JPH06183145A

JPH06183145A - Thermal recording

Info

Publication number: JPH06183145A
Application number: JP43A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Watanabe; 一生渡辺; Tosaku Okamoto; 東作岡本
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1992-12-15
Filing date: 1992-12-15
Publication date: 1994-07-05

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、可塑剤や油脂等の薬品に対す
る記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感
熱記録体を提供することにある。【構成】支持体上に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層と、必要により保護層を記録層上
にを設けた感熱記録体において、記録層中に、下記一般
式〔化１〕で表される化合物を含有させた感熱記録体。【化１】 (57) [Summary] [Object] An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which is excellent in storability of a recorded image with respect to chemicals such as plasticizers and oils and has less background fog. [Structure] A thermosensitive recording medium having a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent on a support, and a protective layer on the recording layer, if necessary. A thermosensitive recording medium containing the compound represented by [Chemical Formula 1]. [Chemical 1]

Description

Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、記録
像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録
体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material which is excellent in storage stability of recorded images and has less background fog.

【０００２】[0002]

【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を反応させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material which utilizes a color reaction between a colorless or light-colored basic dye and an organic or inorganic color-forming agent to heat both color-forming substances to obtain a recorded image is well known. Are known. Such a thermal recording material is relatively inexpensive,
Since the recording device is compact and easy to maintain, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.

【０００３】例えばその利用分野の１つとして、銀行等
において感熱記録方式のＡＴＭ（Automatic Teller Mac
hine) の設置に伴なって口座の支払または受領伝票に使
用されるケースが増大している。For example, as one of the fields of use thereof, a thermal recording type ATM (Automatic Teller Mac) is used in banks and the like.
Hine) has been used more and more for payment or receipt of accounts.

【０００４】これらＡＴＭ伝票は一般の家庭に持ち込ま
れるケースが多く、様々な薬品などと接触する可能性が
考えられるため、高温及び、或いは高湿環境下での記録
像の保存性はもとより、水性インキ、油性インキ、螢光
ペン、朱肉、接着剤、ジアゾ現像液等の事務用品、或い
は、ハンドクリーム、ヘアトニック、乳液等の化粧品な
どに対する耐薬品性や、塩化ビニルフィルム、合成皮革
などに対する耐可塑剤性が要求される。しかし、感熱記
録体は、一般に、耐薬品性に劣り、記録像が変褪色を起
こしやすいという欠点を有している。Since these ATM slips are often brought into ordinary households and are likely to come into contact with various chemicals, it is possible to maintain the recorded image in a high temperature and / or high humidity environment and also to store them in water. Chemical resistance to office supplies such as inks, oil-based inks, fluorescent pens, vermilion flesh, adhesives, diazo developers, and cosmetics such as hand creams, hair tonics and emulsions, and resistance to vinyl chloride film, synthetic leather, etc. Plasticizer properties are required. However, the heat-sensitive recording material generally has a drawback that it is inferior in chemical resistance and the recorded image is easily discolored.

【０００５】かかる欠点を克服する為、記録層中に、記
録像の保存性改良剤として、特定のアリジリン系化合物
やエポキシ系化合物添加する方法が特開平４−３２０８
８１号公報、特開平４−２８５８９号公報に記載されて
いるが、これら特定の保存性改良剤は地肌カブリを発生
させる欠点を有している。In order to overcome such drawbacks, a method of adding a specific aridillin compound or epoxy compound in the recording layer as a preserving agent for the recorded image is disclosed in JP-A-4-3208.
No. 81 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-28589, these particular preservative-improving agents have the drawback of causing background fog.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、可塑
剤や油脂等の薬品に対する記録像の保存性に優れ、しか
も地肌カブリの少ない感熱記録体を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material which is excellent in the storability of a recorded image with respect to chemicals such as plasticizers and oils and has less background fog.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、支持体上に
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録
層と、必要により保護層を記録層上にを設けた感熱記録
体において、記録層中に、下記一般式〔化１〕で表され
る化合物を含有させることにより、上記目的が効果的に
達成されることを見出し本発明を完成するに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventor has proposed a heat-sensitive recording in which a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a colorant on a support and, if necessary, a protective layer on the recording layer. In the present invention, it has been found that the above object can be effectively achieved by incorporating a compound represented by the following general formula [Chemical Formula 1] into the recording layer, thus completing the present invention.

