JPH06172572A - 環状オレフィン系樹脂発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱成形性、耐熱性、高温での剛性、緩衝性お
よび耐候性に優れた環状オレフィン系樹脂発泡体を得
る。 【構成】 （Ａ）エチレン含量３０〜９５モル％のエチ
レン−αオレフィン共重合体にテトラシクロ〔４．４．
０．１^2,5 ．１．^7,10〕ドデシル−３−メタクリレート
等の多環式（メタ）アクリレートモノマーをグラフト重
合した変成エチレン−αオレフィン共重合体と、（Ｂ）
エチレンとテトラシクロ〔４．４．０．１ ^2,5 ．１．
^7,10〕−３−ドデセン等の環状オレフィンモノマーとを
ランダム共重合したエチレン含量４０〜９０モル％の環
状オレフィンランダム共重合体と、（Ｃ）エチレン含量
３０〜９５モル％のエチレン−αオレフィン共重合体
と、さらに（Ｄ）スチレン系またはオレフィン系の熱可
塑性エラストマーとからなる組成物を発泡させて環状オ
レフィン系樹脂発泡体を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、熱成形性、高温での
剛性、緩衝性および耐候性に優れた環状オレフィン系樹
脂発泡体に関する。

【０００２】

【従来の技術】耐熱性があり高剛性の樹脂発泡体として
は、硬質ウレタン樹脂発泡体、フエノール樹脂発泡体、
エポキシ樹脂発泡体等がある。しかし、これ等の樹脂発
泡体は、熱硬化性の硬質樹脂発泡体であるため、緩衝性
や柔軟性が乏しく、しかも熱で変形させることが困難で
熱成形用には適さず、また耐候性も劣る。

【０００３】一方、耐熱性があり高剛性の熱可塑性の樹
脂発泡体として、高結晶性のポリプロピレン樹脂やプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体からなり発泡体があ
る。しかし、これ等の樹脂発泡体は、特に高温での剛性
や耐候性が充分でない（例えば、特開昭５７−１３３０
３２号公報および特開昭５８−１７１２７号公報参
照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、上記従来
の問題点を解決するものであり、その目的とするところ
は、熱成形性、耐熱性、高温での剛性、緩衝性および耐
候性に優れた環状オレフィン系樹脂発泡体を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明者は、種々のオレフィン系樹脂の発泡体に
ついて検討した。その結果、特定の変成エチレン・α−
オレフィン共重合体と特定の環状オレフィンランダム共
重合体と特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とか
らなる環状オレフィン系樹脂組成物が良好な発泡性を示
し、しかも得られる環状オレフィン系樹脂組成物の発泡
体が、熱成形性、耐熱性、高温での剛性、緩衝性および
耐候性に優れていることを見出した。

【０００６】この発明に用いる変成エチレン・α−オレ
フィン共重合体（Ａ）は、エチレン・α−オレフィン共
重合体に下記の一般式（Ｉ）で表される多環式（メタ）
アクリレートモノマーがグラフト共重合されているもの
で、エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレン含
量が３０〜９５モル％で低結晶性ないし非結晶性のもの
が好ましい。このような変成エチレン・α−オレフィン
共重合体（Ａ）は、例えば特開平３−９５２４３号公報
に詳細に記載されており、それ等が全て使用できる。

【０００７】

【化３】 （式中、Ｙ¹ およびＹ² の少なくとも一方は（メタ）ア
クリロイルオキシ基であり、他方は水素原子であり、Ｘ
¹ およびＸ² はそれぞれ酸素原子を有していてもよい低
級アルキレン基、あるいはＹ¹ 又はＹ² の直接結合を示
す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹²は水素原子、炭化水素基またはハロゲン
原子であって、それぞれ同一または異なっていてもよ
い。またＲ⁹ とＲ¹⁰、またはＲ¹¹とＲ¹²とは一体化して
２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ⁹ またはＲ¹⁰と
Ｒ¹¹またはＲ¹²とは互いに環を形成していてもよい。ｎ
は０または正の整数であって、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ が複数回繰り
返される場合には、これらはそれぞれ同一または異なっ
ていてもよい。）

