JPH06171021A - ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体及びその製造方法 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体及びその製造方法Info
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- JPH06171021A JPH06171021A JP4352676A JP35267692A JPH06171021A JP H06171021 A JPH06171021 A JP H06171021A JP 4352676 A JP4352676 A JP 4352676A JP 35267692 A JP35267692 A JP 35267692A JP H06171021 A JPH06171021 A JP H06171021A
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- B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 脂肪族不飽和基含有ポリカーボネート樹脂又
は該樹脂を含む組成物に、珪素原子に直結した水素原子
を一分子中に少なくとも１個有し、かつシロキサン結合
に加え、更に他の結合を分子中に有する化合物を接着性
付与成分とする付加型シリコーンゴムが一体化されてな
ることを特徴とするポリカーボネート樹脂とシリコーン
ゴムの一体成型体、及び、その製造方法を提供する。 【効果】 ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとが
強固に接着した成型体を簡単且つ確実に製造することが
できる。又ポリカーボネート樹脂又は該樹脂を含む組成
物の成形物の成形及びこの成形物に対する接着性シリコ
ーンゴム組成物の接触を射出成形により行うことを可能
にする。
は該樹脂を含む組成物に、珪素原子に直結した水素原子
を一分子中に少なくとも１個有し、かつシロキサン結合
に加え、更に他の結合を分子中に有する化合物を接着性
付与成分とする付加型シリコーンゴムが一体化されてな
ることを特徴とするポリカーボネート樹脂とシリコーン
ゴムの一体成型体、及び、その製造方法を提供する。 【効果】 ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとが
強固に接着した成型体を簡単且つ確実に製造することが
できる。又ポリカーボネート樹脂又は該樹脂を含む組成
物の成形物の成形及びこの成形物に対する接着性シリコ
ーンゴム組成物の接触を射出成形により行うことを可能
にする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電気、電子、自動車、
精密機器等の分野で有用なポリカーボネート樹脂とシリ
コーンゴムとの一体成型体及びその製造方法に関する。
精密機器等の分野で有用なポリカーボネート樹脂とシリ
コーンゴムとの一体成型体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
付加硬化型シリコーンゴムと有機樹脂を接着させる方法
は数多く提案されている。例えば、成形樹脂表面にプラ
イマーを塗布し、その上から未硬化シリコーンゴム材料
を塗布し、これを硬化させて接着する方法や自己接着性
シリコーンゴム材料を成形樹脂の上から硬化させる方法
が知られている。この自己接着性シリコーンゴム材料に
ついては特にその接着成分についての提案が数多くなさ
れている。
付加硬化型シリコーンゴムと有機樹脂を接着させる方法
は数多く提案されている。例えば、成形樹脂表面にプラ
イマーを塗布し、その上から未硬化シリコーンゴム材料
を塗布し、これを硬化させて接着する方法や自己接着性
シリコーンゴム材料を成形樹脂の上から硬化させる方法
が知られている。この自己接着性シリコーンゴム材料に
ついては特にその接着成分についての提案が数多くなさ
れている。
【０００３】また、有機樹脂に珪素原子に直結した水素
原子を３０モル％以上含有するオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンを添加し、付加硬化型シリコーンゴム組
成物と接着させる方法（特公平２−３４３１１１）、有
機樹脂へのシリコーンゴムの物理的な嵌合方法による一
体化（特公昭６３−４５２９２）、脂肪族不飽和基と珪
素原子結合加水分解性基を有する化合物をグラフトした
オレフィン樹脂にシリコーンゴム組成物を接着一体化さ
せる方法（特開昭６３−１８３８４３）、更に本発明者
らが先に提案したように不飽和基及び珪素原子に直結し
た水素原子を含有する化合物を添加した熱可塑樹脂とシ
リコーンゴム組成物とを接着一体化する方法等も提案さ
れている。
原子を３０モル％以上含有するオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンを添加し、付加硬化型シリコーンゴム組
成物と接着させる方法（特公平２−３４３１１１）、有
機樹脂へのシリコーンゴムの物理的な嵌合方法による一
体化（特公昭６３−４５２９２）、脂肪族不飽和基と珪
素原子結合加水分解性基を有する化合物をグラフトした
オレフィン樹脂にシリコーンゴム組成物を接着一体化さ
せる方法（特開昭６３−１８３８４３）、更に本発明者
らが先に提案したように不飽和基及び珪素原子に直結し
た水素原子を含有する化合物を添加した熱可塑樹脂とシ
リコーンゴム組成物とを接着一体化する方法等も提案さ
れている。
【０００４】しかしながら、プライマーを用いて接着さ
せる方法は、いったん成形した樹脂成形物を金型等より
取り出しプライマーを塗布するという手間がかかる。ま
た、自己接着剤性シリコーンゴム材料を成形樹脂に塗布
して硬化させる方法は、金型などを用いて樹脂及びシリ
コーンゴムとの一体化物を形成する場合には、シリコー
ンゴム自身が金型に接着するという大きい難点がある。
せる方法は、いったん成形した樹脂成形物を金型等より
取り出しプライマーを塗布するという手間がかかる。ま
た、自己接着剤性シリコーンゴム材料を成形樹脂に塗布
して硬化させる方法は、金型などを用いて樹脂及びシリ
コーンゴムとの一体化物を形成する場合には、シリコー
ンゴム自身が金型に接着するという大きい難点がある。
【０００５】一方、樹脂成形物に対して塗布硬化させる
場合、自己接着性の付加硬化型シリコーンゴム材料の多
くは、ポリカーボネート樹脂には一体成形物として使用
する条件下では十分な接着力を有するものとはなってい
ない。
場合、自己接着性の付加硬化型シリコーンゴム材料の多
くは、ポリカーボネート樹脂には一体成形物として使用
する条件下では十分な接着力を有するものとはなってい
ない。
【０００６】更に、上記提案のうち、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンをオレフィン樹脂に添加する方法
は、シロキサンの添加により樹脂自体の特性に変化を生
じ、樹脂本来の特性を得ることが困難となる場合があ
る。また、物理的な嵌合により一体化させる方法は、物
理的な力により嵌合がはずれるというおそれがあり、脂
肪族不飽和基と珪素原子結合加水分解性基を有する化合
物をグラフトしたオレフィン樹脂を用いる方法は、付加
硬化型シリコーンゴムの一体化にはプライマーが必要で
あるという難点を有している。
ジェンポリシロキサンをオレフィン樹脂に添加する方法
は、シロキサンの添加により樹脂自体の特性に変化を生
じ、樹脂本来の特性を得ることが困難となる場合があ
る。また、物理的な嵌合により一体化させる方法は、物
理的な力により嵌合がはずれるというおそれがあり、脂
肪族不飽和基と珪素原子結合加水分解性基を有する化合
物をグラフトしたオレフィン樹脂を用いる方法は、付加
硬化型シリコーンゴムの一体化にはプライマーが必要で
あるという難点を有している。
【０００７】一方で近年、シリコーンゴムの持つ耐熱
性、耐候性、電気特性等においての高い信頼性が認識さ
れ、電気・電子分野、自動車分野などでその用途が広が
りつつあり、熱可塑性樹脂、特にポリカーボネート樹脂
とシリコーンゴムとの強固に接着した一体成型体の供給
が望まれている。
性、耐候性、電気特性等においての高い信頼性が認識さ
れ、電気・電子分野、自動車分野などでその用途が広が
りつつあり、熱可塑性樹脂、特にポリカーボネート樹脂
とシリコーンゴムとの強固に接着した一体成型体の供給
が望まれている。
【０００８】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、ポリカーボネート樹脂又は該樹脂を含む組成
物とシリコーンゴムとが互に十分実用に耐える接着力を
持って接着したポリカーボネート樹脂とシリコーンゴム
との一体成型体及びかかる成型体を簡単かつ確実に、し
かも短時間に製造し得、また射出成形可能なポリカーボ
ネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体の製造方法
を提供することを目的とする。
たもので、ポリカーボネート樹脂又は該樹脂を含む組成
物とシリコーンゴムとが互に十分実用に耐える接着力を
