JPH0617308A - 水産用ポリアミドモノフィラメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ナイロン６／６６共重合体８５〜９５重量部
に対し、スルホンアミド系可塑剤５〜１５重量部および
ε−カプロラクタム０〜１０重量部を合計１００重量部
となるように添加した組成物を溶融紡糸後、１０℃以下
の冷媒中で急冷し、延伸してなることを特徴とするＪＩ
Ｓ Ｋ７１２１で測定したガラス転移温度が４０℃以
下、直径が１．０mm以上の水産用ポリアミドモノフィラ
メント。 【効果】 直径が１．０mm以上と大径にもかかわらず、
すぐれた強度、透明性および柔軟性を維持し、しかも真
円性がきわめてすぐれたものであり、とくに延縄など各
種の水産用途への適用が期待される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、強度、透明性、柔軟性
および真円性がすぐれた直径が１．０mm以上の水産用ポ
リアミドモノフィラメントに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、水産用途、とくに延縄用途には、
直径が１．０mm以上のポリアミドモノフィラメントが次
第に多く使われてきているが、このポリアミドモノフィ
ラメントに要求される性能としては、強度、透明性およ
び柔軟性などの特性に加えて、真円性がきわめて重要で
あるとされている。

【０００３】これらの要求特性のうちで、例えば直径が
２．０mmでかつ強度、透明性および柔軟性を満足させる
ための手段としては、ナイロン６／６６共重合体に対
し、脂肪酸ジアミンとイソフタル酸および／またはテレ
フタル酸を主成分とするポリアミドを配合する方法（特
公平３−１４９２３号公報）などが知られている。

【０００４】しかしながら、上記特公平３−１４９２３
号公報記載の方法では、上記要求性能をある程度満足す
るポリアミドモノフィラメントは得られるものの、真円
性については十分に満足するには至っていないのが実状
である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
すぐれた強度、透明性および柔軟性を維持し、しかも真
円性が十分にすぐれた直径１．０mm以上の水産用ポリア
ミドモノフィラメントの提供を目的として鋭意検討した
結果、ナイロン６／６６共重合体を溶融紡糸するに際
し、最終的に得られるポリアミドモノフィラメントのガ
ラス転移温度が４０℃以下となるように、特定の可塑剤
を配合すると共に、溶融紡出直後の冷却条件を特定化す
ることによって、上記目的が効果的に達成できることを
見出だし、本発明に到達した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ナイ
ロン６／６６共重合体８５〜９５重量部に対し、スルホ
ンアミド系可塑剤５〜１５重量部およびε−カプロラク
タム０〜１０重量部を合計１００重量部となるように添
加した組成物を溶融紡糸後、１０℃以下の冷媒中で急冷
し、延伸してなることを特徴とするガラス転移温度が４
０℃以下、直径が１．０mm以上の水産用ポリアミドモノ
フィラメントを提供するものである。

【０００７】本発明で用いるナイロン６／６６共重合体
とは、カプロアミド単位（ナイロン６単位）とヘキサメ
チレンアジパミド単位（ナイロン６６単位）との共重合
体であり、ナイロン６／６６の共重合比率（重量比）
が、９５／５〜７０／３０、とくに９０／１０〜８０／
２０の範囲のものが好ましく用いられる。

【０００８】本発明で用いるスルホンアミド系可塑剤と
しては、Ｎ−ｎブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ
ブチル・シクロヘキサンスルホンアミド、Ｎ−エチルｏ
・ｐ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンア
ミド、Ｎ−ｎブチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリル・スルホン
アミドおよび酢酸−ブチルベンゼンスルホンアミドなど
が挙げられる。

【０００９】本発明で用いるε−カプロラクタムとは、
ナイロン６の重合原料である。ε−カプロラクタムは重
合直後のナイロン６中に未反応モノマ−としてかなりの
量残存しており、通常はこれを０．５重量％以下の残存
量となるように抽出処理してから溶融紡糸に供している
が、本発明においてナイロン６／６６共重合体を用いる
場合には、このような残存未反応モノマ−をそのまま添
加剤として利用することもでき、また別途用意したε−
カプロラクタムを必要量添加して用いることもできる。

【００１０】しかして、本発明の目的を達成するために
は、ナイロン６／６６共重合体８５〜９５重量部に対
し、スルホンアミド系可塑剤５〜１５重量部、ε−カプ
ロラクタム０〜１０重量部を添加する必要があり、とく
にスルホンアミド系可塑剤とε−カプロラクタムとの両
者の合計配合量が７〜１２重量部となるのが望ましい。

