JPH06184475A

JPH06184475A - 抗菌剤からの気相を徐放する塗料の製造方法

Info

Publication number: JPH06184475A
Application number: JP4121166A
Authority: JP
Inventors: Takeyoshi Horinouchi; 武義堀之内
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1992-04-14
Filing date: 1992-04-14
Publication date: 1994-07-05

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、抗菌剤からの気相（ガス）放出を
可及的に長い時間持続させることを目的とする。【構成】本発明は、これらの欠点をなくすために開発
したもので、ヒノキチオール等の抗菌剤を気化抑制処理
を施し或は施さないでゼラチン、ユリア、メラミンある
いはウレタン等の膜材を用いた透過性マイクロカプセル
の中に包含し、インク或はペイントとして抗菌剤に徐放
性による効果を持たせた塗料とする。【効果】本発明を実施することによって、抗菌剤の気
相の徐放期間をある程度調整出来ること、又今迄の２〜
３倍の徐放期間を得る事が出来る。又この場合、加工工
程中に抗菌剤の損失は小さく従って職場環境に及ぼす悪
影響も小さく高濃度の抗菌効果を有するマイクロカプセ
ル製品の製造が可能である。更に、上記マイクロカプセ
ルを混入したインク、ペイント等の塗料とするときは所
望の物品に、所望の形状に、これを塗布することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、最近脚光をあびている
いわゆる抗菌剤を気相（ガス）徐放出性構造のマイクロ
カプセルに封入し、これを以て抗菌剤の耐用期間の長期
化を計り、且つ広範囲に利用できるようにするものであ
る。

【０００２】

【従来技術】青果物の保存には、その雰囲気を空気中よ
り炭酸ガスの濃度を高く酸素濃度を低くすることで青果
物の呼吸速度を抑制し、飛躍的な鮮度保持効果を発揮す
るとされている。そして、食品のカビの発生防止、生菌
数の抑制、鮮度保持には食品に抗菌物質例えば、ヒノキ
チオール、パラオキシ安息香酸エステル、デハイドロ酢
酸、オルソフェニールフェノールなどの成分を接触する
ことが考えられるが、それよりも、この成分を前記状態
と同じ雰囲気を起生する状態の下で気相（ガス）の状態
で接触させると、抗菌効果がさらに強力に発揮できるこ
とはこれより食品のすみずみまでまんべんなく気相処理
を施すことができると言うことがわかっている。

【０００３】この目的を達成するため、これまでの抗菌
剤の一般的用法は、食品の容器、包装に最適なガス透過
性構造をもつパックに抗菌剤を収容し、この抗菌剤収容
パックを食品の容器、包装に食品と一緒に収納する方法
がとられ、抗菌剤を収容したパックが商品として流通し
ている。又、抗菌剤をインキ化或いは塗料化して、使用
する用法があった。しかし、抗菌剤を混入してインク化
したもの、或はペイント化したものは、抗菌剤から発散
する気相の発散を調整するという手段がなく、そのた
め、耐用期間は極めて短いものとなると言う欠点があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、抗菌剤を収
容したパックは、まず、パックの大きさ、形状と言う条
件を無視してどこにでも使用できると言うものではな
い。また、抗菌剤そのものを混入してインキ化、塗料化
したものには上記したような不都合がある。抗菌剤の使
用範囲を高めるためには、どこにでも使用できる抗菌成
分の気相を発散できる状態のものに収容する必要があ
る。本発明は、この要給を満足する抗菌剤の収容物を提
供しようとするものである。

【０００５】

【課題解決のための手段】本発明は、これらの欠点をな
くすために開発したもので、ヒノキチオール等の抗菌剤
を気化抑制処理を施し或は施さないでゼラチン、ユリ
ア、メラミンあるいはウレタン等の膜材を用いた透過性
マイクロカプセルの中に包含し、インク或はペイントと
して抗菌剤に徐放性による効果を持たせた塗料とする。

