオキシカルボン酸を漂白液中で生成する）からなる漂
白組成物は、優れた水準の漂白性能を非常に広い種類の
しみにわたっては与えない。この種の組成物は、せいぜ
い、優れた水準の漂白性能を狭い種類のしみに対して与
えるだけである。この種の性能は、主として飲料型し
み、例えば紅茶およびワインについて与えられる。この
ことは、多数の他の種類の通常のしみがあるので、この
種の組成物の実用性を厳しく限定する。理論によっては
制限されないが、このしみの特異性はしみの化学構造に
基づくと考えられる。飲料型しみは、本質上芳香族型化
合物からなる。他の通常のしみ、例えばグラス（gras
s)、インクおよびトマトは、非常にオレフィン性である
構造を有する。この構造的差異は、この種の漂白組成物
のしみ特異性の原因であると考えられる。驚異的なこと
に、本発明の組成物だけは、優れた水準の漂白性能を非
常に広い種類のしみにわたって与える。

【０００６】本発明の漂白組成物は、非常に効率良い。
極めて少量の本組成物が優れた水準の漂白性能を与え
る。理論によっては制限されないが、ペルオキシカルボ
ン酸は漂白剤活性剤と反応してジアシルペルオキシド化
合物を生成すると考えられる。ジアシルペルオキシド化
合物は、−Ｏ−Ｏ−基を含有するので、一般に「活性酸
素」原子と称される反応性酸素原子を含有する。活性酸
素は、布類上のしみおよび（または）汚れと反応するこ
とによって変性する活性漂白成分である。ジアシルペル
オキシド化合物は、その対応ペルオキシカルボン酸より
も広い種類のしみに対して活性である。このことは、非
常に少量の本発明の組成物で優れた水準の漂白性能を得
ることを可能とさせる。

【０００７】本発明の漂白組成物の別の主要な利点は、
本発明の組成物が優れた漂白性能を非常に広い範囲のｐ
Ｈの漂白液にわたって与えることである。それ故、例え
ば、漂白組成物が洗剤組成物である場合には、漂白液の
ｐＨを調整して漂白性能を犠牲にせずに洗浄性能を最適
化することができる。典型的な活性漂白組成物、即ち水
溶液中で過酸化水素を生成できる過酸素漂白剤および漂
白剤活性剤（それらは漂白液中で反応してペルオキシ酸
を生成する）だけからなるものは、非常にｐＨ依存性で
ある。このｐＨ依存性は、ペルオキシ酸の活性酸素がペ
ルオキシ酸とその陰イオンとによる二単体の生成を経て
しみおよび（または）汚れと反応することによると考え
られる。それ故、二量体の生成量を最大限にするため
に、ペルオキシ酸のｐＫａは、漂白液のｐＨに類似して
いることが必須である。このことは、同様量のペルオキ
シ酸およびその陰イオンが漂白液内に存在することを確
実にし、それ故二単体の生成量を最大限にする。さもな
ければ、その陰イオンに比較して過剰のペルオキシ酸が
あり、または逆であるであろう。この種のいずれの過剰
も利用されず、そして実験的証拠によって示されるよう
に、漂白性能は低下する。本発明の漂白組成物は、反応
性二単体の生成を経て作動するのではないことが理論化
され、それ故実験的証拠によって示されるように、優れ
た水準の漂白性能を広範囲のｐＨにわたって与える。

【０００８】本発明の漂白組成物を含有する漂白液の初
期ｐＨは、約６〜約１２、好ましくは約７〜約１１、最
も好ましくは約８．０〜約１０である。

【０００９】本発明の組成物においては、ペルオキシカ
ルボン酸対漂白剤活性剤の比率は、ペルオキシカルボン
酸の各ペルオキシカルボキシル基対ジアシルペルオキシ
ド化合物を潜在的に発生できる漂白剤活性剤の各カルボ
ニル基のモル比が約１０〜約０．０５、好ましくは約１
〜約０．３、最も好ましくは約１〜約０．７であるよう
な比率である。いずれかの成分の大過剰は他成分と相互
作用しない程過剰となり、それ故互いに相互作用する成
分によって得られる優れた水準の漂白性能を与えないで
あろうから、この種の成分のモル比約１〜約０．７が最
も好ましい。比率は、ｐＨの関数としてかなり変化する
ことが見い出されていることに留意すべきである。例え
ば、漂白液の初期ｐＨが１０よりも高い場合には、過剰
の漂白剤活性剤が活性剤のアルカリ性加水分解による損
失量を補償するために好ましいであろう。

