JPH06182111A - Method for degassing ammonia - Google Patents
Method for degassing ammoniaInfo
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- JPH06182111A JPH06182111A JP33753492A JP33753492A JPH06182111A JP H06182111 A JPH06182111 A JP H06182111A JP 33753492 A JP33753492 A JP 33753492A JP 33753492 A JP33753492 A JP 33753492A JP H06182111 A JPH06182111 A JP H06182111A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 液体中に溶存しているか、あるいは気泡とし
て含有されるアンモニアガスを、微多孔膜を利用したモ
ジュールを用いて除去する脱気方法において、該微多孔
膜が疎水性高分子からなり、平均孔径が0.1μm以下
であることを特徴とする脱気方法。
【効果】 多孔膜を透過する液体の量を抑え、効率よく
アンモニアガスを除去することにより、処理速度の向上
を図ることが可能になる。(57) [Summary] [Structure] In a degassing method in which ammonia gas dissolved in a liquid or contained as bubbles is removed using a module using a microporous membrane, the microporous membrane is hydrophobic. A degassing method, characterized in that it is made of a water-soluble polymer and has an average pore size of 0.1 μm or less. [Effect] By suppressing the amount of the liquid that permeates the porous membrane and efficiently removing the ammonia gas, the processing speed can be improved.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】燃焼炉の排ガスを処理するために
利用された排水中に含まれるアンモニアガスを除去する
ことにより、排水を清浄なものとし、公害の防止に利用
される。さらには、一般の工業用水、洗浄水等に含まれ
るガスを除去し、その品質を高めるために利用される。[Field of Industrial Application] By removing the ammonia gas contained in the wastewater used for treating the exhaust gas of the combustion furnace, the wastewater is cleaned and used for pollution prevention. Further, it is used to remove the gas contained in general industrial water, washing water, etc., and improve its quality.
【0002】[0002]
【従来の技術】溶存気体の脱気方法としては、処理すべ
き液体を減圧室に導入し脱気する方法が知られていた。
しかし、この方法では連続的に多量の液体を処理するこ
とは困難であった。この問題を解決する方法として、微
多孔膜を介して減圧下に処理する方法が提案された(特
開昭58−81404)。この中では微多孔膜の平均孔
径が1μm以下であること、その素材としてポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、セルロース、セルロー
スアセテート、フッ素樹脂が利用できるとされている。
しかし、孔径0.5μmのセルロース製の多孔膜を用い
た場合、多孔膜を通して液体が二次側に流出しやすい等
の問題が残されていた。2. Description of the Related Art As a method for degassing a dissolved gas, a method has been known in which a liquid to be treated is introduced into a decompression chamber and degassed.
However, it was difficult to process a large amount of liquid continuously by this method. As a method for solving this problem, a method of treating under a reduced pressure through a microporous membrane has been proposed (JP-A-58-81404). Among them, it is said that the average pore diameter of the microporous membrane is 1 μm or less, and polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyester, polyamide, cellulose, cellulose acetate, and fluororesin can be used as the material thereof.
However, when a porous film made of cellulose having a pore size of 0.5 μm is used, there remains a problem that the liquid easily flows out to the secondary side through the porous film.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】多孔膜を透過する液体
の量を抑え、効率よくアンモニアガスを除去することに
より、処理速度の向上を図ることが本発明の解決しよう
とする課題である。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to improve the processing speed by suppressing the amount of liquid that permeates the porous membrane and efficiently removing ammonia gas.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】液体中に溶存するアンモ
ニアガスを多孔膜を利用したモジュールを用いて除去す
る脱気方法において、該多孔膜が疎水性の高分子からな
り、その平均孔径が0.1μm以下の膜を利用すること
により本発明に至った。以下に本発明を詳細に説明す
る。In a degassing method for removing ammonia gas dissolved in a liquid by using a module using a porous membrane, the porous membrane is made of a hydrophobic polymer and its average pore diameter is 0. The present invention has been accomplished by utilizing a film having a thickness of 0.1 μm or less. The present invention will be described in detail below.