【０００８】[0008]

【化１】 [Chemical 1]

【０００９】[0009]

【作用】本発明は、記録層中に上記一般式〔化１〕で表
される特定のエポキシ化合物を含有させることにより、
記録像の耐薬品性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感
熱記録体が得られるものである。According to the present invention, the recording layer contains the specific epoxy compound represented by the general formula [Chemical formula 1],
It is possible to obtain a heat-sensitive recording material which has excellent chemical resistance of a recorded image and has less background fog.

【００１０】本発明において、特定の化合物〔化１〕の
使用量については特に限定するものではないが、一般に
塩基性染料１００重量部に対して１０〜３００重量部、
好ましくは５０〜２００重量部程度の範囲で調節され
る。本発明の感熱記録体に於いて、記録層を構成する無
色乃至淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であ
り、例えば下記が例示される。３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３ −イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフェニル）
−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−７
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−７−アザフタリド、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、Ｎ−ブチル−３−｛ビス〔４−（Ｎ−メチルアニ
リノ）フェニル〕メチル｝カルバゾール等のトリアリー
ルメタン系染料、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロ
イコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニル
ロイコオーラミン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）
ベンズヒドリル−ｐ−トルエンスルフィン酸エステル等
のジフェニルメタン系染料、３，３−ビス〔１，１−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス
〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−
メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド等のジビニルフタリド系染料、３，７−ビス
（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−
メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフ
トピラン、３−フェニルスピロジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト（６′
−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロ
ジベンゾピラン、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メ
チル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロ系染料、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−
ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロア
ニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジエチルア
ミノ−６−メチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−β−クロロ
エチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノフルオラン、４−ベンジル
アミノ−８−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、
３−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕
−７−クロロ−６−メチルフルオラン、８−〔４−（４
−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕ベンゾ〔ａ〕フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジメチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニル
アミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ペンチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−
メチルアミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）アミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロ
メチル）フェニルアミノ〕フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シク
ロペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，
２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，
９′−キサンテン〕−２′−イルアミノ〕フェイル｝プ
ロパン等のフルオラン系染料、３，６−ビス（ジメチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメ
チルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ
−アリル−Ｎ−メチルアミノフルオレン−９−スピロ−
３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′
−６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕、３，
６−ビス（ジメチルアミノ）−３′−メチル−スピロ
〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ
−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン
系染料等が挙げられる。勿論これらの染料に限定される
ものではなく、さらに二種以上の染料の併用も可能であ
る。In the present invention, the amount of the specific compound [Chemical Formula 1] used is not particularly limited, but generally 10 to 300 parts by weight relative to 100 parts by weight of the basic dye,
It is preferably adjusted in the range of about 50 to 200 parts by weight. In the heat-sensitive recording material of the present invention, various types of basic dyes which are colorless or light-colored and constitute the recording layer are known, and examples thereof include the following. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-
Diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)
-3- (1,2-Dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2
-Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindole-3-) Yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2
-Phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3
-(1-Methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dibenzylaminophenyl)
-3- (1,2-Dimethylindol-3-yl) -7
-Azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3,3-bis (1-ethyl-2-methyl) Triarylmethane dyes such as indole-3-yl) phthalide and N-butyl-3- {bis [4- (N-methylanilino) phenyl] methyl} carbazole, 4,4'-bis (dimethylamino) benzhydryl Benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine, 4,4'-bis (dimethylamino)
Diphenylmethane dyes such as benzhydryl-p-toluenesulfinic acid ester, 3,3-bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-Tetrabromophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6
7-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-
Methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl)
Ethylene-2-yl] -divinylphthalide dye such as 4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,7-bis (diethylamino) -10-benzoylphenoxazine, benzoyl leuco methylene blue, p-nitrobenzoyl Thiazine dyes such as leucomethylene blue, 3-
Methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3-phenylspirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-methylnaphtho (6 '
-Methoxybenzo) spiropyran, 3-propylspirodibenzopyran, di-β-naphthospiropyran, 3-methyl-di-β-naphthospiropyran and other spiro dyes,
Rhodamine-B-anilinolactam, Rhodamine (p-
Lactam dyes such as nitroanilino) lactam and rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-diethylamino-6-methylfluorane, 3-dimethylamino-7
-Methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3 -Diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-diethylamino-7- (N-acetyl-N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino -7-N-Methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (N-methyl-N-benzylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (N-β -Chloroethyl-N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-diethyl Aminofluoran, 4-benzylamino-8-diethylamino-benzo [a] fluoran,
3- [4- (4-dimethylaminoanilino) anilino]
-7-chloro-6-methylfluorane, 8- [4- (4
-Dimethylaminoanilino) anilino] benzo [a] fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-
Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3 -Dimethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino -7- (2-
Carbomethoxy-phenylamino) fluorane, 3-
(N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-
7-Phenylaminofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-
Phenylaminofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3, -Dibutylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-methyl-N-propyl) Amino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3
-Pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane,
3- (N-methyl-Nn-hexylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-Nn-hexylamino) -6-methyl-7-phenylaminoflurane Oran, 3- (N-ethyl-N-cyclopentylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- [N- (3-ethoxypropyl) -N-
Methylamino] -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- [N-ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7- [M- (trifluoromethyl) phenylamino] fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-6- Chloro-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-
Np-tolylamino) -7-methylfluorane, 3-
(N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino)-
6-Methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-cyclopentyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-Np-tolylamino) -6 -Methyl-7-anilinofluorane, 2,
2-bis {4- [6 '-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro [phthalide-3,
Fluorane dyes such as 9'-xanthene] -2'-ylamino] phenyl} propane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide, 3-diethylamino -6- (N
-Allyl-N-methylaminofluorene-9-spiro-
3 '-(6'-dimethylamino) phthalide, 3,6-bis (dimethylamino) -spiro [fluorene-9,6'
-6'H-chromeno (4,3-b) indole], 3,
6-bis (dimethylamino) -3'-methyl-spiro [fluorene-9,6'-6'H-chromeno (4,3-
b) indole], 3,6-bis (diethylamino)-
3'-methyl-spiro [fluorene-9,6'-6'H
-Chromeno (4,3-b) indole] and the like. Of course, the dyes are not limited to these dyes, and two or more dyes may be used in combination.

