JPH06171914A - 希土類燐酸塩の製造法及びそれによって得られた生成物 - Google Patents
希土類燐酸塩の製造法及びそれによって得られた生成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発光体又は発光体前駆物質として好適であり
そして改善された粒度特性を有する新規な希土類混成又
は単純燐酸塩の製造法を提供する。 【構成】 希土類の可溶性塩を含有する第一溶液を、燐
酸イオンを含有し且つ２よりも低い初期ｐＨを有する第
二溶液に連続的に且つ撹拌下に導入し、沈殿間に沈殿媒
体のｐＨを２よりも低い実質上一定の値に制御し、次い
でこれによって得られた沈殿物を回収し、そして最後に
それを必要ならば熱処理する。
そして改善された粒度特性を有する新規な希土類混成又
は単純燐酸塩の製造法を提供する。 【構成】 希土類の可溶性塩を含有する第一溶液を、燐
酸イオンを含有し且つ２よりも低い初期ｐＨを有する第
二溶液に連続的に且つ撹拌下に導入し、沈殿間に沈殿媒
体のｐＨを２よりも低い実質上一定の値に制御し、次い
でこれによって得られた沈殿物を回収し、そして最後に
それを必要ならば熱処理する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、随意に添加剤を含有する希土
類混成又は単純燐酸塩の製造法、及び特にこの方法によ
って得られた新規で且つ有用な工業製品である希土類燐
酸塩に関するものである。また、本発明は、これらの生
成物を発光体及び／又は発光体用マトリックスとして、
又はこれらの前駆体として使用することに関するもので
ある。
類混成又は単純燐酸塩の製造法、及び特にこの方法によ
って得られた新規で且つ有用な工業製品である希土類燐
酸塩に関するものである。また、本発明は、これらの生
成物を発光体及び／又は発光体用マトリックスとして、
又はこれらの前駆体として使用することに関するもので
ある。
【０００２】以下の本発明の説明では、希土類とは、５
７〜７１の原子番号を有するランタニド系列に属する元
素並びに原子番号３９のイットリウムを意味するものと
理解されたい。
７〜７１の原子番号を有するランタニド系列に属する元
素並びに原子番号３９のイットリウムを意味するものと
理解されたい。
【０００３】
【発明の背景】一般式ＬｎＰＯ4 （式中、Ｌｎは少なく
とも１種の希土類を表わす）を有する希土類混成又は単
純燐酸塩は、特にそれらの光学的特性そして特にはルミ
ネスセンス特性の故に有用な化合物であることが既に知
られている。
とも１種の希土類を表わす）を有する希土類混成又は単
純燐酸塩は、特にそれらの光学的特性そして特にはルミ
ネスセンス特性の故に有用な化合物であることが既に知
られている。
【０００４】ルミネセンスは、化合物が外部の単色光励
起（これは所定の波長のものである）の作用下に所定の
スペクトルで電磁波を発射する現象を表わす。
起（これは所定の波長のものである）の作用下に所定の
スペクトルで電磁波を発射する現象を表わす。
【０００５】その上、これらの希土類燐酸塩は、それ自
体で公知の態様で、それらのルミネセンスポテンシャル
を促進し且つ（又は）更に強化する目的である種のドー
ピング元素（Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｔｈ、Ｂ等）を添加剤と
して随意に含有することができる。
体で公知の態様で、それらのルミネセンスポテンシャル
を促進し且つ（又は）更に強化する目的である種のドー
ピング元素（Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｔｈ、Ｂ等）を添加剤と
して随意に含有することができる。
【０００６】発光体の分野において最も良く知られた希
土類燐酸塩としては、特に燐酸セリウム、燐酸イットリ
ウムセリウム、燐酸イットリウムテルビウム及び燐酸ラ
ンタンセリウムテルビウムを挙げることができる。これ
らの化合物のうちのいくらかを基材とした発光体は、特
に例えばＬａＣｅＴｂ燐酸塩の如きランプの分野におい
て工業的規模で既に広く使用されている。
土類燐酸塩としては、特に燐酸セリウム、燐酸イットリ
ウムセリウム、燐酸イットリウムテルビウム及び燐酸ラ
ンタンセリウムテルビウムを挙げることができる。これ
らの化合物のうちのいくらかを基材とした発光体は、特
に例えばＬａＣｅＴｂ燐酸塩の如きランプの分野におい
て工業的規模で既に広く使用されている。
【０００７】希土類混成又は単純オルト燐酸塩の取得に
関して文献に一般的に記載される合成法は、全体的に見
て２つの主なカテゴリー、即ち（ｉ）いわゆる“乾式処
理”法及び（ii）いわゆる“湿式処理”法に分類するこ
とができる。
関して文献に一般的に記載される合成法は、全体的に見
て２つの主なカテゴリー、即ち（ｉ）いわゆる“乾式処
理”法及び（ii）いわゆる“湿式処理”法に分類するこ
とができる。
【０００８】乾式処理法は、希土類酸化物を準備し又は
異なる希土類の酸化物の混合物を調製し又は別法として
該希土類の混成酸化物を準備し、そしてこの酸化物の又
はこの酸化物の混合物の又はこの混成酸化物の燐酸塩化
を燐酸二アンモニウムの存在下での焼成（固体／固体型
反応）によって実施することよりなる。
異なる希土類の酸化物の混合物を調製し又は別法として
該希土類の混成酸化物を準備し、そしてこの酸化物の又
はこの酸化物の混合物の又はこの混成酸化物の燐酸塩化
を燐酸二アンモニウムの存在下での焼成（固体／固体型
反応）によって実施することよりなる。
【０００９】湿式処理法は、液状媒体中において希土類
混成若しくは単純燐酸塩の又は希土類燐酸塩の混合物の
直接合成を実施することよりなる。これは、一般には、
希土類を含有する固体化合物（炭酸塩及び／又は酸化
物）を燐酸溶液によって攻撃して対応する燐酸塩を沈殿
させることによって行われる。可溶性希土類塩の溶液か
らの燐酸塩の直接沈殿を実施することも可能であること
が理解されよう。かくして、本件出願人のフランス特許
願第９１０１２１５号には、沈殿媒体のｐＨを２よりも
上の一定値に維持する制御下に可溶性ランタン、セリウ
ム及びテルビウム塩の溶液を燐酸イオンと混合し、次い
でこれによって得た沈殿物を放置して熟成させることよ
りなる希土類混成燐酸塩の合成法が記載されている。こ
の方法は、他の利益もあるが、直接沈殿法を使用する通
常の方法（ろ別するのが極めて困難である沈殿物又はゲ
ルの生成）に遭遇するろ過問題を満足下に打破すること
を可能にするけれども、それは、粒度分布がなお不適当
