JPH06184235A - （チオ芳香族）アルキルアクリレート及びそれから製造されるゴム、グラフト共重合体及びブレンド組成物 - Google Patents

（チオ芳香族）アルキルアクリレート及びそれから製造されるゴム、グラフト共重合体及びブレンド組成物

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JPH06184235A
JPH06184235A JP5184546A JP18454693A JPH06184235A JP H06184235 A JPH06184235 A JP H06184235A JP 5184546 A JP5184546 A JP 5184546A JP 18454693 A JP18454693 A JP 18454693A JP H06184235 A JPH06184235 A JP H06184235A
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graft copolymer
group
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Ronald L Jalbert
ロナルド・ルイス・ジャルバート
David V Howe
デビット・ビガース・ホウェ
Robert E Harris
ロバート・イー・ハリス
Robert R Gallucci
ロバート・アール・ギャラクシィ
William P Enlow
ウイリアム・ピー・エンロウ
Ingenuin Hechenbleikner
インゲヌイン・ヘチェンブレイクナー
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 重合体の透明性を犠牲にせずに、衝撃強さ及
び環境応力亀裂抵抗を改善する。 【構成】 （チオ芳香族）アルキルアクリレート単量体
化合物はゴムラテックス粒子の製造に使用するに適当で
ある。これらのゴムはグラフト共重合体中の基体として
有用であり、そして得られるグラフト共重合体は特に透
明な重合体を含む熱可塑性ブレンド組成物中に使用する
に適するものである。これらのゴム物質は低いガラス転
移温度及び高い屈折率を示す点で有利である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な（チオ芳香族）ア
ルキルアクリレート、それから製造されるゴム及びグラ
フト共重合体、及び該グラフト共重合体を含有する重合
体ブレンド組成物に関するものである。この（チオ芳香
族）アルキルアクリレートは、高い屈折率をもつゴム及
びグラフト共重合体の製造（これらは重合体の透明性を
保持しながら改善された衝撃強さ及び／又は改善された
環境応力亀裂抵抗をもつ透明な熱可塑性重合体を与える
ものである）に使用し得る点で有益である。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート重合体は当該技術にお
いて周知であり、それらは良好な剛性及び透明性をもつ
ので種々の用途に使用するに有利なものである。同様
に、非晶質ポリアミドも当該技術において既知であり、
それらも良好な剛性及び透明性をもつので種々の用途に
使用するに有利なものである。従来、ポリカーボネート
及び非晶質ポリアミドの衝撃強さを改善するためには、
これらのいずれに対しても耐衝撃性改良剤が添加されて
きた。たとえば、多数のゴム重合体をポリカーボネート
及び非晶質ポリアミドのような重合体の耐衝撃性の改良
のために使用することは既知である。しかしながら、多
くのかゝるゴム重合体は低い屈折率をもち、したがって
これらの重合体の透明性は不都合なまでに低下する。た
とえば、Ｓｅｒｉｎｉらの米国特許第３，８８０，７８
３号明細書には、ポリカーボネートの靭性及びウエルド
ライン強度を改善するためにゴム又はグラフト共重合体
を含有させたポリカーボネート組成物が開示されてい
る。かゝる組成物に透明性を付与するための一研究にお
いては低い屈折率をもつポリカーボネートが使用されて
いる。ポリクロロプレンゴムは１．５５８の比較的高い
屈折率をもつが、クロロプレンは容易に共重合せず、そ
れゆえクロロプレンをグラフト共重合体中に使用するこ
とは難しくまたクロロプレンと他の重合体との相溶性は
制限される。さらに、ゴム型ポリスルフィドは１．６−
１．７の範囲の高い屈折率をもつが、これらのゴムは熱
にきわめて不安定であり、したがって加熱加工される組
成物に使用するには不都合である。
【０００３】ポリカーボネート及び非晶質ポリアミドの
環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）を改善するために、従来
これらの樹脂と組み合わせて追加の添加剤が使用されて
いる。しかしながら、これらの型の重合体の環境応力亀
裂抵抗の改良は同様に重合体の透明性の実質的な低下を
伴う。したがって、重合体組成物の透明性を犠牲にする
ことなしに衝撃強さ及び／又は環境応力亀裂抵抗のよう
な性質を改善された透明な重合体組成物を提供すること
は引き続き要求されている。
【０００４】
【発明の概要】したがって、本発明の一目的は、熱可塑
性重合体、特に透明な熱可塑性重合体、の衝撃強さ及び
／又は環境応力亀裂抵抗を改良するための手段を提供す
るにある。本発明のより特定的な一目的は、重合体の透
明性を実質的に犠牲にすることなしに透明な熱可塑性重
合体にかゝる改善された性質を付与するにある。これに
関連する一目的は、透明な熱可塑性重合体に対する添加
剤として、かゝる重合体の透明性にいかなる実質的な悪
影響も与えることなしに該重合体の衝撃強さ及び／又は
環境応力亀裂抵抗を改善する添加剤を提供するにある。
【０００５】これらの目的及びさらに別の目的は本発明
の化合物、それから製造されるゴム及びグラフト共重合
体、及び該グラフト共重合体を含有する熱可塑性ブレン
ド組成物によって達成される。より特定的にいえば、本
発明に従う化合物は式Ｉ： （式中、Ｚは芳香族基であり、各Ｒはそれぞれに１ない
し約１２個の炭素原子をもつアルキル基、１ないし約１
２個の炭素原子をもつチオアルキル基、及びハロゲン原
子からなる群から選んだ基又は原子であり、ｎは１ない
し約６であり、そしてｘは０ないし７である）によって
表わされる（チオ芳香族）アルキルアクリレートを包含
