JPH06171221A

JPH06171221A - 感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH06171221A
Application number: JP43A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Murata; 力村田; Takeshi Suzuki; 武鈴木; Kensaku Azuma; 健策東
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1992-12-04
Filing date: 1992-12-04
Publication date: 1994-06-21
Anticipated expiration: 2013-01-26
Also published as: JP2704586B2

Abstract

(57)【要約】【構成】支持体上に着色層（または磁気記録層）、金属
薄膜層、接着層、保護層を順次設けた記録媒体におい
て、上記接着層が接着層中の全固形分比率で０．１〜５
％の変性シリコーンオイルを含有している感熱記録媒
体。【効果】金属薄膜層と保護層が強固に接着されているた
め、保護層及び金属薄膜層に剥がれや傷がつきにくくな
る。また酸、アルカリ、アルコール等の薬品の混入を防
ぐこともでき、金属薄膜層の腐食を防止できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えばコンピューター
のプリントアウト、ファクシミリ受信用の記録紙や乗車
券、搭乗券等の切符類またはラベル、カード等、特にプ
リペイドカードとして利用される、加熱による物理的変
化により印字等の記録を行うようにした感熱記録媒体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、例えば加熱等の熱エネルギーに
より物質の物理的または化学的変化を利用することによ
り、文字等の画像表示を得るようにした、いわゆる感熱
記録方式は、記録時に騒音が発生せず、また現像定着が
不用である等の利点があることから、複写機はもちろ
ん、コンピューターのプリントアウト、ファクシミリの
受信記録、切符、ラベル、各種カード類への印字記録の
ために、広く利用されている。この感熱記録方式で使用
される記録媒体としては、例えばフルオラン系染料等の
ロイコ体を発色剤とする記録媒体が、感熱度が優れてい
ることから多く使用されている。しかし、これらは圧
力、アルコール等の有機溶剤によっても容易に発色して
しまうと共に、耐光性、耐熱性、耐水性や印字記録の保
存性の点で問題があった。

【０００３】このため、例えば金属薄膜層を使用した感
熱記録媒体が、実用化されている。この記録媒体は、例
えばサーマルヘッド、レーザービーム、フラッシュ光等
の熱源によって上記金属薄膜層を記録すべき画像のパタ
ーンに基づいて破壊し、該金属薄膜層の下側に設けられ
た着色層を露出されることにより、画像を形成するよう
にしたものである。従って、印字等の画像表示が金属薄
膜層の輪郭により形成されていることから、その耐光
性、耐熱性、耐水性や印字記録の保存性は、前述した染
料を発色剤として利用した感熱記録媒体に比較して優れ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】金属薄膜層を使用した
感熱記録媒体は、プリペイドカード、乗車券、ラベル等
に使用される場合、実用上、金属薄膜層を摩擦、引っか
き等の物理的刺激や、酸、アルカリ、アルコール等の薬
品などから保護するために最上層として保護層を備える
必要がある。該保護層としては、耐熱性のアクリル系樹
脂、エポキシ系樹脂等の樹脂に、無機・有機の顔料及び
ワックスやシリコーン等の滑剤を適量含有させたものが
一般的に知られている。さらに、特開昭５９−１９９２
８４号、特開平２−６２２８７号等には、保護層を多層
構成とし、表面強度と媒体との接着性の機能を分離し
て、上記要求特性の向上を目指すという技術も記載され
ている。

【０００５】しかしながら、このような保護層を設けた
記録媒体においても、例えばプリペイドカードとして使
用された場合など、誤ってカードを洗濯するという過酷
なケースにより、保護層が剥がれてしまうという問題が
あった。また、磁気記録層を有したいわゆる磁気カード
としての利用分野では、自動改札機等にみられる高速搬
送により、保護層が削られる等の問題があった。さら
に、保護層の剥がれ、削れにより、金属薄膜層の耐薬品
性が著しく低下するという問題も有していた。本発明
は、以上の実状に鑑み、摩擦、引っかき等の物理的刺激
や酸、アルカリ、アルコール等の薬品に対して、優れた
記録媒体を提供することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
順次形成された着色層（または磁気記録層）、金属薄膜
層、接着層、保護層とを含んでいる感熱記録媒体におい
て、上記接着層が少なくとも変性シリコーンオイルを接
着層中の全固形分比率で0.１〜５重量％含有しているこ
とを特徴とする感熱記録媒体である。また本発明は、一
面に磁気記録層を備えた支持体の他面に、順次形成され
た着色層（または磁気記録層）、金属薄膜層、接着層、
保護層とを含んでいる感熱記録媒体において、上記接着
層が少なくとも変性シリコーンオイルを接着層中の全固
形分比率で0.１〜５重量％含有していることを特徴とす
る感熱記録媒体である。

