JPH06182201A - 高温で安定な触媒及びその調製法ならびにその触媒を用いて化学反応を実施する方法 - Google Patents
高温で安定な触媒及びその調製法ならびにその触媒を用いて化学反応を実施する方法Info
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- JPH06182201A JPH06182201A JP3211855A JP21185591A JPH06182201A JP H06182201 A JPH06182201 A JP H06182201A JP 3211855 A JP3211855 A JP 3211855A JP 21185591 A JP21185591 A JP 21185591A JP H06182201 A JPH06182201 A JP H06182201A
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- carrier
- alumina
- earth element
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】高温で高い比表面積を有する触媒とその使用方
法を提供する。 【構成】ランタン，ネオジウム，プラセオジウムの少な
くとも１つ（但しランタン単独を除く）を含む希土類元
素βアルミナ担体に触媒活性成分を担持し、化学反応を
行う。 【効果】１０００℃前後の高温で高い触媒活性が得られ
る。
法を提供する。 【構成】ランタン，ネオジウム，プラセオジウムの少な
くとも１つ（但しランタン単独を除く）を含む希土類元
素βアルミナ担体に触媒活性成分を担持し、化学反応を
行う。 【効果】１０００℃前後の高温で高い触媒活性が得られ
る。
Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は高温で安定な触媒及びその
調製方法と該触媒を用いる触媒反応プロセスに関する。
本発明で使用される触媒は広い温度範囲で用いられ、特
に８００℃以上の温度において安定で高活性を維持する
ことができる。
調製方法と該触媒を用いる触媒反応プロセスに関する。
本発明で使用される触媒は広い温度範囲で用いられ、特
に８００℃以上の温度において安定で高活性を維持する
ことができる。
【０００２】
【発明の背景】触媒を用いた高温下で反応を行わせるも
のに、有機溶媒の酸化除去，悪臭処理，自動車排ガス浄
化，高温水蒸気改質，高温脱硝などがある。また最近、
大容量のボイラーやガスタービン，航空機用のガスター
ビンなどへ触媒燃焼技術を応用する動きが起っている。
のに、有機溶媒の酸化除去，悪臭処理，自動車排ガス浄
化，高温水蒸気改質，高温脱硝などがある。また最近、
大容量のボイラーやガスタービン，航空機用のガスター
ビンなどへ触媒燃焼技術を応用する動きが起っている。
【０００３】これらの方法では、反応温度がおよそ６０
０℃以上であり、条件によっては１４００〜１５００℃
にまで達する。従ってこの様な高温域においても触媒活
性の低下が少なく、且つ熱的安定性の高い触媒が要求さ
れる。
０℃以上であり、条件によっては１４００〜１５００℃
にまで達する。従ってこの様な高温域においても触媒活
性の低下が少なく、且つ熱的安定性の高い触媒が要求さ
れる。
【０００４】従来、高温用触媒として使用されてきた触
媒は、アルミナ，シリカ，シリカ−アルミナ等を担体と
してこれら貴金属、或は卑金属成分を担持したもの、或
はジルコニア，チタン酸アルミニウム，コージエライ
ト，窒化ケイ素などのセラミックス材料を担体としてそ
の表面に活性アルミナなどをコーティングし、貴金属成
分を担持させたものなどが使用されてきた。
媒は、アルミナ，シリカ，シリカ−アルミナ等を担体と
してこれら貴金属、或は卑金属成分を担持したもの、或
はジルコニア，チタン酸アルミニウム，コージエライ
ト，窒化ケイ素などのセラミックス材料を担体としてそ
の表面に活性アルミナなどをコーティングし、貴金属成
分を担持させたものなどが使用されてきた。
【０００５】しかし、これらの触媒は通常８００℃以上
になると、担体の結晶構造の変化（例えばアルミナの場
合γ型からα型への相転位）や結晶成長に伴う比表面積
の減少が起こり、これに伴って活性成分の凝集による活
性点の減少が生じ、触媒活性が失われてしまう欠点があ
った。上記したセラミックス材料を用いた触媒は、セラ
ミックス自体の耐熱性は高いが、コーティング材の耐熱
性が低いために触媒活性成分が有効に活用されないとい
う欠点がある。
になると、担体の結晶構造の変化（例えばアルミナの場
合γ型からα型への相転位）や結晶成長に伴う比表面積
の減少が起こり、これに伴って活性成分の凝集による活
性点の減少が生じ、触媒活性が失われてしまう欠点があ
った。上記したセラミックス材料を用いた触媒は、セラ
ミックス自体の耐熱性は高いが、コーティング材の耐熱
性が低いために触媒活性成分が有効に活用されないとい
う欠点がある。
【０００６】従来、アルミナと希土類からなる担体を用
いた触媒に関する特許としては次のものが知られてい
る。
いた触媒に関する特許としては次のものが知られてい
る。
【０００７】(1）米国特許3,993,572“希土類と白金族
からなる触媒成分” (2）米国特許3,966,391“高温安定触媒を用いた燃焼方
法” (3）米国特許3,956,188“高温安定触媒の組成と調製方
法” (4）米国特許3,899,444“排ガス処理用触媒” (5）米国特許3,867,312“排ガス処理用触媒” (6）米国特許3,714,071“高温で高強度をもつ低密度ア
ルミナ粒子” (7）米国特許4,056,489“高温安定触媒組成物及びその
調製法” (8）米国特許4,021,185“高温で安定な触媒の組成と調
製法” (9）米国特許4,220,559“高温安定触媒” (10)米国特許4,061,594“高温で安定なアルミナベース
の担体” また他の先行技術として米国特許3,978,004 , 3,956,18
6 , 3,931,050 ,3,898,183 , 3,894,4140 , 3,883,445
, 3,880,775 , 3,867,309 , 3,819,536 ,4,374,819 ,
4,369,130 , 4,318,894 , 4,233,180 , 4,206,087 , 4,
177,163 ,4,153,580 , 4,170,573 , 4,054,642 などが
ある。
からなる触媒成分” (2）米国特許3,966,391“高温安定触媒を用いた燃焼方
法” (3）米国特許3,956,188“高温安定触媒の組成と調製方
法” (4）米国特許3,899,444“排ガス処理用触媒” (5）米国特許3,867,312“排ガス処理用触媒” (6）米国特許3,714,071“高温で高強度をもつ低密度ア
ルミナ粒子” (7）米国特許4,056,489“高温安定触媒組成物及びその
調製法” (8）米国特許4,021,185“高温で安定な触媒の組成と調
製法” (9）米国特許4,220,559“高温安定触媒” (10)米国特許4,061,594“高温で安定なアルミナベース
の担体” また他の先行技術として米国特許3,978,004 , 3,956,18
6 , 3,931,050 ,3,898,183 , 3,894,4140 , 3,883,445
, 3,880,775 , 3,867,309 , 3,819,536 ,4,374,819 ,
4,369,130 , 4,318,894 , 4,233,180 , 4,206,087 , 4,
177,163 ,4,153,580 , 4,170,573 , 4,054,642 などが
ある。
【０００８】これらの中で米国特許3,966,391 , 4,170,
573 , 4,061,594 は本発明と関連していると思われる。
573 , 4,061,594 は本発明と関連していると思われる。
【０００９】米国特許3,966,391 ではＬａ(ＮＯ2)3，Ｃ
ｒＯ3，Ｓｒ(ＮＯ2)3 を含む溶液にアルミナ粉末を加え
て含浸法でこれらの成分を担持し、１１０℃で乾燥後、
1200℃で２時間焼成している。この触媒は炭化油の燃焼
に用いられる。
ｒＯ3，Ｓｒ(ＮＯ2)3 を含む溶液にアルミナ粉末を加え
て含浸法でこれらの成分を担持し、１１０℃で乾燥後、
1200℃で２時間焼成している。この触媒は炭化油の燃焼
に用いられる。
【００１０】米国特許4,170,573 ではＬａ(ＮＯ2)3をア
ルミナ粉末に含浸し、１６０℃，１６時間乾燥後、１２
５０℃で１時間焼成した後、Ｃｅ(ＮＯ2)3溶液を含浸後
１６０℃で１６時間乾燥する。その後ＰｔＣｌ4 溶液を
含浸し４２７〜６４９℃で焼成してＰｔ−Ｌａ−Ｃｅ−
Ａｌ2Ｏ3触媒を得ている。
ルミナ粉末に含浸し、１６０℃，１６時間乾燥後、１２
５０℃で１時間焼成した後、Ｃｅ(ＮＯ2)3溶液を含浸後
１６０℃で１６時間乾燥する。その後ＰｔＣｌ4 溶液を
含浸し４２７〜６４９℃で焼成してＰｔ−Ｌａ−Ｃｅ−
Ａｌ2Ｏ3触媒を得ている。
【００１１】米国特許4,061,594 では６００℃でオート
クレープ処理したアルミナを５００℃で焼成し、Ｌａ
(ＮＯ2)3を含浸した後、Ｌａ3Ｏ3−Ａｌ3Ｏ3をつくり、
これに白金族を含浸して１０００〜１２００℃で焼成し
ている。
クレープ処理したアルミナを５００℃で焼成し、Ｌａ
(ＮＯ2)3を含浸した後、Ｌａ3Ｏ3−Ａｌ3Ｏ3をつくり、
これに白金族を含浸して１０００〜１２００℃で焼成し
ている。
【００１２】他方、ジャーナル オブ ソリッド ステ
ート ケミストリー（Journal ofSolid State Chemistr
y）１９，１９３−２０４(１９７６）ではランタン・β
−アルミナの結晶についての研究を行っているが、該結
晶の触媒に関する記述はない。
ート ケミストリー（Journal ofSolid State Chemistr
y）１９，１９３−２０４(１９７６）ではランタン・β
−アルミナの結晶についての研究を行っているが、該結
晶の触媒に関する記述はない。
【００１３】
【発明の目的】本発明の目的は、耐熱性の高い触媒及び
それを用いた触媒反応プロセスを提供することにある。
それを用いた触媒反応プロセスを提供することにある。
【００１４】
【発明の概要】γ−或はη−などのアルミナは高比表面
積を有し、担体やコーティング剤として現在広く用いら
れているが、８００℃以上特に９００℃以上においては
α−アルミナへの相転移及び結晶粒子の成長により焼結
体となり比表面積が著しく低下し、これに伴って触媒活
性成分である貴金属，卑金属などの粒子が凝集し、触媒
活性が低下する。本発明者らは、この様なアルミナの熱
的不安定性を改良するため及び触媒活性成分の凝集を防
ぐため鋭意研究を行ってきた。その結果ランタンβ−ア
ルミナ（Ｌａ2Ｏ3・１１−１４Ａｌ2Ｏ3），プラセオジ
ウムβ−アルミナ（Ｐｒ2Ｏ3・１１−１４Ａｌ2Ｏ3），
ネオジウムβ−アルミナ（Ｎｄ2Ｏ3・１１−１４Ａｌ2
Ｏ3）、（以後該担体をＬ−β−アルミナと記述する）
担体に触媒活性成分である貴金属，卑金属などを担持し
た触媒が非常に有効であることを見出した。
積を有し、担体やコーティング剤として現在広く用いら
れているが、８００℃以上特に９００℃以上においては
α−アルミナへの相転移及び結晶粒子の成長により焼結
体となり比表面積が著しく低下し、これに伴って触媒活
性成分である貴金属，卑金属などの粒子が凝集し、触媒
活性が低下する。本発明者らは、この様なアルミナの熱
的不安定性を改良するため及び触媒活性成分の凝集を防
ぐため鋭意研究を行ってきた。その結果ランタンβ−ア
ルミナ（Ｌａ2Ｏ3・１１−１４Ａｌ2Ｏ3），プラセオジ
ウムβ−アルミナ（Ｐｒ2Ｏ3・１１−１４Ａｌ2Ｏ3），
ネオジウムβ−アルミナ（Ｎｄ2Ｏ3・１１−１４Ａｌ2
Ｏ3）、（以後該担体をＬ−β−アルミナと記述する）
担体に触媒活性成分である貴金属，卑金属などを担持し
た触媒が非常に有効であることを見出した。
【００１５】本発明はアルミニウムとランタンの複合酸
化物からなる担体に活性成分を担持した耐熱性触媒であ
る。
化物からなる担体に活性成分を担持した耐熱性触媒であ
る。
【００１６】アルミニウムとランタンの複合酸化物はラ
ンタンβ−アルミナとその前駆体の混合物からなり、該
前駆体は１０００℃で２時間加熱した時ランタンβ−ア
ルミナに変り得るものである。また上記複合酸化物は本
質的にランタンβ−アルミナの前駆体からなる場合でも
良い。
ンタンβ−アルミナとその前駆体の混合物からなり、該
前駆体は１０００℃で２時間加熱した時ランタンβ−ア
ルミナに変り得るものである。また上記複合酸化物は本
質的にランタンβ−アルミナの前駆体からなる場合でも
良い。
【００１７】本発明からなる高温安定触媒は、アルミニ
ウムとランタン，ネオジウム，プラセオジウムから選ば
れた希土類元素の少なくとも一つを含む複合酸化物に触
媒活性成分を担持したものであり、該複合酸化物は比表
面積が少なくとも１０ｍ2／ｇ以上を有し、かつクロ
ム，ストロンチウム，セリウムが１重量％以下で、Ｌ−
β−アルミナ及び１０００℃で１０時間以内に加熱した
時にＬ−β−アルミナに変り得る前駆体あるいは本質的
にＬ−β−アルミナの前駆体の混合物からなる。以下本
発明の詳細を述べる。本発明においてＬ−β−アルミナ
は前述したように、Ｌａ2Ｏ3・１１〜１４Ａｌ2Ｏ3，Ｐ
ｒ2Ｏ3・１１−１４Ａｌ2Ｏ3，Ｎｄ2Ｏ3・１１〜１４Ａ
ｌ2Ｏ3の化学式で示される複合酸化物である。これらの
複合酸化物はＡｌとＬａ，Ｎｄ，Ｐｒの水酸化物，酸化
物の混合物を８００℃以上の温度で熱処理することによ
って得られる。この担体に触媒活性成分を担持した触媒
