JPH06172743A - 自動車エンジン、トランスミツシヨン用ガスケツト - Google Patents
自動車エンジン、トランスミツシヨン用ガスケツトInfo
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- JPH06172743A JPH06172743A JP4139872A JP13987292A JPH06172743A JP H06172743 A JPH06172743 A JP H06172743A JP 4139872 A JP4139872 A JP 4139872A JP 13987292 A JP13987292 A JP 13987292A JP H06172743 A JPH06172743 A JP H06172743A
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- Japan
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- resistance
- parts
- gasket
- polymer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/04—Polymer mixtures characterised by other features containing interpenetrating networks
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 含フツ素ポリマー及びアクリルエラストマー
とを均質に分散させ、相分離しない加硫ゴムを得、それ
ぞれの特性を活かし、熱時の機械的強度及び耐エンジン
油バブリングに優れた自動車エンジン、トランスミツシ
ヨン用ガスケツトを提供する。また、永久歪（ＣＳ）、
耐ＡＴＦ（Ａutomatic ＴransmissionＦuel）、耐ＬＬ
Ｃ（Ｌong Ｌife Ｃoolant）、耐久性にも優れた自動車
エンジン、トランスミツシヨン用ガスケツトを提供す
る。 【構成】 非晶質の含フツ素ポリマーをアクリル系モノ
マー中に溶解もしくは膨潤させて、次いでこのモノマー
を重合に付して高分子化して得られる重合物 100重量部
に対して、充填材 0.1〜100重量部、架橋剤 0.1〜10重
量部を含有する架橋用組成物より得られる自動車エンジ
ン、トランスミツシヨン用ガスケツト。
とを均質に分散させ、相分離しない加硫ゴムを得、それ
ぞれの特性を活かし、熱時の機械的強度及び耐エンジン
油バブリングに優れた自動車エンジン、トランスミツシ
ヨン用ガスケツトを提供する。また、永久歪（ＣＳ）、
耐ＡＴＦ（Ａutomatic ＴransmissionＦuel）、耐ＬＬ
Ｃ（Ｌong Ｌife Ｃoolant）、耐久性にも優れた自動車
エンジン、トランスミツシヨン用ガスケツトを提供す
る。 【構成】 非晶質の含フツ素ポリマーをアクリル系モノ
マー中に溶解もしくは膨潤させて、次いでこのモノマー
を重合に付して高分子化して得られる重合物 100重量部
に対して、充填材 0.1〜100重量部、架橋剤 0.1〜10重
量部を含有する架橋用組成物より得られる自動車エンジ
ン、トランスミツシヨン用ガスケツト。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車エンジン、トラン
スミツシヨン用ガスケツトに関する。
スミツシヨン用ガスケツトに関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車用ガスケツトは自動車用内燃機関
において、シリンダーヘツドに装着されるカバーを密封
するのに用いられ、運転時に発生する熱負荷と振動によ
り材質的にも適否が明確に把握可能なものである。即
ち、エンジンのコールドスタート時の耐寒性、高速負荷
時の耐熱性が問われ、さらにはエンジンの構造上、吸気
側、排気側における温度差或いは車両への搭載角度によ
りエンジン油或いはトランスミツシヨン油の漏れがあつ
ては排気管上に滴下することで火災になる危険性の高い
部位である。
において、シリンダーヘツドに装着されるカバーを密封
するのに用いられ、運転時に発生する熱負荷と振動によ
り材質的にも適否が明確に把握可能なものである。即
ち、エンジンのコールドスタート時の耐寒性、高速負荷
時の耐熱性が問われ、さらにはエンジンの構造上、吸気
側、排気側における温度差或いは車両への搭載角度によ
りエンジン油或いはトランスミツシヨン油の漏れがあつ
ては排気管上に滴下することで火災になる危険性の高い
部位である。
【０００３】従来、このような自動車エンジン、トラン
スミツシヨン用ガスケツトはアクリルエラストマー或い
は含フツ素ポリマーより作成されていたが、前者は耐熱
性、熱時の機械的強度、耐エンジン油バブリングにおい
て劣るという欠点を有していた。後者は耐熱性、耐エン
