JPH0617250B2 - ガラスセラミツク焼結体 - Google Patents

ガラスセラミツク焼結体

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JPH0617250B2
JPH0617250B2 JP61223264A JP22326486A JPH0617250B2 JP H0617250 B2 JPH0617250 B2 JP H0617250B2 JP 61223264 A JP61223264 A JP 61223264A JP 22326486 A JP22326486 A JP 22326486A JP H0617250 B2 JPH0617250 B2 JP H0617250B2
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久光 高橋
政行 石原
圭造 槙尾
昭一 岡
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Matsushita Electric Works Ltd
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C03C14/004Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix the non-glass component being in the form of particles or flakes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、銀,銀−パラジウム,金などの低抵抗金属
と同時焼成でき、高集積化したLSIを多数搭載するた
めの多層配線基板などの絶縁材料を製造するのに用いら
れるガラスセラミック焼結体に関する。
〔背景技術〕
近年、高集積化したLSIや各種の素子を多数搭載する
多層配線基板では、小型化や高信頼性の要求が高まるに
つれて、セラミック材の多層配線基板の利用が広がって
きている。
セラミック多層配線基板は、アルミナを主材にしてグリ
ーンシートを形成し、このグリーンシート上に高融点金
属(Mo,W等)の導体配線を厚膜技術により印刷形成
する。そのあと、このグリーンシートを貼り合わせて積
層した多層グリーンシートを約1500〜1600℃の
高温非酸化雰囲気中で焼成して得られる。
しかし、アルミナを主材料とする上述のような多層配線
基板では、アルミナの高い比誘電率と、微細化配線導体
(Mo,W等の高融点金属)の高い抵抗によって、多層
構造の配線中を伝播する信号の伝達時間が長くなり、高
速化の要望に応え難かった。
この問題を解決するために、高抵抗の高融点金属材料の
代わりに、低抵抗金属材料(Au、Ag、Ag−Pd、
Cu等)に使って微細化配線を形成することも考えられ
る。しかしながら、上記の各低抵抗金属材料は融点が1
000℃付近であり、アルミナの焼結温度よりもはるか
に低くなっいる。そのため、仮に用いたとしても、焼結
以前に配線パターンが融解して表面張力で収縮し断線し
てしまうという問題があった。
この問題を解決するため、ガラス、あるいはガラス粉末
焼結体(ガラス−セラミック体)の多層配線基板が提案
されている。
このようなガラス粉末焼結体、とくに、SiO−Al
−MgO系(以下に、「コーディエライト系」と
記す)の具体例が、特公昭59−22399号公報、特
開昭59−178752号公報、特公昭57−6257
号公報、および、特公昭59−46900号公報に記載
されている。しかし、特公昭59−22399号公報、
特公昭57−6257号公報および特開昭59−178
752号公報公報に記載されているガラス粉末焼結体
は、いずれも、組成にNa,K,Li,Pbの比較的イ
オン伝導性の高い元素を含んでいることから、マイグレ
ーション現象が生ずる。そのため、基板としてもっとも
重要な特性である絶縁性の劣化が生じやすいという問題
がある。一方、特公昭59−46900号公報に記載さ
れているガラス粉末焼結体は、イオン伝導性の高い上記
の元素をほとんど含んでおらず、上記マイグレーション
に伴う絶縁性の劣化というものはない。しかも、特公昭
59−46900号公報記載のガラス粉末焼結体は、9