【００１０】本発明の組成物内のペルオキシカルボン酸
の量は、約０．１％〜約８０％、好ましくは約５％〜約
６０％、最も好ましくは約３０％〜約６０％である。本
発明の漂白組成物が洗剤組成物でもある場合には、ペル
オキシカルボン酸の量は好ましくは約０．１％〜約１０
％、更に好ましくは約１％〜約３％である。

【００１１】本発明の組成物内の漂白剤活性剤の量は、
約０．１％〜約７０％、好ましくは約５％〜約７０％、
最も好ましくは約４０％〜約７０％である。本発明の漂
白組成物が洗剤組成物でもある場合には、漂白剤活性剤
の量は好ましくは約０．１％〜約１０％、更に好ましく
は約１％〜約３％である。

【００１２】以下の説明は、本発明の漂白組成物の必須
成分および場合によって配合する成分の具体的説明であ
る。すべての％、部または比率は、特にことわらない限
り重量である。

【００１３】ハロゲン化ペルオキシ安息香酸からなる漂白組成物本質上如何なるハロゲン化ペルオキシ安息香酸またはそ
の塩も、潜在的にこのペルオキシ安息香酸と反応してジ
アシルペルオキシド化合物を生成できるカルボニル炭素
原子を含有する本質上如何なる漂白剤活性剤とも一緒に
利用され得る。好ましいハロゲン化ペルオキシ安息香酸
およびそれらの塩は、一般式

【００１４】

【化７】〔式中、Ａはハロゲン（フッ素、塩素または臭素）、好
ましくはＣｌであり、ＭはＨまたは水溶性または水分散
性をペルオキシカルボン酸に与える陽イオン、好ましく
はＨまたはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、最も
好ましくはＨまたはマグネシウムであり、ｒは１または
２、好ましくは１である〕を有する。

【００１５】ハロゲン化（フッ素化、塩素化または臭素
化）ペルオキシ安息香酸と一緒に利用され得る本発明の
組成物内の漂白剤活性剤は、一般式（式中、ＲはＨ、炭素数１〜１７を有する線状または分
枝アルキル基またはアルキレン基、炭素数３〜１８を有
する環式アルキル基またはアルキレン基、アリール基、
芳香族複素環基、２以上のアネレーテッドベンゼノイド
環からなるポリアリーレン基および２以上のアリールま
たはアリーレン置換基が共有結合されている基からなる
群から選択され、そしてＬはリービング基であり、そし
てＬ上に生成される陰イオンの共役酸は４〜１３の範囲
内のｐＫａを有する）を有する。

【００１６】Ｌは、本質上如何なる好適なリービング基
であることもできる。リービング基は、ペルオキシカル
ボン酸の陰イオンによる漂白剤活性剤上への求核攻撃の
結果として漂白剤活性剤から置換される基である。この
種の挙動を示すリービング基は、それらの共役酸が４〜
１３の範囲内のｐＫａを有するものである。