は１０００℃以上の温度で使用しても、触媒活性成分は
熱により凝集しにくく、高活性を維持できる。これはア
ルミニウムとランタン、又はネオジウム、又はプラセオ
ジウムの複合酸化物と触媒活性成分との間における相互
作用が強く働らいているためである。
ウムとランタン，ネオジウム，プラセオジウムから選ば
れた希土類元素の少なくとも一つを含む複合酸化物に触
媒活性成分を担持したものであり、該複合酸化物は比表
面積が少なくとも１０ｍ2／ｇ以上を有し、かつクロ
ム，ストロンチウム，セリウムが１重量％以下で、Ｌ−
β−アルミナ及び１０００℃で１０時間以内に加熱した
時にＬ−β−アルミナに変り得る前駆体あるいは本質的
にＬ−β−アルミナの前駆体の混合物からなる。以下本
発明の詳細を述べる。本発明においてＬ−β−アルミナ
は前述したように、Ｌａ2Ｏ3・１１〜１４Ａｌ2Ｏ3，Ｐ
ｒ2Ｏ3・１１−１４Ａｌ2Ｏ3，Ｎｄ2Ｏ3・１１〜１４Ａ
ｌ2Ｏ3の化学式で示される複合酸化物である。これらの
複合酸化物はＡｌとＬａ，Ｎｄ，Ｐｒの水酸化物，酸化
物の混合物を８００℃以上の温度で熱処理することによ
って得られる。この担体に触媒活性成分を担持した触媒
は１０００℃以上の温度で使用しても、触媒活性成分は
熱により凝集しにくく、高活性を維持できる。これはア
ルミニウムとランタン、又はネオジウム、又はプラセオ
ジウムの複合酸化物と触媒活性成分との間における相互
作用が強く働らいているためである。
【００１８】複合酸化物はＬ−β−アルミナとその前駆
体の混合物又は該前駆体からなる。該複合酸化物は優れ
た耐熱性を有し、高比表面積をもつ。Ｘ線回折及び電子
顕微鏡観察から、この複合酸化物はアルミナの相転移が
抑制され結晶成長を起こしにくいものであることがわか
った。また窒素吸着量から求めた本発明の相体の比表面
積は、高温にしてもその減少が非常に少ない。上記担体
に活性成分としてパラジウムあるいは白金を担持した場
合、これら活性成分の分散状態（結晶粒子径）を電子顕
微鏡及びＣＯの化学吸着量から調べた結果１２００℃で
焼成した場合でも、粒子径は小さく高分散させているこ
とがわかった。
体の混合物又は該前駆体からなる。該複合酸化物は優れ
た耐熱性を有し、高比表面積をもつ。Ｘ線回折及び電子
顕微鏡観察から、この複合酸化物はアルミナの相転移が
抑制され結晶成長を起こしにくいものであることがわか
った。また窒素吸着量から求めた本発明の相体の比表面
積は、高温にしてもその減少が非常に少ない。上記担体
に活性成分としてパラジウムあるいは白金を担持した場
合、これら活性成分の分散状態（結晶粒子径）を電子顕
微鏡及びＣＯの化学吸着量から調べた結果１２００℃で
焼成した場合でも、粒子径は小さく高分散させているこ
とがわかった。
【００１９】ＡｌとＬａ，Ｎｂ又はＰｒの複合酸化物を
セラミックスの成形体にコーティング、あるいは両者の
粉末を混合して担体とすることもできる。例えば耐熱性
のあるα−アルミナ，チタニア，ジルコニア，マグネシ
ア，コージエライト，ムライト，チタン酸アルミニウム
などの酸化物と上記複合酸化物を混合して使用すること
ができる。またシリコンナイトライド，シリコンカーバ
イドなどの非酸化物系の耐熱性材料と混合して使用でき
る。また上記耐熱性の材料からなる成形体に本発明から
なる複合酸化物をコーティングして使用できる。この場
合、ＡｌとＬａ又はＮｂ，又はＰｒからなる複合酸化物
は全担体の少なくとも５０％以上であることが望まし
い。
セラミックスの成形体にコーティング、あるいは両者の
粉末を混合して担体とすることもできる。例えば耐熱性
のあるα−アルミナ，チタニア，ジルコニア，マグネシ
ア，コージエライト，ムライト，チタン酸アルミニウム
などの酸化物と上記複合酸化物を混合して使用すること
ができる。またシリコンナイトライド，シリコンカーバ
イドなどの非酸化物系の耐熱性材料と混合して使用でき
る。また上記耐熱性の材料からなる成形体に本発明から
なる複合酸化物をコーティングして使用できる。この場
合、ＡｌとＬａ又はＮｂ，又はＰｒからなる複合酸化物
は全担体の少なくとも５０％以上であることが望まし
い。
【００２０】本発明者らは次の様な事実を明らかにした
（以後は説明を簡単にするため、Ｌａに限って記述す
る）。
（以後は説明を簡単にするため、Ｌａに限って記述す
る）。
【００２１】(1）Ｌａは高温加熱するとアルミナ担体の
安定化に対し同じ様に効果をもたらすが、同じ希土類で
もＣｅは安定化に対する効果がない。さらにＣｒ，Ｚ
ｒ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｎａなどをアルミナに添加すると、１
２００℃以上で焼成した場合結晶成長を促進する。この
現象が起こると担体の比表面積は著しく減少してしま
う。
安定化に対し同じ様に効果をもたらすが、同じ希土類で
もＣｅは安定化に対する効果がない。さらにＣｒ，Ｚ
ｒ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｎａなどをアルミナに添加すると、１
２００℃以上で焼成した場合結晶成長を促進する。この
現象が起こると担体の比表面積は著しく減少してしま
う。
【００２２】(2）この複合酸化物は少なくとも１０ｍ2
／ｇ の比表面積をもち、無定形あるいはこれに近い結
晶状態にあるＬ−β−アルミナまたは１４００℃で２時
間加熱した時にＬ−β−アルミナに変り得るＬ−β−ア
ルミナの前駆体の状態で存在する。複合酸化物における
アルミナの化学形態はα−，γ−，θ−，η−，κ−，
χ−，ρ−，δ−以外であり、比表面積は望ましくは２
０〜１００ｍ2／ｇ を有する。
／ｇ の比表面積をもち、無定形あるいはこれに近い結
晶状態にあるＬ−β−アルミナまたは１４００℃で２時
間加熱した時にＬ−β−アルミナに変り得るＬ−β−ア
ルミナの前駆体の状態で存在する。複合酸化物における
アルミナの化学形態はα−，γ−，θ−，η−，κ−，
χ−，ρ−，δ−以外であり、比表面積は望ましくは２
０〜１００ｍ2／ｇ を有する。
【００２３】(3）複合酸化物におけるＬ−β−アルミナ
の含有率は１５〜９５重量％である。出発原料（焼成
前）におけるＡｌ2Ｏ3に対するＬａ2Ｏ3のモル比（Ｌａ
2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3）は１／９９でＬ−β−アルミナの含有
率は１５重量％である。Ｌａ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3＝２０／８
０（モル比）の時、Ｌ−β−Ａｌ2Ｏ3の含有率は９５重
量％である。同様にＬａ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3＝１０／９０で
は、Ｌ−β−アルミナは９０重量％、Ｌａ2Ｏ3／Ａｌ2
Ｏ3＝５／９５では６４重量％、Ｌａ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3＝
２／９８では２７重量％である。
の含有率は１５〜９５重量％である。出発原料（焼成
前）におけるＡｌ2Ｏ3に対するＬａ2Ｏ3のモル比（Ｌａ
2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3）は１／９９でＬ−β−アルミナの含有
率は１５重量％である。Ｌａ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3＝２０／８
０（モル比）の時、Ｌ−β−Ａｌ2Ｏ3の含有率は９５重
量％である。同様にＬａ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3＝１０／９０で
は、Ｌ−β−アルミナは９０重量％、Ｌａ2Ｏ3／Ａｌ2
Ｏ3＝５／９５では６４重量％、Ｌａ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3＝
２／９８では２７重量％である。
【００２４】複合酸化物における主成分はＬ−β−アル
ミナとその前駆体の混合物又は前駆体であり、少なくと
も５０重量％以上を含む。
ミナとその前駆体の混合物又は前駆体であり、少なくと
も５０重量％以上を含む。
【００２５】Ｌ−β−アルミナは粉末Ｘ線回折におい
て、Ｃｕ−Ｋα線を用いた場合、ブラッグ角２θが１
８.９゜(７)，２０.１゜(９)，３２.３゜(５)，３４.０
゜(２)，３６.２゜(１)，３９.４゜(８)，４０.９゜(１
０)，４２.８゜(４)，４５.１゜(６)，５８.０゜(１
１)，６７.４゜(３)(カッコで囲んだ番号は相対強度の
順序を示す）の位置にピークをもつ。１２００℃で焼成
した複合酸化物の場合、図３ｂ，図３ｃに示すように１
８.９゜，２０.１゜，３２.３゜，３４.０゜，３６.２
゜，４２.８゜，４５.１゜，５８.０゜，６７.４゜にピ
ークをもっている。このことは該複合酸化物が、Ｌ−β
−アルミナを含有していることを示している。図３ｂ，
図３ｃに示すＸ線回折図は、図３ａ，図３ｂに比べてピ
ークが弱く、しかもブロードであることから、この複合
酸化物はＬ−β−アルミナとα−，γ−，θ−，η−，
κ−，δ−，χ−，ρ−以外の形態を有するＬ−β−ア
ルミナの前駆体を含み、この前駆体は無定形であること
がわかる。図３ｂ,図３ｃにおいて、黒丸で示したピー
クは３２.３゜,３６.２゜，４２.８゜，４５.１゜，６
７.４゜である。
て、Ｃｕ−Ｋα線を用いた場合、ブラッグ角２θが１
８.９゜(７)，２０.１゜(９)，３２.３゜(５)，３４.０
゜(２)，３６.２゜(１)，３９.４゜(８)，４０.９゜(１
０)，４２.８゜(４)，４５.１゜(６)，５８.０゜(１
１)，６７.４゜(３)(カッコで囲んだ番号は相対強度の
順序を示す）の位置にピークをもつ。１２００℃で焼成
した複合酸化物の場合、図３ｂ，図３ｃに示すように１
８.９゜，２０.１゜，３２.３゜，３４.０゜，３６.２
゜，４２.８゜，４５.１゜，５８.０゜，６７.４゜にピ
ークをもっている。このことは該複合酸化物が、Ｌ−β
−アルミナを含有していることを示している。図３ｂ，
図３ｃに示すＸ線回折図は、図３ａ，図３ｂに比べてピ
ークが弱く、しかもブロードであることから、この複合
酸化物はＬ−β−アルミナとα−，γ−，θ−，η−，
κ−，δ−，χ−，ρ−以外の形態を有するＬ−β−ア
ルミナの前駆体を含み、この前駆体は無定形であること
がわかる。図３ｂ,図３ｃにおいて、黒丸で示したピー
クは３２.３゜,３６.２゜，４２.８゜，４５.１゜，６
７.４゜である。
【００２６】(4）α−，γ−，θ−，δ−，η−，κ
−，χ−，ρ−の様な形態をもつアルミナ担体にランタ
ン，プラセオジウム，ネオジウム塩の溶液を含浸し、１
０００〜１２００℃で２時間焼成した場合、Ｌ−β−ア
ルミナの量は充分生成しない。
−，χ−，ρ−の様な形態をもつアルミナ担体にランタ
ン，プラセオジウム，ネオジウム塩の溶液を含浸し、１
０００〜１２００℃で２時間焼成した場合、Ｌ−β−ア
ルミナの量は充分生成しない。
【００２７】本発明によると高温で安定な触媒は、担体
が複合酸化物からなっている。本発明の高温安定触媒は
ハニカム構造をとり得る。本発明の高温安定触媒は触媒
活性成分を担持する担体と担体を支持するための支持体
とから成ることもできる。この場合支持体として金属
板，金網，海綿状金属から選ぶことができる。また活性
成分が担持されている複合酸化物を担体の表面にコーテ
ィングして用いることもできる。
が複合酸化物からなっている。本発明の高温安定触媒は
ハニカム構造をとり得る。本発明の高温安定触媒は触媒
活性成分を担持する担体と担体を支持するための支持体
とから成ることもできる。この場合支持体として金属
板，金網，海綿状金属から選ぶことができる。また活性
成分が担持されている複合酸化物を担体の表面にコーテ
ィングして用いることもできる。
【００２８】本発明の高温安定触媒を調製する望ましい
方法は、アルミニウム塩と、ランタン，プラセオジウム
あるいはネオジウム塩の混合溶液にアルカリを添加して
得られる共沈物を濾過して分離し、成形した後、１００
０℃以上の温度で焼成する。この焼成でＡｌとＬａ，Ｎ
ｂ，Ｐｒの希土類元素の少なくとも１つとの複合酸化物
が生成する。即ち、少なくとも１０ｍ2／ｇ 以上の比表
面積をもつ複合酸化物となり、該複合酸酸化物は、α
−，γ−，θ−，η−，κ−，χ−，ρ−，δ−以外の
アルミナ構造をもつものであり、これは１０００℃以
上，２時間以内で加熱した時にＬ−β−アルミナに変り
うる前駆体あるいはＬ−β−アルミナとこの前駆体の混
合物である。
方法は、アルミニウム塩と、ランタン，プラセオジウム
あるいはネオジウム塩の混合溶液にアルカリを添加して
得られる共沈物を濾過して分離し、成形した後、１００
０℃以上の温度で焼成する。この焼成でＡｌとＬａ，Ｎ
ｂ，Ｐｒの希土類元素の少なくとも１つとの複合酸化物
が生成する。即ち、少なくとも１０ｍ2／ｇ 以上の比表
面積をもつ複合酸化物となり、該複合酸酸化物は、α
−，γ−，θ−，η−，κ−，χ−，ρ−，δ−以外の
アルミナ構造をもつものであり、これは１０００℃以
上，２時間以内で加熱した時にＬ−β−アルミナに変り
うる前駆体あるいはＬ−β−アルミナとこの前駆体の混
合物である。
【００２９】更に本発明からなる触媒担体は、アルミニ
ウムとランタン，ネオジウム又はプラセオジウムの酸化
物あるいは塩の微粉末を乾式或は湿式法で均一に混合
し、８００℃以上望ましくは１０００℃以上で焼成し、
Ｌ−β−アルミナの前駆体又はＬ−β−アルミナを調製
することができる。
ウムとランタン，ネオジウム又はプラセオジウムの酸化
物あるいは塩の微粉末を乾式或は湿式法で均一に混合
し、８００℃以上望ましくは１０００℃以上で焼成し、