【００１１】上記の塩基性染料と共に用いる呈色剤は公
知のものが使用でき、例えば下記が例示される。活性白
土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミ
ニウム等の無機酸性物質、４−tert−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４
−tert−オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロキシ
ジフェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−
tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec −ブチリデ
ンジフェノール、４−フェニルフェノール、４−アセチ
ルフェノール、４−tert−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
メタン、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビ
スフェノールＡ）、ハイドロキノン、４，４′−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、４，４′−〔１，４−フェ
ニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノー
ル、４，４′−〔１，３−フェニレンビス（１−メチル
エチリデン）〕ビスフェノール、４，４′−（１，３−
ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−ペンタン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，
４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、１，３−ジ〔２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル〕ベンゼン、ヒドロキノンモノベンジル
エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル
エステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安
息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキ
シベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−２
−フェノキシエチルエステル、Ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）ベンゼンスルホンアミド、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、１，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）−３−オキサ−ペンタン、１，
７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジ
オキサ−ヘプタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，６−ジオキサ−オクタン、（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）エチルエステル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香
酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、
テレフタル酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル
酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−
ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛、、ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフォン、ビス−（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−
tert−ブチルフェニル−４′−ヒドロキシフェニルスル
フォン、２−ヒドロキシ−５−tert−アミルフェニル−
４′−ヒドロキシフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ
−５−イソプロピルフェニル−４′−ヒドロキシフェニ
ルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル−３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニルスルフ
ォン、２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル−
３′−イソプロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルフ
ォン、２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル−
２′−メチル−４−ヒドロキシフェニルスルフォン、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスル
フォン等が挙げられる。勿論、これらの呈色剤を二種以
上併用しても良い。塩基性染料と呈色剤との使用比率
は、塩基性染料に対して１００〜５００重量％の範囲が
好ましい。Known coloring agents can be used together with the above-mentioned basic dye, and the following are exemplified. Activated clay, attapulgite, colloidal silica, inorganic acidic substances such as aluminum silicate, 4-tert-butylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol,
β-naphthol, 4-hydroxyacetophenol, 4
-Tert-octylcatechol, 2,2'-dihydroxydiphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-
tert-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4-acetylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-phenylphenol, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 4,4'- Isopropylidene diphenol (bisphenol A), hydroquinone, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 4,4 '-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, 4,4'-[1, 3-phenylene bis (1-methylethylidene)] bisphenol, 4,4 '-(1,3-
Dimethylbutylidene) bisphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methyl-pentane,
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,
4'-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,3-di [2- (4-hydroxyphenyl)
-2-propyl] benzene, hydroquinone monobenzyl ether, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid butyl ester, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,2 ' , 4,4'-Tetrahydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate, methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, 4-
Hydroxybenzoic acid-sec-butyl, 4-hydroxybenzoic acid pentyl, 4-hydroxybenzoic acid phenyl, 4
-Benzyl hydroxybenzoate, tolyl 4-hydroxybenzoate, chlorophenyl 4-hydroxybenzoate, 4
-Phenylpropyl hydroxybenzoate, phenethyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid-p-
Chlorobenzyl, 4-hydroxybenzoic acid-p-methoxybenzyl, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid-2
-Phenoxyethyl ester, P-hydroxy-N-
(2-phenoxyethyl) benzenesulfonamide, 4
-Dimethyl hydroxyphthalate, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxa-pentane, 1,
7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxa-heptane, 1,8-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,6-dioxa-octane, (4-hydroxyphenylthio) acetic acid-2 -(4-Hydroxyphenylthio) ethyl ester, novolac type phenolic resin, phenolic compounds such as phenolic polymer, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid,
Terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid,
3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-
Benzyl salicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-α -Zinc of aromatic carboxylic acid such as methylbenzyl salicylic acid, bis- (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis- (3-allyl-
4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2-hydroxy-5-
tert-butylphenyl-4'-hydroxyphenyl sulfone, 2-hydroxy-5-tert-amylphenyl-
4'-hydroxyphenyl sulfone, 2-hydroxy-5-isopropylphenyl-4'-hydroxyphenyl sulfone, 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-3'-methyl-4'-hydroxyphenyl sulfone, 2-hydroxy- 5-tert-butylphenyl-
3'-isopropyl-4'-hydroxyphenyl sulfone, 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-
2'-methyl-4-hydroxyphenyl sulfone, 4
-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenyl sulfone and the like can be mentioned. Of course, two or more of these colorants may be used in combination. The use ratio of the basic dye and the color former is preferably in the range of 100 to 500% by weight with respect to the basic dye.