【０００６】

【作用】本発明は、抗菌剤を上記した構成のカプセルに
収容したので、該カプセルは気相徐放出機能を発揮し、
耐用期間の長期化とどこにでもどんなかたちでも使用で
きる。

【０００７】

【実施例】今迄のマイクロカプセル製品は、マイクロカ
プセルの膜材に多少の透過性を有するものもあるが、芯
物質或は核物質と呼ばれる封入物を保護することを目的
として作られている。

【０００８】商品としては、医薬品、温度を表示する液
晶温度計、商品名をメタモカラーと称するパイロットイ
ンキ社製の感温染料、又、マイクロカプセル膜を破壊す
るまで芯物質或は該物質と呼ばれる封入物の保護性を有
し、破壊する事によって封入物である芯物質、核物質の
成分を活用するために用いられるマイクロセントと称す
る香りの出る物、シーロックと称するボルトのロック用
カプセル接着剤やノーカーボンペーパーと称する感圧染
料マイクロカプセル化物等がある。

【０００９】これらは総て先に述べた封入物を封入する
マイクロカプセル膜の保護性を利用したものである。本
発明は、封入物の保護というマイクロカプセルの保護性
とは相反する目的を達成しようとするもので封入物から
発散する気相を透過させようとする透過性を発揮するマ
イクロカプセルを製り出し、これを抗菌剤の活用に利用
しようとするものである。しかし、この性質をもつマイ
クロカプセルはまだ見当らない。

【００１０】類似商品として、農薬用の試作品として用
いられたものに微小なポリエチレン製のボールに無数の
小さい穴を設けたものを製造し、その微小ボールの中に
農薬を封入し、微小球形に設けた穴から、農薬を少しず
つ放出させ、それによって農薬の徐効々果を持たせたも
のがあるが、これは微小球形がポリエチレンの為、自然
界にそのままの形状で長年に亘って残る欠点があり、製
品化には至っていないが、この製品は本提案の製品とは
用途も製造方法も全く異るものである。

【００１１】又、マイクロカプセル化を行う場合、マイ
クロカプセル膜の保護性をより高めるために膜の不溶化
処理（硬化反応処理）を行う時に処理剤を１〜２割程度
過剰に加える。

【００１２】この過剰に加えた反応剤は後で処理（中和
処理）を行うが、反応剤であるホルマリン、グルタール
アルデヒド等は処理（中和処理）が困難で完全に中和処
理することがなかなか出来ず、最後まで数百から数千
ｐ．ｐ．ｍの単位で遊離ホルマリン等の形で残る。しか
し、本考案による方法では、マイクロカプセルの膜材の
不溶化処理剤を減じるので、この様な有害物の遊離ホル
マリン等が残る事もなく、安全なカプセル製品を作るこ
とが出来る。

【００１３】マイクロカプセル膜に、気相（ガス）透過
性をもつマイクロカプセルを製るための方法としては、
膜の硬化処理時の反応温度、反応時間、硬化剤の使用
量、硬化剤の選択、膜材の選択、膜材の使用量を調整す
る方法など色々な方法が考えられる。これらの方法は、
単独で或は、重複して用いられるが、いずれの方法を採
用するにしても、芯物質になる抗菌剤の透過性とカプセ
ルサイズによってそれぞれに徐放期間を求める事が要求
される。

【００１４】本発明は硬化処理剤の使用量と膜材使用量
について特別の配慮をなし、その成果を挙げることがで
きた。これらの実施例と試験結果を挙げる。下記の実施
例及び試験結果から明らかなように、カプセル膜の硬化
処理率を変えることによる、でき上ったマイクロカプセ
ル中に封入した抗菌剤の徐放の持続期間に変化があるこ
とが判った。又、カプセル膜の厚さを変えてもある程度
徐放の持続期間に変化が出る事が判った。又同様な方法
でポリ尿素膜についてもテストを行ったがやはり徐放の
持続期間に変化があった。これは膜の硬化処理と膜間に
残る未結合の水素分子に起因するものと考えられるが、
これらの応用次第では幅広い商品展開が期待出来るもの
と思うマイクロカプセル化法について、化学的方法、物
理化学的方法、物理的方法がある。又化学的方法中に界
面反応法があり、物理化学的方法中に界面沈積法があ
る。本発明は、上記の方法によって実施を試みた。