Ｌ−β−アルミナの前駆体又はＬ−β−アルミナを調製
することができる。
【００３０】焼成温度が８００℃以下であると、Ｌ−β
−アルミナの前駆体の生成が認められない。
−アルミナの前駆体の生成が認められない。
【００３１】本発明の担体は次の様な方法で調製され
る。
る。
【００３２】(イ) 複合酸化物の出発原料即ちＡｌとＬ
ａ，Ｎｂ，Ｐｒ塩の均一混合物を例えば８００℃以下の
温度で焼成する。次いで９００℃以上の温度で焼成し、
1000℃以上で１０時間以内で加熱するとＬ−β−アルミ
ナ及びその前駆体の混合物をつくる。
ａ，Ｎｂ，Ｐｒ塩の均一混合物を例えば８００℃以下の
温度で焼成する。次いで９００℃以上の温度で焼成し、
1000℃以上で１０時間以内で加熱するとＬ−β−アルミ
ナ及びその前駆体の混合物をつくる。
【００３３】(ロ) 複合酸化物の出発原料を予め８００
℃以下の温度で焼成する。次いで、複合酸化物の前駆体
に活性成分を含む溶液を含浸するかあるいは担体上に該
複合酸化物と活性成分が含まれているものをコーティン
グする。これを９００〜１５００℃で一定時間焼成し
て、Ｌ−β−アルミナの前駆体及びこれらの混合物を形
成させる。
℃以下の温度で焼成する。次いで、複合酸化物の前駆体
に活性成分を含む溶液を含浸するかあるいは担体上に該
複合酸化物と活性成分が含まれているものをコーティン
グする。これを９００〜１５００℃で一定時間焼成し
て、Ｌ−β−アルミナの前駆体及びこれらの混合物を形
成させる。
【００３４】ＡｌとＬａの複合酸化物を形成させるため
の焼成温度は９００℃以上望ましくは１０００℃以上が
良い。もし焼成温度が９００℃以下であると、望ましい
複合酸化物が形成されない。
の焼成温度は９００℃以上望ましくは１０００℃以上が
良い。もし焼成温度が９００℃以下であると、望ましい
複合酸化物が形成されない。
【００３５】本発明の複合酸化物の結晶は無定形に近
く、またはＬ−β−アルミナに近い構造をもつ。この構
造については、その焼成温度，焼成時間で決まる。温度
が高くなると、複合酸化物中のＬ−β−アルミナの割合
は多くなる。
く、またはＬ−β−アルミナに近い構造をもつ。この構
造については、その焼成温度，焼成時間で決まる。温度
が高くなると、複合酸化物中のＬ−β−アルミナの割合
は多くなる。
【００３６】複合酸化物の前駆体を１５００℃で１時間
以上加熱すると、複合酸化物の結晶成長が著しくなり、
比表面積が減少してしまう。９００℃で加熱した場合で
も望ましい複合酸化物を得るには１００時間あるいはそ
れ以上加熱すれば良い。焼成条件は実用見地から選ぶと
良い。望ましい焼成条件は１０００℃で少なくとも１時
間から１４００℃で０.５ｈ あるいはそれ以下が良い。
焼成するときの圧力はそれほど重要な要素ではない。最
も望ましい焼成条件は１１００℃で１０時間から１３０
０℃で０.５〜２時間で圧力が１００Ｋｇ／cm2以下であ
る。
以上加熱すると、複合酸化物の結晶成長が著しくなり、
比表面積が減少してしまう。９００℃で加熱した場合で
も望ましい複合酸化物を得るには１００時間あるいはそ
れ以上加熱すれば良い。焼成条件は実用見地から選ぶと
良い。望ましい焼成条件は１０００℃で少なくとも１時
間から１４００℃で０.５ｈ あるいはそれ以下が良い。
焼成するときの圧力はそれほど重要な要素ではない。最
も望ましい焼成条件は１１００℃で１０時間から１３０
０℃で０.５〜２時間で圧力が１００Ｋｇ／cm2以下であ
る。
【００３７】複合酸化物からなる粉末は種々の形状、例
えば球状，円柱状，円筒状，リング状，ハニカム状など
にして用いる。また複合酸化物を含む粉体を種々の形状
をもつ金属板，金網，海綿状金属、あるいは無機質の耐
熱性基材、例えばムライト，コージエライト，α−アル
ミナ，ジルコニア，アルミニウムチタネート，シリコン
カーバイト，シリコンナイトライドなどにコーティング
して使用することができる。この場合、複合酸化物のコ
ーティング量は全担体に対して少なくとも５重量％、望
ましくは５〜３０重量％が良い。アルミニウムとランタ
ンの複合酸化物は通常の沈殿法，沈着法，混練法，含浸
法などで調製できる。これらの方法の中で、共沈法は均
密な複合酸化物が生成できることから最も適している。
更に共沈法はＬ−β−アルミナ及びその前駆体の生成に
対し最も有効な方法である。
えば球状，円柱状，円筒状，リング状，ハニカム状など
にして用いる。また複合酸化物を含む粉体を種々の形状
をもつ金属板，金網，海綿状金属、あるいは無機質の耐
熱性基材、例えばムライト，コージエライト，α−アル
ミナ，ジルコニア，アルミニウムチタネート，シリコン
カーバイト，シリコンナイトライドなどにコーティング
して使用することができる。この場合、複合酸化物のコ
ーティング量は全担体に対して少なくとも５重量％、望
ましくは５〜３０重量％が良い。アルミニウムとランタ
ンの複合酸化物は通常の沈殿法，沈着法，混練法，含浸
法などで調製できる。これらの方法の中で、共沈法は均
密な複合酸化物が生成できることから最も適している。
更に共沈法はＬ−β−アルミナ及びその前駆体の生成に
対し最も有効な方法である。
【００３８】複合酸化物は共沈法あるいはアルミナ又は
アルミナゾルと酸化ランタンあるいは水酸化ランタンの
均一な混合物を焼成することにより得られ、またアルミ
ナにランタンの水溶液を含浸し加熱することによって得
られる。アルミニウムとランタンの混合溶液にアルカリ
を添加し均一な共沈殿物を調製することが望ましく、こ
の方法によれば、比較的低い温度でも目的とするアルミ
ニウムとランタンの複合酸化物が得られる。
アルミナゾルと酸化ランタンあるいは水酸化ランタンの
均一な混合物を焼成することにより得られ、またアルミ
ナにランタンの水溶液を含浸し加熱することによって得
られる。アルミニウムとランタンの混合溶液にアルカリ
を添加し均一な共沈殿物を調製することが望ましく、こ
の方法によれば、比較的低い温度でも目的とするアルミ
ニウムとランタンの複合酸化物が得られる。
【００３９】本発明において、アルミニウムの出発原料
としては硝酸塩，硫酸塩，塩化物，アルコキシドなどの
有機塩，水酸化物，酸化物などが用いられる。ランタ
ン，ネオジウム，プラセオジウムの出発原料としては、
硝酸塩，塩化物，臭酸塩などの水溶性塩，水酸化物，酸
化物などが用いられる。またランタン，ネオジウム，プ
ラセオジウムを含みセリウムを含まない混合希土でも良
い。
としては硝酸塩，硫酸塩，塩化物，アルコキシドなどの
有機塩，水酸化物，酸化物などが用いられる。ランタ
ン，ネオジウム，プラセオジウムの出発原料としては、
硝酸塩，塩化物，臭酸塩などの水溶性塩，水酸化物，酸
化物などが用いられる。またランタン，ネオジウム，プ
ラセオジウムを含みセリウムを含まない混合希土でも良
い。
【００４０】触媒活性成分は、金属あるいは金属酸化物
で担体に担持される。この場合、活性成分は通常の方法
例えば含浸法，混練法などによって担体に担持される。
活性成分の出発原料としては無機塩と錯塩などを含む。
で担体に担持される。この場合、活性成分は通常の方法
例えば含浸法，混練法などによって担体に担持される。
活性成分の出発原料としては無機塩と錯塩などを含む。
【００４１】本発明の触媒は、水素，一酸化炭素，炭化
水素，アルコールなどの燃料の燃焼反応，悪臭除去，脱
硝反応，自動車排ガス処理などに用いられる。本発明の
触媒を水素，一酸化炭素，アルコール，炭化水素類の少
なくとも１種を燃焼成分とするガスの反応に使用する場
合には、触媒活性成分として周期律表第VIII族，マンガ
ン，クロム，ジルコニウム，希土類，スズ，亜鉛，銅，
マグネシウム，バリウム，ストロンチウム、及びカルシ
ウムなどを用いることが望ましい。かかる燃焼反応に用
いられる燃料としては、メタン，エタン，プロパン，ブ
タン，ケロシン，ディーゼルオイル，軽油，液化天然ガ
ス，石油ガスなどがある。反応温度は、ガスの種類によ
っても異なるが、通常は室温から１５００℃の広い範囲
を適用することができる。燃焼反応を行うときは、前記
ガスを酸素を含むガスの存在下で触媒に接触させる。燃
料がメタンの場合、反応温度は４００〜１５００℃が特
に望ましく、活性成分としては白金族元素が良い。
水素，アルコールなどの燃料の燃焼反応，悪臭除去，脱
硝反応，自動車排ガス処理などに用いられる。本発明の
触媒を水素，一酸化炭素，アルコール，炭化水素類の少
なくとも１種を燃焼成分とするガスの反応に使用する場
合には、触媒活性成分として周期律表第VIII族，マンガ
ン，クロム，ジルコニウム，希土類，スズ，亜鉛，銅，
マグネシウム，バリウム，ストロンチウム、及びカルシ
ウムなどを用いることが望ましい。かかる燃焼反応に用
いられる燃料としては、メタン，エタン，プロパン，ブ
タン，ケロシン，ディーゼルオイル，軽油，液化天然ガ
ス，石油ガスなどがある。反応温度は、ガスの種類によ
っても異なるが、通常は室温から１５００℃の広い範囲
を適用することができる。燃焼反応を行うときは、前記
ガスを酸素を含むガスの存在下で触媒に接触させる。燃
料がメタンの場合、反応温度は４００〜１５００℃が特
に望ましく、活性成分としては白金族元素が良い。
【００４２】本発明の触媒を自動車排ガスなどのように
内燃機関の排ガス浄化に使用する時には、触媒活性成分
として、周期律表第VIII族，マンガン，クロム，ジルコ
ニウム，希土類元素，錫，亜鉛，銅，マグネシウム，バ
リウム，ストロンチウム，カルウシムから選ばれ少なく
とも１種以上を含み、排ガスと酸素を触媒の存在下で１
５０〜１５００℃の温度で接触させる。特に第VIII族元
素が活性成分として望ましい。この場合、一酸化炭素，
炭化水素は酸化され、窒素酸化物は無害な窒素と水に転
換される。
内燃機関の排ガス浄化に使用する時には、触媒活性成分
として、周期律表第VIII族，マンガン，クロム，ジルコ
ニウム，希土類元素，錫，亜鉛，銅，マグネシウム，バ
リウム，ストロンチウム，カルウシムから選ばれ少なく
とも１種以上を含み、排ガスと酸素を触媒の存在下で１
５０〜１５００℃の温度で接触させる。特に第VIII族元
素が活性成分として望ましい。この場合、一酸化炭素，
炭化水素は酸化され、窒素酸化物は無害な窒素と水に転
換される。
【００４３】本発明の触媒をボイラー，ガスタービンな
どの排ガス中に含まれる窒素酸化物を還元するために使
う場合、還元剤としてアンモニアを用いて４００〜１５
００℃で行う。この場合、活性成分としては周期律表第
VIII族，アルカリ土類金属，チタン，ジルコニウム，パ
ナジウム，希土類，周期律表第ＶａVIａ属，マンガン，
亜鉛，アルミニウム，錫から選ばれた少なくとも１種以
上の元素が望ましい。これらの元素は担体上に酸化物の
形態で担持されるが、最も望ましい元素として、タング
ステン，パナジウム，チタン，錫，セリウム，鉄，ニッ
ケル，コバルトの少なくとも１種以上を含むものであ
る。
どの排ガス中に含まれる窒素酸化物を還元するために使
う場合、還元剤としてアンモニアを用いて４００〜１５
００℃で行う。この場合、活性成分としては周期律表第
VIII族，アルカリ土類金属，チタン，ジルコニウム，パ
ナジウム，希土類，周期律表第ＶａVIａ属，マンガン，
亜鉛，アルミニウム，錫から選ばれた少なくとも１種以
上の元素が望ましい。これらの元素は担体上に酸化物の
形態で担持されるが、最も望ましい元素として、タング
ステン，パナジウム，チタン，錫，セリウム，鉄，ニッ
ケル，コバルトの少なくとも１種以上を含むものであ
る。
【００４４】本発明の触媒をメタン化触媒に用いる場
合、活性成分として周期律表第VIII族，亜鉛，クロム，
モリブデン，錫，パナジウム，セリウムが望ましく、一
酸化炭素あるいは二酸化炭素と水素を２５０〜８００℃
で接触させる。最も望ましいのは、周期律表第VIII元
素，ニッケルである。
合、活性成分として周期律表第VIII族，亜鉛，クロム，
モリブデン，錫，パナジウム，セリウムが望ましく、一
酸化炭素あるいは二酸化炭素と水素を２５０〜８００℃
で接触させる。最も望ましいのは、周期律表第VIII元
素，ニッケルである。
【００４５】本発明の触媒を、炭化水素の脱水素反応に
使う場合、活性成分としてクロム，亜鉛，パナジウム，
銅，銀，鉄，ニッケル，コバルトから選ばれた少なくと
も１種以上を含み、炭化水素を室温から１５００℃の範
囲で触媒と接触させる。この場合、活性成分として銅，
亜鉛の少なくとも１種以上を含み温度を３００〜1000℃
にするのが望ましい。
使う場合、活性成分としてクロム，亜鉛，パナジウム，
銅，銀，鉄，ニッケル，コバルトから選ばれた少なくと
も１種以上を含み、炭化水素を室温から１５００℃の範
囲で触媒と接触させる。この場合、活性成分として銅，
亜鉛の少なくとも１種以上を含み温度を３００〜1000℃
にするのが望ましい。
【００４６】Ｌａ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3担体の調製法 Ｌa2Ｏ3−Ａl2Ｏ3系担体の調製法を図１に示す。Ｌa(Ｎ
Ｏ2)3とＡl(ＮＯ2)3の混合溶液にアンモニア水を滴下
し、沈殿物を水洗し乾燥する。５００℃で予備焼成した
後、グラファイトを１重量％添加し直径３mm，長さ３mm
の円柱状に成型する。次いで７００℃で２時間予備焼成
する。比較のためＡｌ2Ｏ3のみ、あるいはＬａ2Ｏ3のみ
の場合も同様にして調製した。Ｌａ2Ｏ3を５モル％，Ａ
ｌ2Ｏ3を９５モル％含む場合をＬａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５
／９５)で以後記述する。７００℃焼成におけるＬａ2Ｏ
3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)担体では、比表面積が１３０ｍ2
／ｇ，細孔容積（含水率から測定）は０.４ｍｌ／ｇ で