【０００７】本発明によれば、接着層内に少なくとも変
性シリコーンオイルを含有していることにより、保護層
は金属薄膜層上にしっかり固定されるため、強い物理的
衝撃から保護層の剥がれを防止できる。さらに該変性シ
リコーンオイルは撥水性があることから食塩水、酸、ア
ルカリ等の薬品の混入を防ぐことも可能となる。

【０００８】以下、図面に基づいて本発明を詳細に説明
する。本発明の感熱記録媒体は、支持体１、着色層２、
金属薄膜層３、接着層４、保護層５、アンカー層６、磁
気記録層７の組合せから成るものであり、層構成の例を
図１〜５に示す。即ち、図１は本発明の感熱記録媒体を
構成する必須構成要素からなる基本構成を示しており、
感熱記録媒体は、支持体１の片側に着色層２、金属薄膜
層３、接着層４及び保護層５を順次積層したものであ
る。なお、本発明の感熱記録媒体は、図１における着色
層、金属薄膜層、接着層および保護層の積層構造を支持
体の両側に設けてもよい。

【０００９】また、図２の感熱記録媒体は、アンカー層
６が着色層２と金属薄膜層３の間に設けられた構成より
なるものである。また、図３の感熱記録媒体は、図１の
着色層２の代わりに磁気記録層７が設けられた構成より
なるものである。なお本発明の感熱記録媒体は、図３に
おける着色層、金属薄膜層、接着層および保護層の積層
構造を支持体の両側に設けてもよい。また、図４の感熱
記録媒体は、図３のアンカー層６が磁気層７と金属薄膜
層３の間に設けられた構成よりなるものである。図５の
感熱記録媒体は、図３の金属薄膜層３の反対側の支持体
１上に磁気記録層７、保護層（II）８が順次設けられた
構成よりなるものである。なお本発明の感熱記録媒体
は、図３における着色層、金属薄膜層、接着層および保
護層の積層構造を支持体の両側に設けてもよい。図６の
感熱記録媒体は、図４の金属薄膜層３の反対側の支持体
１上に磁気記録層７、保護層（II）８が順次設けられた
構成よりなるものである。

【００１０】上記各層について具体的に説明する。本発
明に用いられる支持体１としては、従来公知のフィル
ム、紙、ガラス、金属等をそのまま使用することができ
る。その具体例としては、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリイミド、ポリエーテル、ポリカーボネ
ート、ポリスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド等
の各種の耐熱性樹脂フィルム及び、コンデンサー紙、硫
酸紙、アート紙、ネーマ紙、コート紙、ラミネート紙、
ポリエチレン合成紙等の紙基材、石英等のガラス基材、
アルミ等の金属基材等を好適に使用できる。

【００１１】着色層２は、金属薄膜層３が画像パターン
の形成に従って加熱されることにより、光学的に露出せ
しめられたときに画像を表示し得るもので、バインダー
に、着色すべき色に応じて各種の有機・無機の着色顔料
もしくは着色染料を添加し、必要に応じて可塑剤、安定
剤、ワックス、硬化剤、分散剤を添加した後、溶剤また
は希釈剤により十分に混練することにより作製された着
色塗料またはインキを用い、いわゆるグラビア法、ロー
ル法、ナイフエッジ法、オフセット法等の塗布方法また
は印刷方法により形成される。バインダーとしては、例
えばエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース
等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ−α−メチ
ルスチレン等のスチレン樹脂またはスチレン共重合樹
脂、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル樹脂またはメ
タクリル樹脂の単独または共重合樹脂、ロジン、ロジン
変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、重合
ロジン等のロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、
クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂
等の樹脂単独もしくはこれらの樹脂の共重合体等が用い
られる。