する。式Ｉの化合物は特にグラフト化分子部分とともに
グラフト共重合体を形成する重合ゴムの製造に有用であ
る。これらのグラフト共重合体は約０℃を超えない低い
ガラス転移温度及び１．５５を超える高い屈折率を示す
点で有利である。したがって、式Ｉの化合物から形成さ
れるグラフト共重合体はポリアリーレート、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、非晶
質ポリアミド及びそれらの混合物のような透明な重合体
との熱可塑性ブレンド中に使用してかゝる透明な重合体
の透明性に悪影響を及ぼすことなしにこれに改善された
強度、特に衝撃強度及び／又は環境応力亀裂抵抗を付与
するために適するものである。
【０００６】本発明のこれらの及びその他の目的及び利
点は以下の詳細な開示からより一層明らかになるであろ
う。
【０００７】
【発明の詳細な開示】本発明に従う化合物は式Ｉ： （式中、Ｚは芳香族基であり、各Ｒはそれぞれに１ない
し約１２個の炭素原子をもつアルキル基、１ないし約１
２個の炭素原子をもつチオアルキル基、及びハロゲン原
子からなる群から選んだ基又は原子であり、ｎは１ない
し約６であり、そしてｘは０ないし７である）の（チオ
芳香族）アルキルアクリレートである。好ましい実施態
様においては、Ｚはフェニル基であり、その場合ｘは０
ないし５を表わすが、Ｚはナフチル基を表わすこともで
き、その場合はｘは０ないし７である。さらに好ましい
実施態様においては、ｎは少なくとも２、より好ましく
は少なくとも３である。芳香族基Ｚは置換基を含まない
（ｘ＝０）か又は５個の置換基を含む（ｘ＝５）ことが
好ましい。ｘが５でありかつ芳香族基がフェニル基であ
る場合、そのフェニル基は完全に置換されており、そし
てそれから形成されるゴムの屈折率はより高くなる傾向
がある。式Ｉで表わされる化合物の特に好ましい例は３
−（チオフェニル）プロピルアクリレート（３−ＴＰＰ
Ａ）である。
【０００８】本発明の式Ｉの化合物は好ましくは二段階
の合成法によって製造される。第一工程では、チオフェ
ノール又はチオナフトールのようなチオ芳香族前駆体を
遊離基開始剤の存在下でアルキレンアルコールに添加す
る。得られる中間体は（チオ芳香族）アルカノールを含
んでなり、それを精製し、ついでアクリロイルハライ
ド、たとえば塩化アクリロイルと縮合させて所望の（チ
オ芳香族）アルキルアクリレートを得る。当該技術にお
いて既知の他の方法、たとえばチオアルコールとアクリ
ル酸との縮合又はチオアルコールとメチルアクリレート
とのエステル交換も（チオ芳香族）アルキルアクリレー
トの合成に使用し得る。式Ｉの（チオ芳香族）アルキル
アクリレートの製造に関する詳細は実施例１に示す。
【０００９】本発明に従う（チオ芳香族）アルキルアク
リレートは室温でゴム状の重合体及び共重合体の製造に
特に有用である。たとえば、式Ｉの化合物はたとえばグ
ラフト共重合体の基体としての使用に適するゴムの製造
に使用するに適当である。かゝるゴムは、低いガラス転
移温度（Ｔｇ）、好ましくは０℃を超えないＴｇをもち
かつ高い屈折率、好ましくは１．５５を超える屈折率を
もつゴムを与えるに足りる割合の式Ｉの単量体から誘導
された単位を含むことが好ましい。かゝるゴムを製造す
るためには、式Ｉの単量体をブタジエン及び／又は一種
又はそれ以上のＣ3 −Ｃ8 アルキルアクリレート、たと
えばブチルアクリレート等、のような追加の単量体と共
重合させることができる。これらの追加の単量体は得ら
れるゴムのＴｇをさらに低下させる傾向を有し得る。好
ましい実施態様においては、このゴムは式Ｉの単量体か
ら誘導される単位を少なくとも約１０重量％、より好ま
しくは少なくとも約３０重量％含有する。ゴムの所望の
用途に応じて、式Ｉの単量体から誘導される単位を約７
０重量％までの割合で含有することが好ましい場合もあ
り、また他の場合には、式Ｉの単量体から誘導される単
位を７０重量％を超える割合、場合によっては１００重
量％までに達する割合で含有することが好ましい場合も
ある。たとえば、一実施態様においては、このゴムは全
量式Ｉの単量体から形成され得る。
【００１０】本発明の（チオ芳香族）アルキルアクリレ
ートから形成され、そして本発明のグラフト共重合体中
のゴム基体としての使用に適するゴム重合体及び共重合
体は周知の任意の重合法によって適当に製造される。す
なわち、このゴムは当該技術において既知の方法に従っ
て、乳化、塊状、懸濁又は溶液重合技術又はそれらの組
み合わせにより製造し得る。一実施態様においては、こ
のゴムはジビニル又はトリビニル単量体のような架橋用
単量体を使用してレドックス開始反応方式による乳化重
合によって製造し得る。その代わりに、又はそれに加え
て、この重合反応は得られるゴム中のグラフト化部位の
数を増加させるためにアリル単量体、たとえばジアリル
又はトリアリル単量体の存在下で行うことができる。適
当な架橋用及びグラフト化部位提供用単量体の例は、そ
れに限定されるものではないが、ジビニルベンゼン、ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルシ
アヌレート、アリル（メタ）アクリレート、及びそれら
の混合物を包含する。これらの架橋用及びグラフト化部
位提供用単量体は合計でゴムを形成する単量体の約３重
量％までの割合で使用し得る。得られるゴムラテックス
の平均粒度は周知の技術に従って変動し得る。ゴムの平
均粒度は約０．０５ないし約１０ミクロンの範囲である
ことが好ましい。たとえば、ゴムを乳化重合法によって
製造する場合には、ゴムの平均粒度は約０．０５ないし
約０．５ミクロンの範囲であり得る。塊状重合法を使用
する場合には、ゴムの平均粒度は約０．７ないし約１０
ミクロン又はそれ以上の範囲であり得る。本発明の（チ
オ芳香族）アルキルアクリレートからのゴム重合体の製
造法の例を実施例２及び３に示す。
【００１１】本発明の（チオ芳香族）アルキルアクリレ
ート化合物から製造されたゴムはグラフト共重合体中の
基体として使用するに特に適するものであり、この基体
上に一種又はそれ以上のエチレン性不飽和単量体をグラ
フト重合させてグラフト共重合体を取得するものであ
る。本明細書において使用する場合、用語“グラフト共
重合体”および“グラフト重合体”はあらかじめ形成さ
れたゴム基体上に一種又はそれ以上のグラフト化用単量
体を化学結合させて得られる生成物のみならず、かゝる