あった。
Ｏ2)3とＡl(ＮＯ2)3の混合溶液にアンモニア水を滴下
し、沈殿物を水洗し乾燥する。５００℃で予備焼成した
後、グラファイトを１重量％添加し直径３mm，長さ３mm
の円柱状に成型する。次いで７００℃で２時間予備焼成
する。比較のためＡｌ2Ｏ3のみ、あるいはＬａ2Ｏ3のみ
の場合も同様にして調製した。Ｌａ2Ｏ3を５モル％，Ａ
ｌ2Ｏ3を９５モル％含む場合をＬａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５
／９５)で以後記述する。７００℃焼成におけるＬａ2Ｏ
3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)担体では、比表面積が１３０ｍ2
／ｇ，細孔容積（含水率から測定）は０.４ｍｌ／ｇ で
あった。
【００４７】Ｐｄ触媒の調製法 硝酸パラジウム溶液を上記担体に含浸法で担持した。Ｐ
ｄ含有量は１重量％である。Ｐｄを担持した後、５００
℃で３０分間予備焼成し、その後、１２００℃で２時間
焼成した。
ｄ含有量は１重量％である。Ｐｄを担持した後、５００
℃で３０分間予備焼成し、その後、１２００℃で２時間
焼成した。
【００４８】実験装置 触媒の活性は、内径１８mmの石英管を用いて通常の流通
方式でメタンの酸化活性について調べた。メタン０.１
％ を含む空気を触媒層に導入し、等温条件下でメタン
反応率を測定した。また触媒の耐久性を調べるため、メ
タン３％を含む空気を、５００℃に予熱し、触媒層に導
入して約１１５０℃に保持した（断熱温度は１２００℃
以上）。触媒量は８ｍｌで、空間速度は３０,０００ｈ
-1 とした。メタンの濃度はガスクロマトグラフにより
行った。担体の結晶構造はＸ線回折及び透過型電子顕微
鏡で調べた。担体に担持されたＰｄの分散状態は、ＣＯ
の化学吸着量で調べ、比表面積はＮ2 の吸着により求め
た。
方式でメタンの酸化活性について調べた。メタン０.１
％ を含む空気を触媒層に導入し、等温条件下でメタン
反応率を測定した。また触媒の耐久性を調べるため、メ
タン３％を含む空気を、５００℃に予熱し、触媒層に導
入して約１１５０℃に保持した（断熱温度は１２００℃
以上）。触媒量は８ｍｌで、空間速度は３０,０００ｈ
-1 とした。メタンの濃度はガスクロマトグラフにより
行った。担体の結晶構造はＸ線回折及び透過型電子顕微
鏡で調べた。担体に担持されたＰｄの分散状態は、ＣＯ
の化学吸着量で調べ、比表面積はＮ2 の吸着により求め
た。
【００４９】Ｌａ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3系担体の比表面積と結
晶構造 Ｌａを０，２，５，１０，２０，５０，７５，１００モ
ル％含むＬａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3系担体を調製し、予め７０
０℃で焼成した。これらを１０００℃（曲線１１），１
２００℃（曲線１２），１４００℃（曲線１３）で２時
間焼成した。図２に比表面積の測定結果を示す。比表面
積はＬａを２〜５モル％含むときに最大値を示すことが
わかる。１２００℃で焼成した場合、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2
Ｏ3（２／９８）で３３ｍ2／ｇ，（５／９５）で３７ｍ
2／ｇであった。これに対して、Ａｌ2Ｏ3単独では５.６
ｍ2／ｇであった。Ｌａ含有量が１０〜１００モル％に
増えると、比表面積は次第に減少する。この結果から、
Ｌａ2Ｏ3をＡｌ2Ｏ3に少量添加すると熱的安定性が著し
く増加する。
晶構造 Ｌａを０，２，５，１０，２０，５０，７５，１００モ
ル％含むＬａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3系担体を調製し、予め７０
０℃で焼成した。これらを１０００℃（曲線１１），１
２００℃（曲線１２），１４００℃（曲線１３）で２時
間焼成した。図２に比表面積の測定結果を示す。比表面
積はＬａを２〜５モル％含むときに最大値を示すことが
わかる。１２００℃で焼成した場合、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2
Ｏ3（２／９８）で３３ｍ2／ｇ，（５／９５）で３７ｍ
2／ｇであった。これに対して、Ａｌ2Ｏ3単独では５.６
ｍ2／ｇであった。Ｌａ含有量が１０〜１００モル％に
増えると、比表面積は次第に減少する。この結果から、
Ｌａ2Ｏ3をＡｌ2Ｏ3に少量添加すると熱的安定性が著し
く増加する。
【００５０】Ｌａ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3系担体の結晶構造をＸ
線回折で調べた。図３ａ〜図３ｄは、１２００℃で２時
間加熱した担体のＸ線回折図を示したものである。Ａｌ
2Ｏ3単独ではα−Ａｌ2Ｏ3に帰属するピークが認めら
れ、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3（５／９５）ではランタンβ−
Ａｌ2Ｏ3(Ｌａ2Ｏ3・１１Ａｌ2Ｏ3)に帰属する４つのピ
ークが認められた。Ｌａ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3(５０／５０)で
はＬaＡlＯ3 が生成した。ランタンβ−Ａｌ2Ｏ3に帰属
するピークは弱く、ブロードであり結晶成長は僅かであ
ることがわかる。従って、得られた複合酸化物は、ラン
タンβ−Ａl2Ｏ3の前駆体あるいは、ランタンβ−Ａｌ2
Ｏ3に近い形態のものであることが考えられる。
線回折で調べた。図３ａ〜図３ｄは、１２００℃で２時
間加熱した担体のＸ線回折図を示したものである。Ａｌ
2Ｏ3単独ではα−Ａｌ2Ｏ3に帰属するピークが認めら
れ、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3（５／９５）ではランタンβ−
Ａｌ2Ｏ3(Ｌａ2Ｏ3・１１Ａｌ2Ｏ3)に帰属する４つのピ
ークが認められた。Ｌａ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3(５０／５０)で
はＬaＡlＯ3 が生成した。ランタンβ−Ａｌ2Ｏ3に帰属
するピークは弱く、ブロードであり結晶成長は僅かであ
ることがわかる。従って、得られた複合酸化物は、ラン
タンβ−Ａl2Ｏ3の前駆体あるいは、ランタンβ−Ａｌ2
Ｏ3に近い形態のものであることが考えられる。
【００５１】１０００℃で２時間加熱した場合、この複
合酸化物は明確なピークは認められず、無定形を示して
いるがこれはランタンβ−アルミナの前駆体と考えられ
る。この前駆体は１４００℃で２時間焼成するとランタ
ンβ−Ａｌ2Ｏ3に転換する。ペロブスカイト構造をもつ
ランタンアルミネート(ＬａＡｌＯ3）は強いピークを示
している。Ｌａ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3(１０／９０)の場合、ラ
ンタンβ−Ａｌ2Ｏ3とＬａＡｌＯ3 の混合物が生成して
いる。
合酸化物は明確なピークは認められず、無定形を示して
いるがこれはランタンβ−アルミナの前駆体と考えられ
る。この前駆体は１４００℃で２時間焼成するとランタ
ンβ−Ａｌ2Ｏ3に転換する。ペロブスカイト構造をもつ
ランタンアルミネート(ＬａＡｌＯ3）は強いピークを示
している。Ｌａ2Ｏ3／Ａｌ2Ｏ3(１０／９０)の場合、ラ
ンタンβ−Ａｌ2Ｏ3とＬａＡｌＯ3 の混合物が生成して
いる。
【００５２】図４に８００〜１４００℃で焼成したＬａ
2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3系酸化物の生成条件についてＸ線回折で
調べた結果を示した。ランタンβ−アルミナ及びその類
似物は１４００℃焼成の場合Ｌａが２〜３０モル％で生
成していることがわかる。
2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3系酸化物の生成条件についてＸ線回折で
調べた結果を示した。ランタンβ−アルミナ及びその類
似物は１４００℃焼成の場合Ｌａが２〜３０モル％で生
成していることがわかる。
【００５３】ＬａＡｌＯ3 は低い温度で容易に生成す
る。
る。
【００５４】Ａｌ2Ｏ3単独では１２００℃で焼成すると
α−Ａｌ2Ｏ3の非常に強いピークが認められるが、Ｌａ
2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(２／９８)では、θ−，κ−Ａｌ2Ｏ3に
帰属する非常に弱いピークが認められる。これらの結果
から、Ａｌ2Ｏ3に少量のＬａ2Ｏ3を添加することによ
り、α−Ａｌ2Ｏ3の成長を抑制していることがわかる。
α−Ａｌ2Ｏ3の非常に強いピークが認められるが、Ｌａ
2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(２／９８)では、θ−，κ−Ａｌ2Ｏ3に
帰属する非常に弱いピークが認められる。これらの結果
から、Ａｌ2Ｏ3に少量のＬａ2Ｏ3を添加することによ
り、α−Ａｌ2Ｏ3の成長を抑制していることがわかる。
【００５５】R．C．Ropp等は、ランタンβ−Ａｌ2Ｏ3に
ついて、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(８.３／９１.７）の混合
物を１４００℃以上に加熱するとＬａＡｌＯ3を経て生
成することを報告している（J．Am．Cer．Soc.，６３，
４１６（１９８０))。
ついて、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(８.３／９１.７）の混合
物を１４００℃以上に加熱するとＬａＡｌＯ3を経て生
成することを報告している（J．Am．Cer．Soc.，６３，
４１６（１９８０))。
【００５６】本発明において１０００℃の様に低温で２
時間焼成した場合でも、ランタンβ−Ａｌ2Ｏ3の生成が
認められるのは、その調製法の相違即ち本発明では共沈
法であり、Roppらは酸化物同士の混合物から調製したた
めと思われる。共沈法は両酸化物の混合が充分行われて
いる。Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3担体の粒子径を電子顕微鏡で
調べた。代表的なものとして、１２００℃で焼成した
(Ａ)Ａｌ2Ｏ3単独, (Ｂ)La2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)を
調べた結果、α−Ａｌ2Ｏ3は５００〜１５００Åに達す
るのに対し、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)では１００
〜３００Åであった。Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５０／５０)
即ちＬａＡｌＯ3 では約１０００Åであった。Schaper
らはＬａ2Ｏ3はγ−Ａｌ2Ｏ3のシンタリングを防止する
が、これは担体の表面層にＬａＡｌＯ3 が生成すると報
告している(H. Schaper. et. al,Applied Catalysis，
７，２１１(１９８３))。しかし本発明ではシンタリン
グの防止はランタン−β−Ａｌ2Ｏ3の生成によるもの
で、ＬａＡｌＯ3 の生成のためではない。この相違は、
調製法に起因するものと思われる。即ち、Schaper ら
は、成型したγ−Ａｌ2Ｏ3にＬａ(ＮＯ2)Ｏ3溶液を含浸
する方法を採用しているからである。含浸法では、担体
の表面層でＬａ2Ｏ3濃度が高くなるので、ＬａＡｌＯ3
が容易に生成するためである。
時間焼成した場合でも、ランタンβ−Ａｌ2Ｏ3の生成が
認められるのは、その調製法の相違即ち本発明では共沈
法であり、Roppらは酸化物同士の混合物から調製したた
めと思われる。共沈法は両酸化物の混合が充分行われて
いる。Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3担体の粒子径を電子顕微鏡で
調べた。代表的なものとして、１２００℃で焼成した
(Ａ)Ａｌ2Ｏ3単独, (Ｂ)La2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)を
調べた結果、α−Ａｌ2Ｏ3は５００〜１５００Åに達す
るのに対し、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)では１００
〜３００Åであった。Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５０／５０)
即ちＬａＡｌＯ3 では約１０００Åであった。Schaper
らはＬａ2Ｏ3はγ−Ａｌ2Ｏ3のシンタリングを防止する
が、これは担体の表面層にＬａＡｌＯ3 が生成すると報
告している(H. Schaper. et. al,Applied Catalysis，
７，２１１(１９８３))。しかし本発明ではシンタリン
グの防止はランタン−β−Ａｌ2Ｏ3の生成によるもの
で、ＬａＡｌＯ3 の生成のためではない。この相違は、
調製法に起因するものと思われる。即ち、Schaper ら
は、成型したγ−Ａｌ2Ｏ3にＬａ(ＮＯ2)Ｏ3溶液を含浸
する方法を採用しているからである。含浸法では、担体
の表面層でＬａ2Ｏ3濃度が高くなるので、ＬａＡｌＯ3
が容易に生成するためである。
【００５７】Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3触媒の活性 Ｐｄ触媒のＣＨ4 酸化活性を調べるため、ＣＨ4 を０.
