JPS5849730A - ポリオレフィンフォ−ムの製造方法 - Google Patents
ポリオレフィンフォ−ムの製造方法Info
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- JPS5849730A JPS5849730A JP14862881A JP14862881A JPS5849730A JP S5849730 A JPS5849730 A JP S5849730A JP 14862881 A JP14862881 A JP 14862881A JP 14862881 A JP14862881 A JP 14862881A JP S5849730 A JPS5849730 A JP S5849730A
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本尭&J11扛耐熱性か従来のポリオレフィン2オーム
に比べて大巾に改善、さn、た発泡体の製造方法に関す
ゐものである・ さらに詳しくは揮発性の発泡剤を含む加圧溶融ポリオレ
アイン樹脂を低温低圧部へ押し出し製造さn、るポリオ
レアイン2オームの製造方法において、ポリオレアイン
樹脂かエチレン含有率5〜15%、メルトインデックス
MEかα5〜20の10ビレン一エチレンプpツク共1
曾体80〜991[*%とエチレン含有率a5〜10%
ブテン含有半α5〜10%、メルトインデックスM I
カ2〜10のブーピレン−エチレン−ブテンランダム
三元共1台体1〜201重%との混せ物であることt特
徴とするポリオレアイン2オームの製造方法に係る〇 その目的とするところは従来発泡成形か因峻とさ11.
ていに耐熱性の優れ7t^#;111I性ポリオレ2イ
ン餉脂を無架橋押出発t#j法により高度に発泡させt
しかも柔軟性1弾力性、表向feJll性に富んだポリ
オレフィン2オーム’t−11造することにある。
に比べて大巾に改善、さn、た発泡体の製造方法に関す
ゐものである・ さらに詳しくは揮発性の発泡剤を含む加圧溶融ポリオレ
アイン樹脂を低温低圧部へ押し出し製造さn、るポリオ
レアイン2オームの製造方法において、ポリオレアイン
樹脂かエチレン含有率5〜15%、メルトインデックス
MEかα5〜20の10ビレン一エチレンプpツク共1
曾体80〜991[*%とエチレン含有率a5〜10%
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カ2〜10のブーピレン−エチレン−ブテンランダム
三元共1台体1〜201重%との混せ物であることt特
徴とするポリオレアイン2オームの製造方法に係る〇 その目的とするところは従来発泡成形か因峻とさ11.
ていに耐熱性の優れ7t^#;111I性ポリオレ2イ
ン餉脂を無架橋押出発t#j法により高度に発泡させt
しかも柔軟性1弾力性、表向feJll性に富んだポリ
オレフィン2オーム’t−11造することにある。
従来有+111謀発市剤を押出機途中エフ圧入し、押出
機内で、溶融混せ後、低温低圧域へ押出して温度に発泡
させる無架橋押出発泡法は発泡成形に適した温度範囲か
比較的広く成形か比較的容易であるという理由で低結晶
性の低密度ポリエチレン、非品性ポリスチレンを主成分
とした発泡体か大部分で断熱材、目地材、ll賃材等の
用途に使用さn、ているが、そn、らは原@樹脂の性質
上、耐熱温度か低く、実用上の最高S厩は100℃以下
であり、高温には使用できない欠点かある・ より高温用途に使用される発泡体として熱分解型発泡剤
、結晶性ポリオレフィン、過酸化物を予り混線後、シー
ト状に成形し、加熱炉を通して発泡させる架橋発泡法の
発泡体かめるか、こn、らはその工程か数段階あり、そ
n、たけ高価になる。また高温用途発泡体としてはイソ
シアヌレート化ポリウレタンフォーム、フェノール2オ
ーム等かめるが、“これらは総て硬質系で69、曲面を
待った場所や不規則に曲る配管系の断熱材には通用で1
!!ず、後から吹きつけて発泡する等、適せ性に乏しか
ったO また高結晶性ポリオレフィンを有機溶媒発泡剤或いは熱
分解型発泡剤と共に押出機より押出して比重α1〜18
程度の発泡体を得る方法は公知である0この発泡体はス
トラクチェラル7オームと呼はれる分野であり、硬い構
造部材を目的としてお9柔軟な高発泡体を得んとしてい
る本発明の目的とは異にする・ 低密度ポリエチレンやポリスチレンのような軟化点の低
い低結晶性あるいは非晶性11脂に比べて、高密度ポリ
エチレンやポリプロピレンのような軟化点の^い結晶性
倒脂は発泡温度付近での溶融物の粘度変化か極めて大き
いことおよび結晶化熱の為に低温低圧域へ押轡されfI
−41!脂の粘弾性的変化か極めて大きく、シ九がって
発泡に適した温度範囲が極めて狭い為、高倍率で表面か
美麗で均質な気泡構造V有する発泡体を得る◆は非常に
国難であつ友。 一本発明は上記問題点に
鑑み、耐熱性に優n2、柔軟性1弾力性、表面美麗性に
富んだポリオレフィン7オームを製造することII−目
的として鋭意検討し次結果1M晶性ポリオレアイン樹脂
で極めて融点の高い10ピレン−エチレンブロック共1
曾俸のエチレン含有率、Mlかある範囲の樹脂について
柔軟で弾力性の良好な発泡体か得らn、4仁とt見出し
、さらにグロビレンーエチレンープテン2ンダム三元共
重曾体でMlか上記ブロック共重曾体より大きい樹脂を
少量ブレンドすることにより表面の美麗性と弾力性か大
巾に同上し次発泡体か得らn、ゐことを見出したO 即ち本発明は揮発性の発泡剤を含む加圧溶融ポリオン2
イン倒脂を低温低圧部へ押し出して製造されるポリオレ
アイン7オームの製造方法において、ポリオレフ 4/
lI脂かエチレン含有率5〜15%メルトインデックス
MEが(L5〜20のプロピレン−エチレンブロック共