【００１２】着色剤は顔料、染料等が使用可能である。
着色顔料の具体例として、シアン色色素としては、ダイ
アセリトンファストブリリアントブル−Ｒ（三菱化成社
製、商品名）、カヤロンポリエステルブル−Ｂ−ＳＦコ
ンク（日本化薬社製、商品名）等、マゼンタ色色素とし
てはダイアセリトンファストレッドＲ（三菱化成社製、
商品名）、カヤロンポリエステルピンクＲＣＬ−Ｅ（日
本化薬社製、商品名）等、イエロー色色素としては、カ
ヤロンポリエステルライトイエロー５Ｇ−Ｓ（日本化薬
社製、商品名）、アイゼンスピロインエロ−ＧＲＨ（保
土谷化学社製、商品名）等を挙げることができる。また
シアン色顔料としては、セルリアンブル−、フタロシア
ニンブル−等、マゼンタ色顔料としてはブリリアントカ
ルミン、アルザリンレイク等、イエロー顔料としてはハ
ンザイエロー、ビスアゾイエロー等、黒色顔料としては
カーボンブラック、黒鉛、オイルブラック等を挙げるこ
とができる。さらに、Ｆｅ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属、Ｆe₂
Ｏ₃、ＳｎＯ₂等の金属酸化物等も使用できる。着色染
料は、一般に繊維類の転写捺染や熱転写インク中に使用
される、分散染料、油溶染料、酸性染料、媒染染料、バ
ット染料、塩基性染料等の中から選ぶことができる。そ
の具体例としては、アゾ系、アントラキノン系、ニトロ
系、スチリル系、ナフトキノン系、キノフタロン系、ア
ゾメチン系、クマリン系、縮合多環系等の染料を挙げる
ことができる。また、燐光・蛍光顔料等も使用できる。

【００１３】金属薄膜層３は、Ｔｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂ
ｉ、Ｐｂ、Ｚｎ等の金属またはこれらの合金、あるいは
Ｔｅカーバイド等の上記金属の化合物を、真空蒸着法、
スパッタ法、ＣＶＤ法、メッキ法等により、支持体１上
に設けられた着色層２の上面に形成することができる。
この場合、金属薄膜層３は、感熱記録層として利用され
得るように、好ましくは低融点であり、さらにその厚さ
は、１００Å乃至１μｍ、好ましくは３００及至６００
Å程度に選定されている。

【００１４】本発明は、接着層４の構成材料に、変性シ
リコーンオイルを少なくとも含有していることを特徴と
するものである。接着層４に使用される樹脂としては、
金属薄膜層３と保護層５との間で、これらの相互接着性
を向上させ、また保護層５と共に金属薄膜層３を物理的
及び科学的に保護する機能を有していること、さらにま
た、感熱記録による金属薄膜層３の破壊を助長して熱エ
ネルギー感度を向上させる働きを有するものが選択され
る。具体的には、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、アミノアルキ
ッド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独でも２
種以上を混合しても使用可能である。

【００１５】本発明の変性シリコーンオイルは、ジメチ
ルポリシロキサンのメチル基の一部に各種の有機基を導
入したシリコーンオイルが好適に使用される。変性シリ
コーンオイルの具体例としては、オレフィン変性シリコ
ーンオイル、メチルスチレン変性シリコーンオイル、ポ
リエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリ
コーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、メルカプ
ト変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイ
ル、カルボキシル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変
性シリコーンオイル、シリコーンジオール、シリコーン
ジアミン等があげられる。

【００１６】これらの変性シリコーンオイルを式で示す
と下記のとおりである。

【化１】

【００１７】オレフィン変性シリコーンオイル：式Ｉ
において、Ｒがメチル基であり、Ａが炭素数２〜３０の
アルキル基である化合物。メチルスチレン系シリコーンオイル：式Ｉにおいて、
Ｒがメチル基であり、Ａがα−メチルフェニルエチル基
である化合物。ポリエーテル変性シリコーンオイル：式Ｉにおいて、
Ｒがメチル基であり、Ａが−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄
Ｏ）a （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）b Ｒ¹（ａ及びｂは１〜５０の整
数、Ｒ¹はアルキル基を示す）で表される化合物。