１％ 含む空気を用いて２５０〜７００℃の温度で酸化
率を測定した。これらの測定は、等温条件で行った。図
５は種々のＬａ／Ａｌの組成比をもつ担体にＰｄを担持
した触媒の活性を調べた結果を示したものである。Ｐｄ
−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)の触媒が最高の活性を
示す（曲線２４）。Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3触媒（曲線２１）は
活性が最も低い。Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(２／９８)
は曲線２５で示したように、（１０／９０）（曲線２
３）の場合とほぼ同様であることがわかる。Ｐｄ−Ｌａ
2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５０／５０)は図２で示したように比表
面積は低いもに拘らず曲線２２で示すように活性は比較
的高いことがわかる。
１％ 含む空気を用いて２５０〜７００℃の温度で酸化
率を測定した。これらの測定は、等温条件で行った。図
５は種々のＬａ／Ａｌの組成比をもつ担体にＰｄを担持
した触媒の活性を調べた結果を示したものである。Ｐｄ
−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)の触媒が最高の活性を
示す（曲線２４）。Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3触媒（曲線２１）は
活性が最も低い。Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(２／９８)
は曲線２５で示したように、（１０／９０）（曲線２
３）の場合とほぼ同様であることがわかる。Ｐｄ−Ｌａ
2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５０／５０)は図２で示したように比表
面積は低いもに拘らず曲線２２で示すように活性は比較
的高いことがわかる。
【００５８】担体上に担持されたＰｄの分散状態を調べ
るため、ＣＯ吸着によりＰｄ表面積を求めた。２５０℃
でＨｅ処理した後、２００℃でＣＯ吸着量を測定した。
図６はＬａ含有量の異なる担体に担持したＰｄの表面積
を求めた結果を示したものである。Ｐｄ表面積はＬａが
５〜１０モル％迄は増加し、５０モル％では０に迄減少
する。電子顕微鏡でＰｄ触媒の粒子径を観察した。その
結果、Ａｌ2Ｏ3単独の担体に担持されたＰｄの粒子径は
１５００〜２０００Åであり、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５
／９５)に担持されたＰｄ粒子径は３００〜８００Åで
あった。担体の結晶粒子が成長することにより、Ｐｄ粒
子も凝集する。いわゆる“地震効果”が起っている。
るため、ＣＯ吸着によりＰｄ表面積を求めた。２５０℃
でＨｅ処理した後、２００℃でＣＯ吸着量を測定した。
図６はＬａ含有量の異なる担体に担持したＰｄの表面積
を求めた結果を示したものである。Ｐｄ表面積はＬａが
５〜１０モル％迄は増加し、５０モル％では０に迄減少
する。電子顕微鏡でＰｄ触媒の粒子径を観察した。その
結果、Ａｌ2Ｏ3単独の担体に担持されたＰｄの粒子径は
１５００〜２０００Åであり、Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５
／９５)に担持されたＰｄ粒子径は３００〜８００Åで
あった。担体の結晶粒子が成長することにより、Ｐｄ粒
子も凝集する。いわゆる“地震効果”が起っている。
【００５９】ランタン−β−Ａｌ2Ｏ3に担持されたＰｄ
触媒の耐久性 Ｐｄ燃焼触媒の耐久性を調べるため、メタン３vol％ を
含む空気を触媒層に５００℃で導入し、メタンを１１５
０℃で燃焼させた。Ｐd−Ｌa2Ｏ3・Ａl2Ｏ3（５／９
５）及びＰｄ−Ａｌ2Ｏ3触媒の２種類について、１００
時間の連続テストを行った。この場合、Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3
触媒は、１０００℃で焼成したものを使用した。これは
１２００℃で焼成すると、ガスの温度を５００℃にして
も着火しないためである。耐久性試験を図７に示した。
Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3（５／９５）では曲線３２で
示したように９９.５％ 以上のメタン反応率を示すが、
Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3では曲線３１で示したように９９.５％
から９８％以下に低下している。
触媒の耐久性 Ｐｄ燃焼触媒の耐久性を調べるため、メタン３vol％ を
含む空気を触媒層に５００℃で導入し、メタンを１１５
０℃で燃焼させた。Ｐd−Ｌa2Ｏ3・Ａl2Ｏ3（５／９
５）及びＰｄ−Ａｌ2Ｏ3触媒の２種類について、１００
時間の連続テストを行った。この場合、Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3
触媒は、１０００℃で焼成したものを使用した。これは
１２００℃で焼成すると、ガスの温度を５００℃にして
も着火しないためである。耐久性試験を図７に示した。
Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3（５／９５）では曲線３２で
示したように９９.５％ 以上のメタン反応率を示すが、
Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3では曲線３１で示したように９９.５％
から９８％以下に低下している。
【００６０】耐久試験後の触媒を種々の方法で調べた。
ＢＥＴ比表面積，Ｐｄ表面積の測定結果を表１に示し
た。
ＢＥＴ比表面積，Ｐｄ表面積の測定結果を表１に示し
た。
【００６１】
【表１】
【００６２】Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3触媒では、これらの表面積
は著しく減少するのに対し、Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3
(５／９５)触媒では比較的小さい。耐久試験後の両触媒
の活性について、０.１％ のメタンを用いて３００〜７
００℃の等温条件下で反応率を調べた結果、Ｐｄ−Ｌａ
2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)）では速度定数が１５〜２０
％低下していたのに対し、Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3では５０〜８
０％低下していた。また電子顕微鏡観察から、耐久試験
後のＰｄ−Ａｌ2Ｏ3触媒では、担体上のＰｄ粒子径が３
０００〜５０００Åにまで達していた。
は著しく減少するのに対し、Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3
(５／９５)触媒では比較的小さい。耐久試験後の両触媒
の活性について、０.１％ のメタンを用いて３００〜７
００℃の等温条件下で反応率を調べた結果、Ｐｄ−Ｌａ
2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3(５／９５)）では速度定数が１５〜２０
％低下していたのに対し、Ｐｄ−Ａｌ2Ｏ3では５０〜８
０％低下していた。また電子顕微鏡観察から、耐久試験
後のＰｄ−Ａｌ2Ｏ3触媒では、担体上のＰｄ粒子径が３
０００〜５０００Åにまで達していた。
【００６３】以後本発明の例を具体的に記述するが、本
発明はこれらの実施例に何等限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に何等限定されるものではない。
【００６４】
実施例１ 硝酸アルミニウム３７５.１ｇ と硝酸ランタン２２８ｇ
を蒸留水１ｌに溶解する（Ｌａ／Ａｌ＝５／９５）。こ
の溶液を撹拌しながら３Ｎアンモニア水を滴下し、ｐＨ
７.５ まで中和する。得られたアルミニウムとランタン
の共沈物を充分水洗し、乾燥した後、粉砕して１０００
℃で５時間焼成した。得られた粉末をプレス成型機で直
径３mm，長さ３mmの円柱状にし担体とした。
を蒸留水１ｌに溶解する（Ｌａ／Ａｌ＝５／９５）。こ
の溶液を撹拌しながら３Ｎアンモニア水を滴下し、ｐＨ
７.５ まで中和する。得られたアルミニウムとランタン
の共沈物を充分水洗し、乾燥した後、粉砕して１０００
℃で５時間焼成した。得られた粉末をプレス成型機で直
径３mm，長さ３mmの円柱状にし担体とした。
【００６５】一方前述の方法において、硝酸ランタンを
添加しない以外は同様に調製し、アルミナのみから成る
比較例担体を得た。
添加しない以外は同様に調製し、アルミナのみから成る
比較例担体を得た。
【００６６】上記した２種類の担体に硝酸パラジウム溶
液をＰｄとして１重量％含浸した後、１２０℃で５時間
乾燥し、その後１２００℃で３時間焼成し、実施例１，
比較例１の触媒を得た。この触媒のメタン酸化活性につ
いて調べた。下記組成のガスを空間速度２５,０００ｈ
-1 で流し、１０００時間の連続試験を行った。
液をＰｄとして１重量％含浸した後、１２０℃で５時間
乾燥し、その後１２００℃で３時間焼成し、実施例１，
比較例１の触媒を得た。この触媒のメタン酸化活性につ
いて調べた。下記組成のガスを空間速度２５,０００ｈ
-1 で流し、１０００時間の連続試験を行った。
【００６７】ガス組成： メタン ３％ 空 気 残 本実験では反応ガスを５００℃に予熱した。メタンの反
応率が９０％以上に達すると、触媒層の温度は約１２０
０℃に達するので、触媒の高温での耐久性を評価でき
る。表２にその結果を示す。
応率が９０％以上に達すると、触媒層の温度は約１２０
０℃に達するので、触媒の高温での耐久性を評価でき
る。表２にその結果を示す。
【００６８】
【表２】
【００６９】実施例１で得られた触媒は高温耐久性に優
れていることがわかる。実施例１及び比較例１の触媒の
１００時間試験後の比表面積を測定したところ、それぞ
れ２３.５ｍ2／ｇ，５.６ｍ2／ｇであった。またＰｄの
表面積は実施例１では３７ｍ2／ｇ−Ｐｄ，１３.６ｍ2
／ｇ−Ｐｄ であった。この様に比較例触媒に比べて、
実施例触媒は比表面積及びＰｄの分散状態が良好であり
耐熱性触媒として優れていることがわかる。
れていることがわかる。実施例１及び比較例１の触媒の
１００時間試験後の比表面積を測定したところ、それぞ
れ２３.５ｍ2／ｇ，５.６ｍ2／ｇであった。またＰｄの
表面積は実施例１では３７ｍ2／ｇ−Ｐｄ，１３.６ｍ2
／ｇ−Ｐｄ であった。この様に比較例触媒に比べて、
実施例触媒は比表面積及びＰｄの分散状態が良好であり
耐熱性触媒として優れていることがわかる。
【００７０】実施例２ 硝酸アルミニウム３７５０ｇと硝酸ランタン４８０ｇを
蒸留水１０ｌに溶解する。以下実施例１と同様にして得
られた８００℃焼成粉体１Ｋｇに蒸留水２.５ｌを加え
振動ミルで粉体の平均粒子径が約１μｍになるまで粉砕
し、スラリー状の浸漬液を調製する。この浸漬液に市販
のコージライト基材から成るハニカム構造体（直径９０
mm，長さ７５mm）を浸漬した後、浸漬後から取り出し、
圧縮空気を吹付けて過剰に付着した液を除き、１２０℃
で乾燥後５００℃で１時間熱処理した。この操作を繰返
し、最終的に１０００℃で２時間焼成した。かくして得
られたハニカム構造体は１８.７重量％ の複合酸化物の
層を有していたこのハニカム担体の比表面積は１３.５
ｍ2／ｇであった。次いで得られたハニカム構造体を塩
化白金酸と塩化ロジウムを混合した水溶液に浸漬し、１
２０℃で乾燥後、600℃水素気流中に還元した。触媒は
１.５重量％の白金と０.４重量％のロジウムを有してい
た。
蒸留水１０ｌに溶解する。以下実施例１と同様にして得
られた８００℃焼成粉体１Ｋｇに蒸留水２.５ｌを加え
振動ミルで粉体の平均粒子径が約１μｍになるまで粉砕
し、スラリー状の浸漬液を調製する。この浸漬液に市販
のコージライト基材から成るハニカム構造体（直径９０
mm，長さ７５mm）を浸漬した後、浸漬後から取り出し、
圧縮空気を吹付けて過剰に付着した液を除き、１２０℃
で乾燥後５００℃で１時間熱処理した。この操作を繰返
し、最終的に１０００℃で２時間焼成した。かくして得
られたハニカム構造体は１８.７重量％ の複合酸化物の
層を有していたこのハニカム担体の比表面積は１３.５
ｍ2／ｇであった。次いで得られたハニカム構造体を塩
化白金酸と塩化ロジウムを混合した水溶液に浸漬し、１
２０℃で乾燥後、600℃水素気流中に還元した。触媒は
１.５重量％の白金と０.４重量％のロジウムを有してい
た。
【００７１】この触媒を、自動車の排ガス酸化用として
用いた。普通自動車用エンジン（１８００ccクラス）に
触媒コンバータとして使用し、１万Ｋｍ走行試験を行な
った結果、１０モードでＣＯ１.０ｇ／Ｋｍ，ＨＣ０.１
９ｇ／Ｋｍであった。この結果から本発明になる耐熱性
担体を用いた触媒では内燃機関の排気ガス処理にも使用
でき、高温反応に安定した性能を維持することがわか
る。
用いた。普通自動車用エンジン（１８００ccクラス）に
触媒コンバータとして使用し、１万Ｋｍ走行試験を行な
った結果、１０モードでＣＯ１.０ｇ／Ｋｍ，ＨＣ０.１
９ｇ／Ｋｍであった。この結果から本発明になる耐熱性
担体を用いた触媒では内燃機関の排気ガス処理にも使用
でき、高温反応に安定した性能を維持することがわか
る。
【００７２】実施例３ 本実施例では本発明になる耐熱性担体を高温脱硝反応用
触媒に用いた例について述べる。
触媒に用いた例について述べる。
【００７３】実施例１と同様の方法で調製した成型前の
複合酸化物より成る粉末５０ｇにメタチタン酸スラリー
５００ｇ（ＴｉＯ2 として１５０ｇ）を混練機により充
分混練する。その後１５０℃で乾燥し、粉砕して４００
℃で４時間焼成する。得られた粉末をプレス成型機を用
いて直径３mm，厚さ３mmの円柱状に成型後、タングステ
ン酸アンモニウムの過酸化水素水溶液に浸漬する。その
後６００℃で２時間焼成して触媒を得る。かくして得ら
れた触媒は酸化タングステンを５重量％含んでいる。
複合酸化物より成る粉末５０ｇにメタチタン酸スラリー
５００ｇ（ＴｉＯ2 として１５０ｇ）を混練機により充
分混練する。その後１５０℃で乾燥し、粉砕して４００
℃で４時間焼成する。得られた粉末をプレス成型機を用
いて直径３mm，厚さ３mmの円柱状に成型後、タングステ
ン酸アンモニウムの過酸化水素水溶液に浸漬する。その
後６００℃で２時間焼成して触媒を得る。かくして得ら
れた触媒は酸化タングステンを５重量％含んでいる。
【００７４】反応は下記組成のガスを用い、空間速度５
０００ｈ-1，反応温度６００℃の条件下で１００時間行
なった。
０００ｈ-1，反応温度６００℃の条件下で１００時間行
なった。
【００７５】反応ガス組成 ＮＯ2 ２００ppm ＮＨ2 ２００ppm Ｏ2 ３％ Ｈ2Ｏ １０％ Ｎ2 残 部 ＮＯ2 の除去率は初期で９４.８％ １００時間後で９
４.４％ であった。以上の結果より本発明になる担体を
用いた触媒によれば高温脱硝反応に対しても優れた性能
を示す。
４.４％ であった。以上の結果より本発明になる担体を
用いた触媒によれば高温脱硝反応に対しても優れた性能
を示す。
【００７６】実施例４ 本実施例ではＣＯのメタン化反応用触媒に用いた例につ
いて述べる。
いて述べる。
【００７７】実施例１と比較例１で得た成型後の担体に
硝酸ニッケルを含浸し、５００℃で焼成後更に塩化ルテ
ニウムを含浸後、１０００℃で焼成し完成触媒を得た。
本触媒はＮｉＯ３０％，Ｒｕ３％を含有している。この
触媒を反応管に充填し、ＣＯ５％，Ｈ2 １７％，Ｎ
2 残、のガスをＳＶ＝100,000ｈ-1 になるように導入
し、反応温度３５０℃でメタネーション反応を行った。
その結果、ＣＯのメタン化収率は、本実施例触媒は、本
比較例触媒に比べ約１５倍の収量であることがわかっ
た。このように高温に限らず比較的低温における反応に
おいても本発明からなる触媒は非常に有効であることが
わかる。
硝酸ニッケルを含浸し、５００℃で焼成後更に塩化ルテ
ニウムを含浸後、１０００℃で焼成し完成触媒を得た。
本触媒はＮｉＯ３０％，Ｒｕ３％を含有している。この
触媒を反応管に充填し、ＣＯ５％，Ｈ2 １７％，Ｎ
2 残、のガスをＳＶ＝100,000ｈ-1 になるように導入
し、反応温度３５０℃でメタネーション反応を行った。
その結果、ＣＯのメタン化収率は、本実施例触媒は、本
比較例触媒に比べ約１５倍の収量であることがわかっ
た。このように高温に限らず比較的低温における反応に
おいても本発明からなる触媒は非常に有効であることが
わかる。
【００７８】実施例５ 本実施例ではメタノールの脱水素用触媒について調べ
た。
た。
【００７９】実施例１で述べた成型後の担体に硝酸銅及
び硝酸亜鉛溶液を含浸し、乾燥後１０００℃で焼成す
る。Ｃｕ及びＺｎの含有量はそれぞれ２０重量％，１０
重量％である。該触媒を反応管に充填し、８００℃の温
度にした後、メタノールを導入し、脱水素反応を行わせ
ホルマリンを製造したところ、メタノールの転化率は９
８％以上であり、ホルマリンへの選択率も従来に比べ約
５倍であった。
び硝酸亜鉛溶液を含浸し、乾燥後１０００℃で焼成す
る。Ｃｕ及びＺｎの含有量はそれぞれ２０重量％，１０
重量％である。該触媒を反応管に充填し、８００℃の温
度にした後、メタノールを導入し、脱水素反応を行わせ
ホルマリンを製造したところ、メタノールの転化率は９
８％以上であり、ホルマリンへの選択率も従来に比べ約
５倍であった。
【００８０】実施例６ 硝酸アルミニウム５００ｇと硝酸ネオジウム３０.７ｇ
を蒸留水５ｌに溶解した。この溶液を撹拌しながら３Ｎ
アンモニア水を滴下しｐＨ８まで中和した。得られたア
ルミニウムとネオジウムの共沈物をデカンテーションに
より蒸留水を用いて充分洗浄した後、ろ過し、１５０℃
で１昼夜乾燥した。６０メッシュ以下に粉砕し、５００
℃で２時間焼成した後、グラファイトを０.５ 重量％加
え、プレス成型機を用いて直径３mm，厚さ３mmの円柱状
に成型した。この担体（Ａ）の組成はＮｄ2Ｏ3５モル
％，Ａｌ2Ｏ3９５モル％である。この担体を１２００℃
で２時間焼成し、比表面積をＮ2 ガス吸着によるＢ.Ｅ.