50℃近辺の焼成温度で緻密な焼結体を得られる。しか
しながら、実際には、焼成は1000℃をかなり超える
温度で行うようにしなければ、析出結晶が完全なα−コ
ーディエライトにならず、μ−コーディエライトが多く
なり、目的に合うような電気特性や熱膨張率が得られな
い。そればかりか、α型とμ型の混在した再現性の悪い
結晶体しか得られないと言う問題があった。また、従来
のガラスセラミック粉末の中には、導体配線と成形体と
の焼成収縮率がうまく合致しないために、低抵抗金属配
線を成形体(グリーンシート)上に印刷形成しておいて
同時焼成を行うときに、焼成後の基板が反ったり、寸法
精度が悪くなるという欠点を持つものもあった。
〔発明の目的〕
この発明は、このような事情に鑑みて、1000℃以下
の低い温度での焼成でも十分緻密化されていて、誘電率
も低く、しかも、多層配線基板材料として用いても、マ
イグレーション現象による絶縁劣化が起こらないばかり
か、低抵抗金属材料による配線形成にも適したガラスセ
ラミック焼結体を提供することを目的とする。
〔発明の開示〕
前記の目的を達成するため、発明者らは、新しいタイプ
のガラス(結晶化するガラス)と、フィラーとの組み合
わせで焼結体の性能の向上をはかるべく鋭意検討を行っ
た。その結果、この発明を完成させた。
したがって、この発明は、ガラス組成物粉末とフィラー
との混合物を焼成して得られるガラスセラミック焼成体
であって、前記ガラス組成物粉末が、 SiO 48〜63重量%、 Al 10〜25重量%、 B 4〜10重量%、 MgO 10〜25重量%、 からなる母ガラスの前記MgOのうち3〜20重量%が
BaO,SrOおよびCaOからなる群より選ばれた少
なくとも1つで置換されてなる組成を有し、このガラス
組成物粉末とフィラーとが、 ガラス組成物粉末 70〜95重量%、 フィラー 5〜30重量%、 の混合割合となっていることを特徴とするガラスセラミ
ック焼結体を要旨とする。
以下に、この発明にかかるガラスセラミック焼結体を詳
しく説明する。
母ガラスの組成は、SiOが48〜63重量%、Al
が10〜25重量%、Bが4〜10重量
%、MgOが10〜25重量%からなる。このような母
ガラスにおいて、MgOの3〜20重量%がBaO,S
rOおよびCaOからなる群より選ばれた少なくとも1
つ(以下、「RO」とのみ記す)で置換されている。こ
のようにすれば、アルミナの持つ比較的高い誘電率(9
6%アルミナで約10)に比べかなり低いレベルの誘電
率を有するようになる。しかも、置換されていないSi
−Al−MgO−B系のガラス組成物
と同様に850℃付近、高々950℃までの焼成温度で
非多孔質の焼結を行うことができる。そして、焼結体の
主結晶相はコーディエライトとなるため、誘電率が低
く、機械的強度も大きくなる。また、ガラス原料の溶解
温度も1400℃で十分できるため、溶融が通常の粘土
ルツボや溶解炉で十分間にあうので、製造上からも都合
がよい。
この発明に用いられるガラス組成物の組成割合が上記の
ように限定されるのは、次の理由による。
SiOの組成割合が63重量%を越えると、緻密な焼
結体となり難い。48重量%を下回ると、ガラス粉末の
結晶化温度が上昇して、950℃以下の焼成温度では十
分に結晶化することができなかったり、緻密化が難しく
なる。
Alの組成割合が25重量%を越えると、焼結で
きる温度が上昇し、950℃以下の焼成温度では十分な
焼結が行えない。10重量%を下回ると、コーディエラ
イト結晶が少なくなり、SiO−MgO系の結晶が多
く析出するので、比誘電率が上昇する。
MgOの組成割合が25重量%を越えると、恐らくは、
ケイ酸マグネシウムが析出するためと思われるが、変形
が大きくなり実用性に乏しい。10重量%を下回ると、
緻密な焼結体となり難い。
コーディエライト系のガラス組成物に対してB
添加するようにすれば、さらに、低温で焼成でき、μ−
コーディエライトからα−コーディエライトへの相変化
も1000℃以下で行えるのであるが、Bの組成
割合が10重量%を越えると、ガラス相が多く、発泡し
やすくなり、焼成可能な温度範囲も狭くなる。また、機
械的強度も弱く実用性に乏しくなる。4重量%を下回る
と、ガラス粉末の表面層の結晶化が急激に進みすぎるた
め緻密な焼結体となり難い。