重曾体80〜99ム童%とエチレン含有率a5〜10%
、ブテン含有率[L5〜10%、メルトインデックスM
I 2)12〜10のプロピレン−エチレン−ブテン
ランダム三元共me体1〜20菖1%との混付物である
こと1を脣徴とするポリオレフィン2オームの製造方法
である0 本発明の主成分として用いられるプルピレン−エチレン
ブロック共重曾体は立体規則性触媒の存在下で1曾の第
1段階でプロピレンのみt1曾させ、第2R階でエチレ
ンあるいはエチレンとプロピレンの両者を加えて共重合
させ、るか1第2段階でエチレン/グロビレン、第3段
階でエチレンh71oえることにエリ共重付させて得ら
n、るものである。その組織は11R脂の破wfT面を
電子SaWで観察するとポリエチレンの海の中に点々と
ポリエチレンの島か粒径10〜50μの球状に分散し几
構造rしているOこのL5η海−島構造を有する為、グ
ロビレンーエチレンプ四ツク共重曾体はポリグロビレン
ホモボリマーに比べて弾力性(耐衝撃性)に富み、融点
は海に相当するポリプロピレンに近い。上記構造を持た
ないグロビレンーエチレンランダム共重曾体はブロック
共!せ体に比べはるかに低いものである0 ちなみに示差走査熱量針(DSC)分析に基く総融解熱
量の半分以上を持つ融解ピークは昇温速度5℃/分にお
いてポリプロピレンホモポリマ−160℃、エチレン含
有率10%のグロビレンーエチレンブロック共重曾体1
58℃、エチレン富有率6%の10ピレン−エチレンラ
ンダム共重合体130℃である・柔軟で弾力性かあり、
しかも耐熱性に優n、7?、発泡体を得41I木材とし
ては前記理由1リグμビレ、ンーエチレンブロック共重
合俸か最適である@即ちポリグロビレンホモボリマー発
泡体は硬質で弾力性かなく、10ピレン−ランダム共重
合体は耐熱性に劣るからでろゐ〇 プルピレン−エチレンブロック共重合体において揮発性
発泡剤を伴って押出機内で溶融振付し、押出機より低温
低圧域に押出して高発泡倍率の高発泡倍率の発?118
1体を安ボして製造する為1) にはあ、6範囲の性質ttった樹脂しか過せしない◎即
ちブロック的に結付したエチレンの含有率5〜15%、
メルトインデックスMI(23G”CIO分ASTMD
12,58−62T)のグロビレンーエテレンブロック
共重合体である。この理由として、この範囲におけるプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体は融点付近での温
度 −に対する粘ft化か、範囲外のプロピレン−
エチレンブロック共重曾秤に比べ、非常にゆるやかにな
っていることより、高温高圧の押出機中19低温低圧域
へ押出さj、た樹脂の粘弾性的変化゛かよりゆるやか−
となハ し友かつて発泡に適した温度範囲か拡か9、押
出し発泡性に優j、ていゐ為と思わn、小。
機内で、溶融混せ後、低温低圧域へ押出して温度に発泡
させる無架橋押出発泡法は発泡成形に適した温度範囲か
比較的広く成形か比較的容易であるという理由で低結晶
性の低密度ポリエチレン、非品性ポリスチレンを主成分
とした発泡体か大部分で断熱材、目地材、ll賃材等の
用途に使用さn、ているが、そn、らは原@樹脂の性質
上、耐熱温度か低く、実用上の最高S厩は100℃以下
であり、高温には使用できない欠点かある・ より高温用途に使用される発泡体として熱分解型発泡剤
、結晶性ポリオレフィン、過酸化物を予り混線後、シー
ト状に成形し、加熱炉を通して発泡させる架橋発泡法の
発泡体かめるか、こn、らはその工程か数段階あり、そ
n、たけ高価になる。また高温用途発泡体としてはイソ
シアヌレート化ポリウレタンフォーム、フェノール2オ
ーム等かめるが、“これらは総て硬質系で69、曲面を
待った場所や不規則に曲る配管系の断熱材には通用で1
!!ず、後から吹きつけて発泡する等、適せ性に乏しか
ったO また高結晶性ポリオレフィンを有機溶媒発泡剤或いは熱
分解型発泡剤と共に押出機より押出して比重α1〜18
程度の発泡体を得る方法は公知である0この発泡体はス
トラクチェラル7オームと呼はれる分野であり、硬い構
造部材を目的としてお9柔軟な高発泡体を得んとしてい
る本発明の目的とは異にする・ 低密度ポリエチレンやポリスチレンのような軟化点の低
い低結晶性あるいは非晶性11脂に比べて、高密度ポリ
エチレンやポリプロピレンのような軟化点の^い結晶性
倒脂は発泡温度付近での溶融物の粘度変化か極めて大き
いことおよび結晶化熱の為に低温低圧域へ押轡されfI
−41!脂の粘弾性的変化か極めて大きく、シ九がって
発泡に適した温度範囲が極めて狭い為、高倍率で表面か
美麗で均質な気泡構造V有する発泡体を得る◆は非常に
国難であつ友。 一本発明は上記問題点に
鑑み、耐熱性に優n2、柔軟性1弾力性、表面美麗性に
富んだポリオレフィン7オームを製造することII−目
的として鋭意検討し次結果1M晶性ポリオレアイン樹脂
で極めて融点の高い10ピレン−エチレンブロック共1
曾俸のエチレン含有率、Mlかある範囲の樹脂について
柔軟で弾力性の良好な発泡体か得らn、4仁とt見出し
、さらにグロビレンーエチレンープテン2ンダム三元共
重曾体でMlか上記ブロック共重曾体より大きい樹脂を
少量ブレンドすることにより表面の美麗性と弾力性か大
巾に同上し次発泡体か得らn、ゐことを見出したO 即ち本発明は揮発性の発泡剤を含む加圧溶融ポリオン2
イン倒脂を低温低圧部へ押し出して製造されるポリオレ
アイン7オームの製造方法において、ポリオレフ 4/
lI脂かエチレン含有率5〜15%メルトインデックス
MEが(L5〜20のプロピレン−エチレンブロック共
重曾体80〜99ム童%とエチレン含有率a5〜10%
、ブテン含有率[L5〜10%、メルトインデックスM
I 2)12〜10のプロピレン−エチレン−ブテン
ランダム三元共me体1〜20菖1%との混付物である