【００１８】アルコール変性シリコーンオイル：式Ｉ
において、一方のＲ及び／またはＡが炭素数１〜３０の
ヒドロキシアルキル基であり、残りがメチル基である化
合物。シリコーンジオール：式Ｉにおいて、Ｒが炭素数１〜
３０のヒドロキシアルキル基であり、Ａがメチル基であ
る化合物。メルカプト変性シリコーンオイル：式Ｉにおいて、Ｒ
がメチル基であり、Ａが−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＨであ
る化合物。

【００１８】エポキシ変性シリコーンオイル：式Ｉに
おいて、Ｒ及びＡの少なくとも１個が

【化２】（ａは１〜３０の整数を示す）であり、残りがメチル基
である化合物。カルボキシル変性シリコーンオイル：式Ｉにおいて、
Ｒがメチル基であり、Ａが−Ｃx ＨxaＣＯＯＨ（ｘ，ａ
は１〜３０の整数）である化合物。高級脂肪酸変性シリコーンオイル：式Ｉにおいて、Ａ
がメチル基であり、Ｒが−Ｒ²ＯＣＯＲ³（Ｒ²はＣ₁
〜Ｃ₃₀のアルキレン基、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₃₀のアルキル基
を示す）である化合物。

【００２０】シリコーンジアミン：式Ｉにおいて、Ａ
がメチル基、Ｒがアミノプロピル基である化合物。アミノ変性シリコンオイル：一般式

【化３】（式中ｍ，ｎは１以上の整数、Ｒはメチル基又はメトキ
シ基、Ｂは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ
₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂を示す）で表される
化合物。

【００２１】これらの変性シリコーンオイルは単独で
も、２種類以上混合しても使用可能である。本発明の変
性シリコーンオイルは上記具体例で示された変性シリコ
ーンオイルに特に限定されるものではない。接着層中の
前記変性シリコーンオイルの含有量は、接着層中の全固
形分比率で０．１〜５重量％の範囲であることが必要で
ある。さらに好ましくは０．５〜２重量％の範囲がよ
い。変性シリコーンオイルの含有量が０．１重量％より
少ない場合は、金属薄膜層３との接着強度が低下し、物
理的衝撃により保護層５が剥離したりする。保護層５が
剥離したところは金属薄膜層３が表面部に露呈するの
で、耐薬品性が悪くなる。また溌水効果が低下すること
からも耐薬品性が悪くなる。含有量が５重量％より多い
場合は、接着層全体が熱的にかなり柔らかくなるので、
耐熱性や耐摩耗性が悪くなり、金属薄膜層を物理的衝撃
や薬品等から保護する能力が著しく低下する。また、こ
の耐熱性の低下は、感熱ヘッドの寿命を縮めるスティッ
キングやカス付着の原因にもなる。

【００２２】接着層の厚さは、０．１〜５μｍの範囲で
あることが望ましい。好ましくは１〜２μｍの範囲がよ
い。０．１より薄いと耐薬品性、物理的衝撃に対する耐
性が悪くなる。５μｍより厚いと印字エネルギー態度が
悪くなる。未変性のシリコーンオイルは、溌水・溌油性
を有しているため、保護層５を塗工等で設ける場合、ハ
ジキ等の問題が発生する。また、保護層５との接着力も
悪い。接着層４は上記樹脂に上記油脂を必要に応じて有
機・無機の顔料（前述の着色顔料含む）、可塑剤、安定
剤、硬化剤、分散剤、有機溶剤と共に、３本ロールやデ
ィスパー等の攪拌機で十分に分散もしくは溶解、混合す
ることにより作製された塗料またはインキを用い、公知
のグラビア法、ロール法、ナイフエッジ法、オフセット
法等の塗布方法または印刷方法により金属薄膜層３上に
形成される。

【００２３】保護層５は、接着層４と同様、金属薄膜層
３を物理的及び化学的に保護すると共に、感熱記録の際
には、スティッキングやカスの付着が起こらないよう設
計する必要がある。本発明によれば、保護層５は少なく
とも耐熱性樹脂、滑剤からなるように構成されている。
以下保護層５の材料について具体的に述べる。上記耐熱
性樹脂は、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、エポキシ系樹脂、各種繊維素系樹脂、ポリイミド
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、フェノール系樹脂、アルキッド
系樹脂、メラミン系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン
系樹脂、フッ素系樹脂及びこれらの樹脂間の共重合体か
ら成る熱可塑性樹脂類、熱硬化性樹脂類、ＵＶ硬化性樹
脂類、ＥＢ硬化性樹脂類のうち、少なくとも１つから構
成されており、そのガラス転移点（Ｔｇ）は、３０℃以
上、好ましくは５０℃以上に選定されている。ここで、
Ｔｇが３０℃より低い場合には、感熱記録の際に、ステ
ィッキングが生じたり、耐摩耗性が低下したりする。