と見なされ得る生成物をもたらす。というのは、混成燐
酸塩前駆物質及び得られる発光体の両方を構成する粒子
の分散指数が０．５よりも大きいからである。
混成若しくは単純燐酸塩の又は希土類燐酸塩の混合物の
直接合成を実施することよりなる。これは、一般には、
希土類を含有する固体化合物（炭酸塩及び／又は酸化
物）を燐酸溶液によって攻撃して対応する燐酸塩を沈殿
させることによって行われる。可溶性希土類塩の溶液か
らの燐酸塩の直接沈殿を実施することも可能であること
が理解されよう。かくして、本件出願人のフランス特許
願第９１０１２１５号には、沈殿媒体のｐＨを２よりも
上の一定値に維持する制御下に可溶性ランタン、セリウ
ム及びテルビウム塩の溶液を燐酸イオンと混合し、次い
でこれによって得た沈殿物を放置して熟成させることよ
りなる希土類混成燐酸塩の合成法が記載されている。こ
の方法は、他の利益もあるが、直接沈殿法を使用する通
常の方法（ろ別するのが極めて困難である沈殿物又はゲ
ルの生成）に遭遇するろ過問題を満足下に打破すること
を可能にするけれども、それは、粒度分布がなお不適当
と見なされ得る生成物をもたらす。というのは、混成燐
酸塩前駆物質及び得られる発光体の両方を構成する粒子
の分散指数が０．５よりも大きいからである。
【００１０】先に記載した方法のすべては、乾式処理に
基づいても湿式処理に基づいても、未制御の粒度、特
に、狭くない又は少なくとも不十分に狭い粒度分布を有
する希土類燐酸塩を生成するという大きな共通の欠点を
有する。ところで、均一で且つ狭い範囲の粒度を有する
単分散粒子の製造は、有効な発光体、即ち、一方におい
てランプ又はテレビジョンスクリーン（微細で均質な層
の被覆）で使用するのが容易であり、他方において最適
なルミネセンス特性特に輝度特性を有する発光体の製造
に要求される重要な特徴面を構成する。換言すれば、所
望の用途における最終発光体の品質は、出発燐酸塩の品
質に本質的に且つ決定的に依存することが分かった。
基づいても湿式処理に基づいても、未制御の粒度、特
に、狭くない又は少なくとも不十分に狭い粒度分布を有
する希土類燐酸塩を生成するという大きな共通の欠点を
有する。ところで、均一で且つ狭い範囲の粒度を有する
単分散粒子の製造は、有効な発光体、即ち、一方におい
てランプ又はテレビジョンスクリーン（微細で均質な層
の被覆）で使用するのが容易であり、他方において最適
なルミネセンス特性特に輝度特性を有する発光体の製造
に要求される重要な特徴面を構成する。換言すれば、所
望の用途における最終発光体の品質は、出発燐酸塩の品
質に本質的に且つ決定的に依存することが分かった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特
に、上記の問題を解決することである。かくして、本発
明は、改善された粒度特に改善された粒度分布を有し、
それ故に発光体及び／又は発光体用マトリックスとして
又はこれらの製造用の前駆物質として特に有用である希
土類混成又は単純燐酸塩を簡単で経済的で再現性があり
且つ制御した態様で得ることを可能にする方法を提供す
ることを目的とするものである。
に、上記の問題を解決することである。かくして、本発
明は、改善された粒度特に改善された粒度分布を有し、
それ故に発光体及び／又は発光体用マトリックスとして
又はこれらの製造用の前駆物質として特に有用である希
土類混成又は単純燐酸塩を簡単で経済的で再現性があり
且つ制御した態様で得ることを可能にする方法を提供す
ることを目的とするものである。
【００１２】
【発明の概要】ここに本発明において、上記の目的及び
他の目的は、希土類の可溶性塩を含有する第一溶液を、
燐酸イオンを含有し且つ２よりも低い初期ｐＨを有する
第二溶液に連続的に且つ撹拌下に導入し、沈殿間に沈殿
媒体のｐＨを２よりも低い実質上一定の値に制御し、次
いでこれによって得られた沈殿物を回収し、そして最後
にそれを必要ならば熱処理することを特徴とする式Ｌｎ
ＰＯ4 （式中、Ｌｎは少なくとも１種の希土類を表わ
す）の希土類混成又は単純燐酸塩の新規な製造法によっ
て達成することができることが分かったが、これが本発
明の第一課題のうちの１つである。この態様で、１〜２
０ミクロンの平均粒度及び０．５以下の分散指数を有す
る先に規定した一般式ＬｎＰＯ4 の希土類燐酸塩を得る
ことが可能である。かかる生成物は、本発明の第二課題
を構成する。最後に、必要ならば、これらの燐酸塩は、
場合によってフラックスを使用して又は使用せずに実施
されるそれ自体公知の適当な熱処理によって発光体に最
終的に転化させることができる。これらの発光体は、出
発燐酸塩の優秀な粒度分布をなお保持するという点で、
即ち、１〜２０ミクロンの平均粒度及び０．５以下の分
散指数を有するという点で本質上特徴づけられる。これ
らの発光体は、当然のこととして、希土類燐酸塩を基剤
とするそれらの前駆物質と同じ組成を有する。
他の目的は、希土類の可溶性塩を含有する第一溶液を、
燐酸イオンを含有し且つ２よりも低い初期ｐＨを有する
第二溶液に連続的に且つ撹拌下に導入し、沈殿間に沈殿
媒体のｐＨを２よりも低い実質上一定の値に制御し、次
いでこれによって得られた沈殿物を回収し、そして最後
にそれを必要ならば熱処理することを特徴とする式Ｌｎ
ＰＯ4 （式中、Ｌｎは少なくとも１種の希土類を表わ
す）の希土類混成又は単純燐酸塩の新規な製造法によっ
て達成することができることが分かったが、これが本発
明の第一課題のうちの１つである。この態様で、１〜２
０ミクロンの平均粒度及び０．５以下の分散指数を有す
る先に規定した一般式ＬｎＰＯ4 の希土類燐酸塩を得る
ことが可能である。かかる生成物は、本発明の第二課題
を構成する。最後に、必要ならば、これらの燐酸塩は、
場合によってフラックスを使用して又は使用せずに実施
されるそれ自体公知の適当な熱処理によって発光体に最
終的に転化させることができる。これらの発光体は、出
発燐酸塩の優秀な粒度分布をなお保持するという点で、
即ち、１〜２０ミクロンの平均粒度及び０．５以下の分
散指数を有するという点で本質上特徴づけられる。これ
らの発光体は、当然のこととして、希土類燐酸塩を基剤
とするそれらの前駆物質と同じ組成を有する。
【００１３】しかしながら、以下の詳細な説明を通読す
ると本発明の他の特徴、面及び利益も一層明らかになる
であろう。説明を明確にするために、本発明に従った新
規な希土類燐酸塩の合成法から説明を開始し、そして燐
酸塩それ自体については以下で詳細に説明することにす
る。
ると本発明の他の特徴、面及び利益も一層明らかになる
であろう。説明を明確にするために、本発明に従った新