こと1を脣徴とするポリオレフィン2オームの製造方法
である0 本発明の主成分として用いられるプルピレン−エチレン
ブロック共重曾体は立体規則性触媒の存在下で1曾の第
1段階でプロピレンのみt1曾させ、第2R階でエチレ
ンあるいはエチレンとプロピレンの両者を加えて共重合
させ、るか1第2段階でエチレン/グロビレン、第3段
階でエチレンh71oえることにエリ共重付させて得ら
n、るものである。その組織は11R脂の破wfT面を
電子SaWで観察するとポリエチレンの海の中に点々と
ポリエチレンの島か粒径10〜50μの球状に分散し几
構造rしているOこのL5η海−島構造を有する為、グ
ロビレンーエチレンプ四ツク共重曾体はポリグロビレン
ホモボリマーに比べて弾力性(耐衝撃性)に富み、融点
は海に相当するポリプロピレンに近い。上記構造を持た
ないグロビレンーエチレンランダム共重曾体はブロック
共!せ体に比べはるかに低いものである0 ちなみに示差走査熱量針(DSC)分析に基く総融解熱
量の半分以上を持つ融解ピークは昇温速度5℃/分にお
いてポリプロピレンホモポリマ−160℃、エチレン含
有率10%のグロビレンーエチレンブロック共重曾体1
58℃、エチレン富有率6%の10ピレン−エチレンラ
ンダム共重合体130℃である・柔軟で弾力性かあり、
しかも耐熱性に優n、7?、発泡体を得41I木材とし
ては前記理由1リグμビレ、ンーエチレンブロック共重
合俸か最適である@即ちポリグロビレンホモボリマー発
泡体は硬質で弾力性かなく、10ピレン−ランダム共重
合体は耐熱性に劣るからでろゐ〇 プルピレン−エチレンブロック共重合体において揮発性
発泡剤を伴って押出機内で溶融振付し、押出機より低温
低圧域に押出して高発泡倍率の高発泡倍率の発?118
1体を安ボして製造する為1) にはあ、6範囲の性質ttった樹脂しか過せしない◎即
ちブロック的に結付したエチレンの含有率5〜15%、
メルトインデックスMI(23G”CIO分ASTMD
12,58−62T)のグロビレンーエテレンブロック
共重合体である。この理由として、この範囲におけるプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体は融点付近での温
度 −に対する粘ft化か、範囲外のプロピレン−
エチレンブロック共重曾秤に比べ、非常にゆるやかにな
っていることより、高温高圧の押出機中19低温低圧域
へ押出さj、た樹脂の粘弾性的変化゛かよりゆるやか−
となハ し友かつて発泡に適した温度範囲か拡か9、押
出し発泡性に優j、ていゐ為と思わn、小。
グロビレンーエチレンブロック共重合体の円でエチレン
含有率か5%より少ない共]1曾体で製造した2オーム
は弾力性かなく押しつぶすと元へ戻らず、1t15%よ
り多いものはエチレンとプロピレンの分散性が悪くなり
、発泡剤と均一に混合で1!なくなり%泡(ずn、を起
こし、形状を保つて発泡できなくなった・さらにエテレ
イ含有tか5〜19%の範囲のグロビレンーエチレンブ
ロック共重合体で製造し7t7オームでありてもメルト
インデックスMl(230℃10分ASTMD1258
−62T)かα5より小さい倒BvIt 機面に凹凸が
激しく%オフ’t20より大きいものは発泡時における
粘度か低すぎる為か、ガス抜げt起こして発帛坏となら
なかつ几O 無架橋押出発泡法で古くから製造されている低密度ポリ
エチレンを生成分とした2オームは耐熱性か100℃以
下でToるか、その弾力性と表向の美趣性は広く知らn
、ている。上記10ピレン−エチレンブロック共重合体
で製造し九2オームは弾力性5表面の平滑性μ良好であ
るか低密度ポリエチレンで製造したフオームに比べ、表
面の美魔性では不光分であった。そこで耐熱性を損なわ
ない範囲で1表面美麗、性の向上を目的として檜々改質
を試み友結果、プ筒ピレンーエチレンーブテンランダム
三元共東曾俸でMlか、主成分とする10ピレン−エチ
レンブロック共重曾%1り大きい樹脂を添加することに
1す、衆向美11社か低密度ポリ5エチレンで製造さf
またフオームと同等となるはかりでなく、弾力性も大巾
に改良さn、ることt見い出した・即ちプロピレン−エ
チレン−、ブテン2ンダム三元共X曾体のメルトインデ
ックスMl(25,O℃10分ASTM D1238−
62T)か2〜10でエチレン含有率a5〜10%、ブ
テン含有率α5〜10%の範囲を持つ樹脂1!:1〜2
0%混甘することにより達成さn、る〇 プロピレン−エチレン2ンダム三元共重曾体を添加する
ことにL43表面表面性と弾力性の向上の理由は明らか
でないか、おそら(Mlか大きいことによりMEの小さ
いブロック共重合体とブレンドした時に、プロピレン−
エチレン−ブテンランダム共1合体か外表向に現わn、
易いということ、ブテンを含む為に10ツク共′M台泡
が大巾に減少して7オームの弾力性か向上する為と思わ
n、る・実際にプロピレン−エチレン2ングム共]ik
甘坏で製造さn、たフオームは、表面美麗性は良好だか
、弾力性に乏しかった。またプロピレン−エチレンプル
ツク共厘曾棒と弾力性かより向上す、61M脂としては
スチレン−ブテン共重合体、ボリグテン、エチレンー1
テン共重曾俸か挙けらn’s f1%町朧性エラストマ
(TPE)と呼ばn、モ部分果@70ピレンーエチレン
共重曾体、スチレン−エチレン共重合体、ポリエチレン
、ポリスチレンはブレンドしても相容性か愚い為か全く
発泡で1!なかっ九〇そこで表面美麗性の曳好な1oピ
レン−エチレンランダム共重合体にブテンを導入したグ
ロビレンーエチレンープテンランダ五三元共ム曾体tブ
レンドし九と仁ろ、表面美麗性か同上して、低密度ポリ
エチレンで製造し九フオームと同等となり、さらに弾力
性も向上した、ただしグロビレンーエチレンーブテンラ
、ンダム三元共1酋体のみで製造したフオームは貴命美