【００１５】実施例Ｉ〔マイクロカプセル化〕抗菌剤であるヒノキチオール２
５ｇにヘキシレングリコール２５ｇを加えて調合した包
含物を５０℃に加熱し、ｐＨを４〜５に調節された５％
ゼラチン水溶液８０ｍｌに乳化し粒径２０〜３０μとし
た。次に５０℃に加熱された２％アラビアゴム水溶液１
６０ｍｌを加え混ぜ合せ、水温を５０℃に保ちながらｐ
Ｈを再度４〜５に調整し、その状態で６０分間保持させ
た。そして室温まで徐冷し、その後１０℃以下まで冷却
し膜の硬化処理（不溶化処理）のために２５％グルター
ルアルデヒド２ｍｌを加え１０℃以下の条件で１０時間
攪拌しヒノキチオールを主成分とする抗菌剤を包含する
ゼラチン膜のマイクロカプセル水溶液（カプセル分２０
％、水分８０％）を得た。−界面沈積法−

【００１６】実施例II 膜の硬化処理剤である２５％グルタールアルデヒドの使
用量を１．２ｍｌにした以外は実施例Ｉと同様の方法で
カプセル化反応を行い、マイクロカプセルスラリーの水
溶液（カプセル分２０％、水分８０％）を得た。 −
界面沈積法−

【００１７】実施例III 膜の硬化処理剤である２５％グルタールアルデヒドの使
用量を０．６ｍｌにした以外は実施例Ｉと同様の方法で
カプセル化反応を行い、マイクロカプセルスラリーの水
溶液（カプセル分２０％、水分８０％）を得た。 −
界面沈積法−

【００１８】実施例IV ５％ゼラチン水溶液を４％ゼラチン水溶液にし、又膜の
硬化処理剤２５％グルタールアルデヒドの使用量を１．
８ｍｌにした以外は実施例Ｉと同様の方法でカプセル化
反応を行い、マイクロカプセルスラリーの水溶液（カプ
セル分２０％、水分８０％）を得た。
−界面沈積法−

【００１９】実施例Ｖ５％ゼラチン水溶液を３％ゼラチン水溶液にし、又膜の
硬化処理剤２５％グルタールアルデヒドの使用量を１．
５ｍｌにした以外は実施例Ｉと同様の方法でカプセル化
反応を行い、マイクロカプセルスラリーの水溶液（カプ
セル分２０％、水分８０％）を得た。
−界面沈積法−

【００２０】実施例VI 抗菌剤であるヒノキチオール３０ｇにヘキサレングリコ
ール２０ｇを加えて調合した包含物を２．８７％無水マ
レイン酸共重合体（商品名ＥＭＡ−３１モニサント
社製）水溶液１００ｇに尿素２．４３とレゾルシン０．
１８ｇを溶解してｐＨを５〜６に調節された液に乳化し
粒径１０〜２０μとした。次に膜の硬化処理（不溶化処
理）のために３５％ホルムアルデヒド９ｍｌを加え即ち
に温度を６０℃に昇温２時間保持させた後、アンモニア
水３ｍｌを加え更に１時間後に塩化アンモニウム１ｇを
加えて室温まで徐冷させ一中夜攪拌を続けヒノキチオー
ルを主成分とする抗菌剤を包含するポリ尿素膜のマイク
ロカプセル水溶液（カプセル分３５％、水分６５％）を
得た。 −界面沈積法−

【００２１】実施例VII 膜の硬化処理剤である３５％ホルムアルデヒドの使用量
を６ｍｌにした以外は実施例VIと同様の方法でカプセル
化反応を行い、マイクロカプセルスラリー水溶液（カプ
セル分３５％、水分６５％）を得た。 −
界面沈積法−