MgOと置換するROの置換率は、20重量%を越える
と、MgO成分が少なくなるため、α−コーディエライ
ト結晶の析出が悪くなり、電気特性が悪くなる。3重量
%を下回ると、効果が現れない。
この発明で用いるフィラーとしては、特に限定するもの
ではないが、α−石英,溶融シリカ,クリストバライ
ト,コーディエライト,ステアタイト,フォルステライ
ト,ウォラストナイト,アノーサイト,セルジアン,ア
ルミナから選ばれた少なくとも1種などが挙げられる。
前記フィラーは、焼結体の機械的強度を上昇させるばか
りでなく、比誘電率を減少させるなどの働きがある。添
加割合は、5重量%〜30重量%、好ましくは、5重量
%〜20重量%である。フィラーの添加割合が30重量
%を越えると、焼結しにくくなり、1000℃以下での
焼結ができなくなる。また、焼結体バルク内部にポアー
を多く含むようになる。フィラーが5重量%を下回る
と、フィラーを添加する狙いである、誘電率の低下、熱
膨張率の調整、熱伝導率の向上などの効果が認められに
くくなる。
上記に挙げられたフィラーのうち、α−石英,溶融シリ
カ,クリストバライト,コーディエライトなどのグルー
プのものを用いれば、特に、熱膨張率がシリコン並に近
い値を有するようになるので、高密度多層基板として有
用で、上記以外のグループのものを用いれば、特に、熱
伝導率が向上するので、多層基板として有用であるとい
う傾向がある。
フィラーとして、比較的イオン伝導性の高い上記元素を
ふくんでいないものを用いるようにすると、焼結体を多
層配線基板材料として用いても、マイグレーション現象
による絶縁性の劣化が生じるおそれがない。
上記ガラス組成物の粉末は、たとえば、重量%組成が上
記範囲内となるように各成分を配合して溶融し、この溶
融体を結晶を析出させないように急冷して透明なガラス
を得たのち、微粉砕すれば得られるが、他の方法によっ
て得るようにしてもよい。
ガラス組成物の粉末の粒度は、特に限定されないが、平
均粒径として1〜10μmとするのが好ましい。平均粒
径が10μmを越えると、ガラスセラミック焼結体の表
面凹凸がはげしくなり、配線基板とした場合、回路の導
体精度も悪くなることがある。また、結晶化温度が高く
なることがあるので、1000℃以下の焼成では充分な
結晶析出が起こらず、結晶量の低い焼結体となるため、
誘電率の低下が望めなくなるおそれがある。同時に、機
械的強度が低くなることがあるので、実用性に欠けるお
それがある。他方、1μmを下回ると、ガラス組成物の
結晶化速度が早まることがあり、充分な焼結が起こるま
でに、結晶化が終了してしまうということが発生し、焼
結密度が上がりにくくなるおそれがある。
フィラーの粒度も、特に限定はしないが、概ね上記ガラ
ス組成物の粒度と同等か、若干小さいめに設定するのが
好ましい。
上記ガラス組成物とフィラーを混合する方法は、特に限
定されず、湿式または乾式のいずれによっても良い。成
形体を得るのに樹脂,溶媒などの有機物を用いた場合に
は、あらかじめ前焼成を行って有機物を除去したのち
に、焼結のための焼成を行うようにするのがよい。な
お、前記有機物は特に限定されず、種々のものが用いら
れる。また、有機物以外のものが用いられたり、何も用
いずに成形体を得てもよい。
上記ガラス組成物の粉末とフィラーが混合されてなる粉
末の成形体としては、たとえば、グリーンシートまたは
これを複数枚積層したものなどがあるが、これらに限る
ものではない。
前記成形体を焼成する条件は、特に限定されないが、上
述の低抵抗金属材料の融点(1000℃前後)よりも低
い温度で焼成を行っても焼結できるので、その温度で焼
成するようにすれば、低抵抗金属材料を印刷などして同
時焼成できる。もちろん、同時焼成でなくてもよい。
この発明にかかるガラスセラミック焼結体の用途は多層
配線基板などの配線基板に限定されない。
つぎに、この発明にかかるガラスセラミック焼結体を実
施例に基づいて詳しく説明する。
第1表の配合割合で、ガラス組成物G−1〜G−18
(このうち、G−1〜G−14は実施例のもの、G−1
5〜G−18は比較例のものである)の原料を調合し、
アルミナ質ルツボ内に入れて約1400〜1500℃の
加熱温度下で溶融した。このようにして得られた溶融液
を水中に投下して、透明性のガラス組成物(フリット)