風性、弾力性は共に愚く、本発明の10ビレl−エチレ
ンブロック共1曾俸とブレンドした時にの重両性質か同
上した・ 本発明における生成分となるプ筒ビレγ−エチレンプ四
ツク共電會体(エチレンを有事5〜15%、MI=[1
5〜20)にブレンドさfl、47mピレン−エチレン
−ブテンランダム三元典型t%は上記ブロック共重合体
に対し、1〜20%添加さft、、Mlか2〜10工チ
レン含有率15〜10%、ブテン含有率0.5〜10%
の範囲を持つ樹脂か適する0添加童か1%より少ないと
美麗性に効果なく、20%より多く節用すると弾力性に
効果かなくなる。同様にMlか2よシ小さいと衆m美魔
性に効果なく、1019大きいと弾力性か悪化する。エ
チレン含有率は0.5より少ない礒曾、弾力性か愚化し
、10%Lり多い場曾は相容性か悪く表り、発泡できな
くなる・同様ブテン含有率か15%より少ないと相容性
か悪(な9、発泡か不安定となり、10%より多いと表
面g!!魔性か低下する0本発明におけるグルピレン−
エチレンブロック共重合体にプロピレン−エチレン−ブ
テン2ンダム三元共累曾体を少tmaoして製造さn、
友7オームの耐熱性は150℃でδす、ポリ10ピレン
ホモポリマーや)關ピレンーエチレンブロック典型曾体
のみで製造さn、7t7オームと変らなかった◇ちなみ
に1pピレン−エチレン2ンダム共電甘悴のみで製造場
1.たフオームは耐熱150℃で、耐熱性は劣って一九
〇 本発明におけるグロビレンーエチレンブロック共’s、
せ捧とグロビレンーエチレンープテンラ/ダム三元共X
@一体の混合11)IJ台は示差走査熱量計(OSC)
分析によシ容易に知ることができる。即ちグロビレンー
エチレンブロック共ムせ俸のDSCチャートでは、12
0℃付近にブロック的に結甘し次エチレンの鋭いピーク
と160℃〜170℃にプロピレンの大きく鋭いピーク
か痣めらnl、ま几プロピレンーエチレンーブテン2ン
ダム三元共重甘俸のDSCチャートでは、150℃〜1
50℃を中心とするなだらかなピークが認めらn、る0
このピークに2け、6面積の割付から振付割せを知ゐこ
とかでき60本発明におけるプロピレン−エチレンブロ
ツpxx台体とプロピレン−エチレン−ブテンランダム
三元共重合体のエチレン、ブテンの含有率は赤外吸収ス
ペクトルにより容易に知る仁とかで@4o
′即ちプロピレンに起因する
吸収974C1l−”付近とブロック的にM曾し友エテ
レ/に起因する吸収720C■1付近、ランダム的に結
甘し几エチレンに起因す、6吸収731C1l−付近、
ランダム的細せしたブテンに起因する吸収770CII
”付近によりベースライン法で透過率を求めて吸光[A
2A−−log −C1ot!轡性吸収における1゜ ベースラインの夏は試料の透過率)として計算し、吸光
度の比r Cr=A72o/Atya ) L、1プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体のエチレン含有率
X(X−=J二×100%)を求め几0IWlatに7
m−Ayi1/At74と71=A770/A?741
9グロビレン一ヱテレン〜ブテン2ンダム三x100%
) を求めた〇 不発llのグロビレンーエテレンプはツタ典型曾棒に少
飯のグロビレンーエチレンープテンランダム三元共31
曾%を混合し熱架橋押出発泡フオーム′9tIIII造
丁^方法としては公知の無架橋押出発泡法であ11.は
いかなる方法を用いてもよい。
含有率か5%より少ない共]1曾体で製造した2オーム
は弾力性かなく押しつぶすと元へ戻らず、1t15%よ
り多いものはエチレンとプロピレンの分散性が悪くなり
、発泡剤と均一に混合で1!なくなり%泡(ずn、を起
こし、形状を保つて発泡できなくなった・さらにエテレ
イ含有tか5〜19%の範囲のグロビレンーエチレンブ
ロック共重合体で製造し7t7オームでありてもメルト
インデックスMl(230℃10分ASTMD1258
−62T)かα5より小さい倒BvIt 機面に凹凸が
激しく%オフ’t20より大きいものは発泡時における
粘度か低すぎる為か、ガス抜げt起こして発帛坏となら
なかつ几O 無架橋押出発泡法で古くから製造されている低密度ポリ
エチレンを生成分とした2オームは耐熱性か100℃以
下でToるか、その弾力性と表向の美趣性は広く知らn
、ている。上記10ピレン−エチレンブロック共重合体
で製造し九2オームは弾力性5表面の平滑性μ良好であ
るか低密度ポリエチレンで製造したフオームに比べ、表
面の美魔性では不光分であった。そこで耐熱性を損なわ
ない範囲で1表面美麗、性の向上を目的として檜々改質
を試み友結果、プ筒ピレンーエチレンーブテンランダム
三元共東曾俸でMlか、主成分とする10ピレン−エチ
レンブロック共重曾%1り大きい樹脂を添加することに
1す、衆向美11社か低密度ポリ5エチレンで製造さf
またフオームと同等となるはかりでなく、弾力性も大巾
に改良さn、ることt見い出した・即ちプロピレン−エ
チレン−、ブテン2ンダム三元共X曾体のメルトインデ
ックスMl(25,O℃10分ASTM D1238−
62T)か2〜10でエチレン含有率a5〜10%、ブ
テン含有率α5〜10%の範囲を持つ樹脂1!:1〜2
0%混甘することにより達成さn、る〇 プロピレン−エチレン2ンダム三元共重曾体を添加する
ことにL43表面表面性と弾力性の向上の理由は明らか
でないか、おそら(Mlか大きいことによりMEの小さ
いブロック共重合体とブレンドした時に、プロピレン−
エチレン−ブテンランダム共1合体か外表向に現わn、
易いということ、ブテンを含む為に10ツク共′M台泡
が大巾に減少して7オームの弾力性か向上する為と思わ
n、る・実際にプロピレン−エチレン2ングム共]ik
甘坏で製造さn、たフオームは、表面美麗性は良好だか
