JPH06184262A - 架橋ポリイソシアネート重付加物の成形品またはフィルムの製造方法 - Google Patents
架橋ポリイソシアネート重付加物の成形品またはフィルムの製造方法Info
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- JPH06184262A JPH06184262A JP2411876A JP41187690A JPH06184262A JP H06184262 A JPH06184262 A JP H06184262A JP 2411876 A JP2411876 A JP 2411876A JP 41187690 A JP41187690 A JP 41187690A JP H06184262 A JPH06184262 A JP H06184262A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 発泡ポリイソシアネート重付加物から少なく
とも５０℃の温度および少なくとも５バールの圧力での
熱可塑成形により成形品またはフィルムを製造する方法
を提供する。 【構成】 ａ）有機ポリイソシアネートおよびｂ）９２
ないし１，７９９の範囲の分子量および少なくとも３の
ヒドロキシル官能性を有する脂肪族または脂環式ポリオ
ール、ｃ）発泡剤、場合により次の成分ｄ）ないしｇ）
の１つまたはそれ以上：ｄ）少なくとも２．５個のイソ
シアネート反応性基を含有し、１，８００ないし１２，
０００の分子量を有する化合物、ｅ）２個の１級および
／または２級芳香族結合アミノ基を含有し１０８ないし
４００の分子量を有するジアミン、ｆ）６０ないし１，
７９９の分子量を有する脂肪族ジオール、脂環式ジオー
ル、脂肪族ポリアミンおよび／または脂環式ポリアミ
ン、ｇ）他の助剤および添加剤、を１またはそれ以上の
段階で反応させることによる製造方法。
とも５０℃の温度および少なくとも５バールの圧力での
熱可塑成形により成形品またはフィルムを製造する方法
を提供する。 【構成】 ａ）有機ポリイソシアネートおよびｂ）９２
ないし１，７９９の範囲の分子量および少なくとも３の
ヒドロキシル官能性を有する脂肪族または脂環式ポリオ
ール、ｃ）発泡剤、場合により次の成分ｄ）ないしｇ）
の１つまたはそれ以上：ｄ）少なくとも２．５個のイソ
シアネート反応性基を含有し、１，８００ないし１２，
０００の分子量を有する化合物、ｅ）２個の１級および
／または２級芳香族結合アミノ基を含有し１０８ないし
４００の分子量を有するジアミン、ｆ）６０ないし１，
７９９の分子量を有する脂肪族ジオール、脂環式ジオー
ル、脂肪族ポリアミンおよび／または脂環式ポリアミ
ン、ｇ）他の助剤および添加剤、を１またはそれ以上の
段階で反応させることによる製造方法。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明はウレタン基および場合により尿
素基を含有する発泡ポリイソシアネート重付加物に基く
成形品またはフラット材料の成形による製造方法に関す
る。熱可塑成形中に密度が増大する発泡材料がポリイソ
シアネート重付加物として使用される。本発明はこのよ
うにして得られた成形品にも関する。ここで有用なポリ
イソシアネート重付加物は熱可塑成形しうるが、眞に熱
可塑性ではない。云いかえると、重付加物は成形プロセ
スの熱および圧力条件下でそれらが液体状態となること
なしに賦形されうる程度に軟化する。他方眞の熱可塑性
物質は室温で固体でありそして高温度で液体となる。
素基を含有する発泡ポリイソシアネート重付加物に基く
成形品またはフラット材料の成形による製造方法に関す
る。熱可塑成形中に密度が増大する発泡材料がポリイソ
シアネート重付加物として使用される。本発明はこのよ
うにして得られた成形品にも関する。ここで有用なポリ
イソシアネート重付加物は熱可塑成形しうるが、眞に熱
可塑性ではない。云いかえると、重付加物は成形プロセ
スの熱および圧力条件下でそれらが液体状態となること
なしに賦形されうる程度に軟化する。他方眞の熱可塑性
物質は室温で固体でありそして高温度で液体となる。
【０００２】成形品またはフラット材料を熱可塑成形ポ
リウレタンにより製造しうることは知られている（例え
ばBecker/Braun, Kunststoffhandbuch,Vol.7, “Polyur
ethane”,Carl Hanser Verlag, Munchen/Wien(1983),４
２８頁以降参照）。最も早く知られた熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーはジイソシアネート、比較的高分子量
のジヒドロキシ化合物（より特に比較的高分子量のポリ
エステルジオール）および鎖延長剤としての低分子量ジ
ーオルに基いた。ポリウレタンは線状構造を有した、即
ち、分子中に架橋や枝分れはなかった。枝分れ分子構造
を有するポリウレタンの熱可塑成形も知られている。即
ち、例えばドイツ公開公報２，４６１，３９９、２，１
６４，３８１、２，０３２，１７４および２，６０７，
３８０はポリウレタンフォームの製造および熱可塑成形
を記載している。ドイツ公開公報３，７３３，７５６は
少なくとも０．８ｇ／cm3 の密度を有するポリイソシア
ネート重付加物に基く成形品およびフィルムの製造に関
する。ポリイソシアネート重付加物はｉ）１，８００な
いし１，２００の分子量およびイソシアネート付加反応
に関する官能価少なくとも２．５を有するイソシアネー
ト反応性基含有化合物およびii）イソシアネート反応性
基を含有する低分子量の好ましくは２官能価の化合物、
およびiii)イソシアネートから製造される。ドイツ公開
公報３，７３３，７５６の教示によれば、熱可塑成形し
うるポリイソシアネート重付加物は充填剤および補強材
をも含有しうる。
リウレタンにより製造しうることは知られている（例え
ばBecker/Braun, Kunststoffhandbuch,Vol.7, “Polyur
ethane”,Carl Hanser Verlag, Munchen/Wien(1983),４
２８頁以降参照）。最も早く知られた熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーはジイソシアネート、比較的高分子量
のジヒドロキシ化合物（より特に比較的高分子量のポリ
エステルジオール）および鎖延長剤としての低分子量ジ
ーオルに基いた。ポリウレタンは線状構造を有した、即
ち、分子中に架橋や枝分れはなかった。枝分れ分子構造
を有するポリウレタンの熱可塑成形も知られている。即
ち、例えばドイツ公開公報２，４６１，３９９、２，１
６４，３８１、２，０３２，１７４および２，６０７，
３８０はポリウレタンフォームの製造および熱可塑成形
を記載している。ドイツ公開公報３，７３３，７５６は
少なくとも０．８ｇ／cm3 の密度を有するポリイソシア
ネート重付加物に基く成形品およびフィルムの製造に関
する。ポリイソシアネート重付加物はｉ）１，８００な
いし１，２００の分子量およびイソシアネート付加反応
に関する官能価少なくとも２．５を有するイソシアネー
ト反応性基含有化合物およびii）イソシアネート反応性
基を含有する低分子量の好ましくは２官能価の化合物、
およびiii)イソシアネートから製造される。ドイツ公開
公報３，７３３，７５６の教示によれば、熱可塑成形し
うるポリイソシアネート重付加物は充填剤および補強材
をも含有しうる。
【０００３】
【発明の記載】ここに意外にも、少なくとも３個のイソ
シアネート反応性基を含有する低分子量のイソシアネー
ト反応性化合物を使用して、好ましくは充填剤および／
または補強材を含有しそして０．３ないし１．２ｇ／cm
3 の密度を有する発泡ポリイソシアネート重付加物を最
初に製造する上記方法の変形によりポリイソシアネート
重付加物に基く特に高品質の成形品およびフィルムを得
ることができることが見出された。このようにして製造
された重付加物を次に成形にかけ同時に非可逆的圧縮お
よび密度増加を起させる。
シアネート反応性基を含有する低分子量のイソシアネー
ト反応性化合物を使用して、好ましくは充填剤および／
または補強材を含有しそして０．３ないし１．２ｇ／cm
3 の密度を有する発泡ポリイソシアネート重付加物を最
初に製造する上記方法の変形によりポリイソシアネート
重付加物に基く特に高品質の成形品およびフィルムを得
ることができることが見出された。このようにして製造
された重付加物を次に成形にかけ同時に非可逆的圧縮お
よび密度増加を起させる。
【０００４】本発明は発泡ポリイソシアネート重付加物