生成物と、予備形成されたゴム基体を含まないグラフト
化用単量体のみの重合によって得られる重合体と、の混
合物をも表示するものとする。本発明のグラフト共重合
体の好ましい実施態様においては、グラフト化分子部分
を構成する単量体の大半はスチレン、ハロゲン置換スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のよ
うなアルキル置換スチレン、又はそれらの混合物からな
る。特に好ましい単量体はスチレン、ジブロムスチレ
ン、α−メチルスチレン及びそれらの混合物を包含す
る。これらの単量体はグラフト化分子部分を、該分子部
分がゴム基体と同様の高い屈折率、好ましくは１．５５
を超える屈折率を示すように、製造するために使用する
のに好ましく、それによって得られるグラフト共重合体
はかゝる高い屈折率を示すであろう。ゴム基体とグラフ
ト化分子部分の屈折率の差が０．０２５を超えないこと
がグラフト共重合体の透明性を保持するため及びそれを
最大にまで高めるために特に好ましい。
【００１２】グラフト化分子部分をスチレン、ハロゲン
置換スチレン、アルキル置換スチレン、及びそれらの混
合物から選んだ少なくとも一種の単量体から形成させる
本発明の別の実施態様においては、グラフト化分子部分
を少量、たとえば０．１ないし約１５重量％のマレイン
酸、イタコン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル
酸、これらの酸の誘導体、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、これらの混合物等からなる群から選んだ追
加の単量体から形成することもできる。前述の酸の適当
な誘導体は無水マレイン酸、及びアクリル酸及びメタク
リル酸のＣ1 −Ｃ 10エステルを包含する。さらに、グラ
フト化分子部分の形成に際しては、いかなる遊離の硬質
樹脂の生成も最小限に抑制しそしてグラフト化度を高め
るために、架橋用単量体又はグラフト化部位提供用単量
体を使用することができる。適当な架橋用及びグラフト
化部位提供用単量体はゴム基体の形成に使用するために
前述した単量体を包含する。架橋用及びグラフト化部位
提供用単量体は合計でグラフト化分子部分を形成する単
量体の約３重量％までの割合で使用し得る。
【００１３】これらのグラフト共重合体はグラフト共重
合体の製造のために当該技術において既知の任意の方法
によって製造し得る。これらのグラフト共重合体は約５
ないし約９０重量％のゴム基体と約１０ないし約９５重
量％のグラフト化分子部分とを含有することが好まし
い。より好ましくは、グラフト共重合体は約５０ないし
約９０重量％のゴム基体を含有する。
【００１４】式Ｉの（チオ芳香族）アルキルアクリレー
ト化合物から形成されたゴム基体を含むグラフト共重合
体は該ゴム基体が低いガラス転移温度Ｔｇ及び高い屈折
率を示す点で有益である。式Ｉの（チオ芳香族）アルキ
ルアクリレートはグラフト共重合体のゴム基体中に０℃
を超えないガラス転移温度及び１．５５を超える屈折率
をもつグラフト共重合体を与えるに足りる割合で含まれ
ることが好ましい。かくして、本発明のグラフト共重合
体は一種又はそれ以上の追加の熱可塑性重合体、特に透
明な熱可塑性重合体、とのブレンド組成物中に使用する
ために特に適するものである。一般に、１．５５を超え
る屈折率をもつ重合体は有意な透明性を示す。１．５５
を超える屈折率をもつ透明な重合体はこゝに参考文献と
して引用するＰｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第３
版、（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆Ｓｏｎｓ発行）ＶＩ／
４５１−４６１に掲載されるＳｅｆｅｒｉｓの報文に示
されている。たとえば、ビスフェノール−Ａに基づく透
明なポリカーボネートは１．５８又はそれ以上の屈折率
を有する。たとえば、フタル酸類の混合物及びヘキサメ
チレンジアミンから形成される非晶質ポリアミドも１．
５５を超える屈折率をもつ。したがって、本発明のグラ
フト共重合体はかゝる重合体の透明性を維持しながらそ
れらの衝撃強さ及び／又は環境応力亀裂抵抗を改善する
ために使用するに特に適するものである。本発明のブレ
ンド組成物の好ましい一実施態様においては、グラフト
共重合体とそれと配合される熱可塑性重合体との屈折率
の差は約０．０２５を超えず、好ましくは約０．００５
を超えないものである。その他の重合体も本発明のブレ
ンド組成物中に使用するに適当であるが、本発明のグラ
フト共重合体を熱可塑性重合体の透明性を維持するため
にさらに有利に使用し得るようにするために、透明な重
合体を使用することが特に好ましい。
【００１５】本発明のブレンド組成物中に含ませ得るポ
リカーボネートは当該技術において既知の任意の脂肪族
又は芳香族単独ポリカーボネート又は共ポリカーボネー
トであり得る。かゝるポリカーボネート成分は当該技術
において一般的に知られている任意の方法に従って、た
とえば界面重縮合法によって、均質相における重縮合に
よって、又はエステル交換によって、製造し得る。これ
らの方法及びそれに伴う反応剤、触媒、溶剤及び条件は
当該技術において周知であり、たとえばこゝに参考文献
として引用する米国特許第２，９６４，９７４号、同第
２，９７０，１３７号、同第２，９９９，８３５号、同
第２，９９９，８４６号、同第３，０２８，３６５号、
同第３，１５３，００８号、同第３，１８７，０６５
号、同第３，２１５，６６８号、同第３，２５８，４１
４号、及び同第４，７４９，７５４号明細書に記載され
ている。適当な芳香族ポリカーボネートは、たとえばつ
ぎに示すビスフェノール化合物の一種又はそれ以上：ジ
ヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロア
ルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−スルホン、α，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ジイソプロピルベンゼン、及びそれらの核アルキル化及
び核ハロゲン化誘導体、及びそれらの混合物、に基づく