【００１２】また、必要に応じて各種公知の増感剤を併
用することもでき、例えば下記の化合物が挙げられる。
カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシ
ン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ
−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、
Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノー
ル酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチ
ルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、
Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミ
ド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチレ
ングリコール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベ
ンジルオキシナフタレン、ステアリン酸メチレンビスア
ミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、２，２’
−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４’−ブチリデンビス（６−tert−ブチル
−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，４
−ジ−tert−ブチル−３−メチルフェノール、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル
酸、ソジウム−２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−
tert−ブチルフェニル）フォスフェート等のヒンダード
フェノール類、２−（２’−ヒドロキシ−５’─メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、１，
２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフ
ェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフ
ェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２
−（４−メトキシフェノキシ）エタン、パラベンジルビ
フェニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジル−４−
メチルチオフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸−ジ−ｐ−クロルベンジルエステル、テレフタル酸
ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テ
レフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチル
エステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル
及び各種公知の熱可融性物質等である。If desired, various known sensitizers may be used in combination, and examples thereof include the following compounds.
Caproic acid amide, capric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, linoleic acid amide, linolenic acid amide, N
-Methylstearic acid amide, stearic acid anilide,
N-methyloleic acid amide, benzanilide, linoleic acid anilide, N-ethylcapric acid amide, N-butyllauric acid amide, N-octadecylacetamide,
Fatty acid amides such as N-oleinacetamide, N-oleylbenzamide, N-stearylcyclohexylamide, polyethylene glycol, 1-benzyloxynaphthalene, 2-benzyloxynaphthalene, stearic acid methylenebisamide, and coconut fatty acid amide, 2,2 ′
-Methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol) , 2, 4
-Di-tert-butyl-3-methylphenol, 1,1,
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-
Butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)
Butane, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-
Hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, sodium-2,2'-methylenebis (4,6-di-
tert-Butylphenyl) phosphate and other hindered phenols, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-
UV absorbers such as benzyloxybenzophenone, 1,
2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1-phenoxy-2- (4-methylphenoxy) ethane, 1- (2-methylphenoxy) -2
-(4-Methoxyphenoxy) ethane, parabenzyl biphenyl, naphthyl benzyl ether, benzyl-4-
Methyl thiophenyl ether, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid-di-p-methylbenzyl ester, oxalic acid-di-p-chlorobenzyl ester, terephthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid Examples include dibutyl ester, terephthalic acid dibenzyl ester, isophthalic acid dibutyl ester, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester, and various known heat-fusible substances.