から少なくとも５０℃の温度および少なくとも５バール
の圧力での熱可塑成形により成形品またはフィルムを製
造する方法に関する。使用する発泡ポリイソシアネート
重付加物は充填剤および／または補強材を、全重量を基
準にして８０重量％までの量で含有しうる。重付加物は
０．３ないし１．２ｇ／cm3 の密度を有しそして
から少なくとも５０℃の温度および少なくとも５バール
の圧力での熱可塑成形により成形品またはフィルムを製
造する方法に関する。使用する発泡ポリイソシアネート
重付加物は充填剤および／または補強材を、全重量を基
準にして８０重量％までの量で含有しうる。重付加物は
０．３ないし１．２ｇ／cm3 の密度を有しそして
【０００５】ａ）有機ポリイソシアネートおよび ｂ）エーテルおよび／またはエステル基を含有してもよ
く、そして９２ないし１，７９９の範囲の分子量および
少なくとも３のヒドロキシル官能性を有する脂肪族また
は脂環式ポリオール、 ｃ）発泡剤、 場合により次の成分ｄ）ないしｇ）の１つまたはそれ以
上： ｄ）統計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネート
反応性基を含有し１，８００ないし１２，０００の分子
量を有する化合物、 ｅ）２個の１級および／または２級芳香族結合アミノ基
を含有し１０８ないし４００の分子量を有するジアミ
ン、 ｆ）エーテル基を含有してもよくそして６０ないし１，
７９９の分子量を有する脂肪族ジオール、脂環式ジオー
ル、脂肪族ポリアミンおよび／または脂環式ポリアミ
ン、 ｇ）ポリウレタン化学からそれ自体知られている他の助
剤および添加剤、を１またはそれ以上の段階で６２ない
し２００のイソシアネート指数で反応させることにより
得られ、但し成分ｂ）は成分ｂ）の合計量が成分ａ）、
ｂ）およびｄ）ないしｆ）の重量を基準にして少なくと
も５重量％であるような量で使用し、そして材料の成形
中に優勢な温度および圧力条件は得られる成形品が使用
ポリイソシアネート重付加物の密度より少なくとも１０
％高い密度を有するように選ばれる。本発明はこの方法
により得られる成形品にも関する。
く、そして９２ないし１，７９９の範囲の分子量および
少なくとも３のヒドロキシル官能性を有する脂肪族また
は脂環式ポリオール、 ｃ）発泡剤、 場合により次の成分ｄ）ないしｇ）の１つまたはそれ以
上： ｄ）統計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネート
反応性基を含有し１，８００ないし１２，０００の分子
量を有する化合物、 ｅ）２個の１級および／または２級芳香族結合アミノ基
を含有し１０８ないし４００の分子量を有するジアミ
ン、 ｆ）エーテル基を含有してもよくそして６０ないし１，
７９９の分子量を有する脂肪族ジオール、脂環式ジオー
ル、脂肪族ポリアミンおよび／または脂環式ポリアミ
ン、 ｇ）ポリウレタン化学からそれ自体知られている他の助
剤および添加剤、を１またはそれ以上の段階で６２ない
し２００のイソシアネート指数で反応させることにより
得られ、但し成分ｂ）は成分ｂ）の合計量が成分ａ）、
ｂ）およびｄ）ないしｆ）の重量を基準にして少なくと
も５重量％であるような量で使用し、そして材料の成形
中に優勢な温度および圧力条件は得られる成形品が使用
ポリイソシアネート重付加物の密度より少なくとも１０
％高い密度を有するように選ばれる。本発明はこの方法
により得られる成形品にも関する。
【０００６】本発明による方法で使用されるポリイソシ
アネート重付加物は０．３ないし１．２ｇ／cm3 の範囲
好ましくは０．５ないし１．０ｇ／cm3 の範囲の密度を
有し、好ましくは充填剤および／または補強材料を、合
計重量を基準にして８０重量％までの量で含有する発泡
プラスチックスである。特に好ましい態様では、これら
材料は少なくとも４０好ましくは少なくとも４５のショ
アＤ硬度を有する半硬質または硬質フォームである。フ
ォームは好ましくは８０重量％まで、より好ましくは２
０ないし６０重量％の充填剤および／または補強材料を
含有する。既述のように、ポリイソシアネート重付加物
はその密度が対応非多孔質材料の密度の多くとも９０％
好ましくは多くとも７０％に相当するフォーム即ちプラ
スチックスである。ポリイソシアネート重付加物は前記
出発物質を１またはそれ以上の段階で反応させることに
より既知方法で製造される。反応は密閉型中でまたは出
発物質の自由発泡により実施しうる。
アネート重付加物は０．３ないし１．２ｇ／cm3 の範囲
好ましくは０．５ないし１．０ｇ／cm3 の範囲の密度を
有し、好ましくは充填剤および／または補強材料を、合
計重量を基準にして８０重量％までの量で含有する発泡
プラスチックスである。特に好ましい態様では、これら
材料は少なくとも４０好ましくは少なくとも４５のショ
アＤ硬度を有する半硬質または硬質フォームである。フ
ォームは好ましくは８０重量％まで、より好ましくは２
０ないし６０重量％の充填剤および／または補強材料を
含有する。既述のように、ポリイソシアネート重付加物
はその密度が対応非多孔質材料の密度の多くとも９０％
好ましくは多くとも７０％に相当するフォーム即ちプラ
スチックスである。ポリイソシアネート重付加物は前記
出発物質を１またはそれ以上の段階で反応させることに
より既知方法で製造される。反応は密閉型中でまたは出
発物質の自由発泡により実施しうる。
【０００７】適当な出発物質ａ）は任意の有機ポリイソ
シアネートであるが、好ましくは芳香族ポリイソシアネ
ート例えば欧州特許８１，７０１第３欄３０行ないし第
４欄２５行に述べられている化合物である。特に好まし
い態様では、アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホス
ゲン化により既知方法で得ることができそして２３℃で
５０ないし５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジフェニル
メタン系のポリイソシアネート混合物が成分ａ）として
使用される。成分ｂ）は少なくとも３好ましくは３また
は４個のアルコール性水酸基を含有してそして９２ない
し１，７９９の範囲好ましくは９２ないし３９９の範囲
の分子量を有する脂肪族または脂環式ポリオールであ
る。適当なポリオールは例えばグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリトのような簡単な多価ア
ルコール、または例えば上記多価アルコールまたは例え
ばエチレンジアミンのような他の比較的高官能性の開始
剤といった多官能性開始剤分子の、前記範囲の分子量を
有するエトキシル化および／またはプロポキシル化生成
物のようなエーテル基含有多価アルコールも包含する。
例として述べた多価アルコールの混合物も使用しうる。
シアネートであるが、好ましくは芳香族ポリイソシアネ
ート例えば欧州特許８１，７０１第３欄３０行ないし第
４欄２５行に述べられている化合物である。特に好まし
い態様では、アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホス
ゲン化により既知方法で得ることができそして２３℃で
５０ないし５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジフェニル
メタン系のポリイソシアネート混合物が成分ａ）として
使用される。成分ｂ）は少なくとも３好ましくは３また
は４個のアルコール性水酸基を含有してそして９２ない
し１，７９９の範囲好ましくは９２ないし３９９の範囲
の分子量を有する脂肪族または脂環式ポリオールであ
る。適当なポリオールは例えばグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリトのような簡単な多価ア
ルコール、または例えば上記多価アルコールまたは例え
ばエチレンジアミンのような他の比較的高官能性の開始
剤といった多官能性開始剤分子の、前記範囲の分子量を
有するエトキシル化および／またはプロポキシル化生成
物のようなエーテル基含有多価アルコールも包含する。
例として述べた多価アルコールの混合物も使用しうる。
【０００８】任意成分ｄ）はイソシアネート反応性基を
含有しそして１，８００ないし１２，０００の範囲好ま
しくは３，０００ないし７，０００の範囲の分子量を有
する化合物または該化合物の混合物であり、成分ｄ）は
イソシアネート付加反応に関して２．５以上の（平均）
官能性を有する。成分ｄ）の（平均）官能性は好ましく
は２．５ないし３．０、より好ましくは２．８ないし