、弾力性に乏しかった。またプロピレン−エチレンプル
ツク共厘曾棒と弾力性かより向上す、61M脂としては
スチレン−ブテン共重合体、ボリグテン、エチレンー1
テン共重曾俸か挙けらn’s f1%町朧性エラストマ
(TPE)と呼ばn、モ部分果@70ピレンーエチレン
共重曾体、スチレン−エチレン共重合体、ポリエチレン
、ポリスチレンはブレンドしても相容性か愚い為か全く
発泡で1!なかっ九〇そこで表面美麗性の曳好な1oピ
レン−エチレンランダム共重合体にブテンを導入したグ
ロビレンーエチレンープテンランダ五三元共ム曾体tブ
レンドし九と仁ろ、表面美麗性か同上して、低密度ポリ
エチレンで製造し九フオームと同等となり、さらに弾力
性も向上した、ただしグロビレンーエチレンーブテンラ
、ンダム三元共1酋体のみで製造したフオームは貴命美
風性、弾力性は共に愚く、本発明の10ビレl−エチレ
ンブロック共1曾俸とブレンドした時にの重両性質か同
上した・ 本発明における生成分となるプ筒ビレγ−エチレンプ四
ツク共電會体(エチレンを有事5〜15%、MI=[1
5〜20)にブレンドさfl、47mピレン−エチレン
−ブテンランダム三元典型t%は上記ブロック共重合体
に対し、1〜20%添加さft、、Mlか2〜10工チ
レン含有率15〜10%、ブテン含有率0.5〜10%
の範囲を持つ樹脂か適する0添加童か1%より少ないと
美麗性に効果なく、20%より多く節用すると弾力性に
効果かなくなる。同様にMlか2よシ小さいと衆m美魔
性に効果なく、1019大きいと弾力性か悪化する。エ
チレン含有率は0.5より少ない礒曾、弾力性か愚化し
、10%Lり多い場曾は相容性か悪く表り、発泡できな
くなる・同様ブテン含有率か15%より少ないと相容性
か悪(な9、発泡か不安定となり、10%より多いと表
面g!!魔性か低下する0本発明におけるグルピレン−
エチレンブロック共重合体にプロピレン−エチレン−ブ
テン2ンダム三元共累曾体を少tmaoして製造さn、
友7オームの耐熱性は150℃でδす、ポリ10ピレン
ホモポリマーや)關ピレンーエチレンブロック典型曾体
のみで製造さn、7t7オームと変らなかった◇ちなみ
に1pピレン−エチレン2ンダム共電甘悴のみで製造場
1.たフオームは耐熱150℃で、耐熱性は劣って一九
〇 本発明におけるグロビレンーエチレンブロック共’s、
せ捧とグロビレンーエチレンープテンラ/ダム三元共X
@一体の混合11)IJ台は示差走査熱量計(OSC)
分析によシ容易に知ることができる。即ちグロビレンー
エチレンブロック共ムせ俸のDSCチャートでは、12
0℃付近にブロック的に結甘し次エチレンの鋭いピーク
と160℃〜170℃にプロピレンの大きく鋭いピーク
か痣めらnl、ま几プロピレンーエチレンーブテン2ン
ダム三元共重甘俸のDSCチャートでは、150℃〜1
50℃を中心とするなだらかなピークが認めらn、る0
このピークに2け、6面積の割付から振付割せを知ゐこ
とかでき60本発明におけるプロピレン−エチレンブロ
ツpxx台体とプロピレン−エチレン−ブテンランダム
三元共重合体のエチレン、ブテンの含有率は赤外吸収ス
ペクトルにより容易に知る仁とかで@4o
′即ちプロピレンに起因する
吸収974C1l−”付近とブロック的にM曾し友エテ
レ/に起因する吸収720C■1付近、ランダム的に結
甘し几エチレンに起因す、6吸収731C1l−付近、
ランダム的細せしたブテンに起因する吸収770CII
”付近によりベースライン法で透過率を求めて吸光[A
2A−−log −C1ot!轡性吸収における1゜ ベースラインの夏は試料の透過率)として計算し、吸光
度の比r Cr=A72o/Atya ) L、1プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体のエチレン含有率
X(X−=J二×100%)を求め几0IWlatに7
m−Ayi1/At74と71=A770/A?741
9グロビレン一ヱテレン〜ブテン2ンダム三x100%
) を求めた〇 不発llのグロビレンーエテレンプはツタ典型曾棒に少
飯のグロビレンーエチレンープテンランダム三元共31
曾%を混合し熱架橋押出発泡フオーム′9tIIII造
丁^方法としては公知の無架橋押出発泡法であ11.は
いかなる方法を用いてもよい。
押出機のスクリューは通常L/Dが20以上の2ステー
ジ型を用い、1ステージ後牛或いは2ステージの創生の
シリンダーよりシリンダー内の加圧sm倒オンへ発泡剤
を圧入し、スクリエー先端域の冷却ゾーン11t経て大
気中又は減圧部へ発泡剤を含ん1e*m會押出し発泡さ
せる。
ジ型を用い、1ステージ後牛或いは2ステージの創生の
シリンダーよりシリンダー内の加圧sm倒オンへ発泡剤
を圧入し、スクリエー先端域の冷却ゾーン11t経て大
気中又は減圧部へ発泡剤を含ん1e*m會押出し発泡さ
せる。
押出f142台を連結して用いる場tはスクリューは一
般的フルフライトタイプでも良い。この横付、最初の押
出機クリング−途中、あるいは押出機の連結部へ発泡剤
を圧入し、2台目の押出機は冷却専用となるOま几多軸
押出@を使りて定童性、混練性11−同上させた方法も
あ、6゜樹脂通常俵形成剤と言わj、41倣細粉末とと
もにトライブレンドあるいはマスターノ(ブチの形で押
出機ホッパーより投入さfl−b o核形成剤は発泡剤
と樹脂の84曾ゾル19発泡開始点を形成させる為の1
のであり、通常メルク、炭酸カルシウム等の無機微粉末
、重曹−クエン緻ソーダの混4tIlIJtα1〜2重
を部用いるが本発明においてはいかなるもの1tR用し
てもさしつかえな−・ 本発明會笑施するに肖几りて扛改質を目的としてプロピ
レン−エチレンブロック共lせ俸に夕飯のグロビレンー
エチレンープテンランダム三元共重合体11t添加し九