持って接着したポリカーボネート樹脂とシリコーンゴム
との一体成型体及びかかる成型体を簡単かつ確実に、し
かも短時間に製造し得、また射出成形可能なポリカーボ
ネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体の製造方法
を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ポリカー
ボネート樹脂として脂肪族不飽和基を有する変性ポリカ
ーボネート樹脂を使用すること、かつ、このポリカーボ
ネート樹脂に接着、一体化するシリコーンゴムとして、
ＳｉＨ基を有すると共に、アルコキシシリル基、グリシ
ジル基、酸無水物基或いはフェニル骨格を有する基等の
接着性付与成分を含有する付加硬化型シリコーンゴムを
使用することにより、従来は付加硬化型シリコーンゴム
接着剤の接着力が低く、或いは短時間に接着できなかっ
たポリカーボネート樹脂に対して十分実用に耐える接着
力を有するシリコーンゴムとの一体成型物が得られ、特
に接着性付与成分としてＳｉＨ基とフェニル骨格を有す
る基を含む化合物を使用することにより、射出成形方法
を用いて上記ポリカーボネート樹脂に対し短時間の硬化
条件で十分良く接着し、しかもシリコーンゴム自身は成
形金型等から十分な実用性を持って剥離するといういま
だかってないポリカーボネート／シリコーンゴムの一体
成型体が得られることを知見したものである。
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ポリカー
ボネート樹脂として脂肪族不飽和基を有する変性ポリカ
ーボネート樹脂を使用すること、かつ、このポリカーボ
ネート樹脂に接着、一体化するシリコーンゴムとして、
ＳｉＨ基を有すると共に、アルコキシシリル基、グリシ
ジル基、酸無水物基或いはフェニル骨格を有する基等の
接着性付与成分を含有する付加硬化型シリコーンゴムを
使用することにより、従来は付加硬化型シリコーンゴム
接着剤の接着力が低く、或いは短時間に接着できなかっ
たポリカーボネート樹脂に対して十分実用に耐える接着
力を有するシリコーンゴムとの一体成型物が得られ、特
に接着性付与成分としてＳｉＨ基とフェニル骨格を有す
る基を含む化合物を使用することにより、射出成形方法
を用いて上記ポリカーボネート樹脂に対し短時間の硬化
条件で十分良く接着し、しかもシリコーンゴム自身は成
形金型等から十分な実用性を持って剥離するといういま
だかってないポリカーボネート／シリコーンゴムの一体
成型体が得られることを知見したものである。
【００１０】従って、本発明は、 Ａ．脂肪族不飽和基含有ポリカーボネート樹脂又は該樹
脂を含む組成物に、接着性付与成分を含有する付加型シ
リコーンゴムが一体化されてなることを特徴とするポリ
カーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体、及
び、 Ｂ．脂肪族不飽和基含有ポリカーボネート樹脂又は該樹
脂を含む組成物の成形物表面に、（ａ）アルケニル基含
有オルガノポリシロキサン、（ｂ）珪素原子に直結した
水素原子を一分子中に少なくとも２個以上有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン、（ｃ）付加反応用触
媒、（ｄ）接着性付与成分を含有する接着性シリコーン
ゴム組成物を接触させ、次いで上記ポリカーボネート樹
脂又は該樹脂を含む組成物の軟化温度より低い温度で上
記シリコーンゴム組成物を硬化することを特徴とするポ
リカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体の
製造方法を提供する。
脂を含む組成物に、接着性付与成分を含有する付加型シ
リコーンゴムが一体化されてなることを特徴とするポリ
カーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体、及
び、 Ｂ．脂肪族不飽和基含有ポリカーボネート樹脂又は該樹
脂を含む組成物の成形物表面に、（ａ）アルケニル基含
有オルガノポリシロキサン、（ｂ）珪素原子に直結した
水素原子を一分子中に少なくとも２個以上有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン、（ｃ）付加反応用触
媒、（ｄ）接着性付与成分を含有する接着性シリコーン
ゴム組成物を接触させ、次いで上記ポリカーボネート樹
脂又は該樹脂を含む組成物の軟化温度より低い温度で上
記シリコーンゴム組成物を硬化することを特徴とするポ
リカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体の
製造方法を提供する。
【００１１】以下、本発明につき更に詳述する。本発明
に用いられる脂肪族不飽和基含有ポリカーボネート樹脂
は、主鎖及び末端基を含め、脂肪族不飽和二重結合或い
は三重結合が平均一分子当り少なくとも１つ以上含むも
のとされるが、三重結合は樹脂の耐候性、耐熱性に劣る
場合が多く、二重結合の方が好適である。樹脂中に含ま
れる不飽和二重結合は、オレフィンであればいずれも使
用可能であるが、好ましくはビニル基、アリル基又はイ
ソプロペニル基等であり、また内部オレフィンでない方
が好ましい。
に用いられる脂肪族不飽和基含有ポリカーボネート樹脂
は、主鎖及び末端基を含め、脂肪族不飽和二重結合或い
は三重結合が平均一分子当り少なくとも１つ以上含むも
のとされるが、三重結合は樹脂の耐候性、耐熱性に劣る
場合が多く、二重結合の方が好適である。樹脂中に含ま
れる不飽和二重結合は、オレフィンであればいずれも使
用可能であるが、好ましくはビニル基、アリル基又はイ
ソプロペニル基等であり、また内部オレフィンでない方
が好ましい。
【００１２】このような分子内が脂肪族不飽和基で変性
されたポリカーボネート樹脂としては、脂肪族不飽和結
合を有する二価フェノール類を原料とするか、分子量調
節剤もしくは末端停止剤として脂肪族不飽和結合を有す
る一官能化合物を用いるか、又はその両方を併用して用
いるほかは、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂と同様
の製法、界面重合法、ピリジン法、クロロホーメート法
等の溶液法で製造されるものが好ましく使用され、この
場合粘度平均分子量は２，０００〜１００，０００、好
ましくは５，０００〜３０，０００のものが好適であ
る。
されたポリカーボネート樹脂としては、脂肪族不飽和結
合を有する二価フェノール類を原料とするか、分子量調
節剤もしくは末端停止剤として脂肪族不飽和結合を有す
る一官能化合物を用いるか、又はその両方を併用して用
いるほかは、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂と同様
の製法、界面重合法、ピリジン法、クロロホーメート法
等の溶液法で製造されるものが好ましく使用され、この
場合粘度平均分子量は２，０００〜１００，０００、好
ましくは５，０００〜３０，０００のものが好適であ
る。
【００１３】ここで、本発明に用いられる不飽和基含有
ポリカーボネート樹脂において、使用する二価フェノー
ル系化合物として好ましいものは、下記一般式（Ａ）で
表わされるものである。
ポリカーボネート樹脂において、使用する二価フェノー
ル系化合物として好ましいものは、下記一般式（Ａ）で
表わされるものである。
【００１４】
【化１】
【００１５】具体的には、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−アリルフェニル）プロパン、２，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、
２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
−２−ペンテン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ；ＢＰＡ）、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、１，７−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メトキシフェニル）−１，６−ヘプタジエン−
３，５−ジオン（クルクミン）などが例示される。な
お、これらの二価フェノール系化合物は、その１種を単
独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
シ−３−アリルフェニル）プロパン、２，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、
２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
−２−ペンテン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ；ＢＰＡ）、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、１，７−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メトキシフェニル）−１，６−ヘプタジエン−