３．０である。成分ｄ）として特に適当な化合物はドイ
ツ公告公報２，６２２，９５１第６欄６５行ないし第７
欄４７行に開示されているポリエーテルポリオールまた
はポリエーテルポリオール混合物である。水酸基の少な
くとも５０％好ましくは少なくとも８０％が１級水酸基
からなるポリエーテルポリオールも本発明の目的に好ま
しい。ドイツ公告公報２，６２２，９５１に例として開
示されている水酸基含有ポリエステル、ポリチオエーテ
ル、ポリアセタール、ポリカーボネートまたはポリエス
テルアミドも、必要な官能性および分子量を有するな
ら、原則的に本発明による成分ｄ）として適当である
が、ポリエーテルポリオールほど好ましくはない。
含有しそして１，８００ないし１２，０００の範囲好ま
しくは３，０００ないし７，０００の範囲の分子量を有
する化合物または該化合物の混合物であり、成分ｄ）は
イソシアネート付加反応に関して２．５以上の（平均）
官能性を有する。成分ｄ）の（平均）官能性は好ましく
は２．５ないし３．０、より好ましくは２．８ないし
３．０である。成分ｄ）として特に適当な化合物はドイ
ツ公告公報２，６２２，９５１第６欄６５行ないし第７
欄４７行に開示されているポリエーテルポリオールまた
はポリエーテルポリオール混合物である。水酸基の少な
くとも５０％好ましくは少なくとも８０％が１級水酸基
からなるポリエーテルポリオールも本発明の目的に好ま
しい。ドイツ公告公報２，６２２，９５１に例として開
示されている水酸基含有ポリエステル、ポリチオエーテ
ル、ポリアセタール、ポリカーボネートまたはポリエス
テルアミドも、必要な官能性および分子量を有するな
ら、原則的に本発明による成分ｄ）として適当である
が、ポリエーテルポリオールほど好ましくはない。
【０００９】前記所見に相当するアミノポリエーテルま
たはアミノポリエーテル混合物、即ちイソシアネート反
応性基の少なくとも５０当量％好ましくは少なくとも８
０当量％が１級および／または２級芳香族または脂肪族
好ましくは芳香族結合のアミノ基、そして残余が１級お
よび／または２級脂肪族結合水酸基からなるイソシアネ
ート反応性基含有ポリエーテルも出発成分ｄ）として適
当である。この型の適当なアミノポリエーテルは例えば
欧州特許８１，７０１第４欄２６行ないし第５欄４０行
に述べられている化合物である。これら化合物中のアミ
ノ基は例えばケチミン基のような適当な誘導体であるこ
ともできる。例として述べたポリヒドロキシ化合物と例
として述べたアミノポリエーテルの混合物も勿論成分
ｄ）として使用しうる。任意成分ｅ）は欧州特許８１，
７０１第５欄５８行ないし第６欄３４行に例として述べ
られている型の芳香族ジアミンである。そこに好ましい
として強調されているジアミンは本発明の目的にも好ま
しい。
たはアミノポリエーテル混合物、即ちイソシアネート反
応性基の少なくとも５０当量％好ましくは少なくとも８
０当量％が１級および／または２級芳香族または脂肪族
好ましくは芳香族結合のアミノ基、そして残余が１級お
よび／または２級脂肪族結合水酸基からなるイソシアネ
ート反応性基含有ポリエーテルも出発成分ｄ）として適
当である。この型の適当なアミノポリエーテルは例えば
欧州特許８１，７０１第４欄２６行ないし第５欄４０行
に述べられている化合物である。これら化合物中のアミ
ノ基は例えばケチミン基のような適当な誘導体であるこ
ともできる。例として述べたポリヒドロキシ化合物と例
として述べたアミノポリエーテルの混合物も勿論成分
ｄ）として使用しうる。任意成分ｅ）は欧州特許８１，
７０１第５欄５８行ないし第６欄３４行に例として述べ
られている型の芳香族ジアミンである。そこに好ましい
として強調されているジアミンは本発明の目的にも好ま
しい。
【００１０】追加の合成成分ｆ）として場合により使用
されるポリオールまたはポリアミンは２個のイソシアネ
ート反応性基を含有し６０ないし１，７９９の範囲、好
ましくは６２ないし５００の範囲、より好ましくは６２
ないし４００の範囲の分子量を有する非芳香族化合物で
ある。他の適当なポリアミンは例えばエーテル基含有脂
肪族ポリアミン、例えば末端がアミノ基で上記範囲の分
子量を有するポリプロピレンオキシドである。例えば
１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンまたは１，４−ビ
ス−ヒドロキシメチルシクロヘキサンのような脂環式環
含有ポリオールも適当である。成分ｂ）を、フォーム製
造において成分ａ）、ｂ）、ｄ）、ｅ）およびｆ）の重
量を基準とした成分ｂ）の重量％が少なくとも５重量
％、好ましくは少なくとも１０重量％であるような量で
使用することが肝要である。特に好ましい態様では、ポ
リイソシアネート重付加物はポリイソシアネートに対す
る反応体としてポリオールｂ）のみを使用して製造され
る。いずれにしても、合成成分ｄ）、ｅ）および／また
はｆ）を使用する場合、イソシアネート付加反応に関す
る全イソシアネート反応性成分（即ちｂ）およびｄ）な
いしｆ））の平均官能性が少なくとも２．５であること
を確保することが重要である。
されるポリオールまたはポリアミンは２個のイソシアネ
ート反応性基を含有し６０ないし１，７９９の範囲、好
ましくは６２ないし５００の範囲、より好ましくは６２
ないし４００の範囲の分子量を有する非芳香族化合物で
ある。他の適当なポリアミンは例えばエーテル基含有脂
肪族ポリアミン、例えば末端がアミノ基で上記範囲の分
子量を有するポリプロピレンオキシドである。例えば
１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンまたは１，４−ビ
ス−ヒドロキシメチルシクロヘキサンのような脂環式環
含有ポリオールも適当である。成分ｂ）を、フォーム製
造において成分ａ）、ｂ）、ｄ）、ｅ）およびｆ）の重
量を基準とした成分ｂ）の重量％が少なくとも５重量
％、好ましくは少なくとも１０重量％であるような量で
使用することが肝要である。特に好ましい態様では、ポ
リイソシアネート重付加物はポリイソシアネートに対す
る反応体としてポリオールｂ）のみを使用して製造され
る。いずれにしても、合成成分ｄ）、ｅ）および／また
はｆ）を使用する場合、イソシアネート付加反応に関す
る全イソシアネート反応性成分（即ちｂ）およびｄ）な
いしｆ））の平均官能性が少なくとも２．５であること
を確保することが重要である。
【００１１】ポリイソシアネート重付加物はフォームな
ので、それらの製造において、場合により他の助剤およ
び添加剤ｇ）のほかに、周知の発泡剤ｃ）を使用しなけ
ればならない。適当な発泡剤ｃ）は化学的発泡剤および
物理的発泡剤の両方または出発成分中に溶解した不活性
ガスさえ包含する。適当な発泡剤は例えば欧州特許８
１，７０１第８欄３１−５１行におよびその中に引用さ
れている“Kunststoffhandbuch”に記載されている。好
ましい助剤および添加剤ｇ）は既に繰返し述べた充填剤
および／または補強材料であり、それらは好ましくは、
全出発成分ａ）ないしｆ）の合計重量を基準にして８０
重量％までの量で、より好ましくは２０ないし６０重量
％の量で使用される。適当な充填剤および／または補強
材料は例えば硫酸バリウム、珪藻土、白亜、雲母、また
は特にガラス繊維、ＬＣ繊維、ガラスフレーク、ガラス
ビーズ、金属または炭素繊維である。しかし、特に好ま
しい充填剤はガラス、炭素繊維、ＬＣ繊維、ポリアミド
繊維、アラミド繊維、セルロース繊維等の、およびまた
例えばカーバイド、アルミニウム、鋼または銅のような
金属といった無機材料の単位面積当り種々の重量を有す
るマット、編織物、織布、不織布、網、篩、格子等のよ
うなシート状充填剤である。
ので、それらの製造において、場合により他の助剤およ
び添加剤ｇ）のほかに、周知の発泡剤ｃ）を使用しなけ
ればならない。適当な発泡剤ｃ）は化学的発泡剤および
物理的発泡剤の両方または出発成分中に溶解した不活性
ガスさえ包含する。適当な発泡剤は例えば欧州特許８
１，７０１第８欄３１−５１行におよびその中に引用さ
れている“Kunststoffhandbuch”に記載されている。好
ましい助剤および添加剤ｇ）は既に繰返し述べた充填剤
および／または補強材料であり、それらは好ましくは、
全出発成分ａ）ないしｆ）の合計重量を基準にして８０
重量％までの量で、より好ましくは２０ないし６０重量
％の量で使用される。適当な充填剤および／または補強
材料は例えば硫酸バリウム、珪藻土、白亜、雲母、また
は特にガラス繊維、ＬＣ繊維、ガラスフレーク、ガラス
ビーズ、金属または炭素繊維である。しかし、特に好ま
しい充填剤はガラス、炭素繊維、ＬＣ繊維、ポリアミド