規な希土類燐酸塩の合成法から説明を開始し、そして燐
酸塩それ自体については以下で詳細に説明することにす
る。
【００１４】
【発明の具体的な説明】本発明に従えば、希土類混成又
は単純燐酸塩の直接製造は、（ｉ）１種以上の希土類の
可溶性塩を含有する第一溶液（これらの元素は所望の式
の化合物を得るのに必要な化学量論的割合で存在する）
を（ii）燐酸イオンを含有する第二溶液と反応させるこ
とによって制御したｐＨで実施される。
は単純燐酸塩の直接製造は、（ｉ）１種以上の希土類の
可溶性塩を含有する第一溶液（これらの元素は所望の式
の化合物を得るのに必要な化学量論的割合で存在する）
を（ii）燐酸イオンを含有する第二溶液と反応させるこ
とによって制御したｐＨで実施される。
【００１５】本発明に従った方法の第一の重要な特徴に
従えば、反応体のある順序での導入を固守しなければな
らず、そしてより具体的には、希土類の可溶性塩の溶液
を燐酸イオンを含有する溶液中に徐々に且つ連続的に導
入しなければならない。本発明に従った方法の第二の重
要な特徴に従えば、燐酸イオンを含有する溶液の初期ｐ
Ｈは、２よりも下にそして好ましくは１〜２の間でなけ
ればならない。本発明に従った方法の第三の重要な特徴
に従えば、沈殿媒体のｐＨは、２よりも下そして好まし
くは１〜２の間のｐＨ値で制御さければならない。
従えば、反応体のある順序での導入を固守しなければな
らず、そしてより具体的には、希土類の可溶性塩の溶液
を燐酸イオンを含有する溶液中に徐々に且つ連続的に導
入しなければならない。本発明に従った方法の第二の重
要な特徴に従えば、燐酸イオンを含有する溶液の初期ｐ
Ｈは、２よりも下にそして好ましくは１〜２の間でなけ
ればならない。本発明に従った方法の第三の重要な特徴
に従えば、沈殿媒体のｐＨは、２よりも下そして好まし
くは１〜２の間のｐＨ値で制御さければならない。
【００１６】「制御したｐＨ」とは、燐酸イオンを含有
する溶液に塩基性化合物又は緩衝溶液を加えることによ
って沈殿媒体のｐＨをある一定の又は実質上一定の値に
維持すること（これは可溶性希土類塩を含有する溶液の
導入と同時に行われる）を意味するものと理解された
い。かくして、媒体のｐＨは、所望の設定値の周辺でせ
いぜい０．５ｐＨ単位程変動し、そして更なる選択とし
てこの値の周辺で０．１ｐＨ単位程変動する。この所望
の設定値は、燐酸イオンを含有する溶液の初期ｐＨ（２
よりも下）に相当するのが有益である。本発明では、こ
のｐＨ制御は、以下で説明するように塩基性化合物を添
加することによって実施されるのが有益である。
する溶液に塩基性化合物又は緩衝溶液を加えることによ
って沈殿媒体のｐＨをある一定の又は実質上一定の値に
維持すること（これは可溶性希土類塩を含有する溶液の
導入と同時に行われる）を意味するものと理解された
い。かくして、媒体のｐＨは、所望の設定値の周辺でせ
いぜい０．５ｐＨ単位程変動し、そして更なる選択とし
てこの値の周辺で０．１ｐＨ単位程変動する。この所望
の設定値は、燐酸イオンを含有する溶液の初期ｐＨ（２
よりも下）に相当するのが有益である。本発明では、こ
のｐＨ制御は、以下で説明するように塩基性化合物を添
加することによって実施されるのが有益である。
【００１７】沈殿は、臨界的でなく且つ有益には室温
（１５〜２５℃）〜１００℃の間である温度において水
性媒体中で実施されるのが好ましい。この沈殿は、反応
媒体を撹拌しながら行われる。
（１５〜２５℃）〜１００℃の間である温度において水
性媒体中で実施されるのが好ましい。この沈殿は、反応
媒体を撹拌しながら行われる。
【００１８】第一溶液中の希土類塩の濃度は、広い範囲
内で変動することができる。かくして、希土類の総濃度
は０．０１モル／リットル〜３モル／リットルの間であ
ってよい。本発明に対して好適な希土類塩は、具体的に
は、例えば、硝酸塩、塩化物、酢酸塩及びカルボン酸塩
又はこれらの混合物の如き水性媒体中に可溶性の塩であ
る。本発明に従った好ましい塩は硝酸塩である。
内で変動することができる。かくして、希土類の総濃度
は０．０１モル／リットル〜３モル／リットルの間であ
ってよい。本発明に対して好適な希土類塩は、具体的に
は、例えば、硝酸塩、塩化物、酢酸塩及びカルボン酸塩
又はこれらの混合物の如き水性媒体中に可溶性の塩であ
る。本発明に従った好ましい塩は硝酸塩である。
【００１９】希土類としては、特に、イットリウム、ラ
ンタン、ガドリニウム、ルテチウム、セリウム及びテル
ビウムを挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。というのは、実際に、本発明に従った方法
は、微細で極めて狭い範囲の粒度が求められる限り、任
意の希土類混成又は単純燐酸塩の製造に適しているから
である。かくして、本発明に従って製造し得る希土類燐
酸塩は、特に、本明細書の序文に既に記載したものであ
る。
ンタン、ガドリニウム、ルテチウム、セリウム及びテル
ビウムを挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。というのは、実際に、本発明に従った方法
は、微細で極めて狭い範囲の粒度が求められる限り、任
意の希土類混成又は単純燐酸塩の製造に適しているから
である。かくして、本発明に従って製造し得る希土類燐
酸塩は、特に、本明細書の序文に既に記載したものであ
る。
【００２０】最後に、希土類塩の溶液は、最終燐酸塩の
ルミネセンス特性を促進させるために斯界で既に知られ
るように、他の元素でドーオイングされた希土類燐酸塩
を得る目的で例えばアルカリ金属元素、トリウム、ホウ
素等の塩の如き他の金属塩を追加的に含むことができる
ことが理解されよう。
ルミネセンス特性を促進させるために斯界で既に知られ
るように、他の元素でドーオイングされた希土類燐酸塩
を得る目的で例えばアルカリ金属元素、トリウム、ホウ
素等の塩の如き他の金属塩を追加的に含むことができる
ことが理解されよう。
【００２１】希土類塩の溶液と反応させようとする燐酸
イオンは、溶液状態の純化合物、例えば燐酸、アルカリ
金属燐酸塩、又は希土類と結合した陰イオンを有する可
溶性化合物を生じる他の金属元素の燐酸塩によって提供
することができる。本発明の好ましい具体例に従えば、
燐酸イオンは、燐酸アンモニウムの形態で加えられる。
というのは、アンモニウム陽イオンは、後続の焼成間に
分解しこれによって高純度の希土類燐酸塩を得ることを
可能にするからである。燐酸アンモニウムの中では、燐
酸二アンモニウム及び燐酸一アンモニウムが本発明を実