３，５−ジオン（クルクミン）などが例示される。な
お、これらの二価フェノール系化合物は、その１種を単
独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
【００１６】一方、不飽和末端基を導入するために使用
される不飽和二重結合を有する一官能性化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、２−ペン
テン酸、３−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、９−デセン
酸、９−ウンデセン酸などの不飽和カルボン酸；アクリ
ル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、ソルビン酸
クロライド、アリルクロロホーメート、イソプロペニル
フェニルクロロホーメートなどの酸クロライド又はクロ
ロホーメート；イソプロペニルフェノール、ヒドロキシ
スチレン、Ｏ−アリルフェノール、オイゲノール、ヒド
ロキシフェニルマレイミド、ヒドロキシ安息香酸アリル
エステルなどの不飽和基を有するフェノール類；クロロ
ギ酸ジメトキシビニルシラン、３−カルボキシルプロピ
ルジエトキシビニルシランなどのビニルシラン類が挙げ
られる。これらの化合物は２種類以上の併用が可能であ
る。なお、不飽和二重結合がポリカーボネート樹脂平均
一分子当り少なくとも１つ以上含む条件を満たしていれ
ば、フェノールやパラターシャルブチルフェノールなど
の従来の末端停止剤に変更可能であり、また不飽和二重
結合を有する一官能化合物と併用してもよい。なお、こ
れらの末端停止剤は、上記二価フェノール系化合物１モ
ルに対して、通常１〜２５モル％、好ましくは１．５〜
１０モル％の範囲で使用される。
される不飽和二重結合を有する一官能性化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、２−ペン
テン酸、３−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、９−デセン
酸、９−ウンデセン酸などの不飽和カルボン酸；アクリ
ル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、ソルビン酸
クロライド、アリルクロロホーメート、イソプロペニル
フェニルクロロホーメートなどの酸クロライド又はクロ
ロホーメート；イソプロペニルフェノール、ヒドロキシ
スチレン、Ｏ−アリルフェノール、オイゲノール、ヒド
ロキシフェニルマレイミド、ヒドロキシ安息香酸アリル
エステルなどの不飽和基を有するフェノール類；クロロ
ギ酸ジメトキシビニルシラン、３−カルボキシルプロピ
ルジエトキシビニルシランなどのビニルシラン類が挙げ
られる。これらの化合物は２種類以上の併用が可能であ
る。なお、不飽和二重結合がポリカーボネート樹脂平均
一分子当り少なくとも１つ以上含む条件を満たしていれ
ば、フェノールやパラターシャルブチルフェノールなど
の従来の末端停止剤に変更可能であり、また不飽和二重
結合を有する一官能化合物と併用してもよい。なお、こ
れらの末端停止剤は、上記二価フェノール系化合物１モ
ルに対して、通常１〜２５モル％、好ましくは１．５〜
１０モル％の範囲で使用される。
【００１７】更に、分岐化剤を上記の二価フェノール系
化合物に対して、０．０１〜３モル％、特に０．１〜１
モル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートとする
ことができる。分岐化剤としては、フロログルシン、
２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾー
ル、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェノール、α，α’，α”−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物
及び３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシイ
ンドール（＝イサチンビスフェノール）などが例示され
る。
化合物に対して、０．０１〜３モル％、特に０．１〜１
モル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートとする
ことができる。分岐化剤としては、フロログルシン、
２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾー
ル、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェノール、α，α’，α”−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物
及び３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシイ
ンドール（＝イサチンビスフェノール）などが例示され
る。
【００１８】本発明のポリカーボネート樹脂とシリコー
ンゴムとの一体成型体には、上記のような不飽和基含有
ポリカーボネート樹脂が用いられるが、この場合、通常
のポリカーボネート樹脂にこのような不飽和基含有ポリ
カーボネート樹脂（オリゴマーを含む）をブレンドした
組成物を使用することもできる。
ンゴムとの一体成型体には、上記のような不飽和基含有
ポリカーボネート樹脂が用いられるが、この場合、通常
のポリカーボネート樹脂にこのような不飽和基含有ポリ
カーボネート樹脂（オリゴマーを含む）をブレンドした
組成物を使用することもできる。
【００１９】一方、上記ポリカーボネート樹脂又は該樹
脂を含む組成物と一体化されるシリコーンゴムは、接着
性付与成分を含有する付加硬化型シリコーンゴムである
が、このシリコーンゴムは、（ａ）アルケニル基含有オ
ルガノポリシロキサン、（ｂ）珪素原子に直結した水素
原子を一分子中に少なくとも２個以上有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン、（ｃ）付加反応用触媒、
（ｄ）接着性付与成分、特に珪素原子に直結した水素原
子を一分子中に少なくとも１個有し、かつトリアルコキ
シシリル基、グリシジリル、酸無水物基、フェニル骨格
を有する基から選択された基を含む化合物を含有する接
着性シリコーンゴム組成物を硬化させるものが好まし
い。
脂を含む組成物と一体化されるシリコーンゴムは、接着
性付与成分を含有する付加硬化型シリコーンゴムである
が、このシリコーンゴムは、（ａ）アルケニル基含有オ
ルガノポリシロキサン、（ｂ）珪素原子に直結した水素
原子を一分子中に少なくとも２個以上有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン、（ｃ）付加反応用触媒、
（ｄ）接着性付与成分、特に珪素原子に直結した水素原
子を一分子中に少なくとも１個有し、かつトリアルコキ
シシリル基、グリシジリル、酸無水物基、フェニル骨格
を有する基から選択された基を含む化合物を含有する接
着性シリコーンゴム組成物を硬化させるものが好まし
い。
【００２０】ここで、（ａ）成分のアルケニル基含有オ
ルガノポリシロキサンは、通常、付加硬化型シリコーン
ゴム組成物の主原料として使用されている公知のオルガ
ノポリシロキサンを使用でき、該オルガノポリシロキサ
ンとしては、常温で１００ｃｐから１００，０００ｃｐ
の粘度を有するものが好ましい。
ルガノポリシロキサンは、通常、付加硬化型シリコーン
ゴム組成物の主原料として使用されている公知のオルガ
ノポリシロキサンを使用でき、該オルガノポリシロキサ
ンとしては、常温で１００ｃｐから１００，０００ｃｐ
の粘度を有するものが好ましい。
【００２１】特に、このオルガノポリシロキサンとして
は、一般式ＲaＳｉＯ(4-a)/2で示されるものが好適に用
いられる。この式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水
素基であり、好ましくは炭素数１〜８の一価炭化水素基
である。具体的には、メチル、エチル、プロピル等のア
ルキル基、ビニル、プロペニル、ブテニル等のアルケニ
ル基、フェニル、キシリル等のアリール基、３，３，３
−トリフルオロプロピル等のハロゲン置換、シアノ基置
換炭化水素基などが挙げられる。上記一価炭化水素基は
互に異なっていても同一であってもよいが、分子中にア
ルケニル基を含んでいることが必要である。この場合、
アルケニル基の量はＲ中０．０１〜１０モル％、特に
０．１〜１モル％であることが好ましい。なお、ａは
１．９〜２．４の範囲であり、このオルガノポリシロキ
サンは直鎖状であっても、更にＲＳｉＯ3/2単位或いは
ＳｉＯ4/2単位を含んだ分岐状であってもよい。珪素原
子の置換基は、基本的には上記のいずれであってもよい
が、アルケニル基としては好ましくはビニル基、その他
の置換基としてはメチル基、フェニル基の導入が望まし
い。
は、一般式ＲaＳｉＯ(4-a)/2で示されるものが好適に用