繊維、アラミド繊維、セルロース繊維等の、およびまた
例えばカーバイド、アルミニウム、鋼または銅のような
金属といった無機材料の単位面積当り種々の重量を有す
るマット、編織物、織布、不織布、網、篩、格子等のよ
うなシート状充填剤である。
【００１２】場合により使用される他の助剤および添加
剤ｇ）は例えば欧州特許８１，７０１第６欄４０行ない
し第９欄３１行に例として記載されている型の通常のポ
リイソシアネート重付加反応用触媒、表面活性添加剤、
気泡調節剤、顔料、染料、防炎剤、安定剤、可塑剤また
は静菌剤である。既述のように、ポリイソシアネート重
付加物は種々の方法により製造しうる。しかし、それら
は好ましくはポリイソシアネート成分ａ）を成分ｂ）と
または成分ｂ）と成分ｄ）ないしｆ）の混合物と適当な
混合装置中で混合して反応させるワンショット法により
製造される。基本的には、ポリイソシアネート重付加物
ははポリイソシアネート成分ａ）をイソシアネート反応
性化合物の一部と反応させてＮＣＯセミプレポリマーと
し、次にこれを残りのイソシアネート反応性基含有成分
の混合物と１段階で反応させる“変形ワンショット法”
により反応させることもできる。慣例的プレポリマー法
によるフォームの製造も原則的に可能である。各場合
に、ＮＣＯインデックス（ＮＣＯ基の数をＮＣＯ反応性
基の数で割って１００を掛けたもの）は６０ないし２０
０、好ましくは８０ないし１８０、より好ましくは９５
ないし１４０である。助剤および添加剤ｇ）は一般にポ
リイソシアネート成分ａ）と混合する前に成分ｂ）中に
または成分ｂ）とｄ）ないしｆ）の混合物中に添加され
る。しかし、或種の助剤および添加剤をポリイソシアネ
ート成分に、それを他の出発物質と結合する前に、添加
することも原則的に可能である。プレポリマー法による
ポリイソシアネート重付加物の製造において、助剤およ
び添加剤は好ましくはＮＣＯプレポリマーに添加され
る。
剤ｇ）は例えば欧州特許８１，７０１第６欄４０行ない
し第９欄３１行に例として記載されている型の通常のポ
リイソシアネート重付加反応用触媒、表面活性添加剤、
気泡調節剤、顔料、染料、防炎剤、安定剤、可塑剤また
は静菌剤である。既述のように、ポリイソシアネート重
付加物は種々の方法により製造しうる。しかし、それら
は好ましくはポリイソシアネート成分ａ）を成分ｂ）と
または成分ｂ）と成分ｄ）ないしｆ）の混合物と適当な
混合装置中で混合して反応させるワンショット法により
製造される。基本的には、ポリイソシアネート重付加物
ははポリイソシアネート成分ａ）をイソシアネート反応
性化合物の一部と反応させてＮＣＯセミプレポリマーと
し、次にこれを残りのイソシアネート反応性基含有成分
の混合物と１段階で反応させる“変形ワンショット法”
により反応させることもできる。慣例的プレポリマー法
によるフォームの製造も原則的に可能である。各場合
に、ＮＣＯインデックス（ＮＣＯ基の数をＮＣＯ反応性
基の数で割って１００を掛けたもの）は６０ないし２０
０、好ましくは８０ないし１８０、より好ましくは９５
ないし１４０である。助剤および添加剤ｇ）は一般にポ
リイソシアネート成分ａ）と混合する前に成分ｂ）中に
または成分ｂ）とｄ）ないしｆ）の混合物中に添加され
る。しかし、或種の助剤および添加剤をポリイソシアネ
ート成分に、それを他の出発物質と結合する前に、添加
することも原則的に可能である。プレポリマー法による
ポリイソシアネート重付加物の製造において、助剤およ
び添加剤は好ましくはＮＣＯプレポリマーに添加され
る。
【００１３】ポリイソシアネート重付加物は例えばドイ
ツ公告公報２，６２２，９５１、米国特許４，２１８，
５４３または欧州特許８１，７０１に記載されているよ
うな反応射出成形により製造しうる。それらは開放型中
でまたは自由発泡によりスラブ状フォームまたはフォー
ムシートとして製造することもできるが。本発明方法の
実施は、即ちポリイソシアネート重付加物の熱可塑加工
は、例えば熱成形プレスのような、この目的に適当な任
意の既知機械を使用してなしうる。しかし、本発明によ
る方法の実際適用において、該材料は眞の意味の“サー
モプラスチックス”のようには溶融しない。比較的低粘
度の液状の巨視的相をいつでもとるわけではない。適当
な熱成形法は例えばＨ．Kauferにより“Maschinenmark
t”８８（１９８２）、１０６８−１０７１頁に記載さ
れている。
ツ公告公報２，６２２，９５１、米国特許４，２１８，
５４３または欧州特許８１，７０１に記載されているよ
うな反応射出成形により製造しうる。それらは開放型中
でまたは自由発泡によりスラブ状フォームまたはフォー
ムシートとして製造することもできるが。本発明方法の
実施は、即ちポリイソシアネート重付加物の熱可塑加工
は、例えば熱成形プレスのような、この目的に適当な任
意の既知機械を使用してなしうる。しかし、本発明によ
る方法の実際適用において、該材料は眞の意味の“サー
モプラスチックス”のようには溶融しない。比較的低粘
度の液状の巨視的相をいつでもとるわけではない。適当
な熱成形法は例えばＨ．Kauferにより“Maschinenmark
t”８８（１９８２）、１０６８−１０７１頁に記載さ
れている。
【００１４】ポリイソシアネート重付加物は本発明に従
って種々の出発形に成形するに適する。例えば密閉シー
ト型中で反応射出成形により製造されたシートを、熱成
形にかけることができまたは粉砕した形（粒子または粉
末）で加工して新しい成形品とすることができる。熱成
形プレスのほかに、ローラー、カレンダー、プレス、変
形押出機および変形射出成形機を使用しうる。成形用具
は粒子が充填圧力下で実質的に未溶融で与えられた型中
に導入されうるように変形されなければならないかもし
れない。成形用具は最良には粒子が互いに強い剪断力に
さらされるように変形される。そのような用具変形の例
は押出機または射出成形機におけるおよび型給送通路に
おける大きな出口ノズルまたは大きな輸送通路である。
型の充填の少し前または充填中に発生する剪断力は製造
される成形品の凝集を促進する。同じことは型を使用せ
ずに製造されるポリイソシアネート重付加物にも勿論あ
てはまる。同様に、シート状ポリイソシアネート重付加
物は更に任意厚さのフィルムに加工しうる。いわゆるＳ
ＭＣ技術も当該生成物の加工に特に適する。
って種々の出発形に成形するに適する。例えば密閉シー
ト型中で反応射出成形により製造されたシートを、熱成
形にかけることができまたは粉砕した形（粒子または粉
末）で加工して新しい成形品とすることができる。熱成
形プレスのほかに、ローラー、カレンダー、プレス、変
形押出機および変形射出成形機を使用しうる。成形用具
は粒子が充填圧力下で実質的に未溶融で与えられた型中
に導入されうるように変形されなければならないかもし
れない。成形用具は最良には粒子が互いに強い剪断力に
さらされるように変形される。そのような用具変形の例
は押出機または射出成形機におけるおよび型給送通路に
おける大きな出口ノズルまたは大きな輸送通路である。
型の充填の少し前または充填中に発生する剪断力は製造
される成形品の凝集を促進する。同じことは型を使用せ
ずに製造されるポリイソシアネート重付加物にも勿論あ
てはまる。同様に、シート状ポリイソシアネート重付加
物は更に任意厚さのフィルムに加工しうる。いわゆるＳ
ＭＣ技術も当該生成物の加工に特に適する。
【００１５】本発明による方法により製造される成形品
またはフィルムは層状構造を有することもできる。この
目的に、出発物質として使用される本発明に必須のポリ
イソシアネート重付加物フォームは、本発明による出発
物質のほかに、補強材料または他の無機または有機材料
例えば他のプラスチックスの他の層を含む多層構造の１
またはそれ以上の層を形成するだけである。このような
多層材料は積重ねられた少なくとも２、好ましくは２な
いし８、より好ましくは２ないし４層の熱可塑成形しう
る材料からなり、該多層材料は場合により充填剤および
特に補強材料の追加の下層、上層および／または中間層
を含む。本質的に二層からなる多層材料はダブルショッ
ト技術により製造しうる。第二の材料は好ましくは比較
的軟質のポリウレタン材料である。好ましい材料の一例
は、一方では大量の補強材料を含有する硬質ポリウレタ
ン、そして他方では密閉型中で反応射出成形により製造
された０．８ないし１．３ｇ／cm3 の範囲の密度を有す
る比較的軟質のポリウレタンエラストマーからなるもの
である。多層材料は成形中に個々の層が互いに強固に結
合して安定な複合系を形成するような温度および圧力条
件下で成形される。そのような多層材料の製造に適当な