施するための好ましい化合物である。燐酸イオンは、２
つの溶液間に１よりも大きいそして有益には１．０〜３
のＰＯ4 ／Ｌｎモル比が存在するような量で存在する。
イオンは、溶液状態の純化合物、例えば燐酸、アルカリ
金属燐酸塩、又は希土類と結合した陰イオンを有する可
溶性化合物を生じる他の金属元素の燐酸塩によって提供
することができる。本発明の好ましい具体例に従えば、
燐酸イオンは、燐酸アンモニウムの形態で加えられる。
というのは、アンモニウム陽イオンは、後続の焼成間に
分解しこれによって高純度の希土類燐酸塩を得ることを
可能にするからである。燐酸アンモニウムの中では、燐
酸二アンモニウム及び燐酸一アンモニウムが本発明を実
施するための好ましい化合物である。燐酸イオンは、２
つの溶液間に１よりも大きいそして有益には１．０〜３
のＰＯ4 ／Ｌｎモル比が存在するような量で存在する。
【００２２】先に記載したように、燐酸イオンを含有す
る溶液は、初期には（即ち、希土類塩の溶液の導入開始
前には）２よりも低いそして好ましくは１〜２の間のｐ
Ｈを有する。かくして、もしも使用する溶液がかかるｐ
Ｈを有しない場合には、それは、塩基（例えば、燐酸の
初期溶液の場合にはアンモニア溶液）を加えるか、又は
酸（例えば、燐酸二アンモニウムの蝕溶液の場合には硝
酸）を加えるどちらかによって所望の適切な値にされ
る。
る溶液は、初期には（即ち、希土類塩の溶液の導入開始
前には）２よりも低いそして好ましくは１〜２の間のｐ
Ｈを有する。かくして、もしも使用する溶液がかかるｐ
Ｈを有しない場合には、それは、塩基（例えば、燐酸の
初期溶液の場合にはアンモニア溶液）を加えるか、又は
酸（例えば、燐酸二アンモニウムの蝕溶液の場合には硝
酸）を加えるどちらかによって所望の適切な値にされ
る。
【００２３】しかる後、希土類塩を含有する溶液の導入
間に、沈殿媒体のｐＨは徐々に低下する。かくして、本
発明に従った方法の必須特徴のうちの１つに従えば、沈
殿媒体のｐＨを所望の一定の値（これは、２よりも下で
そして好ましくは１〜２の間でなければならない）に維
持する目的で、この媒体中に塩基が同時に添加される。
本発明に対して好適な塩基化合物の例としては、金属水
酸化物（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ( ＯＨ)2等）若しくは
水酸化アンモニウム、又は反応媒体に加えたときにこの
反応媒体中に追加的に含有される成分種のうちの１つと
の結合によっていかなる沈殿物も形成しない成分書を有
し、しかも沈殿媒体のｐＨの制御を可能にする任意の他
の塩基性化合物を挙げることができる。
間に、沈殿媒体のｐＨは徐々に低下する。かくして、本
発明に従った方法の必須特徴のうちの１つに従えば、沈
殿媒体のｐＨを所望の一定の値（これは、２よりも下で
そして好ましくは１〜２の間でなければならない）に維
持する目的で、この媒体中に塩基が同時に添加される。
本発明に対して好適な塩基化合物の例としては、金属水
酸化物（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ( ＯＨ)2等）若しくは
水酸化アンモニウム、又は反応媒体に加えたときにこの
反応媒体中に追加的に含有される成分種のうちの１つと
の結合によっていかなる沈殿物も形成しない成分書を有
し、しかも沈殿媒体のｐＨの制御を可能にする任意の他
の塩基性化合物を挙げることができる。
【００２４】本発明の好ましい具体例に従えば、この塩
基性化合物は、反応媒体の液相を使用した沈殿物の洗浄
又は燐酸塩の焼成間における熱分解のどちらかによって
容易に除去し得る化合物であるのが好ましい。かくし
て、本発明の好ましい塩基性化合物はアンモニアであっ
て、これは水溶液の形態で使用されるのが好ましい。
基性化合物は、反応媒体の液相を使用した沈殿物の洗浄
又は燐酸塩の焼成間における熱分解のどちらかによって
容易に除去し得る化合物であるのが好ましい。かくし
て、本発明の好ましい塩基性化合物はアンモニアであっ
て、これは水溶液の形態で使用されるのが好ましい。
【００２５】沈殿工程の終わりに、希土類混成又は単純
燐酸塩（これは随意に他の元素を添加剤として含有す
る）が直接得られる。このとき、最終沈殿媒体中におけ
る希土類の全農度は、０．２５モル／リットルよりも大
きいのが有益である。燐酸塩沈殿物は、それ自体公知の
任意の手段によって特に簡単なろ過によって回収するこ
とができる。実際には、本発明に従った方法の条件下で
は、容易にろ別することができる非ゲル状希土類燐酸塩
が沈殿される。次いで、回収された生成物は、それから
すべての不純物特に吸着された硝酸塩及び／又はアンモ
ニウム基を除去する目的で例えば水洗することができ
る。最後に、それは、最終生成物に望まれる転化度（結
晶質相の性状、水和度、純度、ルミネセンスのレベル
等）に従って本質的に選択される様々な条件下に熱処理
することができるが、これについては以下で詳細に説明
する。後続の熱処理を実施してもしなくても、本発明に
従った方法は、微細で極めて狭い範囲の粒度を有する生
成物を常にもたらすことに注目されたい。
燐酸塩（これは随意に他の元素を添加剤として含有す
る）が直接得られる。このとき、最終沈殿媒体中におけ
る希土類の全農度は、０．２５モル／リットルよりも大
きいのが有益である。燐酸塩沈殿物は、それ自体公知の
任意の手段によって特に簡単なろ過によって回収するこ
とができる。実際には、本発明に従った方法の条件下で
は、容易にろ別することができる非ゲル状希土類燐酸塩
が沈殿される。次いで、回収された生成物は、それから
すべての不純物特に吸着された硝酸塩及び／又はアンモ
ニウム基を除去する目的で例えば水洗することができ
る。最後に、それは、最終生成物に望まれる転化度（結
晶質相の性状、水和度、純度、ルミネセンスのレベル
等）に従って本質的に選択される様々な条件下に熱処理
することができるが、これについては以下で詳細に説明
する。後続の熱処理を実施してもしなくても、本発明に
従った方法は、微細で極めて狭い範囲の粒度を有する生
成物を常にもたらすことに注目されたい。
【００２６】上記の方法に従って得ることができるもの
の如き新規な希土類燐酸塩は本発明の第二の課題を構成
するが、これについてここで詳細に説明する。
の如き新規な希土類燐酸塩は本発明の第二の課題を構成
するが、これについてここで詳細に説明する。
【００２７】本発明に従った希土類混成又は単純燐酸塩
は、一般式 ＬｎＰＯ4 ［式中、Ｌｎは少なくとも１種の希土類を表わす］に相
当し、そしてそれらは、１〜２０ミクロン好ましくは２