【0005】本発明で使用される多孔膜の原料はポリマ
ーであり、コスト、化学的安定性の点でエチレン、プロ
ピレン、ブテン、ペンテン等オレフィンの単独、あるい
は共重合体が好ましく利用される。さらに、膜の強度、
取扱性を考慮すると粘度平均分子量が30万以上、好ま
しくは100万以上のエチレンを主とする重合体が利用
される。The raw material of the porous membrane used in the present invention is a polymer, and olefin homopolymers or copolymers such as ethylene, propylene, butene and pentene are preferably used in terms of cost and chemical stability. In addition, the strength of the membrane,
In consideration of handleability, a polymer mainly composed of ethylene having a viscosity average molecular weight of 300,000 or more, preferably 1,000,000 or more is used.
【0006】上記ポリマーを原料とする多孔膜の製造法
としては(A)無機あるいは有機のフィラーを含む該ポ
リオレフィンの膜を一軸又は二軸に延伸する方法。
(B)該ポリオレフィンのモルホロジーを制御すると同
時に一軸又は二軸に延伸する方法。(C)低分子量化合
物の一種以上をポリオレフィンに混合した膜より該低分
子量化合物を溶剤で抽出除去する方法。(D)前記
(C)で得られた微多孔膜をさらに一軸又は二軸に延伸
する方法などが知られている。しかし、前記(A)、
(B)、(D)の方法で得られる微多孔膜には内部歪が
残されており、延伸が一軸の場合には裂けやすいなど、
膜強度の面での課題が残されていることが判明した。The method for producing a porous membrane using the above polymer as a raw material is (A) a method of uniaxially or biaxially stretching the polyolefin membrane containing an inorganic or organic filler.
(B) A method of controlling the morphology of the polyolefin and simultaneously stretching it uniaxially or biaxially. (C) A method of extracting and removing the low molecular weight compound with a solvent from a membrane in which one or more low molecular weight compounds are mixed with polyolefin. (D) A method of uniaxially or biaxially stretching the microporous membrane obtained in (C) is known. However, (A),
Internal strain remains in the microporous membranes obtained by the methods (B) and (D), and when the stretching is uniaxial, it easily tears.
It was found that there remains a problem in terms of film strength.
【0007】したがって、孔径が0.1μm以下の均質
な微多孔膜を製造する方法としては、前記(C)または
(D)が好ましい。該低分子量化合物が、該ポリオレフ
ィンの融点以上で相溶性であり、かつ相溶化した状態か
ら急冷固化して得られた膜を製造し、この膜より該低分
子化合物を除去して得られる微多孔膜が好ましく使用さ
れる。なお、製法(C)、(D)において、該低分子量
化合物を除去するに必ずしも溶媒による抽出除去の方法
が必要ではなく、例えば、融点差を利用した除去方法も
可能である。Therefore, the method (C) or (D) is preferable as a method for producing a homogeneous microporous membrane having a pore diameter of 0.1 μm or less. The low molecular weight compound is compatible with the melting point of the polyolefin or higher, and a microporous layer obtained by producing a film obtained by rapidly solidifying from the compatibilized state and removing the low molecular weight compound from the film Membranes are preferably used. In addition, in the production methods (C) and (D), a method of extraction and removal with a solvent is not necessarily required to remove the low molecular weight compound, and for example, a removal method utilizing a melting point difference is also possible.
【0008】微多孔膜の厚さは、取扱の容易さの面とモ
ジュール効率の面から、5μm以上200μm以下が、
さらには50〜100μmが好ましく、微多孔膜の重量
と体積から計算される空孔率は10%以上90%以下、
好ましくは30%以上80%以下である。更に、微多孔
膜を通過する液体の量を抑えるため、バブルポイント
(JIS K3832)1kg/cm2 以上、好ましく
は3kg/cm2 以上の膜が利用される。また、孔径は
0.1μm以下のものが好ましい。以下に実施例を用い
て詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。The thickness of the microporous membrane is 5 μm or more and 200 μm or less in terms of easy handling and module efficiency.