を得た。この組成物を、湿式または乾式で、アルミナ質
ボールミル中で充分粉砕して、平均粒径1〜10μmの
ガラス粉末とした。
このようにして得た各ガラス粉末と各フィラーとを、第
2表に示す割合で調合し、さらに、有機バインダとして
ポリブチルメタクリレート樹脂、可塑剤としてフタル酸
ジブチル、溶剤としてトルエン等を加え混練し、減圧下
で脱泡処理した。そのあと、この混練体を用いてドクタ
ブレード法によりフィルムシート上に0.2mm厚の連続シ
ートを作製した。これを乾燥した後、フィルムシートか
らはがし、50mm角となるように打ち抜きしてグリーンシ
ートを作製した。
つぎに、個々のグリーンシートにスルホールおよび低抵
抗金属材料による配線パターンを印刷形成した。この配
線パターンなどが形成されたグリーンシートを複数枚積
層し、プレス成形により成形体とした。
この積層グリーンシートを、まず、毎時150℃の速度
で500℃まで昇温し、2時間45分そのままで保持し
てグリーンシート中の有機物質を除去した。その後毎時
200℃/時間の速度で、第2表に示した所定の焼成温
度温度まで昇温し、この状態を3時間保持したあと、毎
時110℃の速度で400℃まで、降温し、以後、自然
放冷して焼結体を得た。
このようにして得た実施例1〜20および比較例1〜8
の焼結体について誘電率(比誘電率)および吸水率を測
定し、その結果を第2表に併せて示した。なお、熱膨張
率、熱伝導率も併せて示した。比誘電率の測定は、1M
Hzの周波数で行った。吸水率の測定は、JIS C-2141に従
って行った。
第2表にみるように、実施例1〜20の焼結体では、比
較例1〜8の焼結体と比べて、950℃以下の焼成温度
であるにもかかわらず極めて緻密な焼結状態が達成され
ている。比誘電率も、充分に実用性のある小さな値とな
っている。熱膨張率、熱伝導率も良好である。
なお、比較例1〜8の焼結体は、1100℃以上の温度
で焼成しないと、緻密な焼結体とはならなかった。ま
た、比較例1〜8の焼結体は緻密な焼結状態ではないも
ので、その比誘電率の値は見掛け上の値(測定値は小さ
めに出る)であって、材料そのものの真の値ではない。
このため、比較例では、比誘電率、熱膨張率、熱伝導率
は表示していない。
〔発明の効果〕
この発明のガラスセラミック焼結体は、以上にみたよう
に、特別に選ばれた組成を有するガラス組成物の粉末と
フィラー粉末とが混合されてなる粉末の成形体を焼成し
てなるので、緻密で、しかも、比誘電率の小さいものと
なっている。しかも、それが1000℃以下の焼結温度
で達成することができる。緻密で低比誘電率であること
から、この焼結体は、多層配線基板材料に適するものと
なり、1000℃以下の焼成温度であるため、低抵抗金
属材料を印刷するなどして同時に焼成を行い、配線を形
成することもできる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ガラス組成物粉末とフィラーとの混合物を
    焼成して得られるガラスセラミック焼結体であって、前
    記ガラス組成物粉末が、 SiO 48〜63重量%、 Al 10〜25重量%、 B 4〜10重量%、 MgO 10〜25重量%、 からなる母ガラスの前記MgOのうち3〜20重量%が
    BaO,SrOおよびCaOからなる群より選ばれた少
    なくとも1つで置換されてなる組成を有し、このガラス
    組成物粉末とフィラーとが、 ガラス組成物粉末 70〜95重量%、 フィラー 5〜30重量%、 の混合割合となっていることを特徴とするガラスセラミ
    ック焼結体。
  2. 【請求項2】フィラーが、α−石英、溶融シリカ、クリ
    ストバライト、コーディエライト、ステアタイト、フォ
    ルステライト、ウォラストナイト、アノーサイト,セル
    ジアンおよびアルミナからなる群より選ばれた少なくと
    も1種である特許請求の範囲第1項記載のガラスセラミ
    ック焼結体。
  3. 【請求項3】焼成が1000℃以下の温度で行われる特
    許請求の範囲第1項または第2項記載のガラスセラミッ
    ク焼結体。
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