【００１３】中でも１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノ
キシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸
ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジ
ルエステルが増感効果の点で特に好ましい。また、増感
剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１００
重量部に対して４００重量部以下程度の範囲で調節する
のが望ましい。Among them, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1-phenoxy-2- (4-methylphenoxy) ethane, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid-di- Particularly preferred is p-methylbenzyl ester from the viewpoint of sensitizing effect. Further, the amount of the sensitizer used is not particularly limited, but in general, the coloring agent 100 is used.
It is desirable to adjust the amount within the range of 400 parts by weight or less with respect to parts by weight.

【００１４】これらの物質を含む記録層用塗液の調製方
法は、各々一般に水を分散媒体とし、各種化合物を、例
えば熱及び溶剤等で溶解せしめた後水中に分散させてエ
マルジョンにする方法、アトライター、ボールミル、サ
ンドグラインダー等を利用した湿式粉砕方法等が挙げら
れる。しかし、本発明の特定のエポキシ基を有する化合
物を特定の粒径に調節する方法としては、上記湿式粉砕
方法が好ましい。A method for preparing a coating liquid for a recording layer containing these substances is generally a method in which water is used as a dispersion medium, various compounds are dissolved by, for example, heat and a solvent, and then dispersed in water to form an emulsion. A wet pulverization method using an attritor, a ball mill, a sand grinder or the like can be mentioned. However, as a method for adjusting the compound having a specific epoxy group of the present invention to a specific particle size, the above wet pulverization method is preferable.

【００１５】湿式粉砕用の分散液中には各種の分散剤が
使用でき、たとえば、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、スルホン酸基を含有する酢酸ビニル系
樹脂、澱粉類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリスルホ
ン酸ナトリウム、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、またラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金
属塩等の分散剤等が挙げられる。Various dispersants can be used in the dispersion liquid for wet pulverization. Examples thereof include polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, vinyl acetate resins containing sulfonic acid groups, starches, and polyacrylic acid. Examples thereof include sodium, sodium polysulfonate, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, and dispersants such as sodium lauryl alcohol sulfate / sodium and fatty acid metal salts.