【００１７】好ましい漂白剤活性剤は、Ｒが前記一般式
に定義の通りであり、かつＬが

【００１８】

【化８】（式中、Ｒは前記の通りであり、Ｒ^２は炭素数約１〜約
８を有するアルキル鎖であり、Ｒ^３はＨまたはＲ^２であ
り、そしてＺはＨまたは可溶化基である）からなる群か
ら選択される前記一般式のものである。好ましい可溶化
基は、−ＳＯ_３ ^-Ｍ⁺、−ＣＯＯ^-Ｍ⁺、−ＳＯ_４ ^-Ｍ
⁺、（−Ｎ⁺Ｒ_３ ^４）Ｘ^-およびＯ←ＮＲ_２ ^４、最も好
ましくは−ＳＯ_３ ^-Ｍ⁺および−ＣＯＯ^-Ｍ⁺である
（式中、Ｒ^４は炭素数約１〜約４のアルキル鎖であり、
Ｍは溶解性を漂白剤活性剤に与える陽イオンであり、そ
してＸは相容性陰イオンである）。Ｍは好ましくはナト
リウムまたはカリウム、最も好ましくはナトリウムであ
り、そしてＸはハライド（フルオリド、クロリドまたは
ブロミド）、ヒドロキシド、メチルサルフェートまたは
アセテート陰イオンである。可溶化基を含有していない
リービング基を有する漂白剤活性剤は、漂白液に良く分
散されてそれらの溶解を助長させるべきであることに留
意すべきである。また、ＬはＲに共有結合されて環構造
を形成できることに留意すべきである。

【００１９】Ｌが前記の通りでありかつＲが炭素数１〜
約１１を有するアルキル基、

【００２０】

【化９】（式中、Ｒ^２およびＺは前記の通りである）からなる群
から選択される前記一般式の漂白剤活性剤は、更に好ま
しい。

【００２１】最も好ましい漂白剤活性剤は、

【００２２】

【化１０】（式中、Ｒは炭素数約１〜約７を有するアルキル基であ
る）および無水安息香酸からなる群から選択される。こ
れらの漂白剤活性剤は、ハロゲン化ペルオキシ安息香酸
との組み合わせで極めて有効かつ効率良い漂白性能を与
える。

【００２３】場合によって配合する成分好ましい具体例として、本発明の漂白組成物は洗剤組成
物であることができる。それ故、漂白組成物は、典型的
な洗剤組成物成分、例えば洗浄界面活性剤および洗浄力
ビルダーを含有できる。この種の好ましい具体例におい
て、漂白組成物は特に有効である。本発明の漂白組成物
は、洗剤組成物のすべての通常の成分、例えば米国特許
第３，９３６，５３７号明細書に記載の成分を含有でき
る。この種の成分は、例えばカラースペックルズ（colo
r speckles）、泡立て増進剤、抑泡剤、防食剤および
（または）耐食剤、汚れ懸濁化剤、汚れ剥離剤、染料、
充填剤、光学増白剤、殺菌剤、アルカリ度源、ヒドロト
ロープ、酸化防止剤、酵素、酵素安定剤、香料等であ
る。

【００２４】洗剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、
非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性
剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの相容性混合物か
ら選択される界面活性剤１種以上であることができる。
本発明で有用な洗剤界面活性剤は、米国特許第３，６６
４，９６１号明細書および米国特許第３，９１９，６７
８号明細書に記載されている。また、有用な陽イオン界
面活性剤は、例えば米国特許第４，２２２，９０５号明
細書および米国特許第４，２３９，６５９号明細書に記
載のものである。以下のものは、本組成物で有用な洗剤
界面活性剤の代表例である。

【００２５】高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「石けん」
は、本組成物で有用な陰イオン界面活性剤である。これ
は、例えばアルカリ金属石けん、例えば炭素数約８〜約
２４、好ましくは炭素数約１２〜約１８を有する高級脂
肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、お
よびアルキルアンモニウム塩である。石けんは、油脂の
直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成
され得る。やし油およびタローから誘導される脂肪酸の
混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ちナトリウ
ムまたはカリウムのタロー石けんおよびココナッツ石け
んが、特に有用である。

【００２６】また、有用な陰イオン界面活性剤は、例え
ばそれらの分子構造内に炭素数約１０〜約２０のアルキ
ル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基
を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキルアンモニ
ウム塩である（「アルキル」なる用語にはアシル基のア
ルキル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の
例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリ
ウム、特にタローまたはやし油のグリセリドを還元する
ことにより生成されたもののような高級アルコール（Ｃ
_８〜Ｃ₁₈炭素数）を硫酸化することによって得られるも
の；およびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素
数約９〜約１５を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、
例えば米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第
２，４７７，３８３号明細書に記載の種類のものであ
る。アルキル基内の平均炭素数が約１１〜１３である線
状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ_11〜13Ｌ
ＡＳ）は、特に価値がある。