Furthermore, 50-100 μm is preferable, and the porosity calculated from the weight and volume of the microporous membrane is 10% or more and 90% or less,
It is preferably 30% or more and 80% or less. Further, in order to suppress the amount of liquid passing through the microporous membrane, a membrane having a bubble point (JIS K3832) of 1 kg / cm 2 or more, preferably 3 kg / cm 2 or more is used. Further, the pore diameter is preferably 0.1 μm or less. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【0009】[0009]
(実施例1)分子量200万のポリエチレン25重量
部、ステアリルアルコール75重量部を配合した原料を
抽出機を用いて210℃にてフィルム状に押し出し、2
3℃の冷却ロールで急冷することにより厚さ0.3mm
とフィルムを得た。該フィルムを60℃のイソプロピル
アルコール中に20分浸漬し、ステアリルアルコールを
抽出除去して、厚さ0.25mmのフィルムを得た。続
いて該フィルムをロール延伸機(100℃)を用いて縦
方向に4.5倍に延伸した後、テンター延伸機(110
℃)を用いて直角方向に12倍に延伸した後、125℃
で熱処理して多孔膜を製造した。この多孔膜を用いたモ
ジュールを使用し、図に示す装置を用いてアンモニアの
脱気性能を評価した。その結果を膜の性能とともに表1
に示す。Example 1 A raw material containing 25 parts by weight of polyethylene having a molecular weight of 2,000,000 and 75 parts by weight of stearyl alcohol was extruded into a film at 210 ° C. using an extractor, and 2
0.3mm thick by quenching with a 3 ℃ cooling roll
And got a film. The film was immersed in isopropyl alcohol at 60 ° C. for 20 minutes to remove stearyl alcohol by extraction to obtain a film having a thickness of 0.25 mm. Subsequently, the film was stretched 4.5 times in the machine direction using a roll stretching machine (100 ° C.), and then a tenter stretching machine (110
After stretching 12 times in the right angle direction using
Was heat-treated to prepare a porous film. Using the module using this porous membrane, the degassing performance of ammonia was evaluated using the apparatus shown in the figure. The results are shown in Table 1 together with the performance of the membrane.
Shown in.
【0010】(実施例2)粘度平均分子量200万のポ
リエチレン20重量部とステアリルアルコール80重量
部からなる原料を、押出成形機を用い200℃でフィル
ム状に押し出し、冷却ロール(20℃)で急冷し、厚さ
150μmのフィルムを成形した。該フィルムを60℃
のイソプロピルアルコール中に15分間浸漬し、ステア
リルアルコールを抽出除去することにより得た。続いて
該フィルムをロール延伸機(100℃、3.5倍)及び
テンター延伸機(120℃、9倍)を用い逐次二軸延伸
して多孔膜を製造した。得られたフィルムを用いた脱気
モジュールの性能を表に示す。(Example 2) A raw material consisting of 20 parts by weight of polyethylene having a viscosity average molecular weight of 2,000,000 and 80 parts by weight of stearyl alcohol was extruded into a film at 200 ° C using an extruder and rapidly cooled by a cooling roll (20 ° C). Then, a film having a thickness of 150 μm was formed. 60 ℃ the film
It was obtained by immersing it in isopropyl alcohol for 15 minutes and extracting and removing stearyl alcohol. Subsequently, the film was sequentially biaxially stretched using a roll stretching machine (100 ° C., 3.5 times) and a tenter stretching machine (120 ° C., 9 times) to produce a porous film. The performance of the degassing module using the obtained film is shown in the table.
【0011】(比較例1)実施例2と同様に成形し、押
出した膜をロール延伸機(127℃、3.5)および、
テンター延伸機(130℃、9倍)を用いて逐次二軸延
伸して孔径0.2μmの多孔膜を得た。得られたフィル
ムを用いた脱気モジュールの性能を表1に示す。(Comparative Example 1) The film extruded in the same manner as in Example 2 was extruded with a roll stretching machine (127 ° C, 3.5) and
Using a tenter stretching machine (130 ° C., 9 times), biaxial stretching was sequentially performed to obtain a porous membrane having a pore diameter of 0.2 μm. The performance of the degassing module using the obtained film is shown in Table 1.
【0012】(比較例2)分子量200万のポリエチレ
ン20重量部と活性化ポリオレフィン(ノバテック A
P 110L 三菱化成製)5重量部とステアリルアル
コール75重量部からなる原料を、実施例2と同様にし
て製造し、親水性多孔膜を得た。得られたフィルムを用
いた脱気モジュールの性能を表1に示す。(Comparative Example 2) 20 parts by weight of polyethylene having a molecular weight of 2,000,000 and activated polyolefin (Novatech A)
A raw material consisting of 5 parts by weight of P 110L manufactured by Mitsubishi Kasei) and 75 parts by weight of stearyl alcohol was produced in the same manner as in Example 2 to obtain a hydrophilic porous membrane. The performance of the degassing module using the obtained film is shown in Table 1.