ジン油バブリングは良好であるが、熱時の機械的強度に
著しく劣るという欠点があつた。
スミツシヨン用ガスケツトはアクリルエラストマー或い
は含フツ素ポリマーより作成されていたが、前者は耐熱
性、熱時の機械的強度、耐エンジン油バブリングにおい
て劣るという欠点を有していた。後者は耐熱性、耐エン
ジン油バブリングは良好であるが、熱時の機械的強度に
著しく劣るという欠点があつた。
【０００４】そこで上記アクリルエラストマーと含フツ
素ポリマーの両者を混練ブレンドして自動車エンジン、
トランスミツシヨン用ガスケツトを作成したところ、予
想に反して耐熱性、熱時の機械的強度、耐エンジン油バ
ブリングの全ての性能において著しく劣ることが判明し
た。このことは後記比較例から明らかである。
素ポリマーの両者を混練ブレンドして自動車エンジン、
トランスミツシヨン用ガスケツトを作成したところ、予
想に反して耐熱性、熱時の機械的強度、耐エンジン油バ
ブリングの全ての性能において著しく劣ることが判明し
た。このことは後記比較例から明らかである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は含フツ
素ポリマー及びアクリルエラストマーとを均質に分散さ
せ、相分離しない加硫ゴムを得、それぞれの特性を活か
し、耐熱性、熱時の機械的強度及び耐エンジン油バブリ
ングに優れた自動車エンジン、トランスミツシヨン用ガ
スケツトを提供することにある。
素ポリマー及びアクリルエラストマーとを均質に分散さ
せ、相分離しない加硫ゴムを得、それぞれの特性を活か
し、耐熱性、熱時の機械的強度及び耐エンジン油バブリ
ングに優れた自動車エンジン、トランスミツシヨン用ガ
スケツトを提供することにある。
【０００６】また本発明の目的は永久歪（ＣＳ）、耐Ａ
ＴＦ（Ａutomatic ＴransmissionＦuel）、耐ＬＬＣ
（Ｌong Ｌife Ｃoolant）、耐久性にも優れた自動車エ
ンジン、トランスミツシヨン用ガスケツトを提供するこ
とにある。
ＴＦ（Ａutomatic ＴransmissionＦuel）、耐ＬＬＣ
（Ｌong Ｌife Ｃoolant）、耐久性にも優れた自動車エ
ンジン、トランスミツシヨン用ガスケツトを提供するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は非晶質の含フツ
素ポリマーをアクリル系モノマー中に溶解もしくは膨潤
させて、次いでこのモノマーを重合に付して高分子化し
て得られる重合物 100重量部に対して、充填材 0.1〜10
0重量部、架橋剤 0.1〜10重量部を含有する架橋用組成
物より得られる自動車エンジン、トランスミツシヨン用
ガスケツトに係る。
素ポリマーをアクリル系モノマー中に溶解もしくは膨潤
させて、次いでこのモノマーを重合に付して高分子化し
て得られる重合物 100重量部に対して、充填材 0.1〜10
0重量部、架橋剤 0.1〜10重量部を含有する架橋用組成
物より得られる自動車エンジン、トランスミツシヨン用
ガスケツトに係る。
【０００８】本発明者らは、含フツ素ポリマーとアクリ
ルエラストマーの均質な分散を行わせ更に加硫のための
加熱処理後の相溶性を保たせるために鋭意研究を重ねた
結果、含フツ素ポリマーをアクリルモノマーに溶解或い
は膨潤させた後、アクリルモノマーに重合を施して得ら
れた重合物に、充填材及び架橋剤を配合した架橋用組成
物より耐熱性、熱時の機械的強度、耐エンジン油バブリ
ングにおいて、単なる含フツ素ポリマーとアクリルエラ
ストマーの混練ブレンド品からは予測できないような遥
かに卓越した性能を有する自動車エンジン、トランスミ
ツシヨン用ガスケツトが得られることを見い出した。
ルエラストマーの均質な分散を行わせ更に加硫のための
加熱処理後の相溶性を保たせるために鋭意研究を重ねた
結果、含フツ素ポリマーをアクリルモノマーに溶解或い
は膨潤させた後、アクリルモノマーに重合を施して得ら
れた重合物に、充填材及び架橋剤を配合した架橋用組成
物より耐熱性、熱時の機械的強度、耐エンジン油バブリ
ングにおいて、単なる含フツ素ポリマーとアクリルエラ
ストマーの混練ブレンド品からは予測できないような遥
かに卓越した性能を有する自動車エンジン、トランスミ
ツシヨン用ガスケツトが得られることを見い出した。
【０００９】また本発明の自動車エンジン、トランスミ
ツシヨン用ガスケツトは永久歪、耐ＡＴＦ、 耐ＬＬ
Ｃ、耐久性にも優れている。
ツシヨン用ガスケツトは永久歪、耐ＡＴＦ、 耐ＬＬ
Ｃ、耐久性にも優れている。
【００１０】本発明において使用するアクリルモノマー
に溶解もしくは膨潤し得る非晶質の含フツ素ポリマーと
しては、例えばビニリデンフルオライド／ヘキサフルオ
ロプロピレン系、ビニリデンフルオライド／テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系、ビニリデ
ンフルオライド／クロロトリフルオロエチレン系等のビ