【００２７】他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリ
セリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよ
びやし油から誘導される高級アルコールのエーテル；や
し油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよび
やし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；１分子当
たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含有しかつ
アルキル基が炭素数約８〜約１２を有するアルキルフェ
ノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩ま
たはカリウム塩；および１分子当たり約１〜約１０単位
のエチレンオキシドを含有しかつアルキル基が炭素数約
１０〜約２０を有するアルキルエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。

【００２８】本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤
は、例えば脂肪酸基内に炭素数約６〜２０を有しかつエ
ステル基内に炭素数約１〜１０を有するα‐スルホン化
脂肪酸エステルの水溶性塩；アシル基内に炭素数約２〜
９を有しかつアルカン部分内に炭素数約９〜約２３を有
する２‐アシルオキシアルカン‐１‐スルホン酸の水溶
性塩；炭素数約１２〜２０を有するオレフィンスルホン
酸およびパラフィンスルホン酸の水溶性塩；およびアル
キル基内に炭素数約１〜３を有しかつアルカン部分内に
炭素数約８〜２０を有するβ‐アルキルオキシアルカン
スルホネートである。

【００２９】水溶性非イオン界面活性剤も、本発明の組
成物で有用である。この種の非イオン物質は、例えばア
ルキルオキシド基またはアルキレンオキシド基（親水
性）と脂肪族またはアルキル芳香族の性状であることが
できる有機疎水性化合物との縮合によって生成される化
合物である。特定の疎水基と縮合されるポリオキシアル
キレン基の長さは、容易に調節されて親水性エレメント
と疎水性エレメントとの間の所望のバランスを有する水
溶性化合物を生成できる。

【００３０】好適な非イオン界面活性剤は、例えばアル
キルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば
直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約６〜１５を有するア
ルキル基を有するアルキルフェノールとアルキルフェノ
ール１モル当たり約３〜１２モルのエチレンオキシドと
の縮合物である。

【００３１】好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖また
は分枝鎖配置内に炭素数８〜２２を有する脂肪族アルコ
ールとアルコール１モル当たり２〜１２モルのエチレン
オキシドとの水溶性および水分散性縮合物である。炭素
数約９〜１５のアルキル基を有するアルコールとアルコ
ール１モル当たり約４〜８モルのエチレンオキシドとの
縮合物が、特に好ましい。

【００３２】半極性非イオン界面活性剤は、例えば炭素
数約１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜
約３のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部分の群
から選択される部分２個を含有する水溶性アミンオキシ
ド；炭素数約１０〜１８のアルキル部分１個および炭素
数約１〜３を有するアルキル基およびヒドロキシアルキ
ル基からなる群から選択される部分２個を含有する水溶
性ホスフィンオキシド；および炭素数約１０〜１８のア
ルキル部分１個および炭素数約１〜３のアルキル部分お
よびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される
部分１個を含有する水溶性スルホキシドである。

【００３３】両性界面活性剤は、例えば脂肪族部分が直
鎖または分枝鎖であることができ、そして脂肪族置換基
の１つが炭素数約８〜１８を有しかつ少なくとも１つの
脂肪族置換基が陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第二
級および第三級アミンの誘導体または複素環式第二級お
よび第三級アミンの脂肪族誘導体である。

【００３４】双性界面活性剤は、例えば脂肪族置換基の
１つが炭素数約８〜１８を有する脂肪族第四級アンモニ
ウム化合物、ホスホニウム化合物およびスルホニウム化
合物の誘導体である。