他のプラスチックスは例えばドイツ公開公報３，８０
９，５２４に記載されている。
またはフィルムは層状構造を有することもできる。この
目的に、出発物質として使用される本発明に必須のポリ
イソシアネート重付加物フォームは、本発明による出発
物質のほかに、補強材料または他の無機または有機材料
例えば他のプラスチックスの他の層を含む多層構造の１
またはそれ以上の層を形成するだけである。このような
多層材料は積重ねられた少なくとも２、好ましくは２な
いし８、より好ましくは２ないし４層の熱可塑成形しう
る材料からなり、該多層材料は場合により充填剤および
特に補強材料の追加の下層、上層および／または中間層
を含む。本質的に二層からなる多層材料はダブルショッ
ト技術により製造しうる。第二の材料は好ましくは比較
的軟質のポリウレタン材料である。好ましい材料の一例
は、一方では大量の補強材料を含有する硬質ポリウレタ
ン、そして他方では密閉型中で反応射出成形により製造
された０．８ないし１．３ｇ／cm3 の範囲の密度を有す
る比較的軟質のポリウレタンエラストマーからなるもの
である。多層材料は成形中に個々の層が互いに強固に結
合して安定な複合系を形成するような温度および圧力条
件下で成形される。そのような多層材料の製造に適当な
他のプラスチックスは例えばドイツ公開公報３，８０
９，５２４に記載されている。
【００１６】述べられたポリイソシアネート重付加物を
熱可塑成形する、本発明により与えられる可能性は特
に、顆粒、チップおよび／または例えばポリイソシアネ
ート重付加物に基く成形品の慣例的製造および使用にお
いて副生物または廃物として蓄積しそして従来は焼却さ
れていた型の他の小さなおよび非常に小さなフラグメン
トからの成形品の製造をも提供する。ポリイソシアネー
ト重付加物は一般に少なくとも５バール、好ましくは１
０ないし４００バールの範囲、より好ましくは２０ない
し１００バールの範囲の圧力で少なくとも５０℃、好ま
しくは１００ないし２２０℃の範囲、より好ましくは１
５０ないし２００℃の範囲の温度で加工され、成形時間
は１秒から２０分まで変化する。温度および圧力条件お
よび加工時間はポリイソシアネート重付加物フォームが
成形中に、得られる生成物の密度が出発物質として使用
されるポリイソシアネート重付加物の密度より少なくと
も１０％好ましくは少なくとも４０％高くなるような程
度に圧縮されるように選ばれなければならない。ポリイ
ソシアネート重付加物フォームのほかに他の材料を含む
多層材料も使用しうる複合系の製造では、密度増大に関
するこの所見は勿論複合体中に存在するポリイソシアネ
ート重付加物にのみあてはまる。
熱可塑成形する、本発明により与えられる可能性は特
に、顆粒、チップおよび／または例えばポリイソシアネ
ート重付加物に基く成形品の慣例的製造および使用にお
いて副生物または廃物として蓄積しそして従来は焼却さ
れていた型の他の小さなおよび非常に小さなフラグメン
トからの成形品の製造をも提供する。ポリイソシアネー
ト重付加物は一般に少なくとも５バール、好ましくは１
０ないし４００バールの範囲、より好ましくは２０ない
し１００バールの範囲の圧力で少なくとも５０℃、好ま
しくは１００ないし２２０℃の範囲、より好ましくは１
５０ないし２００℃の範囲の温度で加工され、成形時間
は１秒から２０分まで変化する。温度および圧力条件お
よび加工時間はポリイソシアネート重付加物フォームが
成形中に、得られる生成物の密度が出発物質として使用
されるポリイソシアネート重付加物の密度より少なくと
も１０％好ましくは少なくとも４０％高くなるような程
度に圧縮されるように選ばれなければならない。ポリイ
ソシアネート重付加物フォームのほかに他の材料を含む
多層材料も使用しうる複合系の製造では、密度増大に関
するこの所見は勿論複合体中に存在するポリイソシアネ
ート重付加物にのみあてはまる。
【００１７】フォーム形で使用される出発物質の圧縮
は、特に補強材料ｇ）特に例えばガラス繊維マットのよ
うなシート状補強材料を含有するポリイソシアネート重
付加物フォームが使用される場合、プラスチックマトリ
ックスと補強材料の間の特に強固な結合を樹立する。し
かし、複合材料の製造のために本発明による方法を実際
適用する際、助剤および添加剤として多層材料の個々の
層の間の接着を改善する加工助剤ｇ）を使用することも
可能であるが、好ましくはない。そのような加工助剤は
例えばドイツ公開公報３，８４０，１６７に記載されて
いる。成形に使用される発泡出発物質が成形中に圧縮さ
れるということは成形をより実施しやすくもする。
は、特に補強材料ｇ）特に例えばガラス繊維マットのよ
うなシート状補強材料を含有するポリイソシアネート重
付加物フォームが使用される場合、プラスチックマトリ
ックスと補強材料の間の特に強固な結合を樹立する。し
かし、複合材料の製造のために本発明による方法を実際
適用する際、助剤および添加剤として多層材料の個々の
層の間の接着を改善する加工助剤ｇ）を使用することも
可能であるが、好ましくはない。そのような加工助剤は
例えばドイツ公開公報３，８４０，１６７に記載されて
いる。成形に使用される発泡出発物質が成形中に圧縮さ
れるということは成形をより実施しやすくもする。
【００１８】本発明による方法は種々の目的に使用しう
る特に高品質の最終製品特にフィルム複合体の製造を提
供する。斯て本発明による複合体は例えば中空品の形で
インサート、タブ、種々の寸法および容積の容器に、計
器板、制御卓のカバーとして、ドア板、側部品、泥よけ
またはフードまたはトランク蓋といった平らな自動車車
体構造要素に、およびホイールキャップ、シートシェル
または背もたれの製造に使用しうる。平らな形で、本発
明による方法の生成物はクリップボード、マグネチック
ホルダー付表示板、接着板、保護フィルムおよび種々の
目的のコーチングとしても適する。本発明による方法の
生成物はシートシェル、背もたれ、クッション、タブ、
皿および同様の容器、車体構造部品、シャシ、補強要
素、例えばフレームのような形材、サポート、泥よけま
たはフードまたはトランク蓋のような外部車体構造部
品、ホイールキャップ、舵取室ライニング、遮光ひさし
の補強要素、自動車の内部ドア縁、ドア、ヒンジ付蓋、
屋根および同様の製品の形でも使用しうる。
る特に高品質の最終製品特にフィルム複合体の製造を提
供する。斯て本発明による複合体は例えば中空品の形で
インサート、タブ、種々の寸法および容積の容器に、計
器板、制御卓のカバーとして、ドア板、側部品、泥よけ
またはフードまたはトランク蓋といった平らな自動車車
体構造要素に、およびホイールキャップ、シートシェル
または背もたれの製造に使用しうる。平らな形で、本発
明による方法の生成物はクリップボード、マグネチック
ホルダー付表示板、接着板、保護フィルムおよび種々の
目的のコーチングとしても適する。本発明による方法の
生成物はシートシェル、背もたれ、クッション、タブ、
皿および同様の容器、車体構造部品、シャシ、補強要
素、例えばフレームのような形材、サポート、泥よけま
たはフードまたはトランク蓋のような外部車体構造部
品、ホイールキャップ、舵取室ライニング、遮光ひさし
の補強要素、自動車の内部ドア縁、ドア、ヒンジ付蓋、
屋根および同様の製品の形でも使用しうる。
【００１９】更に、本発明による方法により得られる生
成物はキーボード要素、硬質−弾性シールおよびガスケ
ット、ハンドルリセスおよびハンドル、小さな減衰要素
またはワッシャまたはスペーサ板として小さな成形品の
形で使用しうる。本発明による方法により得られる生成
物はケーブルダクトおよびシールリップの補強または未
補強形材の製造にまたは他の充実小成形品の製造にも使
用しうる。本発明を次の実施例により更に説明するがそ
れらにより限定することを意図するものではない。実施
例中別にことわらない限りすべての部および百分率は重
量による。
成物はキーボード要素、硬質−弾性シールおよびガスケ
ット、ハンドルリセスおよびハンドル、小さな減衰要素
またはワッシャまたはスペーサ板として小さな成形品の
形で使用しうる。本発明による方法により得られる生成
物はケーブルダクトおよびシールリップの補強または未
補強形材の製造にまたは他の充実小成形品の製造にも使
用しうる。本発明を次の実施例により更に説明するがそ
れらにより限定することを意図するものではない。実施
例中別にことわらない限りすべての部および百分率は重
量による。
【００２０】
【実施例】以下の実施例で次の出発物質を使用する：ポリイソシアネート重付加物Ｉ ポリオール成分１００重量部とポリイソシアネート成分
１６９重量部（イソシアネート指数＝１１０）を密閉シ