ものである。特に好ましいビスフェノールは２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、より普通
にはビスフェノール−Ａとして知られている化合物、で
ある。
【００１６】本発明において使用するに特に適当な共ポ
リカーボネートは一般に線状重合体鎖中にカーボネート
基、カルボキシレート基及び芳香族炭素環式基を反復し
て含み、そのカルボキシレート基の少なくともいくつか
及びそのカーボネート基の少なくともいくつかは芳香族
炭素環式基の環炭素原子に直接結合されている型の重合
体として表わすことができるポリ（エステルカーボネー
ト）樹脂を包含する。これらのポリ（エステルカーボネ
ート）重合体は、たとえばこゝに参考文献として引用す
る米国特許第３，０３０，３３１号、同第３，１６９，
１２１号、同第３，２０７，８１４号、同第４，１９
４，０３８号及び同第４，１５６，０６９号明細書に記
載されるごとく、一般に芳香族二官能性カルボン酸又は
そのエステル形成性誘導体、二価フェノール及びカーボ
ネート前駆体を反応させることによって製造される。
【００１７】非晶質ポリアミドもまた本発明の熱可塑性
ブレンド組成物に使用するに特に適するものである。本
明細書において使用する用語“非晶質ポリアミド”の範
囲内には、透明であるか又は示差走査熱分析（ＤＳＣ）
によって測定して約１カロリー／ｇ又はそれ以下の融解
熱をもつポリアミド重合体を包含するものとする。かゝ
る非晶質ポリアミド重合体は５％程度の結晶化度を有し
ていてもよく、また若干のポリアミドについてはさらに
より高い結晶化度も許容される。好ましくは、非晶質ポ
リアミドは結晶化転移温度又は結晶溶融転移温度をもた
ず、したがって測定可能な結晶化度をもたない。非晶質
ポリアミド及びそれらの製造法はこゝに参考文献として
引用する米国特許第４，７４９，７５４号明細書に記載
されている。
【００１８】本発明において使用される非晶質ポリアミ
ドの特定の例は下記のものを包含するが、それらに限定
されるものではない。 ―ＰＡＣＰ−９／６、これは２，２′−ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）プロパン及びアゼライン酸とアジピ
ン酸との６０／４０重量％比の混合物の５０：５０モル
比の共重合体である。この重合体の製造についての詳細
はこゝに参考文献として引用する米国特許第３，８４
０，５０１号明細書に記載されている。
【００１９】―登録商標“ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）”３
３０及び同じく“セラー（Ｓｅｌａｒ）”ＰＡ、これら
はいずれもヘキサメチレンジアミン及びテレフタル酸と
イソフタル酸の混合物から誘導される非晶質ポリアミド
である。これらの非晶質ポリアミドはＥ．Ｉ．デュポン
社から入手し得るものである。 ―登録商標“グリラミド（Ｇｒｉｌａｍｉｄ）”ＴＲ５
５、これはイソフタル酸／ビス（４−アミノ−３−メチ
ル−シクロヘキシル）メタン／ラウリルラクタムから誘
導される非晶質ポリアミドであり、エムサー（Ｅｍｓｅ
ｒ）インダストリーズ社から入手し得るものである。
【００２０】―登録商標“トロガミド（Ｔｒｏｇａｍｉ
ｄ）”Ｔ、これはジメチルテレフタレート及び２，２，
４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ンの混合物から誘導される非晶質ポリアミドであり、ダ
イナミット・ノベル（Ｄｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ）社
から入手し得るものである。好ましい実施態様において
は、非晶質ポリアミドはヘキサメチレンジアミンとイソ
フタル酸及び／又はテレフタル酸とから形成される。こ
の非晶質ポリアミドは普通ＰＡ６、Ｉ／Ｔと呼ばれてい
る。別の好ましい実施態様においては、本発明のブレン
ド組成物はポリカーボネート及び非晶質ポリアミドを含
み、そのポリカーボネート及びポリアミドの屈折率の差
が約０．０２５を超えない、さらに好ましくは約０．０
０５を超えないものである。
【００２１】１．５５に等しいか又はそれを超える屈折
率をもち、本発明のブレンド組成物に使用するに特に適
当な別の透明な重合体はつぎのものを包含するが、それ
らに限定されるものではない。すなわち、ポリスチレ
ン、ポリ（スチレン−無水マレイン酸）共重合体、ポリ
（スチレン−アクリロニトリル）（７５：２５重量比）
共重合体、ポリフェニレンエーテル、たとえばポリ（オ
キシ−２，６−ジメチルフェニレン）、ポリ（オキシエ
チレンオキシテレフタロイル）、（非晶質）［ポリ（エ
チレンテレフタレート）］、ポリ（ｐ−メトキシスチレ
ン）、ポリ（ｏ−クロルスチレン）、ポリ（２，６−ジ
クロルスチレン）、及びポリ（スルホン）。ビスフェノ
ール−Ａとイソフタル酸及びテレフタル酸又はそれらの
エステルの混合物との縮合に基づくポリアリーレートも
この目的に適するものである。
【００２２】これらのグラフト共重合体は本発明のブレ
ンド組成物中に、熱可塑性重合体の衝撃強さ及び／又は
環境応力亀裂抵抗、特に実施例において実証されるよう
に溶剤の存在する環境条件下におけるこれらの性質、を
改善するに足る割合で含ませることが好ましい。好まし
い実施態様においては、本発明のブレンド組成物は約５
０ないし約９９重量％の少なくとも一種の追加の熱可塑
性重合体及び約１ないし約５０重量％の本発明のグラフ
ト共重合体を含有してなる。
【００２３】さきに述べたごとく、本発明の熱可塑性ブ
レンド組成物は所望ならば二種又はそれ以上の熱可塑性
重合体を含有し得る。さらに、本発明のブレンド組成物
中には慣用の添加剤を含ませることができる。かゝる添
加剤は安定剤、酸化防止剤、難燃化剤、補強材、等を包
含するが、それらに限定されるものではない。本発明の
ブレンド組成物は溶融配合法又は混和法等を包含する慣
用の技術に従って製造することができる。
【００２４】
【実施例の記載】つぎに実施例を挙げて本発明の化合
物、ゴム、グラフト共重合体及びブレンド組成物を例証
する。実施例中及び本明細書を通じ、特に示さない限
り、すべての部およびパーセント（％）表示は重量によ
るものである。実施例１ 本実施例は式Ｉの（チオ芳香族）アルキルアクリレート
の一種、すなわち３−（チオフェニル）プロピルアクリ
レートの製造を説明するものである。ガラスの内張りを