ニリデンフルオライド系の共重合体、テトラフルオロエ
チレン／プロピレン系、ヘキサフルオロプロピレン／エ
チレン系、フルオロ(アルキルビニルエーテル)(複数個
のエーテル結合を含むものも包含する)／オレフイン系
の共重合体、フルオロシリコンゴム、フルオロホスフア
ゼンゴムなどが挙げられ、又これらのうち、ビニリデン
フルオライド／ヘキサフルオロプロペン系、ビニリデン
フルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン系、ビニリデンフルオライド／クロロトリ
フルオロエチレン系のポリマーが好ましい。
に溶解もしくは膨潤し得る非晶質の含フツ素ポリマーと
しては、例えばビニリデンフルオライド／ヘキサフルオ
ロプロピレン系、ビニリデンフルオライド／テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン系、ビニリデ
ンフルオライド／クロロトリフルオロエチレン系等のビ
ニリデンフルオライド系の共重合体、テトラフルオロエ
チレン／プロピレン系、ヘキサフルオロプロピレン／エ
チレン系、フルオロ(アルキルビニルエーテル)(複数個
のエーテル結合を含むものも包含する)／オレフイン系
の共重合体、フルオロシリコンゴム、フルオロホスフア
ゼンゴムなどが挙げられ、又これらのうち、ビニリデン
フルオライド／ヘキサフルオロプロペン系、ビニリデン
フルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン系、ビニリデンフルオライド／クロロトリ
フルオロエチレン系のポリマーが好ましい。
【００１１】本発明において非晶質とはＤＳＣ(Ｄiffer
ential Ｓcanning Ｃolorimeter)のピークで実質的に融
点が観察されないものを言う。
ential Ｓcanning Ｃolorimeter)のピークで実質的に融
点が観察されないものを言う。
【００１２】本発明においてアクリルモノマーとしては
種類は制限されないが、単または多官能性のものが含ま
れ、一種又は２種以上が用いられ、多官能性モノマーは
単官能性モノマーと併用で少量用いるのが好ましい。こ
れらの例として好ましくは、例えばメチルメタクリレー
ト(ＭＭＡ)、エチルメタクリレート(ＥＭＡ)、ブチルメ
タクリレート(ＢＭＡ)、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート(ＨＥＭＡ)、グリシジルメタクリレート(ＧＭ
Ａ)、２−メトキシエチルメタクリレート(ＭＥＭＡ)、
３−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート(Ｍ
ＳＰＭ)、２−(フエニルホスホリル)エチルメタクリレ
ート(phenyl−Ｐ)、２−ヒドロキシ−３−(β−ナフト
キシ)プロピルメタクリレート(ＨＮＰＭ)、Ｎ−フエニ
ル−Ｎ−(２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ)プロピ
ルグリシン(ＮＰＧ−ＧＭＡ)、エチレングリコールジメ
タクリレート(ＥＤＭＡ又は１Ｇ)、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート(ＤiＥＤＭＡ又は２Ｇ)、トリエチ
レングリコールジメタクリレート(ＴriＥＤＭＡ又は３
Ｇ)、テトラエチレングリコールジメタクリレート(ＴＥ
ＤＭＡ又は４Ｇ)、1,4−ブタンジオールジメタクリレー
ト(1,4−ＢuＤＭＡ)、1,3−ブタンジオールジメタクリ
レート(1,3−ＢuＤＭＡ)、2,2−ビス〔４−(２−ヒドロ
キシ−３−メタクリロキシプロポキシ)フエニル〕プロ
パン(Ｂis−ＧＭＡ)、2,2−ビス(４−メタクリロキシフ
エニル)プロパン(ＢＰＤＭＡ)、2,2−ビス(４−メタク
リロキシエトキシフエニル)プロパン(Ｂis−ＭＥＰ
Ｐ)、2,2−ビス(４−メタクリロキシポリエトキシフエ
ニル)プロパン(Ｂis−ＭＰＥＰＰ)、ジ(メタクリロキシ
エチル)トリメチルヘキサメチレンジウレタン(ＵＤＭ
Ａ)、トリメチロールプロパントリメタクリレート(ＴＭ
ＰＴ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＦ3 (３ＦＭ
Ａ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ (４
ＦＭＡ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3
(５ＦＭＡ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)2Ｃ
Ｆ3 (７ＦＭＡ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2(Ｃ
Ｆ2)3ＣＦ2Ｈ (８ＦＭＡ)、これらの対応する各アクリ
レート、各α−フルオロアクリレートを例示することが