〜６ミクロンの平均寸法及び０．５以下そして好ましく
は０．４以下の分散指数を有する粒子から構成されると
いう点で特徴づけられる。これらの粒子は、単分散で且
つ平均値の周辺で極めて狭く規定される寸法分布を有す
るが、これは、この種の生成物ではこれまで決して達成
されなかった結果である。
は、一般式 ＬｎＰＯ4 ［式中、Ｌｎは少なくとも１種の希土類を表わす］に相
当し、そしてそれらは、１〜２０ミクロン好ましくは２
〜６ミクロンの平均寸法及び０．５以下そして好ましく
は０．４以下の分散指数を有する粒子から構成されると
いう点で特徴づけられる。これらの粒子は、単分散で且
つ平均値の周辺で極めて狭く規定される寸法分布を有す
るが、これは、この種の生成物ではこれまで決して達成
されなかった結果である。
【００２８】上記式において、Ｌｎ／ＰＯ4 モル比は常
に１であり、特に混成型の燐酸塩では存在するすべての
希土類の合計対燐酸塩のモル比は１でなければならない
ことが理解されよう。一例として、燐酸ランタンセリウ
ムは、次の式 ［Ｌａx Ｃｅ(1-x) ］ＰＯ4 を有する。
に１であり、特に混成型の燐酸塩では存在するすべての
希土類の合計対燐酸塩のモル比は１でなければならない
ことが理解されよう。一例として、燐酸ランタンセリウ
ムは、次の式 ［Ｌａx Ｃｅ(1-x) ］ＰＯ4 を有する。
【００２９】粒子の平均直径は、「ＣＩＬＡＳ」型レー
ザー粒度計（ＣＩＬＡＳ ＨＲ８５０）によって測定さ
れる。
ザー粒度計（ＣＩＬＡＳ ＨＲ８５０）によって測定さ
れる。
【００３０】分散指数Ｉは、式 Ｉ＝（φ84−φ16）／２φ50 「式中、 ・φ84は粒子の８４％がφ84以下の直径を有するところ
の粒子直径であり、 ・φ16は粒子の１６％がφ16以下の直径を有するところ
の粒子直径であり、 ・φ50は粒子の平均直径である」によって測定される。
の粒子直径であり、 ・φ16は粒子の１６％がφ16以下の直径を有するところ
の粒子直径であり、 ・φ50は粒子の平均直径である」によって測定される。
【００３１】これらの希土類オルト燐酸塩は、特に生成
物がそれらの製造間に“遭遇”する温度に従って六方晶
系又は単斜晶系のどちらかの結晶形態を取ることができ
る。かくして、より具体的に言えば、六方晶系のもの
は、後続の熱処理を全く受けないか（例えば、粗沈殿生
成物）又は一般に６００℃を越えない温度で熱処理を受
けたどちらかの燐酸塩に相当し、そして単斜晶系のもの
は、六方晶系の結晶相を純単斜晶系の相に転化させる目
的で少なくとも６００℃よりも高い温度有益には７００
〜１，０００℃の温度で実施される精緻な熱処理後に得
られる混成燐酸塩に相当する。
物がそれらの製造間に“遭遇”する温度に従って六方晶
系又は単斜晶系のどちらかの結晶形態を取ることができ
る。かくして、より具体的に言えば、六方晶系のもの
は、後続の熱処理を全く受けないか（例えば、粗沈殿生
成物）又は一般に６００℃を越えない温度で熱処理を受
けたどちらかの燐酸塩に相当し、そして単斜晶系のもの
は、六方晶系の結晶相を純単斜晶系の相に転化させる目
的で少なくとも６００℃よりも高い温度有益には７００
〜１，０００℃の温度で実施される精緻な熱処理後に得
られる混成燐酸塩に相当する。
【００３２】熱処理されなかった生成物は、一般には水
和されている。しかしながら、この残留水の大部分を除
去しそして実質上無水の希土類燐酸塩を得るには例えば
６０〜１００℃で実施される簡単な乾燥操作で十分であ
り、そして少量の残留水は約４００℃よりも高い温度で
実施される焼成操作によって除去される。それらを焼成
する際の温度に依存して、本発明に従った燐酸塩は多か
れ少なかれ残留量のアンモニウムイオンを含有する可能
性がある。かくして、焼成前又は５００℃以下の温度で
の焼成後に、それらは、一般にはせいぜい５重量％そし
て好ましくはせいぜい２重量％のアンモニウムイオンを
含有する。すべての場合に、これらのアンモニウムイオ
ンは、特に６００℃よりも高い温度で行われる焼成操作
間の熱分解又は蒸発によって除去することができる。
和されている。しかしながら、この残留水の大部分を除
去しそして実質上無水の希土類燐酸塩を得るには例えば
６０〜１００℃で実施される簡単な乾燥操作で十分であ
り、そして少量の残留水は約４００℃よりも高い温度で
実施される焼成操作によって除去される。それらを焼成
する際の温度に依存して、本発明に従った燐酸塩は多か
れ少なかれ残留量のアンモニウムイオンを含有する可能
性がある。かくして、焼成前又は５００℃以下の温度で
の焼成後に、それらは、一般にはせいぜい５重量％そし
て好ましくはせいぜい２重量％のアンモニウムイオンを
含有する。すべての場合に、これらのアンモニウムイオ
ンは、特に６００℃よりも高い温度で行われる焼成操作
間の熱分解又は蒸発によって除去することができる。
【００３３】同様に、本発明の希土類燐酸塩は、それら
を生じさせた焼成温度に応じて変動する比表面積（これ
らの面積はこれらの温度に応じて確実に小さくなる）を
有する。かくして、一例として、６００以下の温度での
熱処理後には、燐酸塩は３０ｍ2 ／ｇ以下の比表面積を
有する。８００℃での焼成後に、この表面積は約１０ｍ
2 ／ｇ程度であり、そして９００〜１，０００℃での焼
成後にはそれは一般には約５ｍ2 ／ｇ以下の値に低下す
る。
を生じさせた焼成温度に応じて変動する比表面積（これ
らの面積はこれらの温度に応じて確実に小さくなる）を
有する。かくして、一例として、６００以下の温度での
熱処理後には、燐酸塩は３０ｍ2 ／ｇ以下の比表面積を
有する。８００℃での焼成後に、この表面積は約１０ｍ
2 ／ｇ程度であり、そして９００〜１，０００℃での焼
成後にはそれは一般には約５ｍ2 ／ｇ以下の値に低下す
る。
【００３４】上記において、比表面積はＢＥＴ法によっ
て測定されるが、これは、定期刊行物“The Journal of
the American Society ”、６０、３０９（１９３８）
に記載されるブルナウアー・エメット・テーラー法を基
にして定められたＡＳＴＭＤ３６６３−７８に従った窒
素の吸着量によって決定される。
て測定されるが、これは、定期刊行物“The Journal of
the American Society ”、６０、３０９（１９３８）
に記載されるブルナウアー・エメット・テーラー法を基
にして定められたＡＳＴＭＤ３６６３−７８に従った窒
素の吸着量によって決定される。
【００３５】加えて、本発明の希土類燐酸塩は、焼成間
にケーキングしないという特に価値のある有益な特性を
有し、即ち、それらは、凝集せず又は凝集する傾向がな