施した反応器系を用いて二段階合成法を行った。まずト
ルエン（１０Ｌ）を反応器に添加し、そして約７２℃に
加熱した。この反応器にアゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）（１５ｇ）を添加し、そしてチオフェノー
ル及びアリルアルコールの添加を開始した。ジスルフィ
ドの形成を最小限に抑制するために、アリルアルコール
の添加割合が化学量論量基準でチオフェノールの添加割
合よりも若干高くなるように保持した。アリルアルコー
ル及びチオフェノールの添加を合計で１２時間続け、そ
の間にＡＩＢＮの追加分を１５ｇずつに分けて添加し
た。合計で、チオフェノール５．５０ｋｇ、アリルアル
コール３．６５ｋｇ及びＡＩＢＮ０．１６５ｋｇが添加
された。これらの反応剤の添加完了後、混合物をさらに
２４時間加熱した。ついで反応器内容物を冷却しそして
３−（チオフェニル）プロパノール生成物を分離しかつ
精製した。
【００２５】この合成法の第二工程では、アクリレート
の重合を阻止するために空気雰囲気に保持された反応器
中で、３−（チオフェニル）プロパノール（２．７９３
ｋｇ）、トルエン、トリエチルアミン（１７．９３ｋ
ｇ）及びハイドロキノン（０．５ｇ）を混合した。反応
器内容物を０℃まで冷却しそして塩化アクリロイル
（１．６１０ｋｇ）を添加した。ついで反応温度を１７
℃に上昇させ、同温度で４時間保持した。採取した試料
の液体クロマトグラフィーは３−（チオフェニル）プロ
ピルアクリレートへの転化率９９％を示した。反応器内
容物を冷却しそしてアクリレート生成物を分離した。残
留トルエンを除去するために、この生成物を単路型（ｓ
ｈｏｒｔ ｐａｔｈ）クライゼン蒸留ヘッドを付したフ
ラスコ中で、９０℃、０．５ｍｍＨｇの条件下で濃縮し
て３−（チオフェニル）プロピルアクリレート１．５ｋ
ｇを暗黄色油状物として得た。全収率は３−（チオフェ
ニル）プロパノールに基づいて４１％であった。実施例２ 本実施例は３−（チオフェニル）プロピルアクリレート
からゴムラテックスの製造について説明するものであ
る。脱塩水（５０ｇ）、トライトン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ
−２００からなる表面活性剤（４．８ｇ）、３−（チオ
フェニル）プロピルアクリレート（４０ｇ）及び過硫酸
アンモニウム（０．０８ｇ）の混合物を調製した。この
混合物の一部（１９．０ｇ）を脱塩水５０ｇと混合し、
そして撹拌下に９０℃に加熱した。反応混合物を９０−
９５℃に保持しながら、残りの単量体−表面活性剤−触
媒−水混合物を３０分かゝって添加した。ついで、アル
キルアリールスルホネートである“スルフラミン（Ｓｕ
ｌｆｒａｍｉｎ）”１２４０（１．０ｇ）、脱塩水（２
１．０ｇ）及び過酸化ベンゾイル（０．１６ｇ）を添加
しそして反応を９０−９５℃でさらに７時間：継続した
が転化率の有意の増加は認められなかった。得られる生
成物は室温で１．５８９５の屈折率を有していた。実施例３ 本実施例は３−（チオフェニル）プロピルアクリレート
からゴムラテックスを製造する別の方法を説明するもの
である。脱塩水（１８５ｇ）、スルフラミン１２４０
（活性物質０．７８ｇ）、及びピロりん酸ナトリウム
（１．０ｇ）の混合物を不活性雰囲気下で撹拌しつゝ７
５℃に加熱した。この混合物に二つの溶液を別々に１時
間かゝって添加した。第一の溶液はナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート・２水和物（０．１５ｇ）、
エチレンジアミンテトラ酢酸のジナトリウム塩（０．０
４５ｇ）、硫酸第一鉄・７水和物（０．０１５ｇ）及び
脱塩水（２０ｇ）からなるものであった。第二の溶液は
３−（チオフェニル）プロピルアクリレート（１００
ｇ）及びクメンヒドロペルオキシド（０．２０５ｇ）か
らなるものであった。これら二つの溶液の添加開始から
約１８分後に別量のスルフラミン１２４０（脱塩水２０
ｍｌ中２ｇ）をこの反応混合物に添加した。両溶液の添
加終了後、反応混合物の温度を９５℃に上昇させた。約
４５分後、デュポン社によって供給されるビニル重合触
媒である登録商標“バゾ（Ｖａｚｏ）”−６４（アゾビ
スイソブチロニトリル）（０．１６ｇ、脱塩水３２ｇ中
のスラリーとして）を添加しそしてこの混合物をさらに
２０分間加熱した。得られるラテックスは２２．９１％
の固形分を含有しており、そして４１．７ｇの凝塊が形
成された。このラテックスの一部を塩化カルシウム３．
５ｐｈｒを用いて１℃で凝結させ、そして粘着質塊体を
分離した。この塊体を塩化メチレンからメタノール中に
３回再沈殿させることによって精製した。最後の再沈殿
は−７８℃で行った。得られるポリ［３−（チオフェニ
ル）プロピルアクリレート］は−１４℃のＴｇ及び１．
５９０５の屈折率をもつゴム状物質からなっていた。こ
の物質はＴＧＡ分析中に３３５℃に加熱する際、５％未
満の重量減少を示した。実施例４ 本実施例では、トリアリルシアヌレート（プロピルアク
リレート単量体に基づいて０．２５％）を前記単量体及
びクメンヒドロペルオキシドと混合した以外は実施例３
に述べたと同一の一般的方法を用いて軽度に架橋された
ゴム物質を製造した。重合は実施例３に述べたと同様の
様式で進行した。実施例５ 本実施例では、３−（チオフェニル）プロピルアクリレ
ートゴム基体を含んでなるグラフト共重合体を製造し
た。特定的にいえば、実施例３で製造されたラテックス
の一部（固形分３５．０５ｇ）を７７℃に加熱し、これ
にスチレン（４０ｇ）及びペンバルト社（Ｐｅｎｎｗａ
ｌｔ Ｃｏｒｐ．）から供給される有機ペルオキシド溶
液である登録商標“ルパーゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）”
１１（活性物質０．３ｇ）を添加しそして温度を９０℃
まで上昇させた。１時間後、転化反応は本質的に完了
し、そこで得られる３−（チオフェニル）プロピルアク
リレートゴム基体にグラフト結合されたスチレンを含ん
でなる共重合体を室温で塩化カルシウム３．５ｐｈｒを
用いて凝結させることにより単離した。得られる物質の
屈折率は１．５９１であった。実施例６ 本実施例では、使用したラテックスが実施例４で得られ
た軽度に架橋されたラテックスであったこと以外は実施
例５に述べたと同一の一般的方法を用いてグラフト共重