できる。
種類は制限されないが、単または多官能性のものが含ま
れ、一種又は２種以上が用いられ、多官能性モノマーは
単官能性モノマーと併用で少量用いるのが好ましい。こ
れらの例として好ましくは、例えばメチルメタクリレー
ト(ＭＭＡ)、エチルメタクリレート(ＥＭＡ)、ブチルメ
タクリレート(ＢＭＡ)、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート(ＨＥＭＡ)、グリシジルメタクリレート(ＧＭ
Ａ)、２−メトキシエチルメタクリレート(ＭＥＭＡ)、
３−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート(Ｍ
ＳＰＭ)、２−(フエニルホスホリル)エチルメタクリレ
ート(phenyl−Ｐ)、２−ヒドロキシ−３−(β−ナフト
キシ)プロピルメタクリレート(ＨＮＰＭ)、Ｎ−フエニ
ル−Ｎ−(２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ)プロピ
ルグリシン(ＮＰＧ−ＧＭＡ)、エチレングリコールジメ
タクリレート(ＥＤＭＡ又は１Ｇ)、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート(ＤiＥＤＭＡ又は２Ｇ)、トリエチ
レングリコールジメタクリレート(ＴriＥＤＭＡ又は３
Ｇ)、テトラエチレングリコールジメタクリレート(ＴＥ
ＤＭＡ又は４Ｇ)、1,4−ブタンジオールジメタクリレー
ト(1,4−ＢuＤＭＡ)、1,3−ブタンジオールジメタクリ
レート(1,3−ＢuＤＭＡ)、2,2−ビス〔４−(２−ヒドロ
キシ−３−メタクリロキシプロポキシ)フエニル〕プロ
パン(Ｂis−ＧＭＡ)、2,2−ビス(４−メタクリロキシフ
エニル)プロパン(ＢＰＤＭＡ)、2,2−ビス(４−メタク
リロキシエトキシフエニル)プロパン(Ｂis−ＭＥＰ
Ｐ)、2,2−ビス(４−メタクリロキシポリエトキシフエ
ニル)プロパン(Ｂis−ＭＰＥＰＰ)、ジ(メタクリロキシ
エチル)トリメチルヘキサメチレンジウレタン(ＵＤＭ
Ａ)、トリメチロールプロパントリメタクリレート(ＴＭ
ＰＴ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＦ3 (３ＦＭ
Ａ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ (４
ＦＭＡ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3
(５ＦＭＡ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)2Ｃ
Ｆ3 (７ＦＭＡ)、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2(Ｃ
Ｆ2)3ＣＦ2Ｈ (８ＦＭＡ)、これらの対応する各アクリ
レート、各α−フルオロアクリレートを例示することが
できる。
【００１３】上記α−フルオロアクリレートとしては例
えばＣＨ2＝ＣＦＣＯＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ (４ＦＦ
Ａ)、ＣＨ2＝ＣＦＣＯＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3 (５ＦＦ
Ａ)、ＣＨ2＝ＣＦＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)3ＣＦ2Ｈ (８Ｆ
ＦＡ)、ＣＨ2＝ＣＦＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)5ＣＦ2Ｈ (12
ＦＦＡ)等を例示することができる。
えばＣＨ2＝ＣＦＣＯＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ (４ＦＦ
Ａ)、ＣＨ2＝ＣＦＣＯＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3 (５ＦＦ
Ａ)、ＣＨ2＝ＣＦＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)3ＣＦ2Ｈ (８Ｆ
ＦＡ)、ＣＨ2＝ＣＦＣＯＯＣＨ2(ＣＦ2)5ＣＦ2Ｈ (12
ＦＦＡ)等を例示することができる。
【００１４】又、モノマー中に改質の意味でアクリロニ
トリル、２−クロルエチルビニルエーテル、モノクロル
酢酸ビニル、メチルビニルジクロルシランなどを少量用
いても良い。多官能性モノマーを用いる場合、その使用
量は好適には単官能性モノマー 100部（重量部、以下同
様）に対して多官能性モノマーを１〜20部とするのが良
い。
トリル、２−クロルエチルビニルエーテル、モノクロル
酢酸ビニル、メチルビニルジクロルシランなどを少量用
いても良い。多官能性モノマーを用いる場合、その使用
量は好適には単官能性モノマー 100部（重量部、以下同