【００２４】上記滑剤は、感熱ヘッドとのスティッキン
グを防止すると共に、摩擦係数を小さくして、耐摩耗性
を向上させる機能を有しており、ポリエチレンワック
ス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス等のワックス類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等の油脂類、シリ
コーンオイル、テフロン微粉末、窒化ホウ素微粉末等の
公知の材料が使用され、必要に応じて、シリカ、炭酸カ
ルシウル、水酸化マグネシウム、ゼオライト、クレー、
タルク等の耐熱無機顔料も使用され得る。使用する顔料
の粒系は０．１〜１０μｍ、特に１〜５μｍの範囲が好
ましい。保護層５も接着層４と同様な方法により接着層
上に形成去れる。保護層５の厚さは、接着層４と同様の
理由から、０．１〜５、特に１〜２μｍの範囲が好まし
い。

【００２５】尚、バインダー、滑剤及び顔料の含有量比
率は、好ましくはそれぞれ５０〜９５重量％、２〜３０
重量％、２〜４０重量％である。滑剤の含有率が２重量
％より少なく場合は耐摩耗性が劣化し、感熱記録の際、
スティッキングを生じる。３０重量％を超える場合は保
護層の耐熱性が劣化し、感熱ヘッドのカス付着が多くな
る。顔料の含有率が２重量％より少ない場合は、感熱ヘ
ッドのカス付着が多くなる。４０重量％を超える場合
は、地肌濃度が増し、外観が悪くなり、さらには感熱ヘ
ッドを著しくさせる。

【００２６】アンカー層６は、着色層２と金属薄膜層３
との間で、これら相互の接着性を向上させると共に、感
熱記録の際には、該金属薄膜層３の破壊を促進させるこ
とにより、熱エネルギー感度を向上させる機能を有して
いる。このため適度の熱可塑性を有する樹脂、具体的に
は、例えばポリスチレン、ポリメタクリルメタクリレー
ト等のアクリル系樹脂、セルロースアセテートプロピオ
ネート等のセルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
エポキシ系樹脂、アミノアルキッド系樹脂及びこれらの
樹脂の共重合体等の単独または２種以上を混合して使用
され得る。さらに熱可塑性を制御するため、可塑剤やワ
ックス等の熱溶融性物質を添加するようにしてもよく、
また一定の耐溶剤性を付与して次の層の形成を容易にす
るために、硬化剤を添加するようにしてもよい。さら
に、金属薄膜層の光沢度を制御するために、前述の保護
層５で使用される得る顔料を添加してもよい。アンカー
層６も先述の接着層４、保護層５と同様に形成される。
アンカー層の厚さは特に規定されるものではないが、着
色層が磁気記録層である場合は、アンカー層が厚いと磁
気記録の読み取り、書き込みに支障がでるため、磁気記
録層の特性を考慮して、決定する。

【００２７】磁気記録層７は、磁気材料をバインダー樹
脂中に分散させてなるものであって、画像表示に関連
し、または対応したデータ等を記録する機能を有してお
り、適宜の構成の磁気カード読み取り、書き込み装置に
よって、データが読み書きされ得るようになっている。
磁性材料としては、Fe₂O₃、バリウムフェライトその他
のフェライト類、マグネタイト等、鉄、ニッケル、マン
ガン、クロム等の金属或いはそれらの合金等、公知のも
のならば如何なるものでも使用することができ、また、
バインダー樹脂としては、着色層に関して例示したもの
が同様に使用できる。磁気記録層の膜厚は、通常０．１
〜３０μｍの範囲に設定される。本発明でいう磁気記録
層７は単層でもよいし、磁気特性の異なる二層の積層か
ら構成されていてもよい。また磁気記録層７は全面ベタ
の塗布層、ストライブ状およびバーコード状等の部分的
な塗布層であってもよい。また、本発明において、磁気
記録層を支持体と金属薄膜層の間に設ける際は、着色層
は必ずしも設けなくともよい。