彼加か、混付物の501友%以上占めゐLうな割付で他
の袖脂を混曾して使用してもさしつかえない・振付に便
用される11脂としては例えば高・中密度ポリエチレン
、低密度ポリエチレン、アイリタクテックポリグ四ピレ
ン、アククチツクポリグルピレン、グロビレンーエチレ
ン2ンダム共重曾体、エチレン又はグルピレン−酢酸ビ
ニル共電せ俸、エチレン又はプロピレン−塩化ビニル共
N4!r体、エチレン又はグロビレンーアクリル酸エス
テルA1f%、エチレン又はグロビレンーステレン共重
合体%EPDM、ポリブタジェン、ポリブチ/、塩素化
ポリエチレン、塩素化ポリエチレン等かある。
般的フルフライトタイプでも良い。この横付、最初の押
出機クリング−途中、あるいは押出機の連結部へ発泡剤
を圧入し、2台目の押出機は冷却専用となるOま几多軸
押出@を使りて定童性、混練性11−同上させた方法も
あ、6゜樹脂通常俵形成剤と言わj、41倣細粉末とと
もにトライブレンドあるいはマスターノ(ブチの形で押
出機ホッパーより投入さfl−b o核形成剤は発泡剤
と樹脂の84曾ゾル19発泡開始点を形成させる為の1
のであり、通常メルク、炭酸カルシウム等の無機微粉末
、重曹−クエン緻ソーダの混4tIlIJtα1〜2重
を部用いるが本発明においてはいかなるもの1tR用し
てもさしつかえな−・ 本発明會笑施するに肖几りて扛改質を目的としてプロピ
レン−エチレンブロック共lせ俸に夕飯のグロビレンー
エチレンープテンランダム三元共重合体11t添加し九
彼加か、混付物の501友%以上占めゐLうな割付で他
の袖脂を混曾して使用してもさしつかえない・振付に便
用される11脂としては例えば高・中密度ポリエチレン
、低密度ポリエチレン、アイリタクテックポリグ四ピレ
ン、アククチツクポリグルピレン、グロビレンーエチレ
ン2ンダム共重曾体、エチレン又はグルピレン−酢酸ビ
ニル共電せ俸、エチレン又はプロピレン−塩化ビニル共
N4!r体、エチレン又はグロビレンーアクリル酸エス
テルA1f%、エチレン又はグロビレンーステレン共重
合体%EPDM、ポリブタジェン、ポリブチ/、塩素化
ポリエチレン、塩素化ポリエチレン等かある。
マタプロピレンーエチレン1貴ツタ共11i甘俸ニ少墓
のプロピレン−エチレン−ブテンランダム三元共′N廿
棒r混合した樹脂中に熱安定剤。
のプロピレン−エチレン−ブテンランダム三元共′N廿
棒r混合した樹脂中に熱安定剤。
抗酸化剤、紫外線吸収剤、1金鵬不活性化剤、滑剤、膚
色剤、帯″電防止剤等Wその目的に応じて絵加してもさ
しつかえない0 本発明を実施するに@たって発泡剤はハロゲン系、フロ
ン系、アルカン系の低沸点有機溶媒か一般的で例えば塩
化メチル、塩化メチレン、トリクcIc1モノ20ロメ
タン、ジクpOジンロロメタン、トリクロロトリ2oロ
エタン、ジクa a f ) 970ロエタンs 7
H、p(ンブタン、ペンタン等かあけらn、る0 以下実施例及び比較例を用いて本発明r良に詳しくa明
する0 実施例1〜6おx&比較例1〜6 懺1に示す工うメルトインデックスMl(250℃10
分ASTMD123B−627)、エチレン含有率(赤
外吸収スペクトルA 720 /A974より計算)を
有する樵々のプロピレン−エチレンブロック典型金体樹
脂97.5重量%とメルトインデックスMI7.5.エ
チレン含有率2%、ブテン含有率5%(赤外分光々度針
による吸収スペクトルA7s1/Avy4* A770
/A?741シ計算)の10ピレン−エチレン−ブテン
三元典型せ体25重量%を針麓混合した凋側100]1
liisに対しタルク(L3.部tトライブレンドし九
以下に述べゐタンデム型押山嶺ホッパーへ投入した。1
7Ir、11tにスクリエーの計重都中央に発泡剤注入
孔を持つ第1の押出機(口径50繭φL/D=24)i
+−直列に連結して構成さn、ている〇第1の押aim
スクリ1−はフル29イト型で温度条件としては供給部
150℃圧縮部200℃1針ftg200℃であ#NN
重重15kg/R4C7!るようスクリ異−−転数1*
整した0発泡剤と(てジクロロテトラ20ロエタンに一
^圧ポンプにて樹脂100ム量i@SK対し551童部
になるよう(4,95Kg/#f)注入孔より圧入した
。この混合物を連結管11−通じて第2の押出機に供給
した。第2の押出機はスクリエーは混合効率を上ける為
、フライトに切り欠きを持り1.ハイナラプル梨で、オ
イルジャケットの冷却温度は130℃であり7joこの
混8−物を円径5mmφ、外径a3samφのパイ1用
ダイを辿じて大気中へ押出し罠@得らn、た発泡捧の性
質を表1に示す。
色剤、帯″電防止剤等Wその目的に応じて絵加してもさ
しつかえない0 本発明を実施するに@たって発泡剤はハロゲン系、フロ
ン系、アルカン系の低沸点有機溶媒か一般的で例えば塩
化メチル、塩化メチレン、トリクcIc1モノ20ロメ
タン、ジクpOジンロロメタン、トリクロロトリ2oロ
エタン、ジクa a f ) 970ロエタンs 7
H、p(ンブタン、ペンタン等かあけらn、る0 以下実施例及び比較例を用いて本発明r良に詳しくa明
する0 実施例1〜6おx&比較例1〜6 懺1に示す工うメルトインデックスMl(250℃10
分ASTMD123B−627)、エチレン含有率(赤
外吸収スペクトルA 720 /A974より計算)を
有する樵々のプロピレン−エチレンブロック典型金体樹
脂97.5重量%とメルトインデックスMI7.5.エ
チレン含有率2%、ブテン含有率5%(赤外分光々度針
による吸収スペクトルA7s1/Avy4* A770
/A?741シ計算)の10ピレン−エチレン−ブテン
三元典型せ体25重量%を針麓混合した凋側100]1
liisに対しタルク(L3.部tトライブレンドし九
以下に述べゐタンデム型押山嶺ホッパーへ投入した。1
7Ir、11tにスクリエーの計重都中央に発泡剤注入