【００２２】実施例VIII 膜の硬化処理剤である３５％ホルムアルデヒドの使用量
を３ｍｌにした以外は実施例VIと同様の方法でカプセル
化反応を行いマイクロカプセルスラリー水溶液（カプセ
ル分３５％、水分６５％）を得た。 −
界面沈積法−

【００２３】インキ化１実施例Ｉ〜VIで出来上った６点のマイクロカプセルスラ
リーの水溶液（カプセル分２０％、水分８０％）につい
てはそれぞれにカプセル分を４８％まで濾過脱水し、脱
水除去された濾液分と等量の１７％ポリビニールアルコ
ール水溶液（商品名ゴーセノールＮＭ−１４日本合
成化学工業社製）を加えて調合しヒノキチオールを主成
分とする抗菌剤を包含したゼラチン膜のマイクロカプセ
ルインキを得た。
−界面沈積法−

【００２４】インキ化２実施例VI〜VIIIで出来上った３点のマイクロカプセルス
ラリーの水溶液（カプセル分３５％、水分６５％）につ
いては、それぞれにカプセル水溶液と等量の１９％ポリ
メタクリル酸を加えて調合しヒノキチオールを主成分と
する抗菌剤を包含したポリ尿素のマイクロカプセルイン
キを得た。

【００２５】実験Ｉサンプル／結果徐放日数備考実施例Ｉ３〜４日通常法（ゼラチン膜法）〃 II ７〜９日膜の硬化処理率を変える（ゼラチン膜法）〃 III ６〜７日〃（〃）実施例IV ３〜４日膜材の使用量を変える（ゼラチン膜法）〃Ｖ２〜３日〃（〃）実施例VI ４〜５日通常法（ユリア膜法） VII １１〜１２日膜の硬化処理率を変える（ユリア膜法） VIII ２〜３日〃（〃）

【００２６】尚実験は、ケント紙に全ベタ状にシルクス
クリーン方式で印刷された５０×１００ｍｍサイズのサ
ンプルを室内机上に放置した状態で香りの有無をキュウ
カクによって確認する方式を採用して行った。

【００２７】尚、インク化する前に、前記したヒノキチ
オール等の抗菌剤を、気化抑制のために多孔質物質であ
るケイソウド、パーライト等に含浸又は包接化合物のサ
イクロデキストリン等に封入し、或は乳化や鹸化の前処
理を施した後、これをマイクロカプセルに封入すること
によって、抗菌剤の増量を計り、或は気相抑制を計っ
て、マイクロカプセルからの抗菌剤気相の放出する時間
を可及的に長くすることが可能になる。

【００２８】

【発明の効果】本発明を実施することによって、抗菌剤
の気相の徐放期間をある程度調整出来ること、又今迄の
２〜３倍の徐放期間を得る事が出来る。又この場合、加
工工程中に抗菌剤の損失は小さく従って職場環境に及ぼ
す悪影響も小さく高濃度の抗菌効果を有するマイクロカ
プセル製品の製造が可能である。更に、上記マイクロカ
プセルを混入したインク、ペイント等の塗料とするとき
は所望の物品に、所望の形状に、これを塗布することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 37/10 9159−4ＨＣ０９Ｄ 5/14 ＰＱＭ 6904−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒノキチオール、パラオキシ安息香酸エス
テル、デハイドロ酢酸オルソフェニールフェノール等の
抗菌剤を、多孔質物質であるケイソウド、ハーライト、
等に含浸又は包接化合物のサイクロンデキストリン等に
封入及び乳化や鹸化等の気化抑制処理を施し、或は施さ
ないで、ゼラチン、ユリア等の親水性物質を膜材とした
気相徐放透過性構造のマイクロカプセルに封入し、これ
を染料、顔料に混入したことを特徴とする抗菌剤からの
気相を徐放する塗料の製造方法。