くそれ故に例えば寸法が０．１〜数ｍｍの大きい粒体の
最終形態で生成しない傾向がある粒子から構成される。
かくして、最終発光体を得るための通常の熱処理を受け
る前に粉末の予備的粉砕を行う必要がない。
にケーキングしないという特に価値のある有益な特性を
有し、即ち、それらは、凝集せず又は凝集する傾向がな
くそれ故に例えば寸法が０．１〜数ｍｍの大きい粒体の
最終形態で生成しない傾向がある粒子から構成される。
かくして、最終発光体を得るための通常の熱処理を受け
る前に粉末の予備的粉砕を行う必要がない。
【００３６】最後に、先に記載したように、本発明に従
った希土類燐酸塩は、特にルミネセンス特性の促進剤又
は異なる希土類元素の酸化度の安定剤の役割を通常果た
す他の元素を含むこともできる。より具体的に言えば、
一例として、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）、トリ
ウム及びホウ素を挙げることができる。
った希土類燐酸塩は、特にルミネセンス特性の促進剤又
は異なる希土類元素の酸化度の安定剤の役割を通常果た
す他の元素を含むこともできる。より具体的に言えば、
一例として、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）、トリ
ウム及びホウ素を挙げることができる。
【００３７】本発明に従った希土類燐酸塩は、一般には
６００℃以上そして有益には７００〜１，０００℃の間
の温度で熱処理を受けた後には、生成物の組成に従って
変動する波長において且つ所定波長の光線への暴露後に
おいてルミネセンス特性を有するけれども、所望の用途
においてそのままで直接使用することができる真の発光
体を得るためには、生成物に対して後処理を実施するこ
とによってこれらのルミネセンス特性を更に向上させる
ことが必要であることが判明した。もちろん、どちらか
といえば任意であるが、最終の分析では、単純希土類燐
酸塩と真の発光体との間を区別する線が残るが、これ
は、生成物がユーザーによって受け入れ可能な態様で直
接使用し得ると見なされるところのルミネセンスの限界
にのみ依存する。本発明では、一般的に言えば、約１，
０００℃よりも高い温度で熱処理を受けなかった本発明
の希土類燐酸塩は、発光体前駆物質と見なすことができ
る。というのは、かかる生成物は、一般には、後続の転
化を行わずにそのままで直接使用し得る商用発光体の最
低の光輝度基準を満たさないと見なし得るルミノセンス
特性を有するからである。これとは逆に、必要に応じて
適当な処理を受けた後にユーザーが例えばランプやテレ
ビジョンスクリーンに直接使用するのに十分である適当
な光輝度を発現する希土類燐酸塩は発光体と称すること
ができる。
６００℃以上そして有益には７００〜１，０００℃の間
の温度で熱処理を受けた後には、生成物の組成に従って
変動する波長において且つ所定波長の光線への暴露後に
おいてルミネセンス特性を有するけれども、所望の用途
においてそのままで直接使用することができる真の発光
体を得るためには、生成物に対して後処理を実施するこ
とによってこれらのルミネセンス特性を更に向上させる
ことが必要であることが判明した。もちろん、どちらか
といえば任意であるが、最終の分析では、単純希土類燐
酸塩と真の発光体との間を区別する線が残るが、これ
は、生成物がユーザーによって受け入れ可能な態様で直
接使用し得ると見なされるところのルミネセンスの限界
にのみ依存する。本発明では、一般的に言えば、約１，
０００℃よりも高い温度で熱処理を受けなかった本発明
の希土類燐酸塩は、発光体前駆物質と見なすことができ
る。というのは、かかる生成物は、一般には、後続の転
化を行わずにそのままで直接使用し得る商用発光体の最
低の光輝度基準を満たさないと見なし得るルミノセンス
特性を有するからである。これとは逆に、必要に応じて
適当な処理を受けた後にユーザーが例えばランプやテレ
ビジョンスクリーンに直接使用するのに十分である適当
な光輝度を発現する希土類燐酸塩は発光体と称すること
ができる。
【００３８】かくして、本発明の希土類燐酸塩（前駆物
質）は、それらのルミネセンス特性を更に発現させるた
めに、“フラックス”を使用して熱処理を受けることが
できる。かかる処理それ自体はすでに周知であり、そし
て主な発光体の加工処理において特に後者を所望の用途
（例えば、粒子の物理的形態、表面状態、光輝度）に適
応させるのに通常使用される。
質）は、それらのルミネセンス特性を更に発現させるた
めに、“フラックス”を使用して熱処理を受けることが
できる。かかる処理それ自体はすでに周知であり、そし
て主な発光体の加工処理において特に後者を所望の用途
（例えば、粒子の物理的形態、表面状態、光輝度）に適
応させるのに通常使用される。
【００３９】好適なフラックスとしては、特に、弗化リ
チウム、塩化リチウム、塩化カリウム、塩化アンモニウ
ム、酸化ホウ素及び燐酸アンモニウムを挙げることがで
きるが、いかなる点においてもこれらに限定されるもの
ではない。フラックスは処理しようとする混成燐酸塩と
混合され、そしてこの混合物は次いで還元性雰囲気下に
１，０００よりも高い温度一般には１，０００〜１，２
００℃の間の温度にされる。処理後に、生成物は、でき
るだけ純粋な発光体を非凝集状態で得るために洗浄され
そして濯がれる。
チウム、塩化リチウム、塩化カリウム、塩化アンモニウ
ム、酸化ホウ素及び燐酸アンモニウムを挙げることがで
きるが、いかなる点においてもこれらに限定されるもの
ではない。フラックスは処理しようとする混成燐酸塩と
混合され、そしてこの混合物は次いで還元性雰囲気下に
１，０００よりも高い温度一般には１，０００〜１，２
００℃の間の温度にされる。処理後に、生成物は、でき
るだけ純粋な発光体を非凝集状態で得るために洗浄され
そして濯がれる。
【００４０】他の場合には、燐酸塩の組成に応じて、生
成物は、１，０００℃よりも高い温度そして一般には
１，０００〜１，２００℃の温度でフラックスの不在下
に簡単に熱処理することができる。
成物は、１，０００℃よりも高い温度そして一般には
１，０００〜１，２００℃の温度でフラックスの不在下
に簡単に熱処理することができる。
【００４１】上記方法のうちのどれを使用したかに関係
なく、最終的には、１〜２０ミクロン好ましくは２〜６
ミクロンの平均粒度及び０．５以下好ましくは０．４以
下の極めて低い分散指数を有する単斜晶系の結晶構造の
希土類燐酸塩基材発光体が常に得られる。粒子の平均寸
法及び分散指数は、上記の方法に従って測定される。
なく、最終的には、１〜２０ミクロン好ましくは２〜６