Ｔ. 法で測定した。また、担体の結晶構造は粉末Ｘ線回
折法で調べた。その結果を表３に示す。
を蒸留水５ｌに溶解した。この溶液を撹拌しながら３Ｎ
アンモニア水を滴下しｐＨ８まで中和した。得られたア
ルミニウムとネオジウムの共沈物をデカンテーションに
より蒸留水を用いて充分洗浄した後、ろ過し、１５０℃
で１昼夜乾燥した。６０メッシュ以下に粉砕し、５００
℃で２時間焼成した後、グラファイトを０.５ 重量％加
え、プレス成型機を用いて直径３mm，厚さ３mmの円柱状
に成型した。この担体（Ａ）の組成はＮｄ2Ｏ3５モル
％，Ａｌ2Ｏ3９５モル％である。この担体を１２００℃
で２時間焼成し、比表面積をＮ2 ガス吸着によるＢ.Ｅ.
Ｔ. 法で測定した。また、担体の結晶構造は粉末Ｘ線回
折法で調べた。その結果を表３に示す。
【００８１】実施例７ 硝酸アルミニウムと硝酸ネオジウムの割合を変えた以外
は実施例６と同様にして調製し、担体（Ｂ)，(Ｃ)，
(Ｄ）を得た。得られた担体はそれぞれ次の組成を有す
る。(Ｂ)：Ｎｄ2Ｏ3２モル％，Ａｌ2Ｏ3９８モル％、
(Ｃ)：Ｎｄ2Ｏ3１０モル％，Ａｌ2Ｏ3９０モル％、
(Ｄ)：Ｎｄ2Ｏ3２０モル％，Ａｌ2Ｏ3８０モル％。これ
らの担体の比表面積及び生成物の形態を実施例６と同様
な方法で測定した。結果を表３に示す。
は実施例６と同様にして調製し、担体（Ｂ)，(Ｃ)，
(Ｄ）を得た。得られた担体はそれぞれ次の組成を有す
る。(Ｂ)：Ｎｄ2Ｏ3２モル％，Ａｌ2Ｏ3９８モル％、
(Ｃ)：Ｎｄ2Ｏ3１０モル％，Ａｌ2Ｏ3９０モル％、
(Ｄ)：Ｎｄ2Ｏ3２０モル％，Ａｌ2Ｏ3８０モル％。これ
らの担体の比表面積及び生成物の形態を実施例６と同様
な方法で測定した。結果を表３に示す。
【００８２】
【表３】
【００８３】実施例８ 硝酸アルミニウム５００ｇと硝酸プラセオジウム３０.
５ｇ を原料とし、実施例６と同様の方法で調製し、Ｐ
ｒ2Ｏ3５モル％，Ａｌ2Ｏ3９５モル％から成る担体
（Ｅ）を得た。また硝酸アルミニウムと硝酸プラセオジ
ウムの割合を変え、担体(Ｆ)，(Ｇ)，(Ｈ)を得た。得ら
れた担体はそれぞれ次の組成を有する。(Ｆ)：Ｐｒ2Ｏ3
２モル％，Ａｌ2Ｏ3９５モル％、(Ｇ)：Ｐｒ2Ｏ3１０モ
ル％，Ａｌ2Ｏ3９０モル％、(Ｈ)：Ｐｒ2Ｏ3２０モル
％，Ａｌ2Ｏ3８０モル％。これらの担体の比表面積及び
生成物の形態を調べた結果を表４に示す。
５ｇ を原料とし、実施例６と同様の方法で調製し、Ｐ
ｒ2Ｏ3５モル％，Ａｌ2Ｏ3９５モル％から成る担体
（Ｅ）を得た。また硝酸アルミニウムと硝酸プラセオジ
ウムの割合を変え、担体(Ｆ)，(Ｇ)，(Ｈ)を得た。得ら
れた担体はそれぞれ次の組成を有する。(Ｆ)：Ｐｒ2Ｏ3
２モル％，Ａｌ2Ｏ3９５モル％、(Ｇ)：Ｐｒ2Ｏ3１０モ
ル％，Ａｌ2Ｏ3９０モル％、(Ｈ)：Ｐｒ2Ｏ3２０モル
％，Ａｌ2Ｏ3８０モル％。これらの担体の比表面積及び
生成物の形態を調べた結果を表４に示す。
【００８４】
【表４】
【００８５】実施例９ 硝酸アルミニウム５００ｇと硝酸ネオジウム１８.６ｇ
と硝酸プラセオジウム１８.５ｇ を原料とし実施例６と
同様の方法で、Ｎｄ2Ｏ3３モル％，Ｐｒ2Ｏ3３モル％，
Ａｌ2Ｏ3９４モル％の割合で含む担体（Ｉ）を調製し
た。この担体の比表面積は２３.０ｍ2／ｇであった。ま
た結晶構造を調べたところ、主にネオジウム−βアルミ
ナと、プラセオジウム−βアルミナから成ることが確認
された。この結果からもわかるようにこれらのβアルミ
ナを含有する担体は高温においても高比表面積を有して
いる。
と硝酸プラセオジウム１８.５ｇ を原料とし実施例６と
同様の方法で、Ｎｄ2Ｏ3３モル％，Ｐｒ2Ｏ3３モル％，
Ａｌ2Ｏ3９４モル％の割合で含む担体（Ｉ）を調製し
た。この担体の比表面積は２３.０ｍ2／ｇであった。ま
た結晶構造を調べたところ、主にネオジウム−βアルミ
ナと、プラセオジウム−βアルミナから成ることが確認
された。この結果からもわかるようにこれらのβアルミ
ナを含有する担体は高温においても高比表面積を有して
いる。
【００８６】実施例１０ アルミナゾル(アルミナ含有率９.８％）５００ｇと炭酸
ネオジウム１２.３ｇをライカイ機にて２時間混練した
後、１５０℃で１昼夜乾燥した。６０メッシュ以下に粉
砕し、５００℃で２時間焼成した後、グラファイトを
０.５重量％ 加え、プレス成型機を用いた直径３mm，厚
さ３mmの円柱状に成型した。この担体の組成はＮｄ2Ｏ3
４モル％，Ａｌ2Ｏ3９６モル％である。この担体を１０
００℃または１２００℃で２時間焼成し、比表面積を測
定したところ、それぞれ９６.５ｍ2／ｇ，２１.６ｍ2／
ｇであった。
ネオジウム１２.３ｇをライカイ機にて２時間混練した
後、１５０℃で１昼夜乾燥した。６０メッシュ以下に粉
砕し、５００℃で２時間焼成した後、グラファイトを
０.５重量％ 加え、プレス成型機を用いた直径３mm，厚
さ３mmの円柱状に成型した。この担体の組成はＮｄ2Ｏ3
４モル％，Ａｌ2Ｏ3９６モル％である。この担体を１０
００℃または１２００℃で２時間焼成し、比表面積を測
定したところ、それぞれ９６.５ｍ2／ｇ，２１.６ｍ2／
ｇであった。
【００８７】実施例６〜１０で調製した担体を用いたＰ
ｄ触媒の耐久試験を行ったところ、８００〜１４００℃
で優れた性能を示した。
ｄ触媒の耐久試験を行ったところ、８００〜１４００℃
で優れた性能を示した。
【００８８】以上の様に本発明からなる触媒は高温にお
いても比表面積が大きく、低温は言うに及ばず高温にお
ける化学反応に対しても適用できることがわかる。
いても比表面積が大きく、低温は言うに及ばず高温にお
ける化学反応に対しても適用できることがわかる。
【００８９】実施例１１ 実施例１に示した本発明に係る担体にモリブデン酸アン
モニウム及び硝酸ニッケルの混合溶液を含浸し、乾燥後
５００℃で５時間焼成する。本触媒の組成はＭｏＯ3 １
５重量％，ＮｉＯ５重量％である。この触媒４０ｍｌを
内径１５mmの反応管に充填し、約１ｌ／min の流速で水
素を流過して４５０℃で５時間還元した。還元後、４０
０℃，１０気圧の条件で、Ｈ2を３００ｍｌ／minの流
速、またｎ−ヘキサンにチオフェンをＳとして１００重
量ppm 添加した合成原料を１００ｍｌ／ｈの流速で触媒
上に供給した。反応後のｎ−ヘキサン中の硫黄温度をガ
スクロマトグラフで測定したところ、１００時間後にお
いてもＳとして０.１ 重量％ppm 以下であった。
モニウム及び硝酸ニッケルの混合溶液を含浸し、乾燥後
５００℃で５時間焼成する。本触媒の組成はＭｏＯ3 １
５重量％，ＮｉＯ５重量％である。この触媒４０ｍｌを
内径１５mmの反応管に充填し、約１ｌ／min の流速で水
素を流過して４５０℃で５時間還元した。還元後、４０
０℃，１０気圧の条件で、Ｈ2を３００ｍｌ／minの流
速、またｎ−ヘキサンにチオフェンをＳとして１００重
量ppm 添加した合成原料を１００ｍｌ／ｈの流速で触媒
上に供給した。反応後のｎ−ヘキサン中の硫黄温度をガ
スクロマトグラフで測定したところ、１００時間後にお
いてもＳとして０.１ 重量％ppm 以下であった。
【００９０】実施例１２ 実施例１に示した本発明に係る担体に塩化白金酸溶液を
含浸し、乾燥後９００℃で２時間焼成する。本触媒のＰ
ｔ含有量は１重量％である。この触媒５ccを反応管に充
填し、悪臭成分の代表としてメチルエチルケトン，トル
エン，ホルマリンの三成分を夫々１００ppm 含むガスを
空気とともに触媒層に導入する。反応温度５００℃にお
いて、触媒層出口の前記有機物を測定したところ、メチ
ルエチルケトン０.４ppm，トルエン０.３ppm，ホルマリ
ン０.８ppmであり、本触媒は悪臭成分を除去するのに非
常に有効であることがわかった。
含浸し、乾燥後９００℃で２時間焼成する。本触媒のＰ
ｔ含有量は１重量％である。この触媒５ccを反応管に充
填し、悪臭成分の代表としてメチルエチルケトン，トル
エン，ホルマリンの三成分を夫々１００ppm 含むガスを
空気とともに触媒層に導入する。反応温度５００℃にお
いて、触媒層出口の前記有機物を測定したところ、メチ
ルエチルケトン０.４ppm，トルエン０.３ppm，ホルマリ
ン０.８ppmであり、本触媒は悪臭成分を除去するのに非
常に有効であることがわかった。
【００９１】実施例１３ 実施例１に示した本発明に係る担体に微粉末とβスズ酸
スラリーを混練・乾燥して５００℃で３ｈ焼成した触媒
１ｇを重質油２０ｇに添加しこれをオートクレープ内に
充填し、１００Ｋｇ／cm2 ４００℃でＨ2 を流しながら
３０分間反応させた。反応終了後生成物を減圧蒸留によ
り各留分に分離した。結果を下表に示す。本触媒は重質
油の軽質化に優れた性能を示すことがわかる。
スラリーを混練・乾燥して５００℃で３ｈ焼成した触媒
１ｇを重質油２０ｇに添加しこれをオートクレープ内に
充填し、１００Ｋｇ／cm2 ４００℃でＨ2 を流しながら
３０分間反応させた。反応終了後生成物を減圧蒸留によ
り各留分に分離した。結果を下表に示す。本触媒は重質
油の軽質化に優れた性能を示すことがわかる。
【００９２】 実施例１４ 実施例１に示した本発明に係る担体に塩化銅の溶液を含
浸し、５００℃で２時間焼成した。本触媒の組成はＣｕ
2Ｏ が２０重量％である。この触媒を用いてプロピレン
の酸化反応を行った。触媒２０ｍｌに反応ガスとしてＣ
3Ｈ4２５％，Ｏ2 １０％，Ｎ2 残の組成から成るガスを
温度４５０℃で導入し、生成ガスを分析した。その結
果、Ｃ3Ｈ4の転化率は９８％で、アクロレインへの選択
率は８８％であった。このように本触媒の酸化率は非常
に高いことがわかる。
浸し、５００℃で２時間焼成した。本触媒の組成はＣｕ
2Ｏ が２０重量％である。この触媒を用いてプロピレン
の酸化反応を行った。触媒２０ｍｌに反応ガスとしてＣ
3Ｈ4２５％，Ｏ2 １０％，Ｎ2 残の組成から成るガスを
温度４５０℃で導入し、生成ガスを分析した。その結
果、Ｃ3Ｈ4の転化率は９８％で、アクロレインへの選択
率は８８％であった。このように本触媒の酸化率は非常
に高いことがわかる。
【００９３】実施例１５ 実施例１に示した本発明に係る担体に硝酸コバルト，硝
酸第２鉄の混合液を含浸し、８００℃で５時間焼成し
た。本触媒の組成はＣｏＯ１２重量％，Ｆｅ2Ｏ3８重量
％である。この触媒４０ｍｌにＣＯ４０％，Ｈ2 ６０％
から成るガスを３００℃ ５０Ｋｇ／cm2の条件で反応さ
せたところ〔ＣＯ＋Ｈ2 〕の転化率は８８％であった。
また生成物の分析から選択率を調べたところ、Ｃ1〜Ｃ5
までのガス成分は４８％，ガソリン留分２１％，含酸素
化合物１２％，重質油２９％であった。以上の結果から
本触媒はＣＯとＨ2 から有機化合物を合成するのに適し
ていることがわかる。
酸第２鉄の混合液を含浸し、８００℃で５時間焼成し
た。本触媒の組成はＣｏＯ１２重量％，Ｆｅ2Ｏ3８重量
％である。この触媒４０ｍｌにＣＯ４０％，Ｈ2 ６０％
から成るガスを３００℃ ５０Ｋｇ／cm2の条件で反応さ
せたところ〔ＣＯ＋Ｈ2 〕の転化率は８８％であった。
また生成物の分析から選択率を調べたところ、Ｃ1〜Ｃ5
までのガス成分は４８％，ガソリン留分２１％，含酸素
化合物１２％，重質油２９％であった。以上の結果から
本触媒はＣＯとＨ2 から有機化合物を合成するのに適し
ていることがわかる。
【００９４】実施例１６ 実施例１に示した本発明に係る担体に、硝酸銅と硝酸亜
鉛の混合溶液を含浸し、５００℃で２時間焼成した。本
触媒に水素７５％，一酸化炭素２５％から成る混合ガス
を温度３００℃，圧力１００Ｋｇ／cm2 で導入し、生成
ガスを分析したところ〔ＣＯ＋Ｈ2 〕の転化率は９０％
でメタノールの選択率は９２％であった。以上のことか
ら、本触媒はＣＯとＨ2 からメタノールを合成するのに
適していることが分かる。
鉛の混合溶液を含浸し、５００℃で２時間焼成した。本
触媒に水素７５％，一酸化炭素２５％から成る混合ガス
を温度３００℃，圧力１００Ｋｇ／cm2 で導入し、生成
ガスを分析したところ〔ＣＯ＋Ｈ2 〕の転化率は９０％
でメタノールの選択率は９２％であった。以上のことか
ら、本触媒はＣＯとＨ2 からメタノールを合成するのに
適していることが分かる。
【００９５】実施例１７ 実施例１に示した本発明に係る担体に硝酸ニッケル溶液
を含浸し、５００℃で２時間焼成する。本触媒の組成は
ＮｉＯ１５重量％である。本触媒を用いてノルマルブタ
ンの異性化反応を温度１００℃で行ったところ、イソブ
タンへの収率が６９％であった。このように本触媒は異
性化反応に対して有効であることがわかる。
を含浸し、５００℃で２時間焼成する。本触媒の組成は
ＮｉＯ１５重量％である。本触媒を用いてノルマルブタ
ンの異性化反応を温度１００℃で行ったところ、イソブ
タンへの収率が６９％であった。このように本触媒は異
性化反応に対して有効であることがわかる。
【００９６】実施例１８ 実施例１に示した本発明に係る担体に塩化鉄，塩化カリ
ウム，塩化銅の混合溶液を含浸し、乾燥後、７００℃で
２時間焼成した。本触媒の組成はＦｅ3Ｏ4２０ｗｔ％，
Ｋ2Ｏ ２％，ＣｕＯ２％である。本触媒に７５％Ｈ2 お
よび２５％Ｈ2を温度５５０℃，圧力２５０℃Ｋｇ／cm2
の条件下で接触させたところ、〔Ｈ2＋Ｎ2 〕の転化率
は９５％であった。この実験から、本発明からなる触媒
はＮ2 の水素化によるアンモニア合成に有効であること
がわかる。
ウム，塩化銅の混合溶液を含浸し、乾燥後、７００℃で
２時間焼成した。本触媒の組成はＦｅ3Ｏ4２０ｗｔ％，
Ｋ2Ｏ ２％，ＣｕＯ２％である。本触媒に７５％Ｈ2 お
よび２５％Ｈ2を温度５５０℃，圧力２５０℃Ｋｇ／cm2
の条件下で接触させたところ、〔Ｈ2＋Ｎ2 〕の転化率
は９５％であった。この実験から、本発明からなる触媒
はＮ2 の水素化によるアンモニア合成に有効であること
がわかる。
【００９７】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように本発明の触
媒は広い温度範囲で安定であり且つ高温での比表面積が
きわめて大きい。このため各種の化学反応に使用でき、
高い触媒活性を有する。
媒は広い温度範囲で安定であり且つ高温での比表面積が
きわめて大きい。このため各種の化学反応に使用でき、
高い触媒活性を有する。
【図１】本発明の一実施例に係るＬａ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3系
担体の調製法を示す工程図。
担体の調製法を示す工程図。
【図２】Ｌａ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3系担体の組成と比表面積と
の関係を示す特性図。
の関係を示す特性図。
【図３】ａ〜ｄはＬａ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3系担体の結晶構造
を示すＸ線回折図。
を示すＸ線回折図。
【図４】Ｌａ2Ｏ3−Ａｌ2Ｏ3系担体の組成と焼成温度の
関係を示す特性図。
関係を示す特性図。
【図５】Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3触媒を用いたＣＨ4
酸化反応における反応温度とＣＨ4 転化率との関係を示
す特性図。
酸化反応における反応温度とＣＨ4 転化率との関係を示
す特性図。
【図６】Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3触媒における担体の
組成とＰｄ吸着量の関係を示す特性図。
組成とＰｄ吸着量の関係を示す特性図。
【図７】Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3触媒を用いたメタン
燃焼における燃焼時間とＣＨ4転化率との関係を示す特
性図。
燃焼における燃焼時間とＣＨ4転化率との関係を示す特
性図。
１１，１２，１３…Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3系担体、２２，
２３，２４，２５…Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3系触媒、
３２…Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3系触媒。
２３，２４，２５…Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3系触媒、