孔を持つ第1の押出機(口径50繭φL/D=24)i
+−直列に連結して構成さn、ている〇第1の押aim
スクリ1−はフル29イト型で温度条件としては供給部
150℃圧縮部200℃1針ftg200℃であ#NN
重重15kg/R4C7!るようスクリ異−−転数1*
整した0発泡剤と(てジクロロテトラ20ロエタンに一
^圧ポンプにて樹脂100ム量i@SK対し551童部
になるよう(4,95Kg/#f)注入孔より圧入した
。この混合物を連結管11−通じて第2の押出機に供給
した。第2の押出機はスクリエーは混合効率を上ける為
、フライトに切り欠きを持り1.ハイナラプル梨で、オ
イルジャケットの冷却温度は130℃であり7joこの
混8−物を円径5mmφ、外径a3samφのパイ1用
ダイを辿じて大気中へ押出し罠@得らn、た発泡捧の性
質を表1に示す。
以下余白
峡1
1) 11張比: R泡体肉N/ダイス間−り 弾力
性: 肉厚の■慢を圧縮後ただちに解放し、その時の厚
み衣1より本発明の範囲のメルトインデックスM■とエ
チレン含有率1を壱−するプロピレンー二テレンブロッ
ク共1[合体′91:生成分とする樹脂で製造さn、た
フオームにおいて、発泡性か良く、弾力性、表面美麗性
の曳好なことかわかる。
性: 肉厚の■慢を圧縮後ただちに解放し、その時の厚
み衣1より本発明の範囲のメルトインデックスM■とエ
チレン含有率1を壱−するプロピレンー二テレンブロッ
ク共1[合体′91:生成分とする樹脂で製造さn、た
フオームにおいて、発泡性か良く、弾力性、表面美麗性
の曳好なことかわかる。
実施例7〜10、比敏例7〜16
実施?lJ 1〜6と同じ押出発泡装置を用いメルトイ
ンデックスM11.0エチレン含有率10%の10ピレ
ン一エチレンプ闘ツク共重を俸オン9531重%に対し
、表2に示すようなメルトインデックスMl (230
℃10分ASTMD1218−62T)、エチレン含有
率、ブテン含有率(赤外分光4置計による赤外吸収スベ
ク)ルAyi1/Au7as A770/A974より
計算)を有丁ゐ樵々のプロピレン−エチレンブテンラン
ダム三元典型曾体或いはグロビレンーエチレンランダム
共′N曾体’に51童%の割合で計jIi混合したlI
i脂100東量部に対し、タルクα5重重部tトライブ
レンドして押出機ホッパーへ投入し、Mじ条件にて押出
発/IIを行な?た・得ら1、九発泡棒の性質を表2に
示す・ R2 υ 膨俵比: 斃池肉厚/メイ間− 2弾力性: 肉厚eve−圧纏変廖官娼九だちに解放後
0厚み懺2においてプロピレン−エチレンブロック共1
4!を俸1251j1%混曾して使用されたランダム共
Xせ坏のうち、グロビレンーエチレンープテンランダム
′三元典型せ体で本発明の範囲のメルトづンデックスM
1.エチレン含有率、ブテン含有率を持つ7を樹脂で製
造さn、たフオームか弾力性、表面美麗性の良好であ4
Cとかわが0 実施例11〜15および比較例17〜18実施例1〜6
の同じ押出殆1装置を用いメルトインデックスM I
= 1.0工チレン含有率12%のプロピレン−エチレ
ンブロック共1曾坏囚とメルトインデックスMI=7.
5エチレン含M率2%ブテン含有軍5%のプロピレン−
エチレン−ブテンランダム三元共X曾体(6)の混合割
付を衣5に示すよう褒化嘔せて計量a甘し几樹脂100
東msに対し、タルク(15m童部tド2イブレンドし
て押出機ホッパーへ投入し、同じ条件で押出発1’!i
lk竹なりたO得らn、た発泡体の性質II−表3に示
す0 ^:グービレンーエテレlプwp/共典型金体Ml”L
@ xテレン會有事t*%)B:プービレンーエチレ
y−プテンツシメム三元共重合体(Ml−1[暴 −チ
・・含有率鵞−ブチ・含有率5%)表5に示す工うプロ
ビレンーエテレンプpツク共電台体とグロビレ/−エチ
レンーブテンランダム三元共東せ体の混合割付は本発明
の範囲において良好なフオームか得らn、るCとかわ力
為ゐ0.1 拠施例11j?工び比較例19〜23 実施例1〜6と同じ押出発泡装置II[を用い表4に示
す工うな住*’r持つ、1)低密鼓ポリエチレン 2)
ポリグロビレンホそポリマ 3)グルピレン−エチレン
ブロック共J[甘% 4)グロビレンーエチレンープテ
ン2ンダム三元共重曾棒、5)グロビレンーエテレン2
ンダA典型曾俸そn、ぞj、単独@廂′cPII出発泡
したフオームの性質と。
ンデックスM11.0エチレン含有率10%の10ピレ
ン一エチレンプ闘ツク共重を俸オン9531重%に対し
、表2に示すようなメルトインデックスMl (230
℃10分ASTMD1218−62T)、エチレン含有
率、ブテン含有率(赤外分光4置計による赤外吸収スベ
ク)ルAyi1/Au7as A770/A974より
計算)を有丁ゐ樵々のプロピレン−エチレンブテンラン
ダム三元典型曾体或いはグロビレンーエチレンランダム
共′N曾体’に51童%の割合で計jIi混合したlI
i脂100東量部に対し、タルクα5重重部tトライブ
レンドして押出機ホッパーへ投入し、Mじ条件にて押出
発/IIを行な?た・得ら1、九発泡棒の性質を表2に
示す・ R2 υ 膨俵比: 斃池肉厚/メイ間− 2弾力性: 肉厚eve−圧纏変廖官娼九だちに解放後
0厚み懺2においてプロピレン−エチレンブロック共1
4!を俸1251j1%混曾して使用されたランダム共
Xせ坏のうち、グロビレンーエチレンープテンランダム
′三元典型せ体で本発明の範囲のメルトづンデックスM
1.エチレン含有率、ブテン含有率を持つ7を樹脂で製
造さn、たフオームか弾力性、表面美麗性の良好であ4
Cとかわが0 実施例11〜15および比較例17〜18実施例1〜6
の同じ押出殆1装置を用いメルトインデックスM I
= 1.0工チレン含有率12%のプロピレン−エチレ
ンブロック共1曾坏囚とメルトインデックスMI=7.