ミクロンの平均粒度及び０．５以下好ましくは０．４以
下の極めて低い分散指数を有する単斜晶系の結晶構造の
希土類燐酸塩基材発光体が常に得られる。粒子の平均寸
法及び分散指数は、上記の方法に従って測定される。
【００４２】
【実施例】ここで、本発明をこれらの様々な面で例示す
るための特定の実施例を提供するが、本発明はいかなる
点においてもこれらに限定されない。
るための特定の実施例を提供するが、本発明はいかなる
点においてもこれらに限定されない。
【００４３】例１ アンモニア溶液の添加によって予めｐＨ１．４にされそ
して６０℃にされた燐酸Ｈ3 ＰＯ4 の溶液５００ｍｌ
に、１．５モル／ｌのプラセオジム濃度を有する５００
ｍｌの硝酸プラセオジム溶液を１時間にわたって加え
る。燐酸塩／Ｐｒモル比は１．１５である。沈殿間のｐ
Ｈは、アンモニア溶液の添加によって１．５に調節され
る。沈殿工程の終わりに、反応媒体は、６０℃で更に１
時間維持される。次いで、沈殿物は、ろ過によって容易
に回収され、水洗され、その後に空気中において６０℃
で乾燥される。このとき、生成物は、寸法が３０〜１５
０ｎｍの素微結晶の凝集によって形成された稠密な約２
５０ｎｍの凝集体から構成される１〜３ミクロンの粒子
（凝集体）よりなる緑色粉末（外見上の組織がタルクの
それに類似）の形態を取る。次いで、粉末は空気中にお
いて９００℃で熱処理を受ける。Ｘ線分析は、生成物が
単斜晶系の結晶構造を持つオルト燐酸プラセオジムであ
ることを示す。これは、寸法が１〜３ミクロンの球状粒
子の形態で凝集された緻密な約２５０ｎｍの粒子よりな
る。超音波を使用して凝集体の簡単な粋解後に測定され
た「ＣＩＬＡＳ」粒度測定は、極めて狭い分布の２．５
ミクロンのφ50を与える。というのは、分散指数が０．
５未満であるからである。
して６０℃にされた燐酸Ｈ3 ＰＯ4 の溶液５００ｍｌ
に、１．５モル／ｌのプラセオジム濃度を有する５００
ｍｌの硝酸プラセオジム溶液を１時間にわたって加え
る。燐酸塩／Ｐｒモル比は１．１５である。沈殿間のｐ
Ｈは、アンモニア溶液の添加によって１．５に調節され
る。沈殿工程の終わりに、反応媒体は、６０℃で更に１
時間維持される。次いで、沈殿物は、ろ過によって容易
に回収され、水洗され、その後に空気中において６０℃
で乾燥される。このとき、生成物は、寸法が３０〜１５
０ｎｍの素微結晶の凝集によって形成された稠密な約２
５０ｎｍの凝集体から構成される１〜３ミクロンの粒子
（凝集体）よりなる緑色粉末（外見上の組織がタルクの
それに類似）の形態を取る。次いで、粉末は空気中にお
いて９００℃で熱処理を受ける。Ｘ線分析は、生成物が
単斜晶系の結晶構造を持つオルト燐酸プラセオジムであ
ることを示す。これは、寸法が１〜３ミクロンの球状粒
子の形態で凝集された緻密な約２５０ｎｍの粒子よりな
る。超音波を使用して凝集体の簡単な粋解後に測定され
た「ＣＩＬＡＳ」粒度測定は、極めて狭い分布の２．５
ミクロンのφ50を与える。というのは、分散指数が０．
５未満であるからである。
【００４４】例２ 硝酸の添加によってｐＨ１．５に酸性化されそして６０
℃にされた燐酸一アンモニウムの溶液に、０．５モル／
ｌの濃度を有する硝酸イットリウム溶液を１時間にわた
って加える。ＰＯ4 ／Ｙは１．１であり、そして沈殿間
のｐＨはアンモニア溶液の添加によって１．８に調整さ
れる。沈殿工程の終わりに、反応媒体は、６０℃で更に
１時間維持される。次いで、沈殿物は、ろ過によって容
易に回収され、その後に水洗される。これは、六方晶系
の結晶構造を有する水和オルト燐酸イットリウムに相当
する白色粉末（タルクの外観）の形態を取る。その揮発
分含量は約７７重量％である。沈殿物は、空気中におい
て９００℃で熱処理を受ける。この焼成は、単斜晶系の
結晶構造を有するオルト燐酸イットリウムに相当する組
成を有しそして５〜１５ミクロンの凝集体よりなる微細
な白色粉末をもたらす。超音波を使用して生成物の凝集
体の簡単な粋解後に測定された「ＣＩＬＡＳ」粒度測定
は、極めて狭い分布の１０ミクロンのφ50を与える。と
いうのは、分散指数が０．５未満であるからである。
℃にされた燐酸一アンモニウムの溶液に、０．５モル／
ｌの濃度を有する硝酸イットリウム溶液を１時間にわた
って加える。ＰＯ4 ／Ｙは１．１であり、そして沈殿間
のｐＨはアンモニア溶液の添加によって１．８に調整さ
れる。沈殿工程の終わりに、反応媒体は、６０℃で更に
１時間維持される。次いで、沈殿物は、ろ過によって容
易に回収され、その後に水洗される。これは、六方晶系
の結晶構造を有する水和オルト燐酸イットリウムに相当
する白色粉末（タルクの外観）の形態を取る。その揮発
分含量は約７７重量％である。沈殿物は、空気中におい
て９００℃で熱処理を受ける。この焼成は、単斜晶系の
結晶構造を有するオルト燐酸イットリウムに相当する組
成を有しそして５〜１５ミクロンの凝集体よりなる微細
な白色粉末をもたらす。超音波を使用して生成物の凝集
体の簡単な粋解後に測定された「ＣＩＬＡＳ」粒度測定
は、極めて狭い分布の１０ミクロンのφ50を与える。と
いうのは、分散指数が０．５未満であるからである。
【００４５】例３ アンモニア溶液の添加によって予めｐＨ１．４にされそ
して６０℃にされた５００リットルの燐酸Ｈ3 ＰＯ4 溶
液に、０．８２５モル／ｌのＬａ（ＮＯ3 ）、０．４５
モル／ｌのＣｅ（ＮＯ3 ）3 及び０．２２５モル／ｌの
Ｔｂ（ＮＯ3 ）3 から構成されそして１．５モル／ｌの
全濃度を有する５００ｍｌの希土類硝酸塩溶液を１時間
にわたって加える。燐酸塩／希土類モル比は１．１５で
ある。沈殿間のｐＨはアンモニア溶液の添加によって
１．４に調整される。沈殿工程の終わりに、反応媒体
は、６０℃で更に１時間維持される。次いで、沈殿物
は、ろ過によって容易に回収され、水洗され、その後に
空気中において６０℃で乾燥される。このとき、生成物
は、寸法が３０〜１５０ｎｍの素微結晶の凝集によって
形成された稠密な約２５０ｎｍの凝集体から構成される
３〜６ミクロンの粒子（凝集体）よりなる白色粉末（タ
ルクの外観）の形態を取る。次いで、粉末は空気中にお
いて９００℃で熱処理を受ける。Ｘ線分析は、生成物が
単斜晶系の結晶構造を持つオルト燐酸ＬａＣｅＴｅであ
ることを示す。これは、寸法が３〜６ミクロンの球状粒
子の形態で凝集された緻密な約２５０ｎｍの粒子よりな
る。超音波を使用して凝集体の簡単な粋解後に測定され
た「ＣＩＬＡＳ」粒度測定は、極めて狭い分布の２．５
ミクロンのφ50を与える。というのは、分散指数が０．
４未満であるからである。