３２…Ｐｄ−Ｌａ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3系触媒。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｄ 9042−4Ｄ Ｂ０１Ｊ 21/14 Ｍ 8017−4Ｇ 23/14 Ｍ 8017−4Ｇ 23/30 Ａ 8017−4Ｇ 23/56 ３０１ Ｍ 8017−4Ｇ Ａ 8017−4Ｇ 23/76 Ｘ 8017−4Ｇ Ｚ 8017−4Ｇ Ｍ 8017−4Ｇ 23/78 Ｍ 8017−4Ｇ 23/80 Ｘ 8017−4Ｇ Ｚ 8017−4Ｇ 23/88 Ｍ 8017−4Ｇ 23/89 Ｘ 8017−4Ｇ 32/00 Ｃ０１Ｂ 3/26 3/40 Ｃ０１Ｃ 1/04 Ｅ Ｆ Ｃ０７Ｃ 1/04 9280−4Ｈ 5/27 7/163 9280−4Ｈ 9/04 9280−4Ｈ 9/12 9280−4Ｈ 9/15 9280−4Ｈ 29/154 8930−4Ｈ 31/02 8930−4Ｈ 31/04 8930−4Ｈ 45/35 7457−4Ｈ 47/052 7457−4Ｈ 47/22 Ｆ 7457−4Ｈ Ｃ１０Ｇ 1/06 Ｄ 2115−4Ｈ 2/00 2115−4Ｈ 11/02 6958−4Ｈ 45/04 Ａ 2115−4Ｈ 45/06 Ａ 2115−4Ｈ 45/08 Ａ 2115−4Ｈ 45/60 2115−4Ｈ 47/12 2115−4Ｈ Ｃ１０Ｌ 3/10 Ｆ０１Ｎ 3/28 ３０１ Ｃ Ｆ２３Ｃ 11/00 ３０６ 7367−3Ｋ Ｆ２３Ｒ 3/40 Ｅ 7604−3Ｇ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 松田 臣平 茨城県日立市幸町３丁目１番１号 株式会 社日立製作所日立研究所内
Claims (23)
- 【請求項１】担体と担体上に担持された周期律表第VIII
族，マンガン，クロム，ジルコニウム，希土類元素，ス
ズ，亜鉛，銅，マグネシウム，バリウム，ストロンチウ
ム，バナジウム，タングステン，モリブデン，チタン，
ガリウム，インジウム，鉛，ビスマス，アンチモン，
銀，カルシウムの少なくとも１つからなる触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物が少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は、実
質的に前記希土類元素β−アルミナと1000℃以上で２時
間以内で加熱した時に該希土類元素β−アルミナに変り
得る前駆体との混合物よりなることを特徴とする高温で
安定な還元反応触媒。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項において、前記複合
酸化物はランタン，ネオジウムおよびプラセオジウムか
ら選ばれた少なくとも１種（但しランタン単独を除く）
を酸化物として１〜２０モル％有し、残部はアルミナで
あることを特徴とする高温で安定な触媒。 - 【請求項３】特許請求の範囲第１項において、前記複合
酸化物はランタン，ネオジウムおよびプラセオジウムか
ら選ばれた少なくとも１種（但しランタン単独を除く）
を酸化物として３〜１０モル％有し、残部はアルミナで
あることを特徴とする高温で安定な触媒。 - 【請求項４】特許請求の範囲第１項において、前記複合
酸化物は２０〜１００ｍ2 ／ｇの比表面積を有すること
を特徴とする高温で安定な触媒。 - 【請求項５】特許請求の範囲第１項において、前記担体
がハニカム構造を有することを特徴とする高温で安定な
触媒。 - 【請求項６】特許請求の範囲第１項において、前記担体
が触媒活性成分を担持する部分と担体の支持体を備える
ことを特徴とする高温で安定な触媒。 - 【請求項７】特許請求の範囲第６項において、前記支持
体が金属板，金網，海綿状金属から選ばれたことを特徴
とする高温で安定な触媒。 - 【請求項８】特許請求の範囲第１項において、前記担体
の表面が活性成分を担持した複合酸化物でコーティング
されていることを特徴とする高温で安定な触媒。 - 【請求項９】担体と担体上に担持された周期律表第VIII
族，マンガン，クロム，ジルコニウム，希土類元素，ス
ズ，亜鉛，銅，マグネシウム，バリウム，ストロンチウ
ム，パナジウム，タングステン，モリブデン，チタン，
ガリウム，インジウム，鉛，ビスマス，アンチモン，
銀，カルシウムの少なくとも１つからなる触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物は少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、且つクロム，ストロンチ
ウム，セリウムの含有量が１重量％以下であり、ランタ
ン，ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた少なくと
も１種を酸化物として１〜２０モル％有し、残部がアル
ミナであり、実質的に前記希土類元素β−アルミナとこ
れらの前駆体の混合物から成ることを特徴とする高温で
安定な還元反応触媒。 - 【請求項１０】担体と担体上に担持された周期律表第VI
II族，マンガン，クロム，ジルコニウム，希土類元素，
スズ，亜鉛，銅，マグネシウム，バリウム，ストロンチ
ウム，パナジウム，タングステン，モリブデン，チタ
ン，ガリウム，インジウム，鉛，ビスマス，アンチモ
ン，銀，カルシウムの少なくとも１つからなる触媒活性
成分とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタ
ン，ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元
素の少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアル
ミニウムの複合酸化物であり、該複合酸化物は少なくと
も１０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、アルミナについてα
−，γ−，θ−，η−，κ−，χ−，ρ−，δ−形以外
の結晶構造をもち、かつクロム，ストロンチウム，セリ
ウムの量が１重量％以下であり、前記希土類元素β−ア
ルミナおよび１０００℃，２時間以内の加熱により該希
土類元素β−アルミナに変り得るこれらの前駆体の混合
物からなり、ランタン，ネオジウム及びプラセオジウム
の少なくとも１種を酸化物として１〜２０モル％有し、
残部がアルミナであることを特徴とする高温で安定な還
元反応触媒。 - 【請求項１１】担体と担体上に担持された周期律表第VI
II族，マンガン，クロム，ジルコニウム，希土類元素，
スズ，亜鉛，銅，マグネシウム，バリウム，ストロンチ
ウム，パナジウム，タングステン，モリブデン，チタ
ン，ガリウム，インジウム，鉛，ビスマス，アンチモ
ン，銀，カルシウムの少なくとも１つからなる触媒活性
成分とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタ
ン，ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元
素の少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアル
ミニウムの複合酸化物であり、該複合酸化物は少なくと
も１０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、クロム，ストロンチ
ウム，セリウムの含有量が１重量％以下であり、実質的
に前記希土類元素β−アルミナと１０００℃で２時間以
内の加熱により該希土類元素β−アルミナに変り得る前
駆体との混合物からなり、且つランタン，ネオジウム，
プラセオジウムの少なくとも１種を酸化物として１〜２
０モル％有し、残部がアルミナであることを特徴とする
高温で安定な還元反応触媒。 - 【請求項１２】アルミニウム塩とランタン，ネオジウ
ム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の少なくと
も１つ（但しランタン単独を除く）の塩の混合溶液にア
ルカリを添加して該混合物の共沈物を沈殿させる工程，
該共沈物を分離する工程，分離した該共沈物を種々の形
状に成型する工程，アルミニウムと前記希土類元素の複
合酸化物からなり、該複合酸化物は少なくとも１０ｍ2
／ｇ 以上の比表面積をもち、且つ希土類元素β−アル
ミナと１０００℃で２時間以内の加熱で該希土類元素β
−アルミナに変り得る前駆体あるいは実質的にその前駆
体の混合物となるように前記成型体を１０００℃以上の
温度で焼成する工程、および得られた担体に周期律表第
VIII族，マンガン，クロム，ジルコニウム，希土類元
素，スズ，亜鉛，銅，マグネシウム，バリウム，ストロ
ンチウム，パナジウム，タングステン，モリブデン，チ
タン，ガリウム，インジウム，鉛，ビスマス，アンチモ
ン，銀，カルシウムの少なくとも１つからなる触媒活性
成分を担持する工程とを有することを特徴とする高温で
安定な触媒の調製法。 - 【請求項１３】担体と担体上に担持された触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物が少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は、実
質的に前記希土類元素β−アルミナと１０００℃以上で
２時間以内で加熱した時に該希土類元素β−アルミナに
変り得る前駆体との混合物よりなり、前記触媒活性成分
として周期律表第VIII族，マンガン，希土類元素，クロ
ム，バナジウム，スズ，ジルコニウム，マグネシウム，
カルシウム，ストロンチウムの少なくとも１種を担持し
た触媒に、内燃機関の排ガスを接触させて該ガスに含ま
れる窒素酸化物を還元することを特徴とする触媒化学反
応方法。 - 【請求項１４】担体と担体上に担持された触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物が少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は、実
質的に前記希土類元素β−アルミナと１０００℃以上で
２時間以内で加熱した時に該希土類元素β−アルミナに
変り得る前駆体との混合物よりなり、前記触媒活性成分
としてタングステン，バナジウム，チタン，スズ，セリ
ウム，鉄，ニッケル，コバルトの少なくとも１種を担持
した触媒に、窒素酸化物を含有する排ガスとアンモニア
を１５０〜１０００℃で接触させて、窒素酸化物を無害
化することを特徴とする触媒化学反応方法。 - 【請求項１５】担体と担体上に担持されたクロム，亜
鉛，バナジウム，鉄，ニッケル，コバルト，銅及び銀の
１種以上から選ばれた触媒活性成分とからなり、該担体
の少なくとも一部分は、ランタン，ネオジウム，プラセ
オジウムから選ばれた希土類元素の少なくとも１種（但
しランタン単独を除く）とアルミニウムの複合酸化物で
あり、該複合酸化物が少なくとも１０ｍ2／ｇ の比表面
積を有し、かつ該複合酸化物は、実質的に前記希土類元
素β−アルミナと１０００℃以上で２時間以内で加熱し
た時に該希土類元素β−アルミナに変り得る前駆体との
混合物よりなる触媒に、アルコールを５００〜１０００
℃で接触させて脱水素反応を行うことを特徴とする触媒
化学反応方法。 - 【請求項１６】特許請求の範囲第１５項において、メタ
ノールを８００〜１０００℃で脱水素することを特徴と
する触媒化学反応方法。 - 【請求項１７】担体と担体上に担持された触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物が少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は、実
質的に前記希土類元素β−アルミナと１０００℃以上で
２時間以内で加熱した時に該希土類元素β−アルミナに
変り得る前駆体との混合物よりなり、前記触媒活性成分
としてモリブデン，タングステン，ニッケル，コバルト
の少なくとも１種を担持した触媒に硫黄化合物を含む炭
化水素油を１〜１００気圧，２５０〜500℃の反応温度
で水素と接触させて前記炭化水素油を水素化脱硫するこ
とを特徴とする触媒化学反応方法。 - 【請求項１８】担体と担体上に担持された触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物が少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は、実
質的に前記希土類元素β−アルミナと１０００℃以上で
２時間以内で加熱した時に該希土類元素β−アルミナに
変り得る前駆体との混合物よりなり、前記触媒活性成分
として周期律表第VIII族，チタン，ジルコニウム，パナ
ジウム，モリブデン，タングステン，マンガン，銅，亜
鉛，ガリウム，インジウム，スズ，鉛，ビスマス，アン
チモンの少なくとも１種以上を担持した触媒の存在下に
おいて、重質油，アスファルトあるいは石炭と水素とを
温度３５０〜８００℃，圧力１〜５００Ｋｇ／cm2 で接
触させて軽質油を得ることを特徴とする触媒化学反応方
法。 - 【請求項１９】担体と担体上に担持された触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物が少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は、実
質的に前記希土類元素β−アルミナと１０００℃以上で
２時間以内で加熱した時に該希土類元素β−アルミナに
変り得る前駆体との混合物よりなり、前記触媒活性成分
として、周期律表第VIII族，マンガン，亜鉛，銅，希土
類元素，タングステン，チタン，モリブデン，スズ，
鉛，ビスマス，バナジウムの少なくとも１つを担持した
触媒に１０００℃以下の温度，１〜２００Ｋｇ／cm2 の
圧力で一酸化炭素と水素を含むガスを接触させ、炭化水
素を合成することを特徴とする触媒化学反応方法。 - 【請求項２０】特許請求の範囲第１９項において、前記
触媒活性成分として、周期律表第VIII族，マンガン，モ
リブデン，クロム，ジルコニウム，希土類元素，錫，亜
鉛，銅，銀，マグネシウム，バリウム，ストロンチウム
及びカルシウムの少なくとも一つを担持した触媒に６０
０℃以下の温度，１〜２００Ｋｇ／cm2 の圧力で一酸化
炭素と水素の混合ガスを接触させアルコールを合成する
ことを特徴とする触媒化学反応方法。 - 【請求項２１】担体と担体上に担持された触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物が少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は、実
質的に前記希土類元素β−アルミナと１０００℃以上で
２時間以内で加熱した時に該希土類元素β−アルミナに
変り得る前駆体との混合物よりなり、前記触媒活性成分
として周期律表第VIII族，モリブデン，タングステン，
ジルコニウム，ケイ素，ホウ素，クロム，亜鉛，銅，
錫，チタンの少なくとも１種を担持した接触に７００℃
以下の温度で炭化水素を接触させて、該炭化水素を異性
化することを特徴とする触媒化学反応方法。 - 【請求項２２】担体と担体上に担持された触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物が少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は、実
質的に前記希土類元素β−アルミナと１０００℃以上で
２時間以内で加熱した時に該希土類元素β−アルミナに
変り得る前駆体との混合物よりなり、前記触媒活性成分
として周期律表第VIII族，タングステン，モリブデン，
亜鉛，銅，希土類元素，鉛，ビスマス，ホウ素，ケイ
素，チタン，バナジウムの少なくとも一種を担持した触
媒を、温度１０００℃以下で炭化水素類と接触させ、石
油系重質油をクラッキングすることを特徴とする触媒化
学反応方法。 - 【請求項２３】担体と担体上に担持された触媒活性成分
とからなり、該担体の少なくとも一部分は、ランタン，
ネオジウム，プラセオジウムから選ばれた希土類元素の
少なくとも１種（但しランタン単独を除く）とアルミニ
ウムの複合酸化物であり、該複合酸化物が少なくとも１
０ｍ2／ｇ の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は、実