【００１６】また記録層中には、通常バインダー類を含
有させるが、バインダー類としては、例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基
変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。バインダー類は記録
層全固形分に対し好ましくは５〜４０重量％、より好ま
しくは１０〜３０重量％程度配合される。The recording layer usually contains binders, and examples of binders include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose,
Carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene /
Maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene /
Examples thereof include butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, amide resin and the like. The binders are preferably mixed in an amount of 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the total solid content of the recording layer.

【００１７】更に、記録層中には本発明での所望の効果
を阻害しない範囲で各種公知の顔料が使用でき、例えば
炭酸マグネシウム、カルサイト系軽質炭酸カルシウム、
アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、塩基性炭酸カルシウム、スルフォアルミン酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、アルカリ変成シリカ、カオ
リン、クレー、タルク、焼成カオリン、酸化チタン、珪
藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料等や
スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチ
レンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉
粒子等の有機顔料等が挙げられる。Further, various known pigments can be used in the recording layer within a range that does not impair the desired effects of the present invention, such as magnesium carbonate, calcite-based light calcium carbonate,
Aragonite-based light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, basic calcium carbonate, calcium sulfaluminate, aluminum hydroxide, alkali-modified silica, kaolin, clay, talc, calcined kaolin, titanium oxide, diatomaceous earth, fine anhydrous silica, activity Examples thereof include inorganic pigments such as clay, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, organic pigments such as raw starch particles.

【００１８】本発明の感熱記録体は、必要により記録層
上にバインダーおよび顔料を主成分とする保護層を設け
ることにより、更に、記録像の保存性を向上させること
ができる。保護層に用いるバインダーとしては、例えば
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変
性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコ
ール、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ウレタン
系樹脂等が挙げられる。また、顔料としては、水酸化ア
ルミニウム、カオリン、炭酸等が挙げられる。保護層に
用いるバインダーと顔料の比率は、バインダーに対して
３０〜５００重量％、好ましくは５０〜３００重量％の
範囲で調節するのが好ましい。保護層中にも、上記特定
のエポキシ化合物を含有させることも可能である。In the heat-sensitive recording material of the present invention, if necessary, a protective layer containing a binder and a pigment as a main component may be provided on the recording layer to further improve the storability of a recorded image. Examples of the binder used in the protective layer include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, and urea resin. , Melamine resin, amide resin, urethane resin and the like. Further, examples of the pigment include aluminum hydroxide, kaolin, carbonic acid and the like. The ratio of the binder to the pigment used in the protective layer is preferably adjusted in the range of 30 to 500% by weight, preferably 50 to 300% by weight, based on the binder. It is also possible to contain the above-mentioned specific epoxy compound also in the protective layer.

【００１９】また、必要に応じて記録層および保護層を
構成する塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックス等のワックス類、ジ
オクチルスルフォコハク酸ナトリウム塩、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム塩、ラウリルアルコール硫
酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、
ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍
光染料、着色染料等が適宜添加される。を添加すること
も可能である。If necessary, various auxiliaries can be added to the coating liquid constituting the recording layer and the protective layer, for example, zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, Waxes such as paraffin wax and ester wax, dispersants such as dioctylsulfosuccinic acid sodium salt, dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt, lauryl alcohol sulfate / sodium salt, and fatty acid metal salt,
A benzophenone-based ultraviolet absorber, other defoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes, etc. are appropriately added. It is also possible to add.

【００２０】記録層及び保護層の形成方法については特
に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バリ
バーブレードコーティング、ロッドブレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウェ
ルコーティング、カーテン・コーティング、ダイ・コー
ティング等適当な塗布方法により塗液を支持体に塗布乾
燥する等の方法で形成される。塗液の塗布量も特に限定
されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²、好ましくは
３〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節される。The method for forming the recording layer and the protective layer is not particularly limited, and for example, air knife coating, varibar blade coating, rod blade coating, pure blade coating, short dwell coating, curtain coating, die coating and the like are suitable. It is formed by a method such as coating the coating liquid on the support by any other coating method and drying. The coating amount of the coating liquid is not particularly limited, usually dry weight 2~12g / m ^2, is preferably adjusted in the range of about 3 to 10 g / m ^2.