いられる。この式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水
素基であり、好ましくは炭素数１〜８の一価炭化水素基
である。具体的には、メチル、エチル、プロピル等のア
ルキル基、ビニル、プロペニル、ブテニル等のアルケニ
ル基、フェニル、キシリル等のアリール基、３，３，３
−トリフルオロプロピル等のハロゲン置換、シアノ基置
換炭化水素基などが挙げられる。上記一価炭化水素基は
互に異なっていても同一であってもよいが、分子中にア
ルケニル基を含んでいることが必要である。この場合、
アルケニル基の量はＲ中０．０１〜１０モル％、特に
０．１〜１モル％であることが好ましい。なお、ａは
１．９〜２．４の範囲であり、このオルガノポリシロキ
サンは直鎖状であっても、更にＲＳｉＯ3/2単位或いは
ＳｉＯ4/2単位を含んだ分岐状であってもよい。珪素原
子の置換基は、基本的には上記のいずれであってもよい
が、アルケニル基としては好ましくはビニル基、その他
の置換基としてはメチル基、フェニル基の導入が望まし
い。
【００２２】このようなオルガノポリシロキサンとして
は、下記のものを例示することができる。
は、下記のものを例示することができる。
【００２３】
【化２】 （Ｒは上記と同様の意味を示し（但し、脂肪族不飽和基
は除く）、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝１００〜５０００、ｎ＝
１００〜５０００、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．００１〜０．
１である。）
は除く）、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝１００〜５０００、ｎ＝
１００〜５０００、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．００１〜０．
１である。）
【００２４】なお、このオルガノポリシロキサンは、当
業者にとって公知の方法によって製造することができ
る。例えば、オルガノシクロポリシロキサンとへキサオ
ルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒の存在下に
平衡化反応を行うことによって得ることができる。
業者にとって公知の方法によって製造することができ
る。例えば、オルガノシクロポリシロキサンとへキサオ
ルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒の存在下に
平衡化反応を行うことによって得ることができる。
【００２５】また、（ｂ）成分のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは、（ａ）成分と反応し、架橋剤とし
て作用するものであり、その分子構造に特に制限はな
く、従来使用されている例えば線状、環状、分岐状構造
等の各種のものが使用可能であるが、一分子中に少なく
とも２個の珪素原子に直接結合した水素原子を含むもの
とする必要がある。この化合物の水素以外の珪素原子に
結合する置換基は（ａ）成分のオルガノポリシロキサン
における置換基と同様である。
ンポリシロキサンは、（ａ）成分と反応し、架橋剤とし
て作用するものであり、その分子構造に特に制限はな
く、従来使用されている例えば線状、環状、分岐状構造
等の各種のものが使用可能であるが、一分子中に少なく
とも２個の珪素原子に直接結合した水素原子を含むもの
とする必要がある。この化合物の水素以外の珪素原子に
結合する置換基は（ａ）成分のオルガノポリシロキサン
における置換基と同様である。
【００２６】この（ｂ）成分の添加量は、（ａ）成分に
含まれるアルケニル基１個に対して０．４〜５当量とな
る量であり、好ましくは０．８〜２当量の範囲である。
０．４当量より少ない場合は、架橋密度が低くなりす
ぎ、硬化したシリコーンゴムの耐熱性に悪影響を与え
る。また、５当量より多い場合には、脱水素反応による
発泡の問題が生じたり、やはり耐熱性に悪影響を与える
おそれが生じる。
含まれるアルケニル基１個に対して０．４〜５当量とな
る量であり、好ましくは０．８〜２当量の範囲である。
０．４当量より少ない場合は、架橋密度が低くなりす
ぎ、硬化したシリコーンゴムの耐熱性に悪影響を与え
る。また、５当量より多い場合には、脱水素反応による
発泡の問題が生じたり、やはり耐熱性に悪影響を与える
おそれが生じる。
【００２７】なお、このものは当業者にとって公知の製
造方法によって得ることが可能である。例えば、ごく一
般的な製造方法を挙げると、オクタメチルシクロテトラ
シロンキサン及び／又はテトラメチルシクロテトラシロ
キサンと末端基となりうるヘキサメチルジシロキサン或
いは１，１−ジハイドロ−２，２，３，３−テラトメチ
ルジシロキサン単位を含む化合物とを硫酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在
下に−１０〜＋４０℃程度の温度で平衡化させることに
よって容易に得ることができる。
造方法によって得ることが可能である。例えば、ごく一
般的な製造方法を挙げると、オクタメチルシクロテトラ
シロンキサン及び／又はテトラメチルシクロテトラシロ
キサンと末端基となりうるヘキサメチルジシロキサン或
いは１，１−ジハイドロ−２，２，３，３−テラトメチ
ルジシロキサン単位を含む化合物とを硫酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在
下に−１０〜＋４０℃程度の温度で平衡化させることに
よって容易に得ることができる。
【００２８】更に、（ｃ）成分の付加反応用触媒は、白
金や白金化合物などを挙げることができ、これらは前記
した（ａ）成分と（ｂ）成分との硬化付加反応（ハイド
ロサイレーション）を促進させるための触媒として使用
されるものであるが、これは当業者において公知とされ
るものでよい。従って、これには白金ブラック、塩化白
金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオ
レフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチレ
ンアルコール類等との錯体などが例示される。また、ロ
ジウム錯体などを使用することもできる。なお、この添
加量は希望する硬化速度に応じて適宜増減すればよい
が、通常は全成分の合計に対して白金量又はロジウム量
で０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１〜２００ｐｐ
ｍの範囲とすればよい。
金や白金化合物などを挙げることができ、これらは前記
した（ａ）成分と（ｂ）成分との硬化付加反応（ハイド
ロサイレーション）を促進させるための触媒として使用
されるものであるが、これは当業者において公知とされ
るものでよい。従って、これには白金ブラック、塩化白
金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオ
レフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチレ
ンアルコール類等との錯体などが例示される。また、ロ
ジウム錯体などを使用することもできる。なお、この添
加量は希望する硬化速度に応じて適宜増減すればよい
が、通常は全成分の合計に対して白金量又はロジウム量
で０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１〜２００ｐｐ
ｍの範囲とすればよい。
【００２９】次に、本発明に使用される（ｄ）成分は、
一分子中に珪素原子に直結した水素原子を少なくとも１
個有し、かつシロキサン結合に加え更に他の結合を有す
る化合物で、この（ｄ）成分は本発明の本質をなす成分
である。この化合物の最低必要な特性は、分子中に珪素
原子に直結した水素原子を少なくとも１個含有し、しか
も接着対象となる有機樹脂（ポリカーボネート樹脂）へ
の親和性を向上させることである。
一分子中に珪素原子に直結した水素原子を少なくとも１
個有し、かつシロキサン結合に加え更に他の結合を有す
る化合物で、この（ｄ）成分は本発明の本質をなす成分
である。この化合物の最低必要な特性は、分子中に珪素
原子に直結した水素原子を少なくとも１個含有し、しか
も接着対象となる有機樹脂（ポリカーボネート樹脂）へ
の親和性を向上させることである。
【００３０】このような目的のためには通常従来より提
案されている接着性付与成分の多くはこれに該当する。
しかしながら、従来のポリカーボネートを用いた場合
は、これらの接着付与成分を用いた場合にも十分な接着
性は得られなかった。これに反し、本発明の接着対象と
するポリカーボネート樹脂はハイドロシリレーション可
能な不飽和基を含有しており、従来の方法では実用上の
接着性に乏しかったポリカーボネート樹脂に対しても十
分実用に耐える接着性を付与できるものとなったもので
ある。
案されている接着性付与成分の多くはこれに該当する。
しかしながら、従来のポリカーボネートを用いた場合
は、これらの接着付与成分を用いた場合にも十分な接着
性は得られなかった。これに反し、本発明の接着対象と