ート型中で反応射出成形により反応させることにより製
造された寸法１，０００×６，０００×７mm、密度０．
８ｇ／cm3 （対応する未発泡未充填材料の密度は１．１
８ｇ／cm3 であった）のシート。シート型の内壁はあら
かじめ市販離型剤（Fluoricon ３５−２０、Acmos （ブ
レーメン）の製品）を塗布した。更に、２つのエンドレ
スガラスマット（単位面積当り重量４５０ｇ／ｍ2 ）を
型中に導入してそれらが成形品の全重量の１６重量％を
構成するようにした。ガラス繊維マットはGevetex,Herz
ogenrath（西独）により製造されたＵ８１６型のもので
あった。
１６９重量部（イソシアネート指数＝１１０）を密閉シ
ート型中で反応射出成形により反応させることにより製
造された寸法１，０００×６，０００×７mm、密度０．
８ｇ／cm3 （対応する未発泡未充填材料の密度は１．１
８ｇ／cm3 であった）のシート。シート型の内壁はあら
かじめ市販離型剤（Fluoricon ３５−２０、Acmos （ブ
レーメン）の製品）を塗布した。更に、２つのエンドレ
スガラスマット（単位面積当り重量４５０ｇ／ｍ2 ）を
型中に導入してそれらが成形品の全重量の１６重量％を
構成するようにした。ガラス繊維マットはGevetex,Herz
ogenrath（西独）により製造されたＵ８１６型のもので
あった。
【００２１】ポリオール成分は１，０００のＯＨ価を有
するトリメチロールプロパンのプロポキシル化生成物２
０重量部、８６５のＯＨ価を有するトリメチロールプロ
パンのプロポキシル化生成物３０重量部、トリメチロー
ルプロパン８３．５重量％とプロピレングリコール１
６．５重量％の混合物のアルコキシル化生成物（ＯＨ価
４２）３４重量部（その製造においてまず７．５重量％
のプロピレンオキシドを、次に３０重量％のエチレンオ
キシドと４０重量％のプロピレンオキシドの混合物を、
そして最後に２２．５重量％のプロピレンオキシドを付
加した）、市販ポリシロキサン安定剤（ＳＲ２４２、Ｂ
Ｐの製品）２．４重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン１．１５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン０．３重量部、ｏ−燐酸０．１５重量部、２モル
のトール油と１モルの３−ジメチルアミノプロピルアミ
ンの反応生成物５．０重量部、水２．１５重量部および
カーボンブラックに基く黒色ペースト５重量部の混合物
から成った。
するトリメチロールプロパンのプロポキシル化生成物２
０重量部、８６５のＯＨ価を有するトリメチロールプロ
パンのプロポキシル化生成物３０重量部、トリメチロー
ルプロパン８３．５重量％とプロピレングリコール１
６．５重量％の混合物のアルコキシル化生成物（ＯＨ価
４２）３４重量部（その製造においてまず７．５重量％
のプロピレンオキシドを、次に３０重量％のエチレンオ
キシドと４０重量％のプロピレンオキシドの混合物を、
そして最後に２２．５重量％のプロピレンオキシドを付
加した）、市販ポリシロキサン安定剤（ＳＲ２４２、Ｂ
Ｐの製品）２．４重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン１．１５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン０．３重量部、ｏ−燐酸０．１５重量部、２モル
のトール油と１モルの３−ジメチルアミノプロピルアミ
ンの反応生成物５．０重量部、水２．１５重量部および
カーボンブラックに基く黒色ペースト５重量部の混合物
から成った。
【００２２】更に、ポリオール成分に使用前に１５容量
％の空気を充填した。ポリイソシアネート成分は２３℃
で１００ｍＰａ．ｓの粘度および３１重量％のＮＣＯ含
量を有するジフェニルメタン系のポリイソシアネート混
合物から成った。型温度は６０℃であった。述べた出発
物質の各々の温度は２５℃であった。型中に導入した反
応混合物の量は前記の密度が得られるように計量した。
％の空気を充填した。ポリイソシアネート成分は２３℃
で１００ｍＰａ．ｓの粘度および３１重量％のＮＣＯ含
量を有するジフェニルメタン系のポリイソシアネート混
合物から成った。型温度は６０℃であった。述べた出発
物質の各々の温度は２５℃であった。型中に導入した反
応混合物の量は前記の密度が得られるように計量した。
【００２３】ポリイソシアネート重付加物II ポリイソシアネート重付加物IIは、型に反応混合物を充
填する前に次の三層材料：Ｕ８１６エンドレスガラスマ
ットの層、ポリアミド布（Enkamat 、タイプ７０１０）
の中間層、Ｕ８１６エンドレスガラスマット、を供給し
たこと以外は、その化学組成においてポリイソシアネー
ト重付加物Ｉに相当した。型中に導入した補強材料の全
量は、得られる成形品の全重量を基準にして２８．５重
量％に相当した。型中に導入した反応混合物の量は得ら
れる成形品が０．５５ｇ／cm3 の密度を有するように計
量した。
填する前に次の三層材料：Ｕ８１６エンドレスガラスマ
ットの層、ポリアミド布（Enkamat 、タイプ７０１０）
の中間層、Ｕ８１６エンドレスガラスマット、を供給し
たこと以外は、その化学組成においてポリイソシアネー
ト重付加物Ｉに相当した。型中に導入した補強材料の全
量は、得られる成形品の全重量を基準にして２８．５重
量％に相当した。型中に導入した反応混合物の量は得ら
れる成形品が０．５５ｇ／cm3 の密度を有するように計
量した。
【００２４】例１ 発泡したシート状ポリイソシアネート重付加物Ｉを加熱
キャビネット中で１７０℃で５分間予熱し、次に１９０
℃に予熱した圧縮成形用型（非対称角錐型、高さ４cm、
角基底９．５cm幅、材料眞鍮）中に導入した。次にプレ
スを徐々に閉じ、そして閉鎖後、成形品を７０バールの
圧力にかけた。プレス中で２分後、成形品をプレス中で
加圧下１００℃以下に冷却し、次に取出した。突出縁を
切落した。成形品から試験片を取り、試験した；結果を
次表に示す：
キャビネット中で１７０℃で５分間予熱し、次に１９０
℃に予熱した圧縮成形用型（非対称角錐型、高さ４cm、
角基底９．５cm幅、材料眞鍮）中に導入した。次にプレ
スを徐々に閉じ、そして閉鎖後、成形品を７０バールの
圧力にかけた。プレス中で２分後、成形品をプレス中で
加圧下１００℃以下に冷却し、次に取出した。突出縁を
切落した。成形品から試験片を取り、試験した；結果を
次表に示す：
【００２５】 試験値 半製品 成形品 ────────────────────────── 密度 ｇ／cm3 ０．８ １．１ 捩り剛性率 ＲＴ ＭＰａ ９００ １，６００ １２０℃ ＭＰａ ２００ ４００ （DIN 53 445） 破断点伸び ％ ７ ９ 極限引張強さ ＭＰａ １５ ３５ （DIN 53 504）
【００２６】不透明半製品は成形品製造中に透明にな
り、従って挿入したガラスマットを明瞭に見ることがで
きる。成形品は隅および縁においてガラスマットの移動
またはやせを示さない。
り、従って挿入したガラスマットを明瞭に見ることがで
きる。成形品は隅および縁においてガラスマットの移動
またはやせを示さない。
【００２７】例２ ０．５５ｇ／cm3 の密度および７mmの厚さを有するポリ
イソシアネート重付加物IIのシートを加熱キャビネット
中で１７０℃で５分間予熱し、次に１５０℃に予熱した
プレスの平行板間に導入した。次にプレスを徐々に閉
じ、閉鎖後、シートをクロバールの圧力にかけた。プレ
ス中で２分後、成形品−約３mm厚コンパクトシート−を
プレス中で加圧下１００℃以下に冷却し、次に取出し
た。成形品から試験片を取り、試験した；結果を次表に
示す：
イソシアネート重付加物IIのシートを加熱キャビネット
中で１７０℃で５分間予熱し、次に１５０℃に予熱した
プレスの平行板間に導入した。次にプレスを徐々に閉
じ、閉鎖後、シートをクロバールの圧力にかけた。プレ
ス中で２分後、成形品−約３mm厚コンパクトシート−を
プレス中で加圧下１００℃以下に冷却し、次に取出し
た。成形品から試験片を取り、試験した；結果を次表に
示す：
【００２８】 試験値 半製品 成形品 ───────────────────────────── 密度 ｇ／cm3 ０．５４９ １．３１７ 捩り剛性率 ＲＴ ＭＰａ ２８０ １，４２２ １２０℃ ＭＰａ １２０ ４２２ （DIN 53 445） 破断点伸び ％ ２ ２ 極限引張強さ ＭＰａ ２３ ５５ （DIN 53 504） 引張弾性率 ＭＰａ ９２０ ２，８９０
【００２９】以上説明の目的で本発明を詳細に記載した
