JPH06183145A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、可塑剤や油脂等の薬品に対す
る記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感
熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層と、必要により保護層を記録層上
にを設けた感熱記録体において、記録層中に、下記一般
式〔化１〕で表される化合物を含有させた感熱記録体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、記録
像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を反応させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】例えばその利用分野の１つとして、銀行等
において感熱記録方式のＡＴＭ（Automatic Teller Mac
hine) の設置に伴なって口座の支払または受領伝票に使
用されるケースが増大している。

【０００４】これらＡＴＭ伝票は一般の家庭に持ち込ま
れるケースが多く、様々な薬品などと接触する可能性が
考えられるため、高温及び、或いは高湿環境下での記録
像の保存性はもとより、水性インキ、油性インキ、螢光
ペン、朱肉、接着剤、ジアゾ現像液等の事務用品、或い
は、ハンドクリーム、ヘアトニック、乳液等の化粧品な
どに対する耐薬品性や、塩化ビニルフィルム、合成皮革
などに対する耐可塑剤性が要求される。しかし、感熱記
録体は、一般に、耐薬品性に劣り、記録像が変褪色を起
こしやすいという欠点を有している。

【０００５】かかる欠点を克服する為、記録層中に、記
録像の保存性改良剤として、特定のアリジリン系化合物
やエポキシ系化合物添加する方法が特開平４−３２０８
８１号公報、特開平４−２８５８９号公報に記載されて
いるが、これら特定の保存性改良剤は地肌カブリを発生
させる欠点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、可塑
剤や油脂等の薬品に対する記録像の保存性に優れ、しか
も地肌カブリの少ない感熱記録体を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、支持体上に
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録
層と、必要により保護層を記録層上にを設けた感熱記録
体において、記録層中に、下記一般式〔化１〕で表され
る化合物を含有させることにより、上記目的が効果的に
達成されることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００８】

【化１】

【０００９】

【作用】本発明は、記録層中に上記一般式〔化１〕で表
される特定のエポキシ化合物を含有させることにより、
記録像の耐薬品性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感
熱記録体が得られるものである。

【００１０】本発明において、特定の化合物〔化１〕の
使用量については特に限定するものではないが、一般に
塩基性染料１００重量部に対して１０〜３００重量部、
好ましくは５０〜２００重量部程度の範囲で調節され
る。本発明の感熱記録体に於いて、記録層を構成する無
色乃至淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であ
り、例えば下記が例示される。３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３ −イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフェニル）
−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−７
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−７−アザフタリド、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、Ｎ−ブチル−３−｛ビス〔４−（Ｎ−メチルアニ
リノ）フェニル〕メチル｝カルバゾール等のトリアリー
ルメタン系染料、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロ
イコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニル
ロイコオーラミン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）
ベンズヒドリル−ｐ−トルエンスルフィン酸エステル等
のジフェニルメタン系染料、３，３−ビス〔１，１−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス
〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−
メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド等のジビニルフタリド系染料、３，７−ビス
（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−
メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフ
トピラン、３−フェニルスピロジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト（６′
−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロ
ジベンゾピラン、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メ
チル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロ系染料、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−
ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロア
ニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジエチルア
ミノ−６−メチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−β−クロロ
エチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノフルオラン、４−ベンジル
アミノ−８−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、
３−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕
−７−クロロ−６−メチルフルオラン、８−〔４−（４
−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕ベンゾ〔ａ〕フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジメチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニル
アミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ペンチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−
メチルアミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）アミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロ
メチル）フェニルアミノ〕フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シク
ロペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，
２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，
９′−キサンテン〕−２′−イルアミノ〕フェイル｝プ
ロパン等のフルオラン系染料、３，６−ビス（ジメチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメ
チルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ
−アリル−Ｎ−メチルアミノフルオレン−９−スピロ−
３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′
−６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕、３，
６−ビス（ジメチルアミノ）−３′−メチル−スピロ
〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ
−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン
系染料等が挙げられる。勿論これらの染料に限定される
ものではなく、さらに二種以上の染料の併用も可能であ
る。