【００３５】使用できる洗剤界面活性剤の量は、全組成
物の０〜約５０重量％、好ましくは約１〜約３０重量
％、最も好ましくは約１０〜約２５重量％である。

【００３６】洗剤界面活性剤に加えて、洗浄力ビルダー
が漂白組成物に使用され得る。水溶性無機または有機電
解質は、好適なビルダーである。ビルダーは、水不溶性
カルウシムイオン交換物質であることもできる。好適な
水溶性無機洗剤ビルダーの非限定例は、アルカリ金属の
炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、重炭酸塩およびケイ酸塩
である。この種の塩の特定の例は、ナトリウムおよびカ
リウムの四ホウ酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、オルトリン酸
塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩およびメタリン酸
塩である。

【００３７】好適な有機アルカリ性洗浄力ビルダーの例
は、（１）水溶性アミノカルボキシレートおよびアミノ
ポリアテセート、例えばニトリロトリアセテート、グリ
シネート、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ‐
（２‐ヒドロキシエチル）ニトロジアセテートおよびジ
エチレントリアミンペンタアステート；（２）フイチン
酸の水溶性塩、例えばフイチン酸ナトリウムおよびフイ
チン酸カリウム；（３）水溶性ポリホスホネート、例え
ばエタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸のナ
トリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩；エチレンジ
ホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム
塩等；（４）水溶性ポリカルボキシレート、例えば乳
酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クエン酸、カル
ボキシメチルオキシコハク酸、２‐オキサ‐１，１，３
‐プロパントリカルボン酸、１，１，２，２‐エタンテ
トラカルボン酸、メリト酸およびピロメリト酸の塩；
（５）水溶性ポリアセタール（米国特許第４，１４４，
２６６号明細書および第４，２４６，４９５号明細書に
開示）および（６）水溶性ポリアクリレートである。

【００３８】本組成物で有用な別の種類の洗浄力ビルダ
ー物質は、好ましくは反応生成物用の成長点を与えるこ
とができる結晶種と組み合わされて水硬度陽イオンで水
不溶性反応生成物を生成できる水溶性物質からなる。こ
のような「種ビルダー」組成物は、英国特許第１，４２
４，４０６号明細書に詳述されている。

【００３９】本発明で有用な更に別の種類の洗浄力ビル
ダー物質は、不溶性アルミノケイ酸ナトリウム、特に米
国特許第４，３０３，５５６号明細書に記載のものであ
る。この特許は、式Ｎａ_ｚ（ＡｌＯ_２）_ｚ（ＳｉＯ_２）_ｙＸＨ_２Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６に等しい整数であ
り、ｚ対ｙのモル比は１．０：１から約０．５：１の範
囲内であり、そしてＸは約１５〜約２６４の整数であ
る）を有するアルミノケイ酸ナトリウム（このアルミノ
シリケートは少なくとも２００ミリグラム当量／ｇのカ
ルシウムイオン交換容量および少なくとも約２グレン／
ガロン／分／ｇのカルシウムイオン交換速度を有する）
を含有する洗剤組成物を開示しかつ請求している。好ま
しい物質は、次式Ｎａ₁₂（ＳｉＯ_２ＡｌＯ_２）₁₂２７Ｈ_２ＯのゼオライトＡである。

【００４０】漂白組成物の洗浄力ビルダーの量は、０％
〜約７０％、好ましくは約１０％〜約６０％、最も好ま
しくは約２０％〜約６０％である。

【００４１】緩衝剤が利用されて漂白液の所望のアルカ
リ性ｐＨを維持できる。緩衝剤は、限定されないが、前
記の多くの洗浄力ビルダー化合物を包含する。本発明で
使用するのに好適な緩衝剤は、洗浄技術分野で周知のも
のである。

【００４２】場合によって配合される好ましい成分は、
例えば泡変性剤、特に抑泡型のもの、例えばシリコーン
およびシリカ／シリコーン混合物である。米国特許第
３，９３３，６７２号明細書および第４，１３６，０４
５号明細書は、シリコーン制泡剤を開示している。特に
有用な抑泡剤は、米国特許第４，０７３，１１８号明細
書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。この種
の化合物の例は、ダウ・コーニングから商業上入手可能
なＤＢ−５４４（シロキサン／グリコール共重合体）で
ある。前記泡変性剤は、界面活性剤の約２重量％まで、
好ましくは約０．１〜約１1/2 重量％の量で使用され
る。