が、該詳細はその目的のためのみのものであることおよ
び特許請求の範囲により限定されうる以外は本発明の精
神および範囲を逸脱することなく種々の変更が当該技術
分野の熟達者によりそこになされうることが理解される
べきである。以下に本発明の態様を列記する。
が、該詳細はその目的のためのみのものであることおよ
び特許請求の範囲により限定されうる以外は本発明の精
神および範囲を逸脱することなく種々の変更が当該技術
分野の熟達者によりそこになされうることが理解される
べきである。以下に本発明の態様を列記する。
【００３０】（１）発泡ポリイソシアネート重付加物を
適当な成形用具中で少なくとも５０℃の温度で少なくと
も５バールの圧力で熱可塑成形することを含む該重付加
物に基く成形品またはフィルムの製造方法において、使
用する発泡ポリイソシアネート重付加物が、場合により
充填剤および／または補強材料を全重量を基準にして８
０重量％までの量含有し、０．３ないし１．２ｇ／cm3
の密度を有し、そして ａ）有機ポリイソシアネートおよび ｂ）エーテルおよび／またはエステル基を含有してもよ
く、そして９２ないし１，７９９の範囲の分子量および
少なくとも３のヒドロキシル官能性を有する脂肪族また
は脂環式ポリオール、 ｃ）発泡剤、 場合により次の成分ｄ）ないしｇ）の１つまたはそれ以
上： ｄ）統計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネート
反応性基を含有し、１，８００ないし１２，０００の分
子量を有する化合物、 ｅ）２個の１級および／または２級芳香族結合アミノ基
を含有し１０８ないし４００の分子量を有するジアミ
ン、 ｆ）エーテル基を含有してもよくそして６０ないし１，
７９９の分子量を有する脂肪族ジオール、脂環式ジオー
ル、脂肪族ポリアミンおよび／または脂環式ポリアミ
ン、 ｇ）ポリウレタン化学からそれ自体知られている他の助
剤および添加剤、を１またはそれ以上の段階で６２ない
し２００のイソシアネート指数で反応させることにより
得られたものであり、但し成分ｂ）は成分ｂ）の合計量
が成分ａ）、ｂ）およびｄ）ないしｆ）の重量を基準に
して少なくとも５重量％であるような量で使用し、そし
て材料の成形中に優勢な温度および圧力条件は得られる
成形品が使用ポリイソシアネート重付加物の密度より少
なくとも１０％高い密度を有するように選ばれる前記製
造方法。
適当な成形用具中で少なくとも５０℃の温度で少なくと
も５バールの圧力で熱可塑成形することを含む該重付加
物に基く成形品またはフィルムの製造方法において、使
用する発泡ポリイソシアネート重付加物が、場合により
充填剤および／または補強材料を全重量を基準にして８
０重量％までの量含有し、０．３ないし１．２ｇ／cm3
の密度を有し、そして ａ）有機ポリイソシアネートおよび ｂ）エーテルおよび／またはエステル基を含有してもよ
く、そして９２ないし１，７９９の範囲の分子量および
少なくとも３のヒドロキシル官能性を有する脂肪族また
は脂環式ポリオール、 ｃ）発泡剤、 場合により次の成分ｄ）ないしｇ）の１つまたはそれ以
上： ｄ）統計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネート
反応性基を含有し、１，８００ないし１２，０００の分
子量を有する化合物、 ｅ）２個の１級および／または２級芳香族結合アミノ基
を含有し１０８ないし４００の分子量を有するジアミ
ン、 ｆ）エーテル基を含有してもよくそして６０ないし１，
７９９の分子量を有する脂肪族ジオール、脂環式ジオー
ル、脂肪族ポリアミンおよび／または脂環式ポリアミ
ン、 ｇ）ポリウレタン化学からそれ自体知られている他の助
剤および添加剤、を１またはそれ以上の段階で６２ない
し２００のイソシアネート指数で反応させることにより
得られたものであり、但し成分ｂ）は成分ｂ）の合計量
が成分ａ）、ｂ）およびｄ）ないしｆ）の重量を基準に
して少なくとも５重量％であるような量で使用し、そし
て材料の成形中に優勢な温度および圧力条件は得られる
成形品が使用ポリイソシアネート重付加物の密度より少
なくとも１０％高い密度を有するように選ばれる前記製
造方法。
【００３１】（２）成形されるべきポリイソシアネート
重付加物がシート状補強材料を全重量を基準にして８０
重量％までの量含有する第１項の方法。 （３）成形されるべきポリイソシアネート重付加物がガ
ラス繊維マットを全重量を基準にして８０重量％の量含
有する第１項の方法。 （４）成形されるべきポリイソシアネート重付加物が顆
粒、チップおよび／または他の小さいおよび非常に小さ
いフラグメントの形で存在する第１項の方法。 （５）成形されるべきポリイソシアネート重付加物が出
発物質を密閉型中で反応射出成形により反応させること
により製造された発泡シートの形で存在する第１項の方
法。
重付加物がシート状補強材料を全重量を基準にして８０
重量％までの量含有する第１項の方法。 （３）成形されるべきポリイソシアネート重付加物がガ
ラス繊維マットを全重量を基準にして８０重量％の量含
有する第１項の方法。 （４）成形されるべきポリイソシアネート重付加物が顆
粒、チップおよび／または他の小さいおよび非常に小さ
いフラグメントの形で存在する第１項の方法。 （５）成形されるべきポリイソシアネート重付加物が出
発物質を密閉型中で反応射出成形により反応させること
により製造された発泡シートの形で存在する第１項の方
法。
【００３２】（６）成形されるべきポリイソシアネート
重付加物が他の有機または無機材料の１またはそれ以上
の層を含むラミネートの形で存在する第１項の方法。 （７）成形されるべきポリイソシアネート重付加物が、
９２ないし３９９の分子量および３および／または４の
ヒドロキシル官能性を有する場合によりエーテルおよび
／またはエステル基を含有してもよい脂肪族または脂環
式ポリオールｂ）を使用して製造され、そして成分ｄ）
の量が成分ａ）、ｂ）およびｄ）ないしｆ）の重量を基
準にして少なくとも１０重量％である第１項の方法。 （８）第１項の方法により製造された成形品。
重付加物が他の有機または無機材料の１またはそれ以上
の層を含むラミネートの形で存在する第１項の方法。 （７）成形されるべきポリイソシアネート重付加物が、
９２ないし３９９の分子量および３および／または４の
ヒドロキシル官能性を有する場合によりエーテルおよび
／またはエステル基を含有してもよい脂肪族または脂環
式ポリオールｂ）を使用して製造され、そして成分ｄ）
の量が成分ａ）、ｂ）およびｄ）ないしｆ）の重量を基
準にして少なくとも１０重量％である第１項の方法。 （８）第１項の方法により製造された成形品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＥ 8620−4Ｊ (72)発明者 トーマス・エルスナー ドイツ連邦共和国デイー4000デユツセルド ルフ13、ズエダルレー 70 (72)発明者 ハンス−アルプレヒト・フライタグ ドイツ連邦共和国デイー5653ライヒリンゲ ン、ユーレンヴエグ 34
Claims (1)
- 【請求項１】 発泡ポリイソシアネート重付加物を適当
な成形用具中で少なくとも５０℃の温度で少なくとも５
バールの圧力で熱可塑成形することを含む該重付加物に
基く成形品またはフィルムの製造方法において、使用す
る発泡ポリイソシアネート重付加物が、場合により充填
剤および／または補強材料を全重量を基準にして８０重
量％までの量含有し、０．３ないし１．２ｇ／cm3 の密
度を有し、そして ａ）有機ポリイソシアネートおよび ｂ）エーテルおよび／またはエステル基を含有してもよ
く、そして９２ないし１，７９９の範囲の分子量および
少なくとも３のヒドロキシル官能性を有する脂肪族また
は脂環式ポリオール、 ｃ）発泡剤、 場合により次の成分ｄ）ないしｇ）の１つまたはそれ以
上： ｄ）統計的平均で少なくとも２．５個のイソシアネート
反応性基を含有し、１，８００ないし１２，０００の分
子量を有する化合物、 ｅ）２個の１級および／または２級芳香族結合アミノ基
を含有し１０８ないし４００の分子量を有するジアミ
ン、 ｆ）エーテル基を含有してもよくそして６０ないし１，
７９９の分子量を有する脂肪族ジオール、脂環式ジオー
ル、脂肪族ポリアミンおよび／または脂環式ポリアミ
ン、 ｇ）ポリウレタン化学からそれ自体知られている他の助
剤および添加剤、を１またはそれ以上の段階で６２ない
し２００のイソシアネート指数で反応させることにより
得られたものであり、但し、成分ｂ）は成分ｂ）の合計
量が成分ａ）、ｂ）およびｄ）ないしｆ）の重量を基準