様）に対して多官能性モノマーを１〜20部とするのが良
い。
【００１５】本発明において非晶質の含フツ素ポリマー
とアクリルモノマーの割合は適宜決定することができる
が、通常は前者 100部に対して後者を ５〜1000部の範
囲で用いるのが好ましい。
とアクリルモノマーの割合は適宜決定することができる
が、通常は前者 100部に対して後者を ５〜1000部の範
囲で用いるのが好ましい。
【００１６】本発明においては上記含フツ素ポリマーを
アクリルモノマー中に溶解もしくは膨潤せしめ、次いで
これを重合に付して高分子化するが、その際重合開始源
の存在下に行い、更に、重合禁止剤、還元剤、移動剤等
を加えることもできる。重合開始源としては光、熱のほ
か、ベンゾイルパーオキサイド、アゾイソブチロニトリ
ル(ＡＩＢＮ)、カンフアーキノン(ＣＱ)、９−フルオレ
ノン、トリブチルボラン(ＴＢＢ)、ベンゾフエノン等の
重合開始剤を、還元剤としてはジメチルアミノエチルメ
タクリレート(ＤＭＡＥＭＡ)、ジメチル−p−トルイジ
ン(ＤＭＰＴ)等を、重合禁止剤としてはヒドロキノン、
ヒドロキノンメチルエステル等を、移動剤としてはラウ
リルメルカプタン等を挙げることができる。そして、本
発明の組成物を架橋せしめることにより、また多官能ア
クリル系モノマーを使用することによりＩＰＮ（Ｉnter
−penetrating Ｐolymer Ｎetwork）が形成される
が、ここでＩＰＮとは本来２種の鎖状のポリマーを液体
状態(溶液でも可)で混合し、両方又はいずれか一方を架
橋させ、互いに分子鎖を絡み合わせた形で形成されるポ
リマーである。ＩＰＮ化方法を本発明に適用する場合、
通常以下の方法が用いられる。即ち、予め高分子物質を
重合しておき、これにゲスト高分子を形成するモノマー
を注入するか、前記モノマーを含む溶液に前記重合物を
浸漬し、注入し、しかる後、加熱又は光照射等の操作に
より高分子化し、充填材、架橋剤等を混合した後架橋さ
せる方法が挙げられる。その他の方法も使用することが
できる。
アクリルモノマー中に溶解もしくは膨潤せしめ、次いで
これを重合に付して高分子化するが、その際重合開始源
の存在下に行い、更に、重合禁止剤、還元剤、移動剤等
を加えることもできる。重合開始源としては光、熱のほ
か、ベンゾイルパーオキサイド、アゾイソブチロニトリ
ル(ＡＩＢＮ)、カンフアーキノン(ＣＱ)、９−フルオレ
ノン、トリブチルボラン(ＴＢＢ)、ベンゾフエノン等の
重合開始剤を、還元剤としてはジメチルアミノエチルメ
タクリレート(ＤＭＡＥＭＡ)、ジメチル−p−トルイジ
ン(ＤＭＰＴ)等を、重合禁止剤としてはヒドロキノン、
ヒドロキノンメチルエステル等を、移動剤としてはラウ
リルメルカプタン等を挙げることができる。そして、本
発明の組成物を架橋せしめることにより、また多官能ア
クリル系モノマーを使用することによりＩＰＮ（Ｉnter
−penetrating Ｐolymer Ｎetwork）が形成される
が、ここでＩＰＮとは本来２種の鎖状のポリマーを液体
状態(溶液でも可)で混合し、両方又はいずれか一方を架
橋させ、互いに分子鎖を絡み合わせた形で形成されるポ
リマーである。ＩＰＮ化方法を本発明に適用する場合、
通常以下の方法が用いられる。即ち、予め高分子物質を
重合しておき、これにゲスト高分子を形成するモノマー
を注入するか、前記モノマーを含む溶液に前記重合物を
浸漬し、注入し、しかる後、加熱又は光照射等の操作に
より高分子化し、充填材、架橋剤等を混合した後架橋さ
せる方法が挙げられる。その他の方法も使用することが
できる。
【００１７】本発明において用いられる充填材としては
例えばカーボンブラツク、シリカ、クレー、珪藻土、タ
ルク、炭酸カルシウム等の補強材を例示できる。充填材
の量は重合物100重量部に対して0.1〜100重量部が好ま
しい。0.1重量部未満では十分な補強効果が得られず、1
00重量部を越えるとゴム的性質を失う。
例えばカーボンブラツク、シリカ、クレー、珪藻土、タ
ルク、炭酸カルシウム等の補強材を例示できる。充填材
の量は重合物100重量部に対して0.1〜100重量部が好ま
しい。0.1重量部未満では十分な補強効果が得られず、1
00重量部を越えるとゴム的性質を失う。
【００１８】次に本発明で用いられる架橋剤としてはビ
ニリデンフルオライド系フツ素ゴムの架橋に用いられる
例えばパーオキサイド、ポリオール、ポリアミン等が挙
げられ具体的にはパーヘキサ2.5Ｂ(日本油脂製、パーオ
キサイド)、トリアリルイソシアヌレート(ＴＡＩＣ)、
ビスフエノールＡＦ、Ｎ,Ｎ'−ジシンナミリデン−1,6
−ヘキサジアミン等が挙げられる。架橋剤は重合物 100
重量部に対して0.1〜10重量部が好ましい。0.1重量部未
満では架橋度が不十分で、10重量部を越えるとゴム的性
質を失う傾向がみられる。
ニリデンフルオライド系フツ素ゴムの架橋に用いられる
例えばパーオキサイド、ポリオール、ポリアミン等が挙