するポリカーボネート樹脂はハイドロシリレーション可
能な不飽和基を含有しており、従来の方法では実用上の
接着性に乏しかったポリカーボネート樹脂に対しても十
分実用に耐える接着性を付与できるものとなったもので
ある。
【００３１】このような接着性付与成分〔（ｄ）成分〕
としては、特に一分子中に少なくとも１個の珪素原子に
直結した水素原子と、アルコキシシリル基、グリシジル
基、酸無水物基から選ばれる１種又はそれ以上の基とを
含有する化合物が好ましく、かかる化合物としては下記
のものが挙げられる。
としては、特に一分子中に少なくとも１個の珪素原子に
直結した水素原子と、アルコキシシリル基、グリシジル
基、酸無水物基から選ばれる１種又はそれ以上の基とを
含有する化合物が好ましく、かかる化合物としては下記
のものが挙げられる。
【００３２】
【化３】
【００３３】
【化４】
【００３４】本発明において、（ｄ）成分としては上記
化合物が有効に使用されるが、このような化合物を
（ｄ）成分として用いた場合には十分な接着力が得られ
るものの、シリコーンゴムをある形状に成形加工したい
場合に金型等の金属成形治具を用いた場合にはこの成形
治具に接着してしまうという難点を有している。最も成
形治具にテフロン樹脂コート等を施すなど、接着性に乏
しい素材を表面に使用するという方法も問題解決の一つ
の手段ではあるが、使用寿命等の点から信頼性に欠ける
場合があり、また成形物表面の精度が重要である場合に
は使用できない。
化合物が有効に使用されるが、このような化合物を
（ｄ）成分として用いた場合には十分な接着力が得られ
るものの、シリコーンゴムをある形状に成形加工したい
場合に金型等の金属成形治具を用いた場合にはこの成形
治具に接着してしまうという難点を有している。最も成
形治具にテフロン樹脂コート等を施すなど、接着性に乏
しい素材を表面に使用するという方法も問題解決の一つ
の手段ではあるが、使用寿命等の点から信頼性に欠ける
場合があり、また成形物表面の精度が重要である場合に
は使用できない。
【００３５】このような場合には上記例示のような接着
性官能基、例えばトリアルコキシシリル基やグリシジル
基、酸無水物基等の基を有さない化合物が有用である。
但し、上記のような基を有していても置換基や周りの基
の立体的な拘束や電子的な作用により十分その反応性が
抑えられている場合にはその限りではない。
性官能基、例えばトリアルコキシシリル基やグリシジル
基、酸無水物基等の基を有さない化合物が有用である。
但し、上記のような基を有していても置換基や周りの基
の立体的な拘束や電子的な作用により十分その反応性が
抑えられている場合にはその限りではない。
【００３６】具体的には、ポリカーボネート樹脂又は該
樹脂を含む組成物と良好に密着しながら、金属に対して
は接着し難い化合物としては、一分子中にＳｉＨ基を１
個以上、より好ましくは２個以上有し、かつ、少なくと
も１個のフェニル骨格を有する基、特に下記（１）〜
（６）から選ばれる基を有している化合物が好ましい。
樹脂を含む組成物と良好に密着しながら、金属に対して
は接着し難い化合物としては、一分子中にＳｉＨ基を１
個以上、より好ましくは２個以上有し、かつ、少なくと
も１個のフェニル骨格を有する基、特に下記（１）〜
（６）から選ばれる基を有している化合物が好ましい。
【００３７】
【化５】
【００３８】
【化６】
【００３９】なお、Ｒ1〜Ｒ11の一価炭化水素基として
は、Ｒと同様のものが挙げられ、Ｒ10とＲ11とが結合し
た炭素環、複素環としては、下記のものがが挙げられ
る。
は、Ｒと同様のものが挙げられ、Ｒ10とＲ11とが結合し
た炭素環、複素環としては、下記のものがが挙げられ
る。
【００４０】
【化７】 このような（ｄ）成分としては、下記のものが例示され
る。
る。
【００４１】
【化８】
【００４２】
【化９】
【００４３】上記（ｄ）成分の配合量は適宜選定される
が、（ａ）成分１００重量部に対し０．０１〜５０重量
部、特に０．１〜５重量部とすることが好ましい。配合
量が０．１重量部より少ないと、変性ポリカーボネート
の接着性が十分でなく、５０重量部より多いとシリコー
ンゴムの物理特性の劣化を生じる場合がある。
が、（ａ）成分１００重量部に対し０．０１〜５０重量
部、特に０．１〜５重量部とすることが好ましい。配合
量が０．１重量部より少ないと、変性ポリカーボネート
の接着性が十分でなく、５０重量部より多いとシリコー
ンゴムの物理特性の劣化を生じる場合がある。
【００４４】また、シリコーンゴム組成物には、更に
（ｅ）成分として比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉状
シリカを配合することが好ましく、この微粉状シリカ
は、本組成物が硬化してエラストマー状になった際の強
度を付与する材料であって、シリコーンゴムに対し補強
性を有することが必要であり、このため比表面積が５０
ｍ2／ｇ以上である必要がある。このような材料の例示
としては、親水性のシリカとして、Ａｅｒｏｓｉｌ １
３０，２００，３００（日本アエロジル社、Ｄｅｇｕｓ
ｓａ社製）、Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−５，ＭＳ−７（Ｃ
ａｂｏｔ社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＱＳ−１０２，
１０３（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ（日本シ
リカ社製）等が挙げられる。また、疎水性シリカとして
は、Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ，Ｒ−
９７２，Ｒ−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｒｈｅｏ
ｒｏｓｉｌ ＭＴ−１０（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉ
ｌ ＳＳシリーズ（日本シリカ社製）等が挙げられる。
（ｅ）成分として比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉状
シリカを配合することが好ましく、この微粉状シリカ
は、本組成物が硬化してエラストマー状になった際の強
度を付与する材料であって、シリコーンゴムに対し補強
性を有することが必要であり、このため比表面積が５０
ｍ2／ｇ以上である必要がある。このような材料の例示
としては、親水性のシリカとして、Ａｅｒｏｓｉｌ １
３０，２００，３００（日本アエロジル社、Ｄｅｇｕｓ
ｓａ社製）、Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−５，ＭＳ−７（Ｃ
ａｂｏｔ社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＱＳ−１０２，
１０３（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ（日本シ
リカ社製）等が挙げられる。また、疎水性シリカとして
は、Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ，Ｒ−
９７２，Ｒ−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｒｈｅｏ
ｒｏｓｉｌ ＭＴ−１０（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉ
ｌ ＳＳシリーズ（日本シリカ社製）等が挙げられる。
【００４５】上記の材料を実用に供するため、硬化時間
の調整を行う必要がある場合には、制御剤としてビニル
シクロテトラシロキサンのようなビニル基含有オルガノ
ポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレート、アルキ
ルマレエート、アセチレンアルコール類及びそのシラ
ン、シロキサン変性物、ハイドロパーオキサイド、テト
ラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール及びそ
れらの混合物からなる群から選んだ化合物など、或いは
上記白金族化合物を有機樹脂、シリコーン樹脂等に包含
させたものを使用しても差し支えない。
の調整を行う必要がある場合には、制御剤としてビニル
シクロテトラシロキサンのようなビニル基含有オルガノ
ポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレート、アルキ
ルマレエート、アセチレンアルコール類及びそのシラ
ン、シロキサン変性物、ハイドロパーオキサイド、テト
ラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール及びそ
れらの混合物からなる群から選んだ化合物など、或いは
上記白金族化合物を有機樹脂、シリコーン樹脂等に包含
させたものを使用しても差し支えない。
【００４６】更に、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム
等の非補強性の充填剤、コバルトブルー等の無機顔料、