【０００８】これを具体的に例示すれば、エチレン・α
−オレフィン共重合体の例では、エチレン含量３０〜９
５モル％のエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
１ブテン共重合体等が挙げられる。これ等のエチレン・
α−オレフィン共重合体は、２３０℃、荷重２１６０ｇ
でのメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分であ
るものが好ましい。なお、エチレン・α−オレフィン共
重合体には、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン
成分が３モル％以下の範囲で含有されていてもよい。

【０００９】多環式（メタ）アクリレートモノマーの例
では、テトラシクロ〔４．４. ０.１^2,5.１.^7,10 〕ド
デシル−３−（メタ）アクリレート、ヘキサシクロ
〔６. ６. １^3,6.１^10,13.０^2,7.０^9,14〕ヘプタデシル
−４−（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１０】そして、上記エチレン・α−オレフィン共
重合体４０〜９８重量％に対して、多環式（メタ）アク
リレートモノマー６０〜２重量％がグラフト共重合され
ているのが好ましい。こうして得られる変成エチレン・
α−オレフィン共重合体（Ａ）は、２３０℃、荷重２１
６０ｇでのメルトフローレートが２０ｇ／１０分以下が
好ましい。

【００１１】また、この発明で用いる環状オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｂ）は、エチレンと下記の一般式（Ｉ
Ｉ）で表される環状オレフィンモノマーとがランダム共
重合されているもので、エチレン含量は４０〜９０モル
％が好ましい。このような環状オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）は、例えば特開平３−９５２４３号公報に詳
細に記載されており、それ等が全て使用できる。

【００１２】

【化４】 （式中、Ｒ¹³〜Ｒ²⁴は水素原子、炭化水素基またはハロ
ゲン原子であって、それぞれ同一または異なっていても
よい。またＲ²¹とＲ²²、またはＲ²³とＲ²⁴とは一体化し
て２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ²¹またはＲ²²
とＲ²³またはＲ²⁴とは互いに環を形成していてもよい。
ｎは０または正の整数であって、Ｒ¹⁷〜Ｒ ²⁰が複数回繰
り返される場合には、これらはそれぞれ同一または異な
っていてもよい。）

【００１３】これを具体的に例示すれば、環状オレフィ
ンモノマーの例では、ビシクロ〔２．２．１．〕ヘプト
−２−エン、テトラシクロ〔４．４．０^2,5.１^7,10〕−
３−ドデセン、ヘキサシクロ〔６．６．１^3,6.１^10,13.
０^2,7.０^9,14〕−４−ヘプタデセン等が挙げられる。そ
して、エチレンとこれ等の環状オレフィンモノマーとを
ランダム共重合して得られる環状オレフィンランダム共
重合体（Ｂ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限
粘度が０．０５〜１０ｄ１／ｇが好ましい。

【００１４】また、この発明で用いるエチレン・α−オ
レフィン共重合体（Ｃ）は、前記（Ａ）成分を構成する
エチレン・α−オレフィン共重合体と同様なものであ
る。その例としては、エチレン含量３０〜９５モル％の
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１ブテン共
重合体等が挙げられる。

【００１５】さらに、この発明に用いるスチレン系また
はオレフィン系の熱可塑性エラストマー（Ｄ）として
は、例えば、アクリロニトリル−エチレン・プロピレン
・ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体等
のスチレン系熱可塑性エラストマー；エチレン−プロピ
レン共重合体あるいはエチレン−プロピレン−ジエン共
重合体と、ポリプロピレンとのブレンド物等のオレフィ
ン系熱可塑性エラストマなどが挙げられる。これ等のス
チレン系またはオレフィン系の熱可塑性エラストマー
（Ｄ）は、その硬度（ＪＩＳ−Ａ法）が４０〜９５のも
のが好ましい。

【００１６】この発明の環状オレフィン系樹脂発泡体を
製造するには、先ず、上述の変成エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ａ）と、環状オレフィンランダム共重合
体（Ｂ）と、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
とを混合するか、あるいはこれにさらにスチレン系また
はオレフィン系の熱可塑性エラストマー（Ｄ）とを混合
する。このような樹脂としては、例えば三井石油化学社
製のアペル１３０Ａ（商品名）がある。

【００１７】この場合、（Ａ）成分が好ましくは５〜４
５重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％、（Ｂ）
成分が好ましくは５０〜９０重量％、さらに好ましくは
５０〜８０重量％、（Ｃ）成分が好ましくは５〜４５重
量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％となるように
混合される。このような混合割合は、組成物の発泡性お
よび発泡体の耐熱性、剛性、耐衝撃性、緩衝性、耐候性
等を考慮して、実験により得られた結果である。

【００１８】また、（Ｄ）成分が混合される場合は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量１００
重量部に対して好ましくは５〜１００重量部、さらに好
ましくは１０〜５０重量部の範囲で用いられる。この
（Ｄ）成分は、発泡体の柔軟性や緩衝性をさらに改善す
るもので、この（Ｄ）成分が５重量部未満では柔軟性や
緩衝性の改善効果がなく、逆に１００重量部を越えると
発泡性、耐熱性、剛性等が低下する。

【００１９】次ぎに、上述の各成分の混合樹脂組成物
を、揮発性有機発泡剤、熱分解型有機発泡剤、炭酸ガス
や窒素ガスや空気のような不活性ガス等の各種発泡剤を
用いて発泡させる。揮発性有機発泡剤としては、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロヘキサ
ンなどの炭化水素類、塩化メチル、塩化メチレン、モノ
クロロジフルオロメタン、トリクロロモノフルオロメタ
ン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオ
ロエタン、ジクロロテトラフルオロエタンなどのハロゲ
ン化炭化水素類がある。

【００２０】熱分解型発泡剤としては、アゾジカルボン
アミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベ
ンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタ
ルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエ
ンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ' −オキシビスベンゼ
ンスルホニルヒドラジド等がある。これらの熱分解型発
泡剤の使用量は、発泡倍率に応じて変わるが、通常、樹
脂組成物１００重量部に対して、５〜２０重量部が用い
られる。また、必要に応じて発泡助剤を併用してもよ
い。

【００２１】発泡方法としては、スクリュー押出機を用
いる発泡方法、射出成形機を用いる発泡方法、圧力容器
を用いる発泡方法、プレスを用いる発泡方法等が適宜採
用される。

【００２２】スクリュー押出機を用いる発泡方法では、
上記樹脂組成物をスクリュー押出機に供給して混練し、
この混練物に押出機の途中に設けられた発泡剤注入口よ
り揮発性有機発泡剤や不活性ガスを適量連続的に圧入
し、押出機先端に付設された金型より所望の形状に連続
的に溶融押出して樹脂を発泡させる。

【００２３】また、樹脂組成物と熱分解型有機発泡剤と
をタンブラー等で均一に粉末状で体混合し、これをスク
リュー押出機に供給して混練し、押出機内で熱分解型有
機発泡剤を分解させ、押出機先端に付設された金型より
所望の形状に連続的に溶融押出して樹脂を発泡させる。

【００２４】この際、金型口金の樹脂温度は、樹脂の軟
化温度に近い高温側に設定するのが好ましい。例えば、
樹脂温度よりも１０〜３０℃程度高い温度に設定する。
金型口金での樹脂圧力は、あまりにも高い圧力の場合
は、発泡が一気に起こり樹脂が破泡し高倍率の発泡体が
得られないので、例えば３０倍発泡体を得るには２０〜
４０ kｇ／cm² 程度の圧力が好ましい。

【００２５】射出成形機を用いる発泡方法では、ガスカ
ウンタープレッシャー等で樹脂を射出すると同時に金型
内に高圧をかけ、その後減圧することにより樹脂を発泡
させる。また、樹脂を射出する際には金型のキャビティ
ーを最小にしておき、樹脂を射出した後金型を通常のキ
ャビティーまで開くことにより樹脂を発泡させる。

【００２６】この際、射出条件は、発泡ガスの発生状況
により左右される。高倍率の発泡体を得るには、射出成
形機内で２〜３倍程度に一時発泡させておき、さらに金
型内で高い圧力、例えば５０〜２００ kｇ／cm² 程度の
圧力をかけ、その後減圧して発泡させる。

【００２７】圧力容器を用いる発泡方法では、先ず、樹
脂組成物をプレスや押出機でシート状やブロック状など
所望の形状に成形する。次ぎに、この成形体を圧力容器
に投入し、揮発性有機発泡剤や不活性ガスを充満させて
樹脂の軟化温度以上に加熱加圧し、例えば２５〜２００
kｇ／cm² 程度の圧力をかけて成形体に揮発性有機発泡
剤や不活性ガスを充分に樹脂に溶解または分散させ、そ
の後減圧することにより樹脂を発泡させる。

【００２８】また、成形体を投入した圧力容器に、常温
で揮発性有機発泡剤を充満させて加圧し、減圧後成形体
を取り出し、これをオイルバス、オーブン等で加熱して
樹脂を発泡させることも可能である。

【００２９】プレスを用いる発泡方法では、樹脂組成物
の粉末と熱分解型有機発泡剤の粉末とをヘンシェルモキ
サー、タンブラー等でドライブレンドし、これを所望の
型に充満させプレス機で樹脂の軟化温度以上に加熱す
る。熱分解型有機発泡剤が充分に分解したらプレス圧力
を開放し発泡させる。

【００３０】上記の発泡方法では、通常、独立気泡率の
高い発泡体が得られるが、連続気泡率の高い発泡体を得
るには、発泡時の気泡表面の表面張力を低く調整するた
め、シリコン系等の整泡剤を樹脂組成物に１〜５重量部
程度添加する。なお、樹脂組成物には、タルクのような
気泡調節のための気泡核形成剤、難燃剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、着色剤、ガラス繊維や無機充填剤など公
知の各種の添加剤を添加してもよい。

【００３１】この発明の環状オレフィン系樹脂組成物の
発泡体は、フィルム、シート、ボード、管状、棒状、型
物等に形成され、特にフィルム、シート、ボードの場合
は、他の樹脂シート、例えば各種の熱可塑性エラストマ
ーシート、軟質塩化ビニル樹脂シートと積層したり、不
織布と積層して使用することが多い。

【００３２】

【作用】この発明においては、環状オレフィンランダム
共重合体（Ｂ）により、特に耐熱性や剛性や耐候性が付
与される。また、変成エチレン・α−オレフィン共重合
体（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ）により、特に耐衝撃性が付与される。さらに、ス
チレン系またはオレフィン系の熱可塑性エラストマー
（Ｄ）により特に柔軟性や緩衝性が付与される。

【００３３】また、これ等の樹脂は相溶性が良好で、こ
れ等の樹脂を混合した樹脂組成物は、溶融時の粘度及び
張力、伸びが発泡に適したものとなり、発泡適温範囲が
広くなる。それゆえ、発泡に適した成形温度の維持が容
易で、発泡時の気泡の破壊が防止され、均質微細な気泡
構造を有し高倍率に発泡し品質も安定する。

【００３４】

【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。実施例１ エチレン８０モル％とプロピレン１８モル％とエチリデ
ンノルボルネン２モル％とからなるエチレン・α−オレ
フィン共重合体に、テトラシクロ〔４．４．０．
１^2,5 ．１．^7,10〕ドデシル−３−メタクリレート１５
重量％をグラフト重合した変成エチレン・α−オレフィ
ン共重合体（Ａ）２０重量部と、エチレンとテトラシク
ロ〔４．４．０．１^2,5 ．１．^7,10〕−３−ドデセンと
がランダム共重合されたエチレン含量８５モル％の環状
オレフィンランダム共重合体（Ｂ）６０重量部と、エチ
レン８０モル％とプロピレン２０モル％とからなるエチ
レン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）２０重量部とを混
合して得られた環状オレフィン樹脂組成物粉末（商品名
アペル１３０Ａ：三井石油化学社製）を、２２０℃で５
分間プレスして厚さ２mmのシートを作製した。

【００３５】このシートと１−クロロ−１，１−ジフル
オロエタンとを圧力容器に入れ、１４０℃で３０分間容
器内圧７０ kｇ／cm² に保持した。この状態から一気に
圧力を開放することにより発泡体を製造した。得られた
発泡体は発泡倍率１５．２倍、平均気泡径４０μm の均
一微細気泡で独立気泡を有する発泡体であった。

【００３６】実施例２ 実施例１で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部と平均粒径１５μm のタルク１重量部とを、２
軸押出機で２２０℃で押出し厚さ２mmのシートを作製し
た。

【００３７】このシートと炭酸ガスを圧力容器に入れ、
１５０℃で６０分間容器内圧７０ kｇ／cm² に保持し
た。この状態から一気に圧力を開放することにより発泡
体を製造した。得られた発泡体は発泡倍率１６．２倍、
平均気泡径５５μm の均一微細気泡で独立気泡を有する
発泡体であった。

【００３８】実施例３ 実施例１で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部とスチレン−エチレン・ブチレン−スチレン
（ラバロンＳ３７０：三菱油化社製）７重量部とを、２
軸押出機で２３０℃で押出し厚さ２mmのシートを作製し
た。

【００３９】このシートと１，１，１，２−テトラフル
オロエタンとを圧力容器に入れ、１４５℃で３０分間容
器内圧８０ kｇ／cm² に保持した。この状態から一気に
圧力を開放することにより発泡体を製造した。得られた
発泡体は発泡倍率１２．５倍、平均気泡径１２０μm の
均一微細気泡で独立気泡を有する発泡体であった。

【００４０】実施例４ 実施例１で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部粉末とスチレン−エチレン・ブチレン−スチレ
ン（ラバロンＳ３７０：三菱油化社製）４５重量部と
を、２軸押出機で２３０℃で押出し厚さ２mmのシートを
作製した。

【００４１】このシートと１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを圧力容器に入れ、１４５℃で３０分間容器
内圧８０ kｇ／cm² に保持した。この状態から一気に圧
力を開放することにより発泡体を製造した。得られた発
泡体は発泡倍率１４．２倍、平均気泡径１００μm の均
一微細気泡で独立気泡を有する発泡体であった。

【００４２】実施例５ 実施例１で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部とアゾジジカルボンアミド粉末１０重量部とを
タンブラーでドライブレンドし、これを間隙２mmのシー
ト状型内に充填し、プレス圧３００ kｇ／cm² 、２００
℃に３０分間保持し、その後プレス圧を開放することに
より発泡体を製造した。得られた発泡体は発泡倍率１
２．０倍、平均気泡径３５μm の均一微細気泡で独立気
泡を有する発泡体であった。

【００４３】実施例６ 実施例３で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部とアジジカルボンアミド粉末１０重量部とをタ
ンブラーでドライブレンドし、これを間隙２mmのシート
状型内に充填し、プレス圧３００ kｇ／cm² 、２００℃
に３０分間保持し、その後プレス圧を開放することによ
り発泡体を製造した。得られた発泡体は発泡倍率１３．
０倍、平均気泡径３０μm の均一微細気泡で独立気泡を
有する発泡体であった。

【００４４】実施例７ 実施例４で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部とアジジカルボンアミド粉末２０重量部とをタ
ンブラーでドライブレンドし、これを間隙２mmのシート
状型内に充填し、プレス圧３００ kｇ／cm² 、２００℃
に３０分間保持し、その後プレス圧を開放することによ
り発泡体を製造した。得られた発泡体は発泡倍率２２．
３倍、平均気泡径５０μm の均一微細気泡で独立気泡を
有する発泡体であった。

【００４５】実施例８ 実施例１で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー（ミラス
トマー５０３０Ｎ：三菱油化社製）１０重量部とを、２
軸押出機で２３０℃でロッド状に押出しペレタイズして
ペレットを得た。

【００４６】このペレットを２３０℃に設定されたベン
ト型の６５mmΦ押出機（Ｌ／Ｄ＝３５）に供給し、ベン
ト部より炭酸ガスを８０ kｇ／cm² の圧力で注入し、１
５ kｇ／時間の押出量で１７０℃に設定された金型より
シート状に押出発泡させた。得られた発泡体は発泡倍率
１０．４倍、平均気泡径４００μm の均一微細気泡で独
立気泡を有する発泡体であった。

【００４７】実施例９ 実施例１で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー（ミラス
トマー５０３０Ｎ：三菱油化社製）４５重量部とを、２
軸押出機で２３０℃でロッド状に押出しペレタイズして
ペレットを得た。

【００４８】このペレットを２３０℃に設定されたベン
ト型の６５mmΦ押出機（Ｌ／Ｄ＝３５）に供給し、ベン
ト部より炭酸ガスを８０ kｇ／cm² の圧力で注入し、１
５ kｇ／時間の押出量で１７０℃に設定された金型より
シート状に押出発泡させた。得られた発泡体は発泡倍率
１１．４倍、平均気泡径３５０μm の均一微細気泡で独
立気泡を有する発泡体であった。

【００４９】実施例１０ 実施例１で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末を射
出成形機のホッパーに供給し２３０℃で溶融混練し、射
出成形機の途中から１−クロロ−１，１−ジフルオロエ
タンを５０ kｇ／cm² の圧力で圧入した。

【００５０】これを窒素で１００ kｇ／cm² に加圧され
た１００℃の金型（５００mm×５００mm×１０mm）の中
に、２１０ｇ打ち込み密閉系とし、予め設けられた減圧
バルブを開放し、金型を４０℃まで冷却して発泡体を製
造した。得られた発泡体は発泡倍率１２．０倍、平均気
泡径１５０μm の均一微細気泡で独立気泡を有する発泡
体であった。

【００５１】実施例１１ 実施例１で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部粉末とスチレン−エチレン・ブチレン−スチレ
ン（ラバロンＳ３７０：三菱油化社製）４５重量部と
を、２軸押出機で２３０℃で押出し厚さ２mmのシートを
作製し、これを粉砕た。

【００５２】この粉砕物を射出成形機のホッパーに供給
し２３０℃で溶融混練し、射出成形機の途中から炭酸ガ
スを５０ kｇ／cm² の圧力で圧入し、これを窒素で１０
０ kｇ／cm² に加圧された１００℃の金型（５００mm×
５００mm×１０mm）の中に、２１０ｇ圧入し密閉系と
し、予め設けられた減圧バルブを開放し、金型を４０℃
まで冷却して発泡体を製造した。得られた発泡体は発泡
倍率１２．０倍、平均気泡径１８０μm の均一微細気泡
で独立気泡を有する発泡体であった。

【００５３】実施例１２ 実施例１で調製した環状オレフィン樹脂組成物粉末１０
０重量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー（ミラス
トマー５０３０Ｎ：三菱油化社製）４５重量部とを、２
軸押出機で２３０℃でロッド状に押出しペレタイズして
ペレットを得た。

【００５４】このペレットを射出成形機のホッパーに供
給し２３０℃で溶融混練し、射出成形機の途中から１−
クロロ−１，１−ジフルオロエタンを５０ kｇ／cm² の
圧力で圧入し、これを窒素で１００ kｇ／cm² に加圧さ
れた１００℃の金型（５００mm×５００mm×１０mm）の
中に、２１０ｇ打ち込み密閉系とし、予め設けられた減
圧バルブを開放し、金型を４０℃まで冷却して発泡体を
製造した。得られた発泡体は発泡倍率１２．０倍、平均
気泡径１２０μm の均一微細気泡で独立気泡を有する発
泡体であった。

【００５５】比較例１ メルトインデックス０．５、エチレン含量４モル％のエ
チレン−プロピレンブロック共重合体１００重量部と平
均粒径１５μm のタルク１重量部を、２軸押出機で２３
０℃で押出し厚さ２mmのシートを作製した。

【００５６】このシートと炭酸ガスとを圧力容器に入
れ、１４５℃で６０分間容器内圧７０kｇ／cm² に保持
した。この状態から一気に圧力を開放することにより発
泡体を製造した。得られた発泡体は発泡倍率１４．２
倍、平均気泡径７５μm の均一微細気泡で独立気泡を有
する発泡体であった。

【００５７】比較例２ ポリプロピレン（三菱ポリプロＢＣ０５Ｃ：三菱油化社
製）１００重量部と架橋剤として２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３を
０．０４重量部、架橋助剤としてジビニルベンゼン１．
５重量部とを、押出機で２３０℃で押出しペレットを作
製した。

【００５８】このペレットを２３０℃に設定されたベン
ト型の６５mmΦ押出機（Ｌ／Ｄ＝３５）に供給し、その
ベント部より炭酸ガスを８０ kｇ／cm² の圧力で注入
し、１５ kｇ／時間の押出量で１６５℃に設定された金
型よりシート状に押出発泡させた。得られた発泡体は発
泡倍率１０．２倍、平均気泡径４００μm の均一微細気
泡で独立気泡を有する発泡体であった。

【００５９】発泡体の性能評価 各実施例および比較例で得られた発泡体について、曲げ
弾性率、耐候性試験後の弾性保持率、緩衝係数を測定し
た。その結果を表１に示した。

【００６０】なお、曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０
に基づいて２３℃および８０℃で測定した。耐候性試験
後の弾性保持率は、サンシャインウエザーメーターによ
り、ブラックパネル温度６３℃の条件で７５０時間照射
後の発泡体について、試験前の曲げ弾性率（２３℃）に
対する試験後の曲げ弾性率（２３℃）の比率（％）で示
した。緩衝係数は、１０mm／分での圧縮応力（σ）−ひ
ずみ（ε）曲線を求め、さらにσの各値に対する吸収エ
ネルギーｅを求め、Ｃ＝σ／ｅで算出し、その最小値で
示した。

【００６１】発泡性の評価 実施例１で使用した厚さ２mmのシートと、発泡剤として
炭酸ガスまたは１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン
とを、圧力容器に入れ、表２に示す温度で容器内圧７０
kｇ／cm² で６０分間保持し、この状態から一気に圧力
を開放することにより発泡体を製造し、その発泡倍率を
測定した。その結果を表２に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【発明の効果】上述の通り、この発明の環状オレフィン
系樹脂発泡体は、熱成形性、耐熱性、高温での剛性、緩
衝性および耐候性に優れており、しかも発泡体を製造す
る際の発泡適温範囲が広く発泡性が優れており、高倍率
に発泡し均質な気泡構造を有し品質が安定している。

【００６５】したがって、この発明の発泡体は、自動車
分野（内装材、ドアー材、インスツルメントパネル、ダ
ッシュボード、コンソールボックス、座席の芯材、バン
パーなど）、建材分野（断熱パネル、屋上断熱材、配管
断熱材、床材、押入れの断熱ボード、花壇の煉瓦代替品
など）、家具分野（椅子の芯材、肘掛けの芯材、クロー
ク板など）、包装分野（保冷ボックスの断熱材、梱包用
の緩衝材、食品用トレー）、インテリア分野（木や人形
のイミテーション材など）等広汎な用途に好適に使用す
ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレン・α−オレフィン共重
   合体に下記の一般式（Ｉ）で表される多環式（メタ）ア
   クリレートモノマーがグラフト共重合された変成エチレ
   ン・α−オレフィン共重合体、 【化１】 （式中、Ｙ¹ およびＹ² の少なくとも一方は（メタ）ア
   クリロイルオキシ基であり、他方は水素原子であり、Ｘ
   ¹ およびＸ² はそれぞれ酸素原子を有していてもよい低
   級アルキレン基、あるいはＹ¹ 又はＹ² の直接結合を示
   す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹²は水素原子、炭化水素基またはハロゲン
   原子であって、それぞれ同一または異なっていてもよ
   い。またＲ⁹ とＲ¹⁰、またはＲ¹¹とＲ¹²とは一体化して
   ２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ⁹ またはＲ¹⁰と
   Ｒ¹¹またはＲ¹²とは互いに環を形成していてもよい。ｎ
   は０または正の整数であって、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ が複数回繰り
   返される場合には、これらはそれぞれ同一または異なっ
   ていてもよい。） （Ｂ）エチレンと下記の一般式（ＩＩ）で表される環状
   オレフィンモノマーとがランダム共重合された環状オレ
   フィンランダム共重合体、 【化２】 （式中、Ｒ¹³〜Ｒ²⁴は水素原子、炭化水素基またはハロ
   ゲン原子であって、それぞれ同一または異なっていても
   よい。またＲ²¹とＲ²²、またはＲ²³とＲ²⁴とは一体化し
   て２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ²¹またはＲ²²
   とＲ²³またはＲ²⁴とは互いに環を形成していてもよい。
   ｎは０または正の整数であって、Ｒ¹⁷〜Ｒ ²⁰が複数回繰
   り返される場合には、これらはそれぞれ同一または異な
   っていてもよい。） （Ｃ）エチレン・α−オレフィン共重合体、上記
   （Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とからなる環状オレフィン系
   樹脂発泡体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の共重合体（Ａ）、
   （Ｂ）、（Ｃ）と、（Ｄ）スチレン系またはオレフィン
   系の熱可塑性エラストマーとからなる環状オレフィン系
   樹脂発泡体。