【００２１】[0021]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples represent parts by weight and% by weight, respectively.

【００２２】実施例１記録層用塗液の調製Ａ液調製３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部スルホン変成ポリビニルアルコールの５％水溶液３０部水２０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が０．９μｍとな
るまで粉砕した。Example 1 Preparation of coating liquid for recording layer Preparation of liquid A 3-dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane 10 parts 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane 20 parts Sulfone modified polyvinyl 5% aqueous solution of alcohol 30 parts water 20 parts This composition was ground with a sand mill until the average particle size was 0.9 μm.

【００２３】Ｂ液調製４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン２０部スルホン変成ポリビニルアルコールの５％水溶液３０部水１０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。Preparation of Solution B 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone 20 parts 5% aqueous solution of sulfo-modified polyvinyl alcohol 30 parts water 10 parts This composition was ground with a sand mill until the average particle size became 1.5 μm. .

【００２４】Ｃ液調製９，９−ジ（ｐ−グリシジルオキシフエニル）フルオレン１０部スルホン変成ポリビニルアルコールの５％水溶液２０部水１０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．２μｍとな
るまで粉砕した。Liquid C Preparation 9,9-Di (p-glycidyloxyphenyl) fluorene 10 parts 5% aqueous solution of sulfo-modified polyvinyl alcohol 20 parts water 10 parts This composition is sand milled to an average particle size of 1.2 μm. Crushed until.

【００２５】記録層の形成Ａ液８０部、Ｂ液６０部、Ｃ液４０部、酸化珪素顔料
（吸油量180ml/100g）１５部、炭酸カルシウム１０
部、、２０％酸化デンプン水溶液７５部、２０％ポリビ
ニルアルコール水溶液７５部、水１２０部を混合攪拌
し、記録層用塗液とした。得られた塗液を５０ｇ／ｍ²
の上質紙に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²となるように塗
布、乾燥して感熱記録体を得た。Formation of Recording Layer Liquid A 80 parts, liquid B 60 parts, liquid C 40 parts, silicon oxide pigment (oil absorption 180 ml / 100 g) 15 parts, calcium carbonate 10
, 75 parts of 20% aqueous solution of oxidized starch, 75 parts of 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol, and 120 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid for recording layer. 50 g / m ^{2 of the} obtained coating liquid
A high-quality paper was coated so that the coating amount after drying was 5 g / m ^2, and dried to obtain a heat-sensitive recording material.

【００２６】実施例２Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フ
ェニルオミノフルオランを使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。Example 2 In preparation of solution A, 3-dibutylamino-6-methyl-
Instead of 7-phenylaminofluorane, 3- (N-
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-phenylominofluorane was used.

【００２７】実施例３Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノールを使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。Example 3 A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4,4'-isopropylidenediphenol was used in place of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone in the preparation of solution B. Got

【００２８】実施例４保護層用塗液の調製水酸化アルミニウム〔商品名：ハイジライトＨ４２、昭
和電工社製〕５０部、ポリアクリル酸ソーダ〔商品名：
アロンＡ９、東亜合成社製〕１部、および水５０部から
なる分散媒中に、珪素変成ポリビニルアルコールの１０
％水溶液４００部、およびステアリン酸亜鉛の３０％水
分散液３０を攪拌しながら添加して塗液を調製した。Example 4 Preparation of Coating Liquid for Protective Layer Aluminum hydroxide [trade name: Hydilite H42, Showa Denko KK] 50 parts, sodium polyacrylate [trade name:
10 parts of silicon-modified polyvinyl alcohol in a dispersion medium consisting of 1 part of Aron A9, manufactured by Toagosei Co., Ltd., and 50 parts of water.
% Aqueous solution 400 parts, and 30% zinc stearate aqueous dispersion 30 were added with stirring to prepare a coating liquid.