有機染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸
マンガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等
の耐熱性、難燃性向上剤等の添加も可能である。
等の非補強性の充填剤、コバルトブルー等の無機顔料、
有機染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸
マンガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等
の耐熱性、難燃性向上剤等の添加も可能である。
【００４７】このような組成からなる未硬化の付加型シ
リコーンゴム組成物を熱可塑性樹脂の上に一体化成形す
る方法としては、予め成形されたポリカーボネート樹脂
の上に未硬化の付加型シリコーンゴム組成物を所望の形
状にして乗せ、ポリカーボネート樹脂の軟化する温度以
下の温度で加熱する方法（金型、コーティング、ディッ
ピング等）、予め成形されたポリカーボネート樹脂の上
に未硬化の付加型シリコーンゴム組成物を乗せ、ポリカ
ーボネート樹脂の軟化する温度以下の温度で加熱、圧縮
する方法、射出成形機によりポリカーボネート樹脂を金
型に先に射出成形し、次いで該金型内に付加型シリコー
ンゴム組成物を加熱射出する方法等が挙げられる。
リコーンゴム組成物を熱可塑性樹脂の上に一体化成形す
る方法としては、予め成形されたポリカーボネート樹脂
の上に未硬化の付加型シリコーンゴム組成物を所望の形
状にして乗せ、ポリカーボネート樹脂の軟化する温度以
下の温度で加熱する方法（金型、コーティング、ディッ
ピング等）、予め成形されたポリカーボネート樹脂の上
に未硬化の付加型シリコーンゴム組成物を乗せ、ポリカ
ーボネート樹脂の軟化する温度以下の温度で加熱、圧縮
する方法、射出成形機によりポリカーボネート樹脂を金
型に先に射出成形し、次いで該金型内に付加型シリコー
ンゴム組成物を加熱射出する方法等が挙げられる。
【００４８】この場合、不飽和基含有ポリカーボネート
樹脂の成形体を製造する方法としては、通常の熱可塑性
樹脂の成形加工法が適用される。このような方法の一例
として、例えば上記ポリカーボネート樹脂をペレット化
し、ポリカーボネート樹脂の軟化点以上に加熱された成
形金型へ注入し、次いで金型をポリカーボネート樹脂の
軟化点以下に冷却する公知の方法が便利である。この場
合、一般に射出成形機、トランスファー成形機と呼ばれ
ている機器の使用が可能である。次に、ポリカーボネー
ト樹脂成形体上に成形されるシリコーンゴム組成物は、
未硬化の状態で液状、パテ状、ペースト状などのいずれ
でもよいが、成形の容易さから当業者によって液状シリ
コーンゴム組成物と呼ばれている液状もしくはペースト
状のものが望ましい。
樹脂の成形体を製造する方法としては、通常の熱可塑性
樹脂の成形加工法が適用される。このような方法の一例
として、例えば上記ポリカーボネート樹脂をペレット化
し、ポリカーボネート樹脂の軟化点以上に加熱された成
形金型へ注入し、次いで金型をポリカーボネート樹脂の
軟化点以下に冷却する公知の方法が便利である。この場
合、一般に射出成形機、トランスファー成形機と呼ばれ
ている機器の使用が可能である。次に、ポリカーボネー
ト樹脂成形体上に成形されるシリコーンゴム組成物は、
未硬化の状態で液状、パテ状、ペースト状などのいずれ
でもよいが、成形の容易さから当業者によって液状シリ
コーンゴム組成物と呼ばれている液状もしくはペースト
状のものが望ましい。
【００４９】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂とシリコ
ーンゴムとの一体成型体は、脂肪族不飽和基を含有する
ポリカーボネート樹脂又は該樹脂を含有する組成物を使
用すると共に、上記（ｄ）成分を含有する付加型シリコ
ーンゴムを積層、接着、一体化するようにしたので、ポ
リカーボネート樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着し
た成型体を得ることができる。このため、この成型体
は、電気、電子、自動車、精密機器等の部品に有効に使
用され、ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの特
性をそれぞれ有効に発揮させることができる。
ーンゴムとの一体成型体は、脂肪族不飽和基を含有する
ポリカーボネート樹脂又は該樹脂を含有する組成物を使
用すると共に、上記（ｄ）成分を含有する付加型シリコ
ーンゴムを積層、接着、一体化するようにしたので、ポ
リカーボネート樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着し
た成型体を得ることができる。このため、この成型体
は、電気、電子、自動車、精密機器等の部品に有効に使
用され、ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの特
性をそれぞれ有効に発揮させることができる。
【００５０】また、本発明の製造方法によれば、かかる
ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体
を簡単かつ確実に製造でき、特にポリカーボネート樹脂
又は該樹脂を含む組成物の成形物の成形及びこの成形物
に対する接着性シリコーンゴム組成物の接触を射出成形
により行うことを可能にすると共に、（ｄ）成分として
フェニル骨格を有し、アルコキシシリル基、グリシジル
基、酸無水物基を含まないものを使用すれば、脱型に際
し、シリコーンゴムがスムーズに金型から剥離するもの
で、金型に付着し難いものである。
ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体
を簡単かつ確実に製造でき、特にポリカーボネート樹脂
又は該樹脂を含む組成物の成形物の成形及びこの成形物
に対する接着性シリコーンゴム組成物の接触を射出成形
により行うことを可能にすると共に、（ｄ）成分として
フェニル骨格を有し、アルコキシシリル基、グリシジル
基、酸無水物基を含まないものを使用すれば、脱型に際
し、シリコーンゴムがスムーズに金型から剥離するもの
で、金型に付着し難いものである。
【００５１】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００５２】〔実施例１〕両末端がジメチルビニルシリ
ル基で封鎖された２５℃での粘度が１０，０００センチ
ポイズであるジメチルシロキサンポリマー１００重量
部、比表面積が３００ｃｍ2／ｇである煙霧質シリカ４
０重量部、ヘキサメチルジシラザン８重量部、水１重量
部をニーダーに仕込み、常温で１時間撹拌混合を行った
後、１５０℃に昇温し、２時間保温混合を行った。その
後、混合物を常温迄冷却し、これに両末端がジメチルビ
ニルシリル基で封鎖された２５℃での粘度が１０，００
０センチポイズであるジメチルシロキサンポリマーを更
に２０重量部及び式（Ａ）で表わされる常温での粘度が
約１０センチポイズであるメチルハイドロジェンポリシ
ロキサンを３重量部、珪素原子に直結したビニル基を５
モル％含有する常温での粘度が１，０００センチポイズ
であるビニルメチルポリシロキサンを４重量部、常温に
おける硬化までの時間を延長させるためアセチレンアル
コールを０．１重量部、白金ビニルシロキサン錯体を白
金原子として５０ｐｐｍ添加し、均一になるまでよく混
合し、液状付加型シリコーンゴム組成物（Ｉ）を得た。
ル基で封鎖された２５℃での粘度が１０，０００センチ
ポイズであるジメチルシロキサンポリマー１００重量
部、比表面積が３００ｃｍ2／ｇである煙霧質シリカ４
０重量部、ヘキサメチルジシラザン８重量部、水１重量
部をニーダーに仕込み、常温で１時間撹拌混合を行った
後、１５０℃に昇温し、２時間保温混合を行った。その
後、混合物を常温迄冷却し、これに両末端がジメチルビ
ニルシリル基で封鎖された２５℃での粘度が１０，００
０センチポイズであるジメチルシロキサンポリマーを更
に２０重量部及び式（Ａ）で表わされる常温での粘度が
約１０センチポイズであるメチルハイドロジェンポリシ
ロキサンを３重量部、珪素原子に直結したビニル基を５
モル％含有する常温での粘度が１，０００センチポイズ
であるビニルメチルポリシロキサンを４重量部、常温に
おける硬化までの時間を延長させるためアセチレンアル
コールを０．１重量部、白金ビニルシロキサン錯体を白
金原子として５０ｐｐｍ添加し、均一になるまでよく混
合し、液状付加型シリコーンゴム組成物（Ｉ）を得た。
【００５３】
【化１０】 この組成物（Ｉ）を１２０℃／１０分の硬化条件でプレ
スにてシートを作成した際の機械特性は以下の通りであ
った。硬さ（ＪＩＳ Ａ）４０；伸び５００％；引張り
強さ１００ｋｇｆ／ｃｍ2；引裂き強さ３５ｋｇｆ／ｃ
ｍ
スにてシートを作成した際の機械特性は以下の通りであ
った。硬さ（ＪＩＳ Ａ）４０；伸び５００％；引張り
強さ１００ｋｇｆ／ｃｍ2；引裂き強さ３５ｋｇｆ／ｃ
ｍ
【００５４】次に、組成物（Ｉ）１００重量部に下記式
（Ｂ）又は（Ｃ）で表わされる化合物（本発明（ｄ）成
分，接着性付与成分）をそれぞれ２重量部添加し、本発