【００２８】尚、アンカー層６、着色層２の少なくとも
何れかの一つの層内に、平均粒径１〜５μｍの顔料を混
入させた場合には、塗工層のギラツキが減少せしめら
れ、これによって記録された画像表示が見易いものにな
る。この顔料の平均粒径が１μｍ未満の場合には、ギラ
ツキ防止の効果が現れず、また１０μｍ以下の場合に
は、表面部の凹凸が大きくなるため、感熱ヘッドとの接
触面積が小さくなり、印字カスレや印字欠け等感熱記録
が充分に行われなくなってしまう。顔料としては、例え
ば、シリカ、炭酸カルシウム水酸化アルミニウム、クレ
ー、タルク等の無機系白色顔料、架橋ポリスチレン、ポ
リエチレンビーズ、シリコーン系ビーズ等有機系の透明
または白色顔料、鉛丹、群青、チタニウムイエロー、赤
口黄鉛、プラスチックタイプ蛍光顔料等の着色顔料が使
用され得る。保護層（II）８は保護層５の材料がそのま
ま適用できる。

【００２９】本発明の感熱記録媒体は以上のように構成
されており、感熱ヘッドの熱エネルギーによる物理的変
化によって、確実に画像が形成される。また表面が保護
層により覆われていることから、耐熱性、耐光性、耐薬
品性を有しており、さらに磁気記録層を形成することに
より、例えばプリペイドカードとして使用する場合に
は、放電方式、感熱記録方式のいずれの方式にも利用さ
れることから、汎用性の高いプリペイドカードが提供さ
れ得る。次に、本発明による感熱記録媒体の実施例につ
いて述べる。

【００３０】

【実施例】

実施例１厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムの支持体の表面に、以下の各層の塗工等により
順次積層することにより、本発明の感熱記録媒体を作製
した。１．着色層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さ及び表面平滑度がそれぞれ３μｍ、５００秒
となるように支持体上に塗布した。・線状ポリエステル樹脂（東洋紡社製：バイロン２００）３６部・カーボン５部・微粉末シリカ５部（徳山曹達社製：ファインシールＸ７０、平均粒径２．０μｍ）・イソシアネート系硬化剤２部（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ）・メチルエチルケトン９３部・トルエン５１部

【００３１】２．金属薄膜層：真空蒸着法により、スズ
を水晶振動子法による膜厚測定法で測定したときに６０
０Åとなるように蒸着した。３．接着層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、本発明の
接着層を形成した。・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ社製：ＶＡＧＨ）６７部・アクリル系樹脂（酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃）２８部・オレフィン変性シリコーンオイル２部（信越化学工業社製：ＫＦ−４１３）・メチルエチルケトン３００部・トルエン６００部

【００３２】４．保護層：以下の組成のものを乾燥温度
１１０℃で乾燥後に厚さが１．０μｍとなるように塗布
し、本発明の保護層を形成した。・エポキシ樹脂１６部（油化シェルエポキシ社製：エピコート１０１０Ｔｇ８５℃）・ポリエステル樹脂（東洋紡社製：バイロン２９０Ｔｇ８０℃）１６部・滑剤（三井化学工業社製：三井ハイワックス１００Ｐ）４部・顔料４部テトラフルオロエチレン（喜多村社製：ＫＴＬ５００Ｆ）・トルエン１９０部・メチルエチルケトン１９０部

【００３３】実施例２厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムの支持体の表面に、以下の各層を塗工等により
順次積層することにより、本発明の感熱記録媒体を作製
した。１．着色層（磁気層）・磁性粉：バリウムフェライト１００部ＢａＯ・６（Ｆｅ₂Ｏ₃）（保磁力２７５０エルステッド）・バインダー：塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体２０部（ＵＣＣ社製、商品名ＶＡＧＨ）ポリウレタン樹脂２０部（日本ポリウレタン社製、ニッポランＮ−２３０４）・顔料：カーボンブラック３部・分散剤：レシチン１部・溶剤：トルエン６０部メチルエチルケトン６０部メチルイソブチルケトン６０部