【００４３】融点３５℃〜１１５℃およびケイ化価１０
０未満を有するミクロクリスタリンワックスは、本組成
物で使用するのに好ましい制泡成分の追加例であり、そ
して米国特許第４，０５６，４８１号明細書に詳述され
ている。ミクロクリスタリンワックスは、実質上水不溶
性であるが、有機界面活性剤の存在下において水分散性
である。好ましいミクロクリスタリンワックスは、融点
約６５℃〜１００℃、分子量４００〜１，０００および
ＡＳＴＭ−Ｄ１３２１によって７７°Ｆ（約２５．０
℃）で測定して少なくとも６の針入度を有する。前記ワ
ックスの好適な例は、ミクロクリスタリン石油ロウおよ
び酸化ミクロクリスタリン石油ロウ；フィッシャートロ
プシュロウおよび酸化フィッシャートロプシュロウ；オ
ゾケライト；セレシン；モンタンロウ；ミツロウ；カン
デリラ；およびカルナウバロウである。

【００４４】アルキルリン酸エステルは、本発明で使用
するのに好ましい追加の制泡剤である。これらの好まし
いリン酸エステルは、主としてリン酸モノステアリル
（更にリン酸ジステアリルおよびリン酸トリステアリル
を含有できる）およびリン酸モノオレイル（リン酸ジオ
レイルおよびリン酸トリオレイルを含有できる）であ
る。

【００４５】本発明の実施に有用な他の制泡剤は、米国
特許第２，９５４，３４７号明細書および第２，９５
４，３４８号明細書に開示の石けんまたは石けん／非イ
オン物質混合物である。

【００４６】けい光または光学増白剤は、本発明の漂白
組成物内で利用され得る。驚異的なことに、この種の増
白剤は、この種の組成物との許容可能な相容性を示す。
好適な陰イオン増白剤は、米国特許第３，５３７，９９
３号明細書および第３，９５３，３８０号明細書に開示
されている。非イオン増白剤も、本発明の組成物内で利
用できる。

【００４７】以下の例を示して本発明のパラメーターお
よび組成物を説明する。すべての％、部および比率は、
特にことわらない限り重量である。

【００４８】例以下の粒状洗剤組成物が、調製された。％Ｃ_16〜18アルキル硫酸ナトリウム５．５Ｃ₁₂線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム３．５Ｃ_14〜16アルキルポリエトキシレート_2.25 ５．５トリポリリン酸ナトリウム２４．４ゼオライトＡ１７．６炭酸ナトリウム１０．５ケイ酸ナトリウム（比率２．０）１．９硫酸ナトリウム２１．０水８．９微量成分１．２以下の汚れの１つ、即ちチリ（chili)、ＲＡＧＵスパゲ
ッティーソース、からし、インクおよび紅茶で汚れた５
個のポリコットン（polycotton）見本およびグラス（gr
ass)で汚れた１個のデニム見本からなる６種の５インチ
×５インチ（約１２．７cm×約１２．７cm）の見本２組
が、用意された。

【００４９】６種の見本１組、４枚の清浄なテリー布タ
オルおよび人工の体汚れと真空クリーナー汚れとの混合
物１．５ｇで汚れた１枚のテリー布タオルからなる洗濯
ロード（load）が、小型洗浄システムに入れられた。次
いで、この洗濯ロードは、水５．５ｌ中の前記粒状洗剤
組成物８．５ｇで洗浄された。この種のロードおよび粒
状洗剤濃度を有する小型洗浄システムは、通常の自動洗
浄法を模擬している。洗浄水温度は３７℃であり、そし
て洗浄水は８グレン／水ガロンの硬度を含有していた。