にして少なくとも５重量％であるような量で使用し、そ
して材料の成形中に優勢な温度および圧力条件は得られ
る成形品が使用ポリイソシアネート重付加物の密度より
少なくとも１０％高い密度を有するように選ばれる前記
製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3942468A DE3942468A1 (de) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Verfahren zur herstellung von formkoerpern oder folien aus vernetzten polyisocyanat-polyadditionsprodukten und die so erhaltenen formkoerper |
| DE3942468.5 | 1989-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184262A true JPH06184262A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=6396134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2411876A Pending JPH06184262A (ja) | 1989-12-22 | 1990-12-20 | 架橋ポリイソシアネート重付加物の成形品またはフィルムの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5109035A (ja) |
| EP (1) | EP0433807A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06184262A (ja) |
| CA (1) | CA2030478A1 (ja) |
| DE (1) | DE3942468A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003103548A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Inoac Corp | 合成樹脂発泡体の圧縮成形品の製造方法 |
| JP2012500869A (ja) * | 2008-08-27 | 2012-01-12 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 成形ポリウレタンフォーム創傷処置用品の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2665901B2 (ja) * | 1995-10-27 | 1997-10-22 | 難波プレス工業株式会社 | ウレタンエラストマを使った立体成形体及びその製造方法 |
| DE19860205A1 (de) * | 1998-12-24 | 2000-06-29 | Basf Ag | Verbundelemente enthaltend (i) thermoplastische Polyurethane und (ii) mikrozellige Polyurethanelastomere |
| EP2158924A1 (de) * | 2008-08-27 | 2010-03-03 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von geformten Polyurethanschaum-Wundauflagen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1185237A (fr) * | 1956-10-27 | 1959-07-31 | Bayer Ag | Procédé de fabrication de matières stratifiées perméables à la vapeur d'eau |
| BE636607A (ja) * | 1962-10-31 | 1900-01-01 | ||
| DE2032174C3 (de) * | 1970-06-30 | 1980-09-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von flammfesten und warmverformbaren Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Hartschaumstoffen |
| BE793041A (fr) * | 1971-12-23 | 1973-06-20 | Bayer Ag | Resines de polyurethanes dures renforcees et aptes au formage reversible a la chaleur |
| DE2461399A1 (de) * | 1974-12-24 | 1976-07-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von sandwichplatten |
| DE2607380C3 (de) * | 1976-02-24 | 1981-07-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von warmformbaren Polyisocyanuratschaumstoffen |
| DE3733756A1 (de) * | 1987-10-06 | 1989-04-20 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern oder folien |
| DE3802427A1 (de) * | 1987-10-06 | 1989-08-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern oder folien |
| DE3822331A1 (de) * | 1988-07-01 | 1990-01-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern und die nach diesem verfahren erhaltenen formkoerper |
-
1989
- 1989-12-22 DE DE3942468A patent/DE3942468A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-11-21 CA CA002030478A patent/CA2030478A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-08 EP EP19900123608 patent/EP0433807A3/de not_active Withdrawn
- 1990-12-17 US US07/628,766 patent/US5109035A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-20 JP JP2411876A patent/JPH06184262A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003103548A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Inoac Corp | 合成樹脂発泡体の圧縮成形品の製造方法 |
| JP2012500869A (ja) * | 2008-08-27 | 2012-01-12 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 成形ポリウレタンフォーム創傷処置用品の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3942468A1 (de) | 1991-06-27 |
| EP0433807A2 (de) | 1991-06-26 |
| CA2030478A1 (en) | 1991-06-23 |
| US5109035A (en) | 1992-04-28 |
| EP0433807A3 (en) | 1992-02-26 |
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