【００１１】上記の塩基性染料と共に用いる呈色剤は公
知のものが使用でき、例えば下記が例示される。活性白
土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミ
ニウム等の無機酸性物質、４−tert−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４
−tert−オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロキシ
ジフェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−
tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec −ブチリデ
ンジフェノール、４−フェニルフェノール、４−アセチ
ルフェノール、４−tert−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
メタン、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビ
スフェノールＡ）、ハイドロキノン、４，４′−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、４，４′−〔１，４−フェ
ニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノー
ル、４，４′−〔１，３−フェニレンビス（１−メチル
エチリデン）〕ビスフェノール、４，４′−（１，３−
ジメチルブチリデン）ビスフェノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−ペンタン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，
４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、１，３−ジ〔２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル〕ベンゼン、ヒドロキノンモノベンジル
エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル
エステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安
息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキ
シベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−２
−フェノキシエチルエステル、Ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）ベンゼンスルホンアミド、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、１，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）−３−オキサ−ペンタン、１，
７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジ
オキサ−ヘプタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，６−ジオキサ−オクタン、（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）エチルエステル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香
酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、
テレフタル酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル
酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−
ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛、、ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフォン、ビス−（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−
tert−ブチルフェニル−４′−ヒドロキシフェニルスル
フォン、２−ヒドロキシ−５−tert−アミルフェニル−
４′−ヒドロキシフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ
−５−イソプロピルフェニル−４′−ヒドロキシフェニ
ルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル−３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニルスルフ
ォン、２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル−
３′−イソプロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルフ
ォン、２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル−
２′−メチル−４−ヒドロキシフェニルスルフォン、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスル
フォン等が挙げられる。勿論、これらの呈色剤を二種以
上併用しても良い。塩基性染料と呈色剤との使用比率
は、塩基性染料に対して１００〜５００重量％の範囲が
好ましい。

【００１２】また、必要に応じて各種公知の増感剤を併
用することもでき、例えば下記の化合物が挙げられる。
カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシ
ン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ
−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、
Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノー
ル酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチ
ルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、
Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミ
ド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチレ
ングリコール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベ
ンジルオキシナフタレン、ステアリン酸メチレンビスア
ミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、２，２’
−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４’−ブチリデンビス（６−tert−ブチル
−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，４
−ジ−tert−ブチル−３−メチルフェノール、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル
酸、ソジウム−２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−
tert−ブチルフェニル）フォスフェート等のヒンダード
フェノール類、２−（２’−ヒドロキシ−５’─メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、１，
２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフ
ェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフ
ェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２
−（４−メトキシフェノキシ）エタン、パラベンジルビ
フェニル、ナフチルベンジルエーテル、ベンジル−４−
メチルチオフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸−ジ−ｐ−クロルベンジルエステル、テレフタル酸
ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テ
レフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチル
エステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル
及び各種公知の熱可融性物質等である。

【００１３】中でも１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノ
キシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸
ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジ
ルエステルが増感効果の点で特に好ましい。また、増感
剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１００
重量部に対して４００重量部以下程度の範囲で調節する
のが望ましい。

【００１４】これらの物質を含む記録層用塗液の調製方
法は、各々一般に水を分散媒体とし、各種化合物を、例
えば熱及び溶剤等で溶解せしめた後水中に分散させてエ
マルジョンにする方法、アトライター、ボールミル、サ
ンドグラインダー等を利用した湿式粉砕方法等が挙げら
れる。しかし、本発明の特定のエポキシ基を有する化合
物を特定の粒径に調節する方法としては、上記湿式粉砕
方法が好ましい。

【００１５】湿式粉砕用の分散液中には各種の分散剤が
使用でき、たとえば、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、スルホン酸基を含有する酢酸ビニル系
樹脂、澱粉類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリスルホ
ン酸ナトリウム、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、またラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金
属塩等の分散剤等が挙げられる。

【００１６】また記録層中には、通常バインダー類を含
有させるが、バインダー類としては、例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基
変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。バインダー類は記録
層全固形分に対し好ましくは５〜４０重量％、より好ま
しくは１０〜３０重量％程度配合される。

【００１７】更に、記録層中には本発明での所望の効果
を阻害しない範囲で各種公知の顔料が使用でき、例えば
炭酸マグネシウム、カルサイト系軽質炭酸カルシウム、
アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、塩基性炭酸カルシウム、スルフォアルミン酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、アルカリ変成シリカ、カオ
リン、クレー、タルク、焼成カオリン、酸化チタン、珪
藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料等や
スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチ
レンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉
粒子等の有機顔料等が挙げられる。

【００１８】本発明の感熱記録体は、必要により記録層
上にバインダーおよび顔料を主成分とする保護層を設け
ることにより、更に、記録像の保存性を向上させること
ができる。保護層に用いるバインダーとしては、例えば
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変
性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコ
ール、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ウレタン
系樹脂等が挙げられる。また、顔料としては、水酸化ア
ルミニウム、カオリン、炭酸等が挙げられる。保護層に
用いるバインダーと顔料の比率は、バインダーに対して
３０〜５００重量％、好ましくは５０〜３００重量％の
範囲で調節するのが好ましい。保護層中にも、上記特定
のエポキシ化合物を含有させることも可能である。