【００５０】乾燥後、見本の各々は、未洗浄対応物と比
較することによって視覚的に等級化された。等級スケー
ル０〜５が使用された。０はしみ除去がないことを示
し、そして５はしみ除去率１００％を示す。各見本は、
３人の等級者によって等級化され、次いで各見本の平均
等級が計算された。次いで、この平均は０〜１００にス
ケール化された。１００はしみ除去率１００％である。
また、一連の見本の平均が計算された。

【００５１】全操作が多数回繰り返されたが、各回にお
いて異なる漂白系が洗浄法の開始後１分に小型洗浄シス
テムに添加された。

【００５２】結果は、次の通りであった。

【表１】

【００５３】

【表２】 (i) は、ｍ‐クロロペルオキシ安息香酸から洗浄水中に
得られる活性酸素ｐｐｍを示す。この同一の表示法がす
べての例において利用される。 (ii)は、ジアシルペルオキシド化合物として得られる洗
浄水中の活性酸素の潜在ｐｐｍを示す。ここに「潜在ｐ
ｐｍ」とは存在する現実の量というよりも最適の条件下
に理論的にありうる量をいうものである。 * ：この見本は、Ｔシャツ材料からなっていた。

【００５４】本発明の組成物の範囲内である漂白系５、
６、８、９、１０および１１は、本発明の組成物の範囲
外である漂白系２〜４および７よりも顕著に高いしみ除
去率を与えた。漂白系２〜４および７は、本発明の組成
物の範囲内の漂白剤活性剤を含有していなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ハロゲン化ペルオキシ安息香酸ま
たはその塩、および（ｂ）一般式（式中、ＲはＨ、炭素数１〜１７を有する線状または分
枝アルキル基またはアルキレン基、炭素数３〜１８を有
する環式アルキル基またはアルキレン基、アリール基、
芳香族複素環基、２以上のアネレーテッドベンゼノイド
環からなるポリアリーレン基および２以上のアリールま
たはアリーレン置換基が共有結合されている基からなる
群から選択され、そしてＬはリービング基であり、Ｌ上
に生成される陰イオンの共役酸は４〜１３の範囲内のｐ
Ｋａを有する）を有する漂白剤活性剤からなり、（ａ）
の各ペルカルボキシル基対ジアシルペルオキシド化合物
を潜在的に発生できる（ｂ）の各カルボニル基のモル比
は、１０〜０．０５であることを特徴とする漂白組成
物。
【請求項２】（ａ）の各ペルカルボキシル基対ジアシル
ペルオキシド化合物を潜在的に発生できる（ｂ）の各カ
ルボニル基のモル比が、１〜０．３である請求項１に記
載の組成物。
【請求項３】ハロゲン化ペルオキシ安息香酸またはその
塩が、一般式【化１】（式中、Ａはフッ素、塩素または臭素であり、ＭはＨ、
アルカリ金属およびアルカリ土類金属からなる群から選
択され、そしてｒは１または２である）を有する請求項
２に記載の組成物。
【請求項４】Ｒが炭素数１〜１１を有するアルキル基、【化２】（式中、Ｒ^２は炭素数１〜８を有するアルキル鎖であ
り、そしてＺはＨまたは可溶化基である）からなる群か
ら選択され、そしてＬが【化３】（式中、Ｒ^２は炭素数１〜８を有するアルキル鎖で、Ｒ
^３はＨまたはＲ^２であり、そしてＺはＨまたは可溶化基
である）からなる群から選択され、そしてハロゲン化ペ
ルオキシ安息香酸またはその塩が一般式【化４】（式中、ＭはＨ、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
からなる群から選択される）を有する請求項３に記載の
組成物。
【請求項５】ハロゲン化ペルオキシ安息香酸またはその
塩が、一般式【化５】（式中、ＭはＨまたはマグネシウムである）を有し、そ
して漂白剤活性剤が【化６】（式中、Ｒは炭素数１〜７を有するアルキル基である）
および無水安息香酸からなる群から選択され、そして
（ａ）の各カルボキシル基対ジアシルペルオキシド化合
物を潜在的に発生できる（ｂ）の各カルボニル基のモル
比が、１〜０．７である請求項４に記載の組成物。