【００１１】ここで、スルホンアミド系可塑剤の配合量
が５重量部未満では、溶融紡糸・延伸して得られるポリ
アミドモノフィラメントのガラス転移温度が４０℃以下
とならず、強度、透明性および柔軟性を維持しつつ、真
円性がすぐれた直径が１．０mm以上の水産用ポリアミド
モノフィラメントを得るという本発明の目的が達成でき
ない。

【００１２】また、スルホンアミド系可塑剤およびε−
カプロラクタム配合量が上記の範囲を越えると、ポリア
ミドモノフィラメントの製糸性が不安定となるばかり
か、ポリアミドモノフィラメント自体の他の物性が阻害
される傾向を生じるため好ましくない。

【００１３】ナイロン６／６６共重合体に対するスルホ
ンアミド系可塑剤およびε−カプロラクタムの添加方法
としては、ドライブレンド法、添加剤を多量に添加した
マスタ−チップとナイロン６／６６共重合チップを混合
する方法および押出紡糸機のベントから添加剤を添加す
る方法などが挙げられる。

【００１４】上記ナイロン６／６６共重合体と、スルホ
ンアミド系可塑剤またはさらにε−カプロラクタムとか
らなる組成物の溶融紡糸法としては、通常のポリアミド
モノフィラメントの紡糸手段、たとえば溶融紡出せしめ
た糸条を冷却浴に導いて冷却固化した後、引続き熱水や
加熱空気などの延伸雰囲気中に導き、所望の延伸倍率に
延伸する方法が採用できる。

【００１５】ただし、本発明において、透明性のすぐれ
たポリアミドモノフィラメントを得るためには、結晶の
発生を極力抑制する目的で、紡糸冷却工程での急激な冷
却条件が必要となる。

【００１６】そのためには、冷却浴の冷媒温度を１０℃
以下に制御する必要があり、冷媒温度が１０℃を越える
場合には、透明性と真円性の両者を具備したポリアミド
モノフィラメントを得ることができない。

【００１７】冷却浴に使用する冷媒としては、通常水が
最も一般的であるが、ポリアミドに不活性な非極性有機
溶媒も使用することができる。

【００１８】また、この冷媒の温度を制御する方法とし
ては、通常の熱交換型冷却器などが採用できる。

【００１９】本発明において、ガラス転移温度が４０℃
以下のポリアミドモノフィラメントが、１．０mm以上と
いう非常に太い直径にもかかわらず、強度、透明性およ
び柔軟性を維持しつつ、しかも真円性にすぐれる理由は
必ずしも明確ではないが、およそ次のように推論でき
る。

【００２０】すなわち、直径１．０mm以上という非常に
太いポリアミドモノフィラメントであって、特に透明性
にすぐれたものを得るためには、結晶の発生を極力抑制
する目的で通常紡糸冷却工程で急激な冷却を行う必要が
ある。一方、通常直径１．０mm以上のポリアミドモノフ
ィラメントを溶融紡糸する場合、口金から垂直に流出す
る溶融ポリマ−は、冷水などの冷媒中をガイドを介して
水平方向に方向転換しなければならないが、その過程で
まだ十分軟らかいポリアミドモノフィラメントは、不均
一な直角方向からの外力を受け、一時的に変形（つぶ
れ）を引き起こす。その後、水平方向に方向転換し、外
力が除去されたポリアミドモノフィラメントの内部の分
子レベルで元の形状に復元しようとする作用が働くが、
その復元力はポリマ−のガラス転移温度によって大きく
左右される。つまり、ガラス転移温度が高いポリマ−
（４０℃を上回るポリマ−）は、急激な冷却工程を通過
した状態（温度領域）では分子の動きが規制され、一旦
変形を受けるとその復元力が乏しく、変形を起こしたま
まの状態となることから、真円性が著しく劣るポリアミ
ドモノフィラメントしか得られない結果となる。それに
対して、ガラス転移温度が低いポリマ−（４０℃以下の
ポリマ−）は、急激な冷却工程を通過した状態（温度領
域）でも、まだ分子の動きが活発であり、一旦変形を受
けても外力が取外されれば、また元の形状に復元しよう
とする作用が働く。つまり、元々有した円形形状を維持
する結果となり、すぐれた真円性を有するポリアミドモ
ノフィラメントを提供することになるものと考えられ
る。

【００２１】ただし、透明性を無視した冷却工程、つま
り紡出後十分な除冷条件が採用される場合はその限りで
はなく、ガラス転移温度が高いポリマ−（４０℃を上回
るポリマ−）でも真円性がすぐれたポリアミドモノフィ
ラメントが得られるケ−スもあるが、その場合は真円性
がすぐれていても、透明性が著しく損なわれたポリアミ
ドモノフィラメントしか得ることができない。