【0013】[0013]
【表1】 表1 膜特性及び脱気テスト 実施例1 実施例2 比較例1 比較例2 孔径* (μm) 0.03 0.09 0.2 0.09 脱気速度**(mg/hr) 800 1500 1900 1700 透過液量***(ml/hr) 1.2 0.7 28 45 * 標準径を持つスチレンラテックスの透過テスト
により測定 ** 〔図1〕の装置により、試験液のトータル窒素
濃度の経時変化により算出した。 *** 〔図1〕の装置により、試験液量の経時変化に
より算出した。Table 1 Table 1 Membrane characteristics and degassing test Example 1 Example 2 Comparative example 1 Comparative example 2 Pore size * (μm) 0.03 0.09 0.2 0.09 Degassing rate ** (mg / hr ) 800 1500 1900 1700 Permeate volume *** (ml / hr) 1.2 0.7 28 45 * Measured by permeation test of styrene latex with standard diameter ** Total amount of test solution by the equipment of [Fig. 1] It was calculated by the change in nitrogen concentration over time. *** Calculated from the change over time in the amount of test liquid using the device shown in FIG.
【0014】[0014]
【発明の効果】本発明によれば、液体中に溶存している
か、あるいは気泡として含有されるアンモニアガスを多
孔膜を利用して脱気する際に、多孔膜を透過する液体の
量を抑え、効率よくアンモニアガスを除去することによ
り、処理速度の向上を図ることが可能になる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, when degassing ammonia gas dissolved in a liquid or contained as bubbles using the porous membrane, the amount of the liquid that permeates the porous membrane is suppressed. By efficiently removing the ammonia gas, the processing speed can be improved.
【図1】本発明の脱気方法における脱気能力を算出した
装置図。FIG. 1 is an apparatus diagram for calculating a degassing capacity in a degassing method of the present invention.
1 脱気モジュール 2 真空計 3 1N硫酸 4 真空ポンプ 5 開閉バルブ 1 Degassing module 2 Vacuum gauge 3 1N sulfuric acid 4 Vacuum pump 5 Open / close valve
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡邊 朗 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 深尾 隆久 北九州市八幡西区黒崎城石1番1号 三菱 化成株式会社黒崎工場内 (72)発明者 渡辺 力 東京都千代田区丸の内三丁目2番3号 日 本錬水株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Akira Watanabe 1000 Kamoshida-cho, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Sanryo Kasei Co., Ltd. Research Institute Kasei Co., Ltd. Kurosaki Plant (72) Inventor Riki Watanabe 3 2-3 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Rensui Co., Ltd.
Claims (1)
として含有されるアンモニアガスを、微多孔膜を利用し
たモジュールを用いて除去する脱気方法において、該微
多孔膜が疎水性高分子からなり、平均孔径が0.1μm
以下であることを特徴とする脱気方法。1. A degassing method for removing ammonia gas dissolved in a liquid or contained as bubbles in a module using a microporous membrane, wherein the microporous membrane is made of a hydrophobic polymer. And the average pore size is 0.1 μm
A degassing method characterized in that:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33753492A JPH06182111A (en) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | Method for degassing ammonia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33753492A JPH06182111A (en) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | Method for degassing ammonia |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06182111A true JPH06182111A (en) | 1994-07-05 |
Family
ID=18309559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33753492A Pending JPH06182111A (en) | 1992-12-17 | 1992-12-17 | Method for degassing ammonia |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06182111A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2449180A (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-12 | Enpar Technologies Inc | Wastewater ammonium extraction and electrolytic conversion to nitrogen gas |
| KR20230127640A (en) * | 2022-02-25 | 2023-09-01 | 주식회사 부강테크 | Ammonia recovery system and method using membrane |
-
1992
- 1992-12-17 JP JP33753492A patent/JPH06182111A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2449180A (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-12 | Enpar Technologies Inc | Wastewater ammonium extraction and electrolytic conversion to nitrogen gas |
| GB2449180B (en) * | 2007-05-11 | 2012-06-13 | Enpar Technologies Inc | Wastewater ammonium extraction and electrolytic conversion to nitrogen gas |
| KR20230127640A (en) * | 2022-02-25 | 2023-09-01 | 주식회사 부강테크 | Ammonia recovery system and method using membrane |
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