質的に前記希土類元素β−アルミナと１０００℃以上で
２時間以内で加熱した時に該希土類元素β−アルミナに
変り得る前駆体との混合物よりなり、前記触媒活性成分
として周期律表第VIII族，銅，クロム，亜鉛，パナジウ
ム，タングステン，錫，カリウム、及び希土類元素の少
なくとも１種を担持した触媒に有機化合物及び／または
窒素と水素を温度８００℃以下，圧力５００Ｋｇ／cm2
以下において接触させ、水素化反応を行わせることを特
徴とする触媒化学反応方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3211855A JPH06182201A (ja) | 1984-07-31 | 1991-08-23 | 高温で安定な触媒及びその調製法ならびにその触媒を用いて化学反応を実施する方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162329A JPH0824844B2 (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 高温で安定な燃焼触媒及びその調製法ならびにその触媒を用いて化学反応を実施する方法 |
| JP3211855A JPH06182201A (ja) | 1984-07-31 | 1991-08-23 | 高温で安定な触媒及びその調製法ならびにその触媒を用いて化学反応を実施する方法 |
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| JP59162329A Division JPH0824844B2 (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 高温で安定な燃焼触媒及びその調製法ならびにその触媒を用いて化学反応を実施する方法 |
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|---|---|
| JPH06182201A true JPH06182201A (ja) | 1994-07-05 |
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| JP3211855A Pending JPH06182201A (ja) | 1984-07-31 | 1991-08-23 | 高温で安定な触媒及びその調製法ならびにその触媒を用いて化学反応を実施する方法 |
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Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08224469A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-09-03 | Toyota Motor Corp | 高耐熱性触媒担体とその製造方法及び高耐熱性触媒とその製造方法 |
| WO1998029188A1 (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-09 | Ict Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst and waste gas purification method |
| WO2001060742A1 (en) * | 2000-02-18 | 2001-08-23 | Conoco Inc. | Chromium-rare earth based catalysts and process for converting hydrocarbons to synthesis gas |
| US6287527B1 (en) | 1996-12-26 | 2001-09-11 | Ict Co., Ltd. | Method for controlling exhaust emission |
| JP2005058908A (ja) * | 2003-08-12 | 2005-03-10 | Japan Steel Works Ltd:The | 低級炭化水素直接分解反応用触媒および低級炭化水素直接分解反応器ならびに低級炭化水素直接分解反応装置 |
| JP2006028519A (ja) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Inst Fr Petrole | シリカ‐アルミナをベースとする触媒を用いたオレフィン類のオリゴマー化方法 |
| JP2007039312A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-02-15 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 水素製造装置及び方法 |
| JP2007313500A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-12-06 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| WO2012115193A1 (ja) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | 株式会社村田製作所 | 炭化水素の二酸化炭素改質用触媒および炭化水素の二酸化炭素改質方法 |
| JP2012527339A (ja) * | 2009-05-20 | 2012-11-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノリス触媒とその使用方法 |
| JP2016059844A (ja) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素製造用触媒、その製造方法及び燃料電池システム |
| JP2016059845A (ja) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素製造用触媒、その製造方法及び燃料電池システム |
| JP2016083613A (ja) * | 2014-10-24 | 2016-05-19 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒用α−アルミナ担体の製造方法 |
| WO2016092931A1 (ja) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理装置、ガスタービンコンバインドサイクル発電システム、ガスエンジン発電システム及び排ガス処理方法 |
| JP2019042705A (ja) * | 2017-09-05 | 2019-03-22 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 脱水素触媒、水素の製造システム、及び水素の製造方法 |
| JP2019529847A (ja) * | 2016-08-08 | 2019-10-17 | ジーエヌティーエヌエス カンパニー リミテッドＧｎｔｎｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | 高温燃焼触媒を用いたバーナー |
| CN111589450A (zh) * | 2019-02-21 | 2020-08-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
| US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
| CN113134348A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种接触剂的应用以及改性接触剂及其制备方法与应用 |
| CN113751080A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-12-07 | 东营俊林新材料有限公司 | 一种改性氧化铝载体及其制备方法和应用 |
| CN116474765A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-07-25 | 江苏环保产业股份有限公司 | 一种基于双金属复合氧化物的臭氧催化剂、制备方法及应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06134305A (ja) * | 1983-07-01 | 1994-05-17 | Hitachi Ltd | 耐熱性触媒およびその使用方法 |
-
1991
- 1991-08-23 JP JP3211855A patent/JPH06182201A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06134305A (ja) * | 1983-07-01 | 1994-05-17 | Hitachi Ltd | 耐熱性触媒およびその使用方法 |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08224469A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-09-03 | Toyota Motor Corp | 高耐熱性触媒担体とその製造方法及び高耐熱性触媒とその製造方法 |
| WO1998029188A1 (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-09 | Ict Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst and waste gas purification method |
| US6287527B1 (en) | 1996-12-26 | 2001-09-11 | Ict Co., Ltd. | Method for controlling exhaust emission |
| WO2001060742A1 (en) * | 2000-02-18 | 2001-08-23 | Conoco Inc. | Chromium-rare earth based catalysts and process for converting hydrocarbons to synthesis gas |
| JP2005058908A (ja) * | 2003-08-12 | 2005-03-10 | Japan Steel Works Ltd:The | 低級炭化水素直接分解反応用触媒および低級炭化水素直接分解反応器ならびに低級炭化水素直接分解反応装置 |
| JP2006028519A (ja) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Inst Fr Petrole | シリカ‐アルミナをベースとする触媒を用いたオレフィン類のオリゴマー化方法 |
| JP2007039312A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-02-15 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 水素製造装置及び方法 |
| JP2007313500A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-12-06 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 |
| JP2012527339A (ja) * | 2009-05-20 | 2012-11-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノリス触媒とその使用方法 |
| WO2012115193A1 (ja) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | 株式会社村田製作所 | 炭化水素の二酸化炭素改質用触媒および炭化水素の二酸化炭素改質方法 |
| JP5626446B2 (ja) * | 2011-02-25 | 2014-11-19 | 株式会社村田製作所 | 炭化水素の二酸化炭素改質用触媒および炭化水素の二酸化炭素改質方法 |
| JP2016059845A (ja) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素製造用触媒、その製造方法及び燃料電池システム |
| JP2016059844A (ja) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素製造用触媒、その製造方法及び燃料電池システム |
| JP2016083613A (ja) * | 2014-10-24 | 2016-05-19 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒用α−アルミナ担体の製造方法 |
| WO2016092931A1 (ja) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理装置、ガスタービンコンバインドサイクル発電システム、ガスエンジン発電システム及び排ガス処理方法 |
| CN106999846A (zh) * | 2014-12-11 | 2017-08-01 | 三菱重工业株式会社 | 废气处理装置、燃气轮机联合循环发电系统、燃气发动机发电系统和废气处理方法 |
| US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
| JP2019529847A (ja) * | 2016-08-08 | 2019-10-17 | ジーエヌティーエヌエス カンパニー リミテッドＧｎｔｎｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | 高温燃焼触媒を用いたバーナー |
| JP2019042705A (ja) * | 2017-09-05 | 2019-03-22 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 脱水素触媒、水素の製造システム、及び水素の製造方法 |
| CN111589450A (zh) * | 2019-02-21 | 2020-08-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
| CN111589450B (zh) * | 2019-02-21 | 2022-12-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
| CN113134348A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种接触剂的应用以及改性接触剂及其制备方法与应用 |
| CN113134348B (zh) * | 2021-04-23 | 2023-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种接触剂的应用以及改性接触剂及其制备方法与应用 |
| CN113751080A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-12-07 | 东营俊林新材料有限公司 | 一种改性氧化铝载体及其制备方法和应用 |
| CN113751080B (zh) * | 2021-08-26 | 2023-12-22 | 润和催化剂股份有限公司 | 一种改性氧化铝载体及其制备方法和应用 |
| CN116474765A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-07-25 | 江苏环保产业股份有限公司 | 一种基于双金属复合氧化物的臭氧催化剂、制备方法及应用 |
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