合体を製造した。さらに、本実施例では反応温度を９５
℃に保持した。グラフト共重合体の生成は実施例５に述
べたと同様の様式で進行した。実施例７ 本実施例は本発明に従う熱可塑性ブレンド組成物を例証
するものである。製造されたブレンド組成物はポリカー
ボネートと３−（チオフェニル）プロピルアクリレート
ゴム基体から形成されたグラフト共重合体とを含んでな
るものであった。特定的にいえば、ポリカーボネートは
ビスフェノール−Ａから製造された１．５８７の屈折率
を有するものであった。グラフト共重合体は実施例４の
一般的方法に従って３−（チオフェニル）プロピルアク
リレート単量体をエマルジョン中でトリアリルシアヌレ
ートとレドックス開始剤を用いて重合させることによっ
て製造した。得られるゴムラテックス重合体は−１４℃
のＴｇおよび１．５９の屈折率を示した。ついでこのゴ
ムラテックス基体に、実施例５の一般的方法を使用しか
つ６０：４０のゴム対スチレン比を用いてスチレンをグ
ラフト結合させた。所望のブレンド組成物を形成するた
めに、ポリカーボネート９５重量％及びグラフト共重合
体５重量％をバンバリー式ミルを用いて溶融配合した。
得られる生成物を顆粒状に切断し、そして得られる顆粒
を試験片に射出成形及び圧縮成形した。比較の目的で、
上記と同様の方法で、たゞしグラフト共重合体を含まな
いポリカーボネート単独から、ポリカーボネート９５重
量％及びポリスチレン重合体５重量％を含んでなる組成
物から、及びポリカーボネート９５重量％及び屈折率
１．５３５をもつ慣用のメチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン（ＭＢＳ）耐衝撃性改良剤５重量％を含
んでなる組成物からもそれぞれ試験片を製造した。
【００２６】これらの試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−
１００３及び−１９２５に従う透明度の測定を７０ミル
の圧縮成形プラックを用いて行った。さらに、これらの
試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従うノッチ付
アイゾット衝撃強さの測定を、射出成形後及びオートク
レーブ中２５０°Ｆにおける３回の滅菌試験サイクル後
に、７３°Ｆで行った。最後に、これらの試験片につい
て、ルーンケ（Ｒｕｈｎｋｅ）のジグを用い、種々の溶
剤、温度及び暴露時間を用いて環境応力亀裂抵抗の測定
を行った。上記した組成物の各々についてのこれらの測
定結果を第Ｉ表に示す。第Ｉ表において、組成物Ａ−Ｃ
は対照試験用組成物を表わし、組成物Ｄは本発明に従う
ブレンド組成物を表わす。
【００２７】
【表１】 第 Ｉ 表 組 成 （ｐｂｗ） Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ポリカーボネート 100 95 95 95 ポリスチレン − 5 − − ＭＢＳ − − 5 − ３−ＴＰＰＡ基体にグラ フトされたスチレンのグ ラフト共重合体 − − − 5 透 明 度 透過率％ 82.6 76.3 59.0 79.3 曇り度％ 14.6 23.1 39.1 23.9 黄色度指数 10.2 18.5 42.5 12.6 目視比較 透明 透明 不透明 透明 アイゾット衝撃強さ （ft.-lbs.／inchノッチ) 射出成形後 1/8 ″試験棒 17.8 16.2 16.1 18.2 1/4 ″試験棒 2.1 1.3 13.7 4.5 ３回の滅菌サイクル後 1/8 ″試験棒 2.0 1.9 16.3 5.7 1/4 ″試験棒 1.4 1.3 10.2 3.7 環境応力亀裂抵抗 2%歪, 5%KOH,180 °F, 破壊時間（hr.) 1 1 26-28 26-28 1%歪，5%KOH,180 °F, 15分暴露 曲げ亀裂エネルギー 12,220 ジグ中で 11,880 12,340 （psi-inch） 破壊 2%歪，ヘプタン中、 1-1/2 時間、室温 曲げ亀裂エネルギー 5,380 1,760 11,420 11,920 （psi-inch） 1%歪，m-クレゾール中、 15分、室温 曲げ亀裂エネルギー 5,140 6,940 9,360 8,840 （psi-inch） 1%歪，10%KOH, 室温,7日 曲げ亀裂エネルギー 12,340 12,920 12,040 12,960 （psi-inch） 1%歪，クロロホルム， 室温，15分 曲げ亀裂エネルギー 9,640 10,820 10,640 11,080 （psi-inch） 第Ｉ表中の透明度のデータによって示されるとおり、ポ
リカーボネートのみを含む組成物Ａは良好な透過性及び
極めて低い曇り度及び黄色度を示す。これに反し、ポリ
カーボネート及び慣用の耐衝撃性改良剤を含有する組成
物Ｃは著しく低下した透過性及び著しく増加した曇り度
及び黄色度を示し、この組成物は不透明である。スチレ
ン及び３−（チオフェニル）プロピルアクリレートゴム
基体のグラフト共重合体を含有する本発明に従う組成物
Ｄはポリカーボネートの良好な透明性を保持していた。
第Ｉ表に示されるアイゾット衝撃強さのデータは本発明
に従う組成物Ｄがポリカーボネートのみを含む組成物Ａ
と比較して及びポリカーボネート及びポリスチレンを含
む組成物Ｂと比較して改良された耐衝撃性能を与えるこ
とを実証している。最後に、第Ｉ表に示される環境応力
亀裂抵抗のデータは本発明に従う組成物Ｄがポリカーボ
ネートのみを含む組成物Ａと比較して種々の溶剤条件下
で顕著に改善された環境応力亀裂抵抗を示すことを実証
ししている。したがって、本発明に従う組成物Ｄはポリ
カーボネートの衝撃強さ及び環境応力亀裂抵抗を増加し
ながらその透明性を保持する点で有利である。実施例８ 本実施例は非晶質ポリアミド及びグラフト共重合体を含
有してなる本発明に従う別のブレンド組成物を説明する
ものである。このグラフト共重合体は３％のイタコン酸
変性ポリスチレンをグラフト分子部分として有する３−
（チオフェニル）プロピルアクリレートゴム基体を含ん
でなるものであった。このゴム基体はつぎのごとく製造
された。すなわち、スルフラミン１２４０（０．２３１
部、活性物質３９％）及び脱塩水（１８５部）の溶液を
６０℃まで加熱した。この溶液に３−（チオフェニル）
プロピルアクリレート（９８．５部）、トリアリルシア
ヌレート（１．５部）及びクメンヒドロペルオキシド