【００２９】保護層の形成実施例１で得た感熱記録層上に、上記の保護層用塗液を
乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥し
て感熱記録体を得た。Formation of Protective Layer On the thermosensitive recording layer obtained in Example 1, the above coating solution for protective layer was applied so that the coating amount after drying was 3 g / m ^2, and dried to form a thermosensitive recording material. Obtained.

【００３０】比較例１Ａ液調製において、９，９−ジ（ｐ−グリシジルオキシ
フエニル）フルオレンの代わりに、ビス（４−エチレン
イミノカルボニルアミノフェニル）メタンを使用した以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。Comparative Example 1 Same as Example 1 except that bis (4-ethyleneiminocarbonylaminophenyl) methane was used in place of 9,9-di (p-glycidyloxyphenyl) fluorene in the preparation of solution A. A thermosensitive recording medium was obtained.

【００３１】比較例２Ａ液調製において、９，９−ジ（ｐ−グリシジルオキシ
フエニル）フルオレンの代わりに、４，４′−ジグリシ
ジルオキシジフェニルスルホニルを使用した以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1 except that 4,4'-diglycidyloxydiphenylsulfonyl was used in place of 9,9-di (p-glycidyloxyphenyl) fluorene in the preparation of solution A. A thermosensitive recording material was obtained.

【００３２】比較例３実施例１の記録層の形成において、Ｃ液を使用しなかっ
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。Comparative Example 3 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid C was not used in forming the recording layer of Example 1.

【００３３】かくして得られた７種類の感熱記録体につ
いて以下の評価試験を行い、その結果を表１にまとめ
た。The seven types of heat-sensitive recording materials thus obtained were subjected to the following evaluation tests, and the results are summarized in Table 1.

【００３４】発色濃度感熱シュミレーター〔大倉電機製、印加エネルギー：
０．３５ｍＪ／ｄｏｔ〕で印字して得られた記録像の発
色濃度をマクベス濃度計〔マクベス社製、ＲＤ−９１４
型〕で測定した。Color density Thermal simulator [Okura Electric Co., applied energy:
The color density of a recorded image obtained by printing at 0.35 mJ / dot] was measured by a Macbeth densitometer [Macbeth RD-914].
Mold].

【００３５】耐可塑剤性ポリカーボネートパイプ（４０ｍｍφ）の上にラップフ
ィルム〔商品名：ＫＭＡ−Ｗ、三井東圧化学社製〕を３
重に巻付け、その上に上記の方法で記録した感熱記録
体を置き、更にその上にラップフィルムを３重に巻付
け、３０℃の条件下に２４時間放置した後、記録像の発
色濃度をマクベス濃度計にて測定し、耐可塑剤性を評価
した。Plasticizer resistance 3 Wrap film [trade name: KMA-W, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] on a polycarbonate pipe (40 mmφ)
The film was wound in a double layer, the thermal recording material recorded by the above method was placed thereon, and the wrap film was further wound in a triple layer and allowed to stand at 30 ° C. for 24 hours. Was measured with a Macbeth densitometer to evaluate the plasticizer resistance.

【００３６】地肌カブリ感熱記録体を５０℃の条件下に４８時間放置した後、ハ
ンター白色度計にて記録面側の白色度を測定し、地肌カ
ブリを評価した。Background fogging After leaving the thermosensitive recording medium at 50 ° C. for 48 hours, the whiteness of the recording surface side was measured with a Hunter whiteness meter to evaluate the background fogging.

【００３７】[0037]

【表１】 [Table 1]

【００３８】[0038]

【発明の効果】表１の結果が示すとおり本発明の感熱記
録体は、いずれも可塑剤に対する記録像の保存性に優
れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録体であった。As shown in the results of Table 1, all of the heat-sensitive recording materials of the present invention were excellent in storability of the recorded image with respect to the plasticizer and had less background fog.

Claims

[Claims]

1. A thermosensitive recording medium comprising a support and a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent and, if necessary, a protective layer on the recording layer. A heat-sensitive recording material comprising a compound represented by the general formula [Chemical Formula 1]. [Chemical 1]