【００３４】上記混合液をボールミルで８時間分散後、・硬化剤：ポリイソシアネート７５％酢酸エチル溶液１２部（日本ポリウレンタン社製、商品名コロネートＬ）上記硬化剤を加え、さらに１時間分散後、厚さ１８８μ
ｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、ソルベントコーティング法により塗布し、塗料が末
乾燥状態の間に磁場配向処理装置によって配向処理を行
い、１００℃で５分間乾燥し、厚さ１５μｍ、表面平滑
度５００秒の磁気記録層を形成した。

【００３５】２．アンカー層：以下の組成のものを乾燥
温度１１０℃で、乾燥後の塗布量が１．８ｇ／ｍ²とな
るよう塗布した。・水性ポリオレフィン系樹脂１００部（製鉄化学社製：ザイクセンＡＣ固形分３０％）・微粉末シリカ５部（徳山曹達社製：ファインシールＸ７０、平均粒径２．０μｍ）・トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート１部・イソプロピオアルコール１５部・水２５部

【００３６】３．金属薄膜層：真空蒸着法により、スズ
を水晶振動子法による膜厚測定法で測定したときに６０
０Åとなるように蒸着した。４．接着層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さが０．７５μｍとなるように塗布し、本発明
の接着層を形成した。・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（積水化学社製：エスレックＭ）５６部・アクリル系樹脂（酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃）２４部・アルコール変性シリコーンオイル１部（東芝シリコーン社製：ＴＳＦ４７５０）・メチルエチルケトン３０部・トルエン６０部

【００３７】５．保護層：以下の組成のものを乾燥温度
１００℃で乾燥後に厚さが０．７５μｍとなるように塗
布し、本発明の保護層を形成した。・アクリル系樹脂１５部（サイデン化学社製：サイビノールＳ−１４Ｔｇ８０℃）・ポリウレタン樹脂１５部（三菱化成社製：マイテックＭＸ−４０１４Ｔｇ７０℃）・滑剤５部（アクセル社製：ＭｏｌｄＷｉｚＦ−５７固形分８％）・顔料水酸化アルミウム５部・トルエン１９０部・メチルエチルケトン１１４部・シクロヘキサノン７６部

【００３８】実施例３実施例２において、接着層の油脂成分を除いた他はすべ
て実施例２と同様にして、実施例３の感熱記録媒体を作
製した。接着層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾燥後
に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、本発明の接着
層を形成した。・ポリウレタン系樹脂４５部（三菱化成社製：ＭＸ−４０１４）・エポキシ系樹脂４５部（酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃）・高級脂肪酸変性シリコーンオイル（東芝シリコーン社製：ＴＳＦ４１０）１部・メチルエチルケトン３０部・トルエン６０部

【００３９】比較例１実施例２において、着色層の変性シリコーンオイル成分
を除いた他はすべて実施例２と同様にして、比較用の感
熱記録媒体を作製した。比較例２実施例２の接着層を以下に変更した以外はすべて実施例
２と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作製した。接着層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾燥後
に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、本発明の接着
層を形成した。・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体６７部（電気化学工業社製：デンカビニル１０００ＧＫＴ）・アクリル系樹脂２８部（酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃）・未変性ジメチルポリシロキサン系シリコーンオイル（信越化学工業社製：ＫＦ９６）０．２部・メチルエチルケトン３００部・トルエン６００部

【００４０】比較例３実施例２の接着層を以下に変更した以外はすべて実施例
２と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作製した。接着層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾燥後
に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、本発明の接着
層を形成した。・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２０部（電気化学工業社製：デンカビニル１０００ＧＫＴ）・アクリル系樹脂２０部（酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃）・オレフィン変性シリコーンオイル（信越化学工業社製：ＫＦ−４１３）２０部・メチルエチルケトン３００部・トルエン６００部

【００４１】以上に説明した実施例及び比較例につい
て、下記の諸特性評価テストを実施したところ、以下の
表１に示す結果が得られた。（１）記録特性６本／ｍｍのドット密度をもつ薄膜型感熱ヘッドを搭載
した感熱印字装置により、パルス幅２．５ｍｓ、印加エ
ネルギー０．６Ｗで印字記録を行った。記録濃度及び地
肌濃度はマクベス濃度計ＲＤ−９１４（ビジュアルフィ
ルター）を用いて測定した。（２）ヘッドマッチング性上記の記録条件で連続１００００回の印字を行い、ステ
ィック、カス付着状況を調べた。（３）耐光性フェードメーターで６時間露光後、記録部分及び地肌の
濃度を同様にマクベス濃度計で測定した。（４）耐水性２０℃の水に３日間浸漬し、耐水性を調べた。（５）耐アルコール性エタノールの５０％水溶液を滴下して２分後に拭き取
り、耐アルコール性を調べた。（６）耐酸性５％の酢酸水に２４時間浸漬して、耐酸性を調べた。（７）耐アルカリ性１％の炭酸ナトリウム水溶液に２４時間浸漬して、耐ア
ルカリ性を調べた。