（０．３２３部）を含んでなる溶液２０％を添加しそし
て得られる溶液を５分間撹拌した。ついで脱塩水（１５
部）、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
（０．４６２部）、エチレンジアミンテトラ酢酸のジナ
トリウム塩（０．０６１５部）及び硫酸第一鉄（０．０
３０８部）を含んでなる溶液２０％を添加した。発熱が
検出された時点でただちに３−（チオフェニル）プロピ
ルアクリレート溶液及びナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート溶液の残部を添加し、そしてさらにスル
フラミン１２４０（１．３０８部）ピロりん酸ナトリウ
ム（０．０７７部）及び脱塩水（３１部）を含んでなる
溶液を添加した。反応混合物の温度を７１℃まで高めそ
して反応をさらに１時間続けた。得られるゴムラテック
スは０．０９ないし約０．１４ミクロンの範囲の粒度及
び約１．５８５の屈折率をもつ粒子を含んでいた。グラ
フト共重合体はこのゴムラテックス（６５部）、スチレ
ン（３３．６部）、ジビニルベンゼン（０．３５部）、
イタコン酸（１．０５部）及びクメンヒドロペルオキシ
ド（０．３７５部）を用いて製造した。このグラフト共
重合体を塩化カルシウムを用いて１８０°Ｆで凝結させ
た。
【００２８】本発明のブレンド組成物はイソフタル酸及
びテレフタル酸の６５：３５重量比の混合物とヘキサメ
チレンジアミンとの縮合生成物を含んでなる非晶質ポリ
アミド８５重量部及び前記グラフト共重合体１５重量部
から製造した。このブレンド組成物は溶融配合法によっ
て製造しそして得られる顆粒を試験片に射出成形及び圧
縮成形した。比較の目的で、非晶質ポリアミド１００重
量部を含み、グラフト共重合体を含まない組成物からも
試験片を製造した。これらの組成物の試験片について、
実施例６に述べた一般的方法に従って透明度、アイゾッ
ト衝撃強さ及び環境応力亀裂抵抗の測定を行った。これ
らの試験片については、さらにＡＳＴＭＤ６４８に従う
加熱撓み温度及びＡＳＴＭ Ｄ６３８に従う引張り性能
の測定も行った。これらの測定結果を第II表に示す。
【００２９】
【表２】 第 II 表 組 成 （ｐｂｗ） Ｅ Ｆ ポリアミド 100 85 ３−ＴＰＰＡにグラフト されたスチレン／イタコ ン酸の共重合体 − 15 透 明 度 透過率％ 81.2 64.3 曇り度％ 31.3 28.6 黄色度指数 19.6 30.2 アイゾット衝撃強さ （1/8 ″,ft-lb/in ) 0.5 1.5 加熱歪み温度（1/8 ″，°F ） アニール処理前 198 187 アニール処理後 234 234 引張り性能 引張強さ（×104 psi) 10.60 7.60 モジュラス（×105 psi) 4.37 3.52 伸び％ 22.6 34.7 環境応力亀裂抵抗（７日） 曲げエネルギー保持率％ ０％歪 ＭＥＫ 101.6 95.6 イソプロパノール 94.8 85.4 ０．５％歪 ＭＥＫ 3.4 28.9 イソプロパノール 0.0 2.1 １．０％歪 ＭＥＫ 4.3 84.6 イソプロパノール 0.0 3.2 曲げ強さ（ｐｓｉ） ０．０％歪 対照 15,419 13,518 ＭＥＫ 15,664 12,925 イソプロパノール 14,613 13,072 ０．５％歪 対照 15,915 13,179 ＭＥＫ 536 3,808 イソプロパノール 0 283 １．０％歪 対照 15,447 12,879 ＭＥＫ 669 10,894 イソプロパノール 0 410 第II表に示した結果は本発明に従うブレンド組成物が未
変性のポリアミドと比較して良好な透明性、改善された
アイゾットノッチ付き衝撃強さ及び改善された環境応力
亀裂抵抗を示すことを実証している。
【００３０】前記した実施例は本発明の特定の実施態様
を示すものであって、本発明の組成物及び方法の範囲を
何等限定するものではない。特許請求の範囲内に包含さ
れる別のすべての実施態様及びその利点は当業者には明
らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ (72)発明者 デビット・ビガース・ホウェ アメリカ合衆国、イリノイ州、グレン・エ リン、エヌ・メイン・ストリート、285番 (72)発明者 ロバート・イー・ハリス アメリカ合衆国、ウエスト・バージニア 州、ワシントン、ボックス・142エー、ル ート３（番地なし) (72)発明者 ロバート・アール・ギャラクシィ アメリカ合衆国、インディアナ州、エムテ ィー・バーノン、タングルウッド・ドライ ブ、1109番 (72)発明者 ウイリアム・ピー・エンロウ アメリカ合衆国、オハイオ州、ベルプレ、 ボックス・11、ルート・２（番地なし) (72)発明者 インゲヌイン・ヘチェンブレイクナー アメリカ合衆国、フロリダ州、スプリン グ・ヒル、クアイル・リッジ・ドライブ、 12115番

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ： （式中、Ｚは芳香族基であり、各Ｒはそれぞれに１ない
    し約１２個の炭素原子をもつアルキル基、１ないし約１
    ２個の炭素原子をもつチオアルキル基、及びハロゲン原
    子からなる群から選んだ基又は原子であり、ｎは１ない
    し約６であり、そしてｘは０ないし７である）で表わさ
    れる化合物。
  2. 【請求項２】 Ｚがフェニル基である請求項１記載の化
    合物。
  3. 【請求項３】 ｘが０又は１である請求項２記載の化合
    物。
  4. 【請求項４】 ｘが５である請求項２記載の化合物。
  5. 【請求項５】 ｎが少なくとも２である請求項１記載の
    化合物。
  6. 【請求項６】 ３−（チオフェニル）プロピルアクリレ
    ート化合物。
  7. 【請求項７】 式Ｉ： （式中、Ｚは芳香族基であり、各Ｒはそれぞれに１ない
    し約１２個の炭素原子をもつアルキル基、１ないし約１
    ２個の炭素原子をもつチオアルキル基、及びハロゲン原
    子からなる群から選んだ基又は原子であり、ｎは１ない
    し約６であり、そしてｘは０ないし７である）の化合物
    から形成される反復単位をもつ重合体。
  8. 【請求項８】 ゴム基体及びグラフト化分子部分を含ん
    でなり、前記ゴム基体が式Ｉ： （式中、Ｚは芳香族基であり、各Ｒはそれぞれに１ない