して６０℃にされた５００リットルの燐酸Ｈ3 ＰＯ4 溶
液に、０．８２５モル／ｌのＬａ（ＮＯ3 ）、０．４５
モル／ｌのＣｅ（ＮＯ3 ）3 及び０．２２５モル／ｌの
Ｔｂ（ＮＯ3 ）3 から構成されそして１．５モル／ｌの
全濃度を有する５００ｍｌの希土類硝酸塩溶液を１時間
にわたって加える。燐酸塩／希土類モル比は１．１５で
ある。沈殿間のｐＨはアンモニア溶液の添加によって
１．４に調整される。沈殿工程の終わりに、反応媒体
は、６０℃で更に１時間維持される。次いで、沈殿物
は、ろ過によって容易に回収され、水洗され、その後に
空気中において６０℃で乾燥される。このとき、生成物
は、寸法が３０〜１５０ｎｍの素微結晶の凝集によって
形成された稠密な約２５０ｎｍの凝集体から構成される
３〜６ミクロンの粒子（凝集体）よりなる白色粉末（タ
ルクの外観）の形態を取る。次いで、粉末は空気中にお
いて９００℃で熱処理を受ける。Ｘ線分析は、生成物が
単斜晶系の結晶構造を持つオルト燐酸ＬａＣｅＴｅであ
ることを示す。これは、寸法が３〜６ミクロンの球状粒
子の形態で凝集された緻密な約２５０ｎｍの粒子よりな
る。超音波を使用して凝集体の簡単な粋解後に測定され
た「ＣＩＬＡＳ」粒度測定は、極めて狭い分布の２．５
ミクロンのφ50を与える。というのは、分散指数が０．
４未満であるからである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年９月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
Claims (23)
- 【請求項１】 希土類の可溶性塩を含有する第一溶液
を、燐酸イオンを含有し且つ２よりも低い初期ｐＨを有
する第二溶液に連続的に且つ撹拌下に導入し、沈殿間に
沈殿媒体のｐＨを２よりも低い実質上一定の値に制御
し、次いでこれによって得られた沈殿物を回収し、そし
て最後にそれを必要ならば熱処理することを特徴とする
式ＬｎＰＯ4 （式中、Ｌｎはランタニド及びイットリウ
ムよりなる群から選択される少なくとも１種の元素を表
わす）の希土類燐酸塩の製造法。 - 【請求項２】 初期ｐＨが１〜２の間であることを特徴
とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 沈殿媒体のｐＨが１〜２の間の値で一定
に維持されることを特徴とする請求項１又は２に記載の
方法。 - 【請求項４】 沈殿媒体の一定のｐＨが初期ｐＨに等し
いことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載
の方法。 - 【請求項５】 沈殿媒体のｐＨの制御が、塩基性化合物
を加えることによって実施されることを特徴とする請求
項１〜４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】 塩基性化合物が水酸化アンモニウムであ
ることを特徴とする請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 燐酸イオンが燐酸アンモニウムの溶液の
形態にあることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一
項に記載の方法。 - 【請求項８】 燐酸アンモニウムが燐酸一アンモニウム
及び燐酸二アンモニウムから選択されることを特徴とす
る請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 燐酸イオンが燐酸溶液の形態にあること
を特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項１０】 第一溶液中の希土類の全濃度が０．２
５〜３モル／リットルであることを特徴とする請求項１
〜９のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】 可溶性希土類塩が硝酸塩、塩化物、酢
酸塩及びカルボン酸塩から単独で又は混合物として選択
されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項
に記載の方法。 - 【請求項１２】 硝酸塩が使用されることを特徴とする
請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 可溶性希土類塩の第一溶液が、他の元
素でドーピングされた希土類燐酸塩を得る目的でこの元
素の少なくとも１種の可溶性塩を追加的に含有すること
を特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項１４】 １〜２０ミクロンの平均寸法及び０．
５以下の分散指数を有する粒子から構成されることを特
徴とする一般式ＬｎＰＯ4 （式中、Ｌｎはランタニド及
びイットリウムよりなる群から選択される少なくとも１
種の元素を表わす）の希土類燐酸塩。 - 【請求項１５】 平均寸法が２〜６ミクロンの間である
ことを特徴とする請求項１４に記載の燐酸塩。 - 【請求項１６】 分散指数が０．４以下であることを特
徴とする請求項１４又は１５に記載の燐酸塩。 - 【請求項１７】 無水状態にあることを特徴とする請求
項１４〜１６のいずれか一項に記載の燐酸塩。 - 【請求項１８】 六方晶系の結晶質構造を有することを
特徴とする請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の燐
酸塩。 - 【請求項１９】 単斜晶系の結晶質構造を有することを
特徴とする請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の燐
酸塩。 - 【請求項２０】 ５重量％以下そして好ましくは２重量
％以下のアンモニウムイオンを含有することを特徴とす
る請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の燐酸塩。 - 【請求項２１】 ルミネセンス特性を強化することを意
図したた少なくとも１種のドーピング元素を追加的に含
有することを特徴とする請求項１４〜２０のいずれか一
項に記載の燐酸塩。 - 【請求項２２】 請求項１〜１３のいずれか一項に記載
の方法によって得られる如き希土類りん酸塩。 - 【請求項２３】 請求項１４〜２２のいずれか一項に記
載の希土類燐酸塩を発光体及び／又は発光体用マトリッ
クスとして、又はこれらの製造のために使用する方法。
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