【００２２】ようするに、本発明のポリアミドモノフィ
ラメントは、急激な冷却条件を採用して結晶の発生を極
力抑制することにより、強度、透明性および柔軟性がき
わめてすぐれ、しかも直径が１．０mm以上のポリアミド
モノフィラメントを得る際に、さらにそれに加えてきわ
めてすぐれた真円性をも付与されたものであり、かかる
すぐれた特性を利用することによって、とくに延縄用な
どの水産用途において、理想的な特性を発揮する。

【００２３】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明に係わるポリアミドモノフィラメントの評価
方法は以下の通りである。

【００２４】（Ａ）引張破断強度：ＪＩＳＬ１０１３の
規定に準じて測定。

【００２５】（Ｂ）曲げ硬さ：間隔１０mmを隔てて水平
方向に平行に置かれた直径２mmの２本のステンレス棒
に、約２０mmの長さの被測体（ポリアミドモノフィラメ
ント）をセットし、その中央に直径２．０mmのフックを
掛けて、２本のステンレス棒の間を引抜く時の最大応力
（Ｋｇ）で表した。なお、フックを移動させる引抜き速
度は５０mm／分であり、測定時の雰囲気条件は２０℃、
６５％ＲＨに設定した。また、被測体のポリアミドモノ
フィラメントはあらかじめ２０℃、６５％ＲＨの雰囲気
下に２４時間以上放置した後、測定に供した（曲げ硬さ
の値が小さいほど、柔軟性がすぐれていることを示
す）。

【００２６】（Ｃ）真円性：デジタルマイクロメ−タ−
（ＭＩＴＵＴＯＹＯ製）でポリアミドモノフィラメント
の２か所の長径、短径の差を測定し、その平均値で表し
た（長径、短径の差が小さいほど、真円性がすぐれてい
ることを示す）。

【００２７】（Ｄ）ガラス転移温度：ＰＥＲＫＩＮ−Ｅ
ＬＭＥＲ製ＤＳＣ７を用い、ＪＩＳＫ７１２１にしたが
って測定。

【００２８】（Ｅ）透明性：肉眼判定（○…良好、×…
不良として判定）。

【００２９】（実施例１〜９、比較例１〜６）９８％濃
硫酸を溶剤として測定した相対粘度が４．３のナイロン
６／６６＝８０／２０の共重合体に対し、Ｎ−ｎブチル
ベンゼンスルフォンアミドおよびε−カプロラクタムの
添加量をそれぞれ表１に示したように種々変更した組成
物を、各々２４０℃の温度で溶融紡糸し、表１に示した
温度の冷却水浴で冷却固化した後、引続いて表１に示す
乾熱延伸条件で一段目延伸を行った。

【００３０】なお、一段目延伸延伸に引き続く二段目延
伸条件は１８５℃（乾熱）、１．３５倍、熱固定条件は
１７０℃（乾熱）、０．９２倍と一定となし、夫々直径
１．８mmのポリアミドモノフィラメントを得た。

【００３１】得られた各ポリアミドモノフィラメントに
ついて、ガラス転移温度、真円性、曲げ硬さ、透明性お
よび引張破断強度を測定した結果を表１に併せて示す。

【００３２】

【表１】 表１の結果から明らかなように、本発明のポリアミドモ
ノフィラメント（実施例１〜９）は、ガラス転移温度が
４０℃以下に低下することにより、強度、透明性、柔軟
性を満足しつつ真円性が飛躍的に向上している。

【００３３】これに対し、Ｎ−ｎブチルベンゼンスルホ
ンアミドが添加されない場合（比較例１）、あるいはそ
の添加量が少ない場合（比較例２〜３）はガラス転移温
度が４０℃を上回り、強度、透明性および柔軟性は満足
するものの真円性については全く不満足である。

【００３４】また、Ｎ−ｎブチルベンゼンスルホンアミ
ドの添加量が規定を上回る場合（比較例４）は強度が低
く、冷却温度が１０℃を越える場合（比較例５、６）は
透明性が阻害される。

【００３５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の直径１．
０mm以上のポリアミドモノフィラメントは、従来技術で
は得られなかったすぐれた強度、透明性および柔軟性を
維持しつつ、真円性がきわめてすぐれたものであり、と
くに延縄など各種の水産用途への適用が期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/80 ３１１ Ｂ 7199−3Ｂ 6/90 ３０１ 7199−3Ｂ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ナイロン６／６６共重合体８５〜９５
   重量部に対し、スルホンアミド系可塑剤５〜１５重量部
   およびε−カプロラクタム０〜１０重量部を合計１００
   重量部となるように添加した組成物を溶融紡糸後、１０
   ℃以下の冷媒中で急冷し、延伸してなることを特徴とす
   るＪＩＳ Ｋ７１２１で測定したガラス転移温度が４０
   ℃以下、直径が１．０mm以上の水産用ポリアミドモノフ
   ィラメント。