明に係るシリコーン組成物を調製した。
（Ｂ）又は（Ｃ）で表わされる化合物（本発明（ｄ）成
分，接着性付与成分）をそれぞれ２重量部添加し、本発
明に係るシリコーン組成物を調製した。
【００５５】
【化１１】
【００５６】一方、熱可塑性樹脂用射出成形機に末端が
イソプロペニル基で変性されたポリカーボネート樹脂を
投入し、２９０℃で可塑化した後、多数個取りシート型
金型キャビティに射出し、厚み２ｍｍ，幅２５ｍｍ，長
さ１００ｍｍのシートを数枚得た。射出条件は、射出時
間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１０００ｋｇ／ｃｍ
2、型締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ温度１００℃であ
った。次に、作成したシート、同寸のクロムメッキ金
属、ニッケルメッキ金属及びアルミ合金を引っ張り剪断
接着試験片作成治具に固定し、上記シリコーン組成物を
同治具に適量流し込み、１２０℃恒温槽にて８分間加熱
して硬化し、図１に示す試験片を得、これを用いて接着
性を調べた。その結果を表１に示す。なお、図１におい
て、ａはポリカーボネート樹脂又は金属試片、ｂはシリ
コーン組成物の硬化物（２×２５×１００ｍｍ）、ｃは
接着部分、ｄ，ｅはそれぞれ支持体である。
イソプロペニル基で変性されたポリカーボネート樹脂を
投入し、２９０℃で可塑化した後、多数個取りシート型
金型キャビティに射出し、厚み２ｍｍ，幅２５ｍｍ，長
さ１００ｍｍのシートを数枚得た。射出条件は、射出時
間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１０００ｋｇ／ｃｍ
2、型締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ温度１００℃であ
った。次に、作成したシート、同寸のクロムメッキ金
属、ニッケルメッキ金属及びアルミ合金を引っ張り剪断
接着試験片作成治具に固定し、上記シリコーン組成物を
同治具に適量流し込み、１２０℃恒温槽にて８分間加熱
して硬化し、図１に示す試験片を得、これを用いて接着
性を調べた。その結果を表１に示す。なお、図１におい
て、ａはポリカーボネート樹脂又は金属試片、ｂはシリ
コーン組成物の硬化物（２×２５×１００ｍｍ）、ｃは
接着部分、ｄ，ｅはそれぞれ支持体である。
【００５７】〔比較例１〕実施例１の変性ポリカーボネ
ート樹脂を未変性ポリカーボネート樹脂に変更した以外
は同様の成形方法及び条件で図１の接着試験片を作成
し、接着性を調べた。その結果を表１に示す。
ート樹脂を未変性ポリカーボネート樹脂に変更した以外
は同様の成形方法及び条件で図１の接着試験片を作成
し、接着性を調べた。その結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】〔実施例２〕実施例１と同一樹脂、同一射
出成形方法及び条件にて、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長
さ１００ｍｍのシートを数枚得た。
出成形方法及び条件にて、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長
さ１００ｍｍのシートを数枚得た。
【００６０】次に、作成したシート、同寸のクロムメッ
キ金属、ニッケルメッキ金属及びアルミ合金を引っ張り
剪断接着試験片作成治具に固定し、前記液状付加型シリ
コーンゴム組成物（Ｉ）１００重量部に下記式（Ｄ）又
は（Ｅ）で示される化合物をそれぞれ０．５重量部、１
重量部添加した組成物を同治具に適量流し込み、１２０
℃恒温槽にて８分加熱して硬化させた。このようにして
得られた図１の試験片を用いて、接着性を調べた。その
結果を表２に示した。
キ金属、ニッケルメッキ金属及びアルミ合金を引っ張り
剪断接着試験片作成治具に固定し、前記液状付加型シリ
コーンゴム組成物（Ｉ）１００重量部に下記式（Ｄ）又
は（Ｅ）で示される化合物をそれぞれ０．５重量部、１
重量部添加した組成物を同治具に適量流し込み、１２０
℃恒温槽にて８分加熱して硬化させた。このようにして
得られた図１の試験片を用いて、接着性を調べた。その
結果を表２に示した。
【００６１】
【化１２】
【００６２】
【表２】
【００６３】〔実施例３〕この実施例において使用した
成形機は２基の射出装置を備えた２色射出成形装置であ
り、図２に示すように、射出装置のノズル部（１）及び
（２）が金型（３），（４）のキャビティ（５），
（６）に連結する。ノズル部（１）は金型パーティング
ラインから、ノズル部（２）は金型右側面中央部から射
出する。また、使用した金型は、左側金型片（３）と右
側金型片（４）とからなり、それぞれの相対向する面の
２箇所には成形凹部が形成されており、該各成形凹部に
より図２に示したようにキャビティ部（５）及び（６）
が形成されている。
成形機は２基の射出装置を備えた２色射出成形装置であ
り、図２に示すように、射出装置のノズル部（１）及び
（２）が金型（３），（４）のキャビティ（５），
（６）に連結する。ノズル部（１）は金型パーティング
ラインから、ノズル部（２）は金型右側面中央部から射
出する。また、使用した金型は、左側金型片（３）と右
側金型片（４）とからなり、それぞれの相対向する面の
２箇所には成形凹部が形成されており、該各成形凹部に
より図２に示したようにキャビティ部（５）及び（６）
が形成されている。
【００６４】まず、末端がイソプロペニル基で変性され
たポリカーボネート樹脂を該射出成形装置に投入し、２
９０℃にて溶融し、ノズル部（１）からキャビティ部
（５）に射出し、ポリカーボネート樹脂シート成形物
（７）を形成させた。その条件は、射出時間６秒、冷却
時間３５秒、キャビティ部（５）及び左側金型片（３）
の温度は１００℃であった（図３参照）。
たポリカーボネート樹脂を該射出成形装置に投入し、２
９０℃にて溶融し、ノズル部（１）からキャビティ部
（５）に射出し、ポリカーボネート樹脂シート成形物
（７）を形成させた。その条件は、射出時間６秒、冷却
時間３５秒、キャビティ部（５）及び左側金型片（３）
の温度は１００℃であった（図３参照）。
【００６５】次に、右側の金型片（４）を外し、型開き
を行うと共に、左側の金型片（３）の凹部に樹脂シート
成形物（７）を保持したまま金型片（３）を１８０°回
転させ、右側の金型片（４）を合わせて再び型締めし、
シリコーンゴムシート成形物形成用のキャビティ部を樹
脂シート成形物（７）に形成された面と金型片（４）の
成形凹部面とで形成せしめた（図４参照）。
を行うと共に、左側の金型片（３）の凹部に樹脂シート
成形物（７）を保持したまま金型片（３）を１８０°回
転させ、右側の金型片（４）を合わせて再び型締めし、
シリコーンゴムシート成形物形成用のキャビティ部を樹
脂シート成形物（７）に形成された面と金型片（４）の
成形凹部面とで形成せしめた（図４参照）。
【００６６】この状態で射出装置のノズル部（２）から
樹脂シート成形物（７）に形成された面に前記液状付加
型シリコーンゴム組成物（Ｉ）１００重量部に実施例２
で用いた（Ｄ）及び（Ｅ）の化合物を０．５及び１重量
部添加した組成物を射出し、ゴムシート成形体（８）を
形成させた。その条件は射出時間６秒、硬化時間９０
秒、左側金型片（３）の温度は１００℃、右側金型片
（４）の温度は１２０℃であった（図５参照）。
樹脂シート成形物（７）に形成された面に前記液状付加
型シリコーンゴム組成物（Ｉ）１００重量部に実施例２
で用いた（Ｄ）及び（Ｅ）の化合物を０．５及び１重量
部添加した組成物を射出し、ゴムシート成形体（８）を
形成させた。その条件は射出時間６秒、硬化時間９０
秒、左側金型片（３）の温度は１００℃、右側金型片
（４）の温度は１２０℃であった（図５参照）。
【００６７】以上の製造工程によって図６に示すような
樹脂シートとゴムシートからなる複合成型体（幅が２．
５ｍｍ、長さが１５ｃｍ、厚みが２ｍｍで、樹脂とシリ
コーンゴムは同寸）を得た。実施例２で用いた（Ｄ）及
び（Ｅ）の化合物０．５及び１重量部添加した組成物の
複合成型体は、いずれも強固に接着したものであり、寸
法精度、生産性が良好であった。また、クロムメッキさ
れた炭素鋼製金型とゴムシートは全て容易に剥離した。
樹脂シートとゴムシートからなる複合成型体（幅が２．
５ｍｍ、長さが１５ｃｍ、厚みが２ｍｍで、樹脂とシリ
コーンゴムは同寸）を得た。実施例２で用いた（Ｄ）及
び（Ｅ）の化合物０．５及び１重量部添加した組成物の
複合成型体は、いずれも強固に接着したものであり、寸
法精度、生産性が良好であった。また、クロムメッキさ
れた炭素鋼製金型とゴムシートは全て容易に剥離した。
【００６８】〔比較例３〕実施例３の変性ポリカーボネ
ート樹脂を未変性ポリカーボネート樹脂に変更した以外
は同様の射出方法及び条件で図６の複合体を作成し、接
着性を調べたが、樹脂とシリコーンゴムは容易に剥離し
た。
ート樹脂を未変性ポリカーボネート樹脂に変更した以外
は同様の射出方法及び条件で図６の複合体を作成し、接
着性を調べたが、樹脂とシリコーンゴムは容易に剥離し
た。
【図１】接着試験片を示し、（Ａ）は正面図、（Ｂ）は
平面図である。
平面図である。