げられ具体的にはパーヘキサ2.5Ｂ(日本油脂製、パーオ
キサイド)、トリアリルイソシアヌレート(ＴＡＩＣ)、
ビスフエノールＡＦ、Ｎ,Ｎ'−ジシンナミリデン−1,6
−ヘキサジアミン等が挙げられる。架橋剤は重合物 100
重量部に対して0.1〜10重量部が好ましい。0.1重量部未
満では架橋度が不十分で、10重量部を越えるとゴム的性
質を失う傾向がみられる。
【００１９】更に必要に応じて架橋促進剤として窒素又
はリンを含む有機第３級又は第４級化合物など、受酸剤
としては２価金属の酸化物又は水酸化物など、また架橋
助剤として複数個のビニル基、又はアリル基を含む化合
物などを用いることができる。その他、必要に応じて老
化防止剤、加工助剤、スコーチ防止剤、オゾン劣化防止
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤等の配合剤を用いて
も良い。
はリンを含む有機第３級又は第４級化合物など、受酸剤
としては２価金属の酸化物又は水酸化物など、また架橋
助剤として複数個のビニル基、又はアリル基を含む化合
物などを用いることができる。その他、必要に応じて老
化防止剤、加工助剤、スコーチ防止剤、オゾン劣化防止
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤等の配合剤を用いて
も良い。
【００２０】本発明において含フツ素ポリマーをアクリ
ル系モノマー中に溶解もしくは膨潤させて、次いでこの
モノマーを重合させることにより得られる自動車エンジ
ン、トランスミツシヨン用ガスケツトは単なる含フツ素
ポリマーとアクリルエラストマーのブレンド品より得ら
れるものに比し、耐熱性、熱時の機械的強度、耐エンジ
ン油バブリングにおいて予測を遥かに越える優れた性能
を有する。
ル系モノマー中に溶解もしくは膨潤させて、次いでこの
モノマーを重合させることにより得られる自動車エンジ
ン、トランスミツシヨン用ガスケツトは単なる含フツ素
ポリマーとアクリルエラストマーのブレンド品より得ら
れるものに比し、耐熱性、熱時の機械的強度、耐エンジ
ン油バブリングにおいて予測を遥かに越える優れた性能
を有する。
【００２１】また本発明の自動車エンジン、トランスミ
ツシヨン用ガスケツトは永久歪、耐ＡＴＦ、 耐ＬＬ
Ｃ、耐久性にも優れている。
ツシヨン用ガスケツトは永久歪、耐ＡＴＦ、 耐ＬＬ
Ｃ、耐久性にも優れている。
【００２２】また本発明で用いられる組成物は通常の単
純ブレンドゴム系材料より粘度が若干大きく、例えば低
温分解型(50〜130℃)パーオキサイドと多官能性化合物
(共架橋剤とする)を配合した組成物をガスケツト用とし
て現場施工しておき、60〜150℃の熱風雰囲気下で加硫
させることもできる。
純ブレンドゴム系材料より粘度が若干大きく、例えば低
温分解型(50〜130℃)パーオキサイドと多官能性化合物
(共架橋剤とする)を配合した組成物をガスケツト用とし
て現場施工しておき、60〜150℃の熱風雰囲気下で加硫
させることもできる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。
尚、部及び％は重量部及び重量％を示す。
尚、部及び％は重量部及び重量％を示す。
【００２４】実施例１及び比較例１〜３ 下記表１に示す成分よりなる組成物より自動車用ガスケ
ツトを作成した。
ツトを作成した。
【００２５】比較例４ 比較例２と比較例３の各組成物を重量比で５０：５０の
割合でブレンドした組成物を用いて実施例１と同様にし
て自動車用ガスケツトを作成した。
割合でブレンドした組成物を用いて実施例１と同様にし
て自動車用ガスケツトを作成した。
【００２６】表１において ＡＲ７２：日本ゼオン製、耐寒アクリルゴム、Ｇ８０
１：ダイキン工業製、ビニリデンフルオライド／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、ＦＡＵ−０１４Ｙ：Ｇ８
０１／nＢuＡc／1,6−ＨＸＡ（70／27／３）の共重合
体、nＢuＡc：ｎ−ブチルアクリレート、1,6−ＨＸＡ：
1,6−ヘキサンジオールジアクリレートである。ナウガ
ード 445は Ｕniroyal Ｃhem 社製の老化防止剤を示
す。
１：ダイキン工業製、ビニリデンフルオライド／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、ＦＡＵ−０１４Ｙ：Ｇ８
０１／nＢuＡc／1,6−ＨＸＡ（70／27／３）の共重合
体、nＢuＡc：ｎ−ブチルアクリレート、1,6−ＨＸＡ：
1,6−ヘキサンジオールジアクリレートである。ナウガ
ード 445は Ｕniroyal Ｃhem 社製の老化防止剤を示
す。
【００２７】
【表１】
【００２８】次に上記各組成物の物性の評価を下記に従
い行つた。結果を表２に示す。 （１）引張強さ（Ｔb）：ＪＩＳ 6301に準拠した。 （２）引裂強さ（ＴR）：ＪＩＳ 6301に準拠した。 （３）永久歪（ＣＳ）：ＪＩＳ 6301に準拠した。 （４）ゲーマン低温捩り試験：ＪＩＳ 6301にて冷媒イ
ソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を使用して測定した。 （５）耐エンジン油バブリング：日産エクストラセーブ
Ｘ（7.5Ｗ−30）を使用して測定した。150℃×72hr （６）耐ＡＴＦ：150℃×72hr キヤスルフルイド デキ
シロ ２ （７）耐ＬＬＣ：120℃×48hr トヨタ純正ＬＬＣと水
（１：１vol比） （８）耐熱性：175℃×500hr （９）耐久性：５×９mmの断面のガスケツトのカバーの
溝寸法が５×６mmのものについて試験した。 （ａ）初期組付面圧 面圧 30kgf／cm2以上 圧縮
量 30％ （ｂ）初期シール性 面圧 ２kgf／cm2以上 圧縮
量 30％ （ｃ）亀裂耐久 溝深さ６m／mに、高さ９m／m、
出代３m／m 50％圧縮 150℃×24hr ５サイクル （ｄ）連続高速耐久 30％圧縮 150℃×500hr （ｅ）熱衝撃漏れ耐久 30％圧縮 （150℃×15hr）＋（−30℃×９hr） 20サイクル オイル充填、無圧状態で熱衝撃を加える。漏れはミクロ
チエツクの変色によるオイルにじみを観察した。
い行つた。結果を表２に示す。 （１）引張強さ（Ｔb）：ＪＩＳ 6301に準拠した。 （２）引裂強さ（ＴR）：ＪＩＳ 6301に準拠した。 （３）永久歪（ＣＳ）：ＪＩＳ 6301に準拠した。 （４）ゲーマン低温捩り試験：ＪＩＳ 6301にて冷媒イ
ソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を使用して測定した。 （５）耐エンジン油バブリング：日産エクストラセーブ
Ｘ（7.5Ｗ−30）を使用して測定した。150℃×72hr （６）耐ＡＴＦ：150℃×72hr キヤスルフルイド デキ
シロ ２ （７）耐ＬＬＣ：120℃×48hr トヨタ純正ＬＬＣと水
（１：１vol比） （８）耐熱性：175℃×500hr （９）耐久性：５×９mmの断面のガスケツトのカバーの
溝寸法が５×６mmのものについて試験した。 （ａ）初期組付面圧 面圧 30kgf／cm2以上 圧縮
量 30％ （ｂ）初期シール性 面圧 ２kgf／cm2以上 圧縮
量 30％ （ｃ）亀裂耐久 溝深さ６m／mに、高さ９m／m、
出代３m／m 50％圧縮 150℃×24hr ５サイクル （ｄ）連続高速耐久 30％圧縮 150℃×500hr （ｅ）熱衝撃漏れ耐久 30％圧縮 （150℃×15hr）＋（−30℃×９hr） 20サイクル オイル充填、無圧状態で熱衝撃を加える。漏れはミクロ
チエツクの変色によるオイルにじみを観察した。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明の自動車エンジン、トランスミツ
シヨン用ガスケツトは優れた耐熱性、熱時の機械的強度
及び耐エンジン油バブリングを有する。また本発明の自
動車エンジン、トランスミツシヨン用ガスケツトは永久
歪、耐ＡＴＦ、 耐ＬＬＣ、耐久性にも優れている。
シヨン用ガスケツトは優れた耐熱性、熱時の機械的強度
及び耐エンジン油バブリングを有する。また本発明の自
動車エンジン、トランスミツシヨン用ガスケツトは永久
歪、耐ＡＴＦ、 耐ＬＬＣ、耐久性にも優れている。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年６月１０日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】表１において ＡＲ７２：日本ゼオン製、耐寒アクリルゴム、Ｇ７０
２：ダイキン工業製、ビニリデンフルオライド／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、ＦＡＵ−０１４Ｙ：Ｇ７
０２／nＢuＡc／1,6−ＨＸＡ（70／27／３）の共重合
体、nＢuＡc：ｎ−ブチルアクリレート、1,6−ＨＸＡ：
1,6−ヘキサンジオールジアクリレートである。ナウガ
ード 445は Ｕniroyal Ｃhem 社製の老化防止剤を示
す。
２：ダイキン工業製、ビニリデンフルオライド／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、ＦＡＵ−０１４Ｙ：Ｇ７
０２／nＢuＡc／1,6−ＨＸＡ（70／27／３）の共重合
体、nＢuＡc：ｎ−ブチルアクリレート、1,6−ＨＸＡ：
1,6−ヘキサンジオールジアクリレートである。ナウガ
ード 445は Ｕniroyal Ｃhem 社製の老化防止剤を示