【００１９】また、必要に応じて記録層および保護層を
構成する塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックス等のワックス類、ジ
オクチルスルフォコハク酸ナトリウム塩、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム塩、ラウリルアルコール硫
酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、
ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍
光染料、着色染料等が適宜添加される。を添加すること
も可能である。

【００２０】記録層及び保護層の形成方法については特
に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バリ
バーブレードコーティング、ロッドブレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウェ
ルコーティング、カーテン・コーティング、ダイ・コー
ティング等適当な塗布方法により塗液を支持体に塗布乾
燥する等の方法で形成される。塗液の塗布量も特に限定
されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²、好ましくは
３〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節される。

【００２１】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。

【００２２】実施例１ 記録層用塗液の調製 Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン １０部 １，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部 スルホン変成ポリビニルアルコールの５％水溶液 ３０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が０．９μｍとな
るまで粉砕した。

【００２３】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン ２０部 スルホン変成ポリビニルアルコールの５％水溶液 ３０部 水 １０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。

【００２４】 Ｃ液調製 ９，９−ジ（ｐ−グリシジルオキシフエニル）フルオレン １０部 スルホン変成ポリビニルアルコールの５％水溶液 ２０部 水 １０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．２μｍとな
るまで粉砕した。

【００２５】記録層の形成 Ａ液８０部、Ｂ液６０部、Ｃ液４０部、酸化珪素顔料
（吸油量180ml/100g）１５部、炭酸カルシウム１０
部、、２０％酸化デンプン水溶液７５部、２０％ポリビ
ニルアルコール水溶液７５部、水１２０部を混合攪拌
し、記録層用塗液とした。得られた塗液を５０ｇ／ｍ²
の上質紙に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように塗
布、乾燥して感熱記録体を得た。

【００２６】実施例２ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フ
ェニルオミノフルオランを使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００２７】実施例３ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノールを使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００２８】実施例４ 保護層用塗液の調製 水酸化アルミニウム〔商品名：ハイジライトＨ４２、昭
和電工社製〕５０部、ポリアクリル酸ソーダ〔商品名：
アロンＡ９、東亜合成社製〕１部、および水５０部から
なる分散媒中に、珪素変成ポリビニルアルコールの１０
％水溶液４００部、およびステアリン酸亜鉛の３０％水
分散液３０を攪拌しながら添加して塗液を調製した。

【００２９】保護層の形成 実施例１で得た感熱記録層上に、上記の保護層用塗液を
乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し
て感熱記録体を得た。

【００３０】比較例１ Ａ液調製において、９，９−ジ（ｐ−グリシジルオキシ
フエニル）フルオレンの代わりに、ビス（４−エチレン
イミノカルボニルアミノフェニル）メタンを使用した以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３１】比較例２ Ａ液調製において、９，９−ジ（ｐ−グリシジルオキシ
フエニル）フルオレンの代わりに、４，４′−ジグリシ
ジルオキシジフェニルスルホニルを使用した以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】比較例３ 実施例１の記録層の形成において、Ｃ液を使用しなかっ
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３３】かくして得られた７種類の感熱記録体につ
いて以下の評価試験を行い、その結果を表１にまとめ
た。

【００３４】発色濃度 感熱シュミレーター〔大倉電機製、印加エネルギー：
０．３５ｍＪ／ｄｏｔ〕で印字して得られた記録像の発
色濃度をマクベス濃度計〔マクベス社製、ＲＤ−９１４
型〕で測定した。

【００３５】耐可塑剤性 ポリカーボネートパイプ（４０ｍｍφ）の上にラップフ
ィルム〔商品名：ＫＭＡ−Ｗ、三井東圧化学社製〕を３
重に巻付け、その上に上記の方法で記録した感熱記録
体を置き、更にその上にラップフィルムを３重に巻付
け、３０℃の条件下に２４時間放置した後、記録像の発
色濃度をマクベス濃度計にて測定し、耐可塑剤性を評価
した。

【００３６】地肌カブリ 感熱記録体を５０℃の条件下に４８時間放置した後、ハ
ンター白色度計にて記録面側の白色度を測定し、地肌カ
ブリを評価した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】表１の結果が示すとおり本発明の感熱記
録体は、いずれも可塑剤に対する記録像の保存性に優
れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録体であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する記録層と、必要により保護層を記
   録層上に設けた感熱記録体において、記録層中に、下記
   一般式〔化１〕で表される化合物を含有したことを特徴
   とする感熱記録体。 【化１】