【図２】本発明の成型体の成形に使用した射出成形機の
概略断面図である。
概略断面図である。
【図３】同成形機にポリカーボネート樹脂を射出成形し
た状態の概略断面図である。
た状態の概略断面図である。
【図４】同成形機において、金型部分を反転した状態の
概略断面図である。
概略断面図である。
【図５】同状態においてシリコーンゴム組成物を射出成
形した状態の概略断面図である。
形した状態の概略断面図である。
【図６】図５の操作後に得られた成型体の斜視図であ
る。
る。
１ ノズル部 ２ ノズル部 ３ 金型片 ４ 金型片 ５ キャビティ部 ６ キャビティ部 ７ ポリカーボネート樹脂シート成形物 ８ シリコーンゴムシート成形物
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 83:00 (72)発明者 首藤 重揮 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 松田 晃 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 小川 典慶 大阪府豊中市神州町二丁目12番地 三菱瓦 斯化学株式会社大阪工場内 (72)発明者 高田 聡明 大阪府豊中市神州町二丁目12番地 三菱瓦 斯化学株式会社大阪工場内
Claims (7)
- 【請求項１】 脂肪族不飽和基含有ポリカーボネート樹
脂又は該樹脂を含む組成物に、接着性付与成分を含有す
る付加型シリコーンゴムが一体化されてなることを特徴
とするポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体
成型体。 - 【請求項２】 接着性付与成分が、アルコキシシリル
基、グリシジル基及び酸無水物基から選ばれる基が含ま
れる化合物である請求項１記載の一体成型体。 - 【請求項３】 接着性付与成分が、少なくとも一個の珪
素原子に直結した水素原子とフェニル骨格とを有する化
合物である請求項１記載の一体成型体。 - 【請求項４】 脂肪族不飽和基含有ポリカーボネート樹
脂又は該樹脂を含む組成物の成形物表面に、（ａ）アル
ケニル基含有オルガノポリシロキサン、（ｂ）珪素原子
に直結した水素原子を一分子中に少なくとも２個以上有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（ｃ）付
加反応用触媒、（ｄ）接着性付与成分を含有する接着性
シリコーンゴム組成物を接触させ、次いで上記ポリカー
ボネート樹脂又は該樹脂を含む組成物の軟化温度より低
い温度で上記シリコーンゴム組成物を硬化することを特
徴とするポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一
体成型体の製造方法。 - 【請求項５】 ポリカーボネート樹脂又は該樹脂を含む
組成物の成形物の成形及びこの成形物に対する接着性シ
リコーンゴム組成物の接触を射出成形により行うように
した請求項４記載の製造方法。 - 【請求項６】 接着性付与成分が、アルコキシシリル
基、グリシジル基及び酸無水物基から選ばれる基を含む
化合物である請求項４又は５記載の製造方法。 - 【請求項７】 接着性付与成分が、少なくとも一個の珪
素原子に直結した水素原子と少なくとも一個のフェニル
骨格を有する化合物である請求項４又は５記載の製造方
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4352676A JP2687832B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体及びその製造方法 |
| TW082108678A TW272221B (ja) | 1992-12-10 | 1993-10-19 | |
| US08/163,543 US5366805A (en) | 1992-12-10 | 1993-12-09 | Polycarbonate resin/silicone rubber integrally molded article and method for making |
| KR1019930027068A KR100281660B1 (ko) | 1992-12-10 | 1993-12-09 | 폴리카르보네이트 수지와 실리콘 고무와의 일체 성형체 및 그의 제조 방법 |
| DE69317369T DE69317369T2 (de) | 1992-12-10 | 1993-12-10 | Einstückig geformter Gegenstand aus Polycarbonat und Siliconkautschuk und dessen Herstellungsverfahren |
| EP93309993A EP0601882B1 (en) | 1992-12-10 | 1993-12-10 | Polycarbonate resin/silicone rubber integrally molded article and method for making |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4352676A JP2687832B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06171021A true JPH06171021A (ja) | 1994-06-21 |
| JP2687832B2 JP2687832B2 (ja) | 1997-12-08 |
Family
ID=18425682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4352676A Expired - Fee Related JP2687832B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | ポリカーボネート樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5366805A (ja) |
| EP (1) | EP0601882B1 (ja) |
| JP (1) | JP2687832B2 (ja) |
| KR (1) | KR100281660B1 (ja) |
| DE (1) | DE69317369T2 (ja) |
| TW (1) | TW272221B (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2003041231A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物及びオイルブリード性シリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体 |
| WO2007055157A1 (ja) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. | 押釦スイッチ用カバー部材 |
| KR100830264B1 (ko) * | 2001-01-15 | 2008-05-16 | 다이세루 데구사 가부시끼가이샤 | 복합체 및 그의 제조 방법 |
| KR100853065B1 (ko) * | 2001-01-16 | 2008-08-19 | 다이셀 에보닉 가부시키가이샤 | 복합체 및 그의 제조 방법 |
| JP2008285623A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性フルオロポリエーテル組成物及びそれを用いたゴム硬化物と有機樹脂との一体成型品 |
| KR100878171B1 (ko) * | 2004-03-25 | 2009-02-20 | 신에츠 폴리머 가부시키가이샤 | 누름 버튼 스위치용 커버 부재와 그 제조 방법 |
| US7525061B2 (en) | 2004-03-25 | 2009-04-28 | Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. | Cover member for push-button switch and method of manufacturing the same |
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|---|---|---|---|---|
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| WO1996040482A1 (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Monty Lawrence P | Methods for manufacturing selectively hydrophilic thermoplastic elastomer surfaces and articles manufactured thereby |
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