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 難波 隆 岡山県岡山市江並338番地 内山工業株式 会社内 (72)発明者 堀地 司 岡山県岡山市江並338番地 内山工業株式 会社内 (72)発明者 友田 正康 大阪府摂津市西一津屋１−１ ダイキン工 業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 野口 剛 大阪府摂津市西一津屋１−１ ダイキン工 業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 松本 和久 大阪府摂津市西一津屋１−１ ダイキン工 業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 南野 悦男 大阪府摂津市西一津屋１−１ ダイキン工 業株式会社淀川製作所内
Claims (1)
- 【請求項１】 非晶質の含フツ素ポリマーをアクリル系
モノマー中に溶解もしくは膨潤させて、次いでこのモノ
マーを重合に付して高分子化して得られる重合物 100重
量部に対して、充填材 0.1〜100重量部、架橋剤 0.1〜1
0重量部を含有する架橋用組成物より得られる自動車エ
ンジン、トランスミツシヨン用ガスケツト。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4139872A JPH06172743A (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | 自動車エンジン、トランスミツシヨン用ガスケツト |
| PCT/JP1993/000571 WO1993022586A1 (fr) | 1992-04-30 | 1993-04-28 | Joint pour moteur et transmission d'automobile |
| EP9393911954A EP0592691A4 (en) | 1992-04-30 | 1993-04-28 | Gasket for automotive engine transmission |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4139872A JPH06172743A (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | 自動車エンジン、トランスミツシヨン用ガスケツト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172743A true JPH06172743A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=15255530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4139872A Pending JPH06172743A (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | 自動車エンジン、トランスミツシヨン用ガスケツト |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172743A (ja) |
| WO (1) | WO1993022586A1 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6317983A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | Nippon Reinz Co Ltd | ガスケツト |
| EP0358195A3 (en) * | 1988-09-06 | 1990-10-17 | Daikin Industries, Limited | Solid high polymer substance, process and use thereof |
| JPH02245046A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Nok Corp | ゴム組成物 |
| JP2787049B2 (ja) * | 1989-05-24 | 1998-08-13 | ジェイエスアール株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
| JPH0356771A (ja) * | 1989-07-25 | 1991-03-12 | Nippon Reinz Co Ltd | エンジン用ガスケット |
-
1992
- 1992-04-30 JP JP4139872A patent/JPH06172743A/ja active Pending
-
1993
- 1993-04-28 WO PCT/JP1993/000571 patent/WO1993022586A1/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1993022586A1 (fr) | 1993-11-11 |
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