    し約１２個の炭素原子をもつアルキル基、１ないし約１
    ２個の炭素原子をもつチオアルキル基、及びハロゲン原
    子からなる群から選んだ基又は原子であり、ｎは１ない
    し約６であり、そしてｘは０ないし７である）の少なく
    とも一種の単量体から形成されている、グラフト共重合
    体。
  9. 【請求項９】 ゴム基体が式Ｉの単量体から誘導された
    単位を少なくとも約１０重量％含有してなる請求項８記
    載のグラフト共重合体。
  10. 【請求項１０】 ゴム基体が式Ｉの単量体から誘導され
    た単位を約３０ないし約７０重量％含有してなる請求項
    ９記載のグラフト共重合体。
  11. 【請求項１１】 ゴム基体がブタジエン及びＣ3 −Ｃ8
    アルキルアクリレートからなる群から選んだ単量体から
    誘導された単位を約３０ないし約７０重量％含有してな
    る請求項１０記載のグラフト共重合体。
  12. 【請求項１２】 ゴム基体がすべて式Ｉの単量体から構
    成される請求項８記載のグラフト共重合体。
  13. 【請求項１３】 ゴム基体が架橋用単量体及びグラフト
    化部位提供用単量体の少なくとも一種を用いて形成さ
    れ、その際前記架橋用単量体及びグラフト化部位提供用
    単量体は合計でゴム基体を形成する単量体の約３重量％
    までの量で使用されるものである請求項８記載のグラフ
    ト共重合体。
  14. 【請求項１４】 ゴム基体が約０．０５ないし約１０ミ
    クロンの平均粒度をもつ請求項８記載のグラフト共重合
    体。
  15. 【請求項１５】 グラフト共重合体が少なくとも約５重
    量％のゴム基体を含有する請求項８記載のグラフト共重
    合体。
  16. 【請求項１６】 グラフト共重合体が約５０ないし約９
    ０重量％のゴム基体を含有する請求項１５記載のグラフ
    ト共重合体。
  17. 【請求項１７】 グラフト化分子部分がスチレン、ハロ
    ゲン置換スチレン、アルキル置換スチレン及びそれらの
    混合物からなる群から選んだ少なくとも一種の単量体か
    ら形成される請求項８記載のグラフト共重合体。
  18. 【請求項１８】 グラフト化分子部分がマレイン酸、イ
    タコン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、これ
    らの酸の誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
    ル、及びそれらの混合物からなる単量体の一群から選ん
    だ追加の単量体０．１ないし約１５重量％から形成され
    る請求項１７記載のグラフト共重合体。
  19. 【請求項１９】 グラフト化分子部分が架橋用単量体及
    びグラフト化部位提供用単量体の少なくとも一種を用い
    て形成され、その際前記架橋用単量体及びグラフト化部
    位提供用単量体は合計でグラフト化分子部分を形成する
    単量体の約３重量％までの量で使用されるものである請
    求項１７記載のグラフト共重合体。
  20. 【請求項２０】 ゴム基体が０℃を超えないガラス転移
    温度（Ｔｇ）及び１．５５より大きい屈折率をもち、そ
    してグラフト化分子部分が１．５５より大きい屈折率を
    もつ請求項８記載のグラフト共重合体。
  21. 【請求項２１】 ゴム基体とグラフト化分子部分の屈折
    率の差が０．０２５を超えない請求項８記載のグラフト
    共重合体。
  22. 【請求項２２】 グラフト共重合体及び少なくとも一種
    の追加の熱可塑性重合体を含有してなり、前記グラフト
    共重合体がゴム基体とグラフト化分子部分とを含んでな
    り、前記ゴム基体は式Ｉ： （式中、Ｚは芳香族基であり、各Ｒはそれぞれに１ない
    し約１２個の炭素原子をもつアルキル基、１ないし約１
    ２個の炭素原子をもつチオアルキル基、及びハロゲン原
    子からなる群から選んだ基又は原子であり、ｎは１ない
    し約６であり、そしてｘは０ないし７である）の少なく
    とも一種の単量体から形成されたものであり、前記グラ
    フト共重合体の屈折率は１．５５より大であり、かつ前
    記グラフト共重合体のガラス転移温度Ｔｇは０℃を超え
    ないものであることを特徴とする熱可塑性ブレンド組成
    物。
  23. 【請求項２３】 グラフト共重合体と少なくとも一種の
    熱可塑性重合体の屈折率の差が０．０２５を超えない請
    求項２２記載の熱可塑性ブレンド組成物。
  24. 【請求項２４】 グラフト共重合体と少なくとも一種の
    熱可塑性重合体の屈折率の差が０．００５を超えない請
    求項２３記載の熱可塑性ブレンド組成物。
  25. 【請求項２５】 約５０ないし約９９重量％の少なくと
    も一種の追加の熱可塑性重合体及び約１ないし約５０重
    量％のグラフト共重合体を含有してなる請求項２２記載
    の熱可塑性ブレンド組成物。
  26. 【請求項２６】 少なくとも一種の追加の熱可塑性重合
    体がポリカーボネートを含んでなる請求項２２記載の熱
    可塑性ブレンド組成物。
  27. 【請求項２７】 ポリカーボネートがビスフェノール−
    Ａから形成される請求項２６記載の熱可塑性ブレンド組
    成物。
  28. 【請求項２８】 少なくとも一種の追加の熱可塑性重合
    体が非晶質ポリアミドを含んでなる請求項２２記載の熱
    可塑性ブレンド組成物。
  29. 【請求項２９】 非晶質ポリアミドがヘキサメチレンジ
    アミンとイソフタル酸及びテレフタル酸からなる群から
    選んだ少なくとも一種の酸とから形成される請求項２８
    記載の熱可塑性ブレンド組成物。
  30. 【請求項３０】 ポリカーボネート、非晶質ポリアミ
    ド、及びグラフト共重合体を含有してなる請求項２２記
    載の熱可塑性ブレンド組成物。
  31. 【請求項３１】 ポリカーボネート、非晶質ポリアミド
    及びグラフト共重合体の屈折率の差が０．０２５を超え
    ない請求項３０記載の熱可塑性ブレンド組成物。
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