【００４２】（８）耐食塩水性５％の食塩水に２４時間浸漬して、耐食塩水性を調べ
た。（９）耐油性綿実油を塗布し、２０℃に２４時間放置して耐油性を調
べた。（10）耐可塑剤性プラスチック消しゴム（トンボモノ）を１００ｇの加重
をかけてのせ、２０℃で２４時間放置して耐可塑剤性を
調べた。（11）耐熱性１００℃の乾燥機に１０分間放置後、常温に戻してか
ら、爪によるスクラッチを行い、耐熱性を調べた。（12）耐摩耗性自動改札のゲートを同一方向に２０００回通過させ耐摩
耗性を調べた。（13）接着性セロテープ剥離試験を行い、接着層、保護層等各層界面
の接着性を調べた。（14）耐洗濯性約３５℃のお湯３０ｃｃ対して中性洗剤約４０ｍｇを入
れ、カードを１５分間洗濯する。以上の評価結果を表１
に○△×の３段階で示した。このように、実施例１〜３
は、比較例１〜３に比べて、テストの全ての項目に関し
て、優れていることが明らかになった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】以上述べたように本発明の感熱記録媒体
は、接着層内に少なくとも変性シリコーンオイルを含有
していることから、金属薄膜層と保護層が強固に接着す
るため、例えば磁気記録層のデータを読み書きするため
の磁気ヘッドや印字を行うための感熱ヘッドとの擦れに
より、保護層もしくは金属薄膜層に剥がれや傷が極めて
つきにくくなる。また、油脂の溌水効果により、酸、ア
ルカリ、アルコール等の薬品の混入を防ぐこともでき、
金属薄膜層の腐食防止が著しく向上する。このように本
発明によれば、摩擦、引っかき等の物理的刺激や酸、ア
ルカリ、アルコール等の薬品に対して、優れた感熱記録
媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による記録媒体の一実施例の構成を示す
概略断面図である。

【図２】本発明による記録媒体の他の実施例の構成を示
す概略断面図である。

【図３】本発明による記録媒体の他の実施例の構成を示
す概略断面図である。

【図４】本発明による記録媒体の他の実施例の構成を示
す概略断面図である。

【図５】本発明による記録媒体の他の実施例の構成を示
す概略断面図である。

【図６】本発明による記録媒体の他の実施例の構成を示
す概略断面図である。

【符号の説明】

１支持体２着色層３金属薄膜層４接着層５保護層６アンカー層７磁気記録層８保護層（II）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、順次形成された着色層、金
属薄膜層、接着層、保護層とを含んでいる感熱記録媒体
において、上記接着層が少なくとも変性シリコーンオイ
ルを接着層中の全固形分比率で0.１〜５重量％含有して
いることを特徴とする感熱記録媒体。
【請求項２】支持体上に、順次形成された磁気記録
層、金属薄膜層、接着層、保護層とを含んでいる感熱記
録媒体において、上記接着層が少なくとも変性シリコー
ンオイルを接着層中の全固形分比率で0.１〜５重量％含
有していることを特徴とする感熱記録媒体。
【請求項３】少なくとも一面に磁気記録層を備えた支
持体上に、順次形成された着色層、金属薄膜層、接着
層、保護層とを含んでいる感熱記録媒体において、上記
接着層が少なくとも変性シリコーンオイルを接着層中の
全固形分比率で0.１〜５重量％含有していることを特徴
とする感熱記録媒体。
【請求項４】一面に磁気記録層を備えた支持体の他面
に、順次形成された磁気記録層、金属薄膜層、接着層、
保護層とを含んでいる感熱記録媒体において、上記接着
層が少なくとも変性シリコーンオイルを接着層中の全固
形分比率で0.１〜５重量％含有していることを特徴とす
る感熱記録媒体。