5エチレン含M率2%ブテン含有軍5%のプロピレン−
エチレン−ブテンランダム三元共X曾体(6)の混合割
付を衣5に示すよう褒化嘔せて計量a甘し几樹脂100
東msに対し、タルク(15m童部tド2イブレンドし
て押出機ホッパーへ投入し、同じ条件で押出発1’!i
lk竹なりたO得らn、た発泡体の性質II−表3に示
す0 ^:グービレンーエテレlプwp/共典型金体Ml”L
@ xテレン會有事t*%)B:プービレンーエチレ
y−プテンツシメム三元共重合体(Ml−1[暴 −チ
・・含有率鵞−ブチ・含有率5%)表5に示す工うプロ
ビレンーエテレンプpツク共電台体とグロビレ/−エチ
レンーブテンランダム三元共東せ体の混合割付は本発明
の範囲において良好なフオームか得らn、るCとかわ力
為ゐ0.1 拠施例11j?工び比較例19〜23 実施例1〜6と同じ押出発泡装置II[を用い表4に示
す工うな住*’r持つ、1)低密鼓ポリエチレン 2)
ポリグロビレンホそポリマ 3)グルピレン−エチレン
ブロック共J[甘% 4)グロビレンーエチレンープテ
ン2ンダム三元共重曾棒、5)グロビレンーエテレン2
ンダA典型曾俸そn、ぞj、単独@廂′cPII出発泡
したフオームの性質と。
5)と4)kg25/7.5で混甘しycll脂6)で
−出発泡した7オームの性質の比sr行なった。樹脂は
耐熱試験時の熱分解防止の為、線化防止剤ペンタエリス
リチルテトラキス(5−15−ジー上ブチル−4−ヒド
ロキシフエノール〕グロビオネート11−衝脂100貞
首部に対しα4st核形成剤タルクα2sとともにトラ
イブレンドして使用した。
−出発泡した7オームの性質の比sr行なった。樹脂は
耐熱試験時の熱分解防止の為、線化防止剤ペンタエリス
リチルテトラキス(5−15−ジー上ブチル−4−ヒド
ロキシフエノール〕グロビオネート11−衝脂100貞
首部に対しα4st核形成剤タルクα2sとともにトラ
イブレンドして使用した。
411Mkの押tBiiL′、発泡剤ジクロロナト22
0ロエタンの圧入力は実施例1〜6と19じとした@温
に条件は第1押出機は6檜とも実施例1〜6と同じで第
2御出機オイルジャケットの冷却オイル温度は1)か8
5℃ 2)か135℃ 3)6)か150℃ 4)5)
か100℃で6つ九〇得らnた6檜の発泡体の性質【訳
4に示す。
0ロエタンの圧入力は実施例1〜6と19じとした@温
に条件は第1押出機は6檜とも実施例1〜6と同じで第
2御出機オイルジャケットの冷却オイル温度は1)か8
5℃ 2)か135℃ 3)6)か150℃ 4)5)
か100℃で6つ九〇得らnた6檜の発泡体の性質【訳
4に示す。
得らn、fe、そn、ぞn、の発泡体は高温雰−気中で
1000時間経過させ厚魯か10%瓢少し′fc時の雰
囲気温度を耐熱温蔵とし、耐熱性の尺度とした。この結
果も1とめて妖4に示す0 表4 嗜 1) 3) 3) 4) S) 6) 本 弾力性:!I#みays嘩を1圏繰1柩し圧縮し九
後O鰺み保持率Oso ++xoo% m
go +1−ao%未満QaO〜會o%未満 ×
o〜60%未満茨4より本発明の方法のフオームは比重
か小さく5弾力性、表11O灸脆性は低密度ポリエチレ
ン7オーム並みで、しかも耐熱性は150℃と^く浚れ
ていることかわかる・ 手続補正書(自発) 昭和 57年 1 月 e 日 特許庁長官殿 1事件の表示 昭和56年特許願第148628号 2発明の名称 ポリオレフィン7オームの装造方法 3補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 +445+日立化成工業株式会社4代 理 人 (250Jと釘止する。
1000時間経過させ厚魯か10%瓢少し′fc時の雰
囲気温度を耐熱温蔵とし、耐熱性の尺度とした。この結
果も1とめて妖4に示す0 表4 嗜 1) 3) 3) 4) S) 6) 本 弾力性:!I#みays嘩を1圏繰1柩し圧縮し九
後O鰺み保持率Oso ++xoo% m
go +1−ao%未満QaO〜會o%未満 ×
o〜60%未満茨4より本発明の方法のフオームは比重
か小さく5弾力性、表11O灸脆性は低密度ポリエチレ
ン7オーム並みで、しかも耐熱性は150℃と^く浚れ
ていることかわかる・ 手続補正書(自発) 昭和 57年 1 月 e 日 特許庁長官殿 1事件の表示 昭和56年特許願第148628号 2発明の名称 ポリオレフィン7オームの装造方法 3補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 +445+日立化成工業株式会社4代 理 人 (250Jと釘止する。
2明細簀第15真下から5行目K「街脂通常被形成創」
とある【「憾脂は通常核形成剤」と訂正する・以上
とある【「憾脂は通常核形成剤」と訂正する・以上
Claims (1)
- 1、揮発性の発泡剤を含む加圧m融ポリオレアイン樹脂
を低温低圧部へ押し出し製造さn、るポリオレアイン2
オームの製造方法において、ポリオレアイン樹脂がエチ
レン含有率5〜15%、メルトインデックスMlかα5
〜20のグ臣ピレンーエチレンプ日ツク共重曾体80〜
99][量%とエチレン含有率α5〜10%プ門ン含有
率a5〜10%、メルトインデックスM1か2〜10の
グロビレンーエチレンープテンランダム三元共1@一体
1〜20Jl[量%との混曾物であることI!−特徴と
するポリオレアイン2オームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14862881A JPS5831102B2 (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | ポリオレフィンフォ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14862881A JPS5831102B2 (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | ポリオレフィンフォ−ムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5849730A true JPS5849730A (ja) | 1983-03-24 |
| JPS5831102B2 JPS5831102B2 (ja) | 1983-07-04 |
Family
ID=15457031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14862881A Expired JPS5831102B2 (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | ポリオレフィンフォ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5831102B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5176953A (en) * | 1990-12-21 | 1993-01-05 | Amoco Corporation | Oriented polymeric microporous films |
| WO2017169260A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体、ならびにその製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05154805A (ja) * | 1991-10-19 | 1993-06-22 | Heian Corp | Ncルータ自動加工システム |
| JPH0655505A (ja) * | 1992-04-02 | 1994-03-01 | Heian Corp | Ncルータの位置決め装置 |
-
1981
- 1981-09-18 JP JP14862881A patent/JPS5831102B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5176953A (en) * | 1990-12-21 | 1993-01-05 | Amoco Corporation | Oriented polymeric microporous films |
| CN1047395C (zh) * | 1990-12-21 | 1999-12-15 | 阿莫科公司 | 聚合物组合物及其用途 |
| WO2017169260A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体、ならびにその製造方法 |
| JPWO2017169260A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-07 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体、ならびにその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5831102B2 (